JPH10315420A - 酸素ガス高遮断性積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材および絶縁材 - Google Patents

酸素ガス高遮断性積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材および絶縁材

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JPH10315420A
JPH10315420A JP10152177A JP15217798A JPH10315420A JP H10315420 A JPH10315420 A JP H10315420A JP 10152177 A JP10152177 A JP 10152177A JP 15217798 A JP15217798 A JP 15217798A JP H10315420 A JPH10315420 A JP H10315420A
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ベネット シンシア
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ヒルケルト ゴットフリート
Werner Dr Roth
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高酸素ガス遮断性を有し、簡便かつ低コストで
製造でき、光沢が改善された二軸延伸積層ポリエステル
フィルムを提供する。 【解決手段】８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルか
ら成るベース層と少なくとも一つの被覆層から成る二軸
延伸積層ポリエステルフィルムであって、８０重量％以
上の熱可塑性ポリエステルから成るベース層、一つの被
覆層および当該被覆層上に配置される酸素ガス遮断機能
を有する層から成る二軸延伸積層ポリエステルフィルム
であって、当該被覆層は４０重量％以上のエチレン−
２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレン
テレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオ
ール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導
される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から
成り、積層ポリエステルフィルム、ベース層および被覆
層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）が特定の関係を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素ガス高遮断性
積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包
装材および絶縁材に関する。
【０００２】
【従来の技術】多くの食料や飲料の包装用途において、
ガス、水蒸気および香りに対し高い遮断効果（低透過率
または低浸透性と同じ意味）が要求される。この種の包
装材を製造する公知の方法としては、使用するプラスチ
ックフィルムに高真空アルミニウムメタル化（金属化）
を施す方法がある。他の公知の方法としては、Ｓｉ
Ｏx、ＡｌＯxまたはＭｇＯx等のセラミック材料でフィ
ルムを被覆する方法がある。上記物質に対する遮断効果
は、本質的に、フィルム中のポリマーの種類と、施され
る遮断層の品質に依存する。例えば、メタル化した二軸
延伸ポリエステルフィルムは、酸素の様なガスや香りに
対して非常に高い遮断能を有する。また、メタル化した
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、水蒸気に対して非
常に高い遮断能を有する。
【０００３】コーヒー、脂肪含有スナック（ナッツ、ポ
テトチップス等）、（パウチ入）二酸化炭素含有飲料の
様な食品や、他の消費物品は、包装材が遮断能を十分有
していない場合、長期保存や長時間輸送により腐敗しま
たは悪臭を放ったり、あるいは風味が失われる恐れがあ
る。上記のメタル化フィルム、またはセラミック被覆フ
ィルムは、良好な遮断特性を有しているため、これらの
食品や消費物品の包装に、特に好適に用いられる。
【０００４】更に、上記の様な被覆ポリエステルフィル
ムは、技術関連装置の断熱材に適している。例えば、ア
ルミニウムでメタル化されたポリエステルフィルムを冷
蔵庫に使用することにより、冷蔵庫内の断熱を改善する
ことが出来る。このフィルムで達成される断熱は、真空
フラスコの原理に基づいており、この断熱材は、基本的
に２つの積層体（一層以上のアルミニウムでメタル化さ
れたポリエステルフィルム）で構成され、例えば、発泡
材シートが内側に溶着された構成を有する。減圧下で溶
着された発泡シートは、基本的に２つの積層体間でディ
スタンスピースとして働く。必要な減圧を維持するに
は、積層体が非常に高い酸素ガス遮断性を有する必要が
ある。
【０００５】メタル化によって形成されたアルミニウム
層を有するポリエステルフィルムを、包装材として使用
する場合、通常その構成は、一層以上から成る複合フィ
ルム（積層体）から成る。このポリエステルフィルムを
使用して製造される袋は、例えば、垂直チューブ状袋形
成機および封止機で、内容物の充填および封止が行われ
る。袋は、その内側（即ち、袋の内容物に面する側）で
封止される。封止層は、通常、ポリエチレンまたはポリ
プロピレンから成る。ここで、複合フィルムは、典型的
には、ポリエステル層／アルミニウム層／接着層／密閉
層、から成る。この積層体の厚さが約５０〜１５０μｍ
の場合、金属層の厚さは、２０〜５０ｎｍにすぎない。
従って、この積層体は、アルミニウム層が非常に薄くて
も、十分な光保護性と、非常に良好な遮断特性を有す
る。
【０００６】酸素ガス遮断性、すなわち酸素ガス透過率
の測定は、通常、積層体または包装材自体ではなく、メ
タル化、またはセラミック被覆ポリエステルフィルムに
対して行われる。袋の中に食品やその他の消費物品を比
較的長期間貯蔵しても、内容物が良好な品質を保持する
ためには、メタル化フィルムの酸素ガス透過率（浸透率
と同じ）が、通常、２ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ、特
に１ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙを超えないのが好まし
い。包装業界では、１．０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ
を大きく下回る低い透過率の達成を試みており、更に高
度な遮断材が要求されるであろう。
【０００７】アルミニウムでメタル化されたフィルム
（支持体）の酸素ガス遮断性に関する多くの報告がある
り、例えば、Ｈ. Ｕｔｚの論文、「アルミニウムメタ
ル化したプラスチックフィルムのバリア特性」が挙げら
れる。
【０００８】メタル化フィルムの遮断効果に関して、詳
細な理論的解析が十分なされていない。しかしながら、
支持体表面と支持体ポリマーの種類およびその形態が遮
断効果に大きく影響を与えることは明らかである。一般
的に、滑らかな表面はより良好な遮断特性をもたらすと
予想される（ 前記Ｕｔｚの論文第３８頁を参照）。こ
れに関連して、ｖｏｎ Ｗｅｉｓｓ著「Ｔｈｉｎ Ｓｏ
ｌｉｄｓ Ｆｉｌｍｓ」２０４号、１９９１年（２０３
−２１６頁を参照）報文には、アルミニウムメタル化
後、被覆層中に異なる濃度で二酸化チタン粒子を導入す
ると、二酸化チタンの含有率が上昇するにつれて酸素ガ
ス透過率も高くなると記載されている。また、前記 Ｕ
ｔｚの研究結果では、ＰＥＴフィルムの表面粗さと酸素
ガス遮断性との間に直接的な関係がないと記載されてい
る。
【０００９】支持体ポリマーを選定することにより、酸
素ガス遮断性が改善されることが知られている（ ＩＣ
Ｉ ５ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｅｔａｌ
ｌｉｓｉｎｇ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、 カンヌ、１９８
６年、Ｇ.ＳｃｈｒｉｃｋｅｒのＭｅｔｔａｌｉｓｉｅ
ｒｔｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｏｌｉｅｎ ｆｕｒ ｈ
ｏｈｅｒｗｅｒｔｉｇｅ Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇｅｎ
「高品質包装メタル化プラスチックフィルム」）。当該
プラスチックフィルムとして、例えば、ポリエステル、
詳しくは、エチレングリコールとテレフタル酸から誘導
される、またはエチレングリコール、テレフタル酸およ
びナフタレン−２，６−ジカルボン酸から誘導される、
ポリエステルが挙げられている。他に、ポリアミド、エ
チレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及びポリ
塩化ビニリデンを使用しても好結果が得られると考えら
れる。
【００１０】また、米国特許５５０６０１４号公報に
は、（ａ）４５〜８５モル％のテレフタル酸、（ｂ）１
０〜４０モル％のナフタレンジカルボン酸、および
（ｃ）５〜１５モル％の炭素数２〜８のジカルボン酸、
および（ｄ）エチレングリコール、（モル％は、ジカル
ボン酸の全体比をベースにする）から誘導される共重合
ポリエステルが記載されている。この共重合ポリエステ
ルは、ガスに対して良好な遮断特性を有することが記載
されているため、ボトル又は容器の製造に、また様々な
厚さのフィルムの製造に使用される。しかしながら、こ
の共重合ポリエステルの不利な点は、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）よりも非常に高価であること、ま
たは食料や飲料の包装使用に適さない、および／または
認可されていないことである。
【００１１】また、ポリエチレンテレフタレート、及び
／又はエチレングリコール、テレフタル酸、及びナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸から誘導されるポリエステ
ル、及び／又はエチレングリコールとナフタレン−２，
６−ジカルボン酸とから誘導されるポリエステルから成
るベース層と、ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レン−２，６−ナフタレートとから誘導される共重合体
から成る少なくとも一つの被覆層とから成る、共押出し
ポリエステルフィルムも、遮断性フィルム材料として公
知である。被覆層の少なくとも一つは顔料を含む。この
様なフィルムを被覆したり、メタル化することが出来る
ことも知られている。
【００１２】ＥＰ−Ａ ０ ６０２ ９６４号公報には、
磁気記録媒体（詳細には磁気テープ）用の、一層以上か
ら成るポリエステルフィルムを記載している。このポリ
エステルフィルムは、主に、エチレングリコールとナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸から誘導されるポリエス
テルから成る一つの層と、基本的に、エチレングリコー
ル単位、ジエチレングリコール単位、及びナフタレン−
２，６−ジカルボン酸単位から成る層から成る。このフ
ィルムの片面または両面を被覆することが出来る。
【００１３】しかしながら、上記のフィルムにおいて、
非常に高価であること、適用範囲が制限されること、機
械的性質が劣ること、フィルムの廃棄に問題が生じるこ
と、食料や飲料の包装使用に適さないこと等の問題点が
ある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
ガス高遮断性（１ｂａｒｒの圧力の大気中における、フ
ィルムを通して拡散する酸素ガスが１日当り０．３ｃｍ
3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満であること）を有する二軸
延伸被覆ポリエステルフィルムを提供することである。
このフィルムの他の特性は、少なくとも、公知のこの種
の包装用フィルムと同等であることが好ましい。更にこ
のフィルムは、低コストで且つ製造が簡単であることが
好ましい。
【００１５】本発明の他の目的は、光沢が改善された二
軸延伸被覆ポリエステルフィルムを提供することであ
る。
【００１６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者らの鋭意検討の結果、８０重量％以上の熱可塑性
ポリエステルから成るベース層に特定組成のポリエステ
ル被覆層を積層し、当該被覆層上に酸素ガス遮断機能を
有する層を形成することにより、上記の目的を達成し得
るとの知見を得た。
【００１７】本発明は上記の知見に基づき完成されたも
のであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可塑
性ポリエステルから成るベース層、一つの被覆層および
当該被覆層上に配置される酸素ガス遮断機能を有する層
から成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、
当該被覆層は、４０重量％以上のエチレン−２，６−ナ
フタレート単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレ
ート単位および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／
又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位
から成るポリマー又はポリマーの混合物から成り、積層
ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
がベース層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より高く、
かつ被覆層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より低いこ
とを特徴とする酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステル
フィルムに存する。
【００１８】本発明の第２の要旨は、上記のフィルムの
製造方法であって、ａ）ベース層および被覆層を共押出
してフィルムを作成し、ｂ）当該積層フィルムを二軸延
伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定し、ｄ）熱固
定したフィルムに酸素ガス遮断機能を有する層を形成す
ることから成る製造方法に存する。
【００１９】本発明の第３の要旨は、上記のフィルムか
ら成ることを特徴とする食料品および他の消費物品の包
装材または絶縁材に存する。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィル
ム（以下、積層ポリエステルフィルムと略記する）のベ
ース層は、８０重量％以上、好ましくは９０％以上の熱
可塑性ポリエステルから成る。
【００２１】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒で
ある。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチ
タニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供され
る。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボ
ン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連
続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００２２】上記のジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００２３】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００２４】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００２５】上記の熱可塑性ポリエステルとしては、具
体的には、エチレングリコールとテレフタル酸から製造
されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレ
ングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から
製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンと
テレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレ
ングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ
（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（Ｐ
ＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリコールとテレ
フタル酸から成る単位またはエチレングリコールとナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸から成る単位が好ましく
は９０％以上、更に好ましくは９５％以上から成るポリ
エステルが好ましい。
【００２６】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００２７】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２８】共重合ジカルボン酸としては、ベンゼンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ1−Ｃ16のアルカンジカルボン酸（当該
アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
【００２９】本発明の積層ポリエステルフィルムの被覆
層は、５重量％以上、好ましくは４０重量％以上のエチ
レン−２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエ
チレンテレフタレート単位および６０重量％以下の脂環
式ジオール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸か
ら誘導される単位から成るポリマー又はポリマーの混合
物から成る。
【００３０】エチレン−２，６−ナフタレート単位、エ
チレンテレフタレート単位、ジカルボン酸の具体例は、
前述の通りである。
【００３１】上記の脂環式ジオールとしては、ヘテロ原
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
【００３２】上記の芳香族ジオールの好ましい例とし
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
【００３３】好ましい被覆層は、６５重量％以上のエチ
レン−２，６−ナフタレート単位および３５重量％以下
のエチレンテレフタレート単位から成り、更に好ましい
被覆層は、７０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタ
レート単位および３０重量％以下のエチレンテレフタレ
ート単位から成る。もちろん、被覆層がエチレン−２，
６−ナフタレート単位のみから成っていてもよい。
【００３４】被覆層のポリマーは以下の３方法により製
造することが好ましい。
【００３５】ａ）テレフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、エチレングリコールを反応器に供給し、
公知の触媒および安定剤を使用して共重合を行い、共重
合ポリエステルを得る。この場合、テレフタレート単位
およびナフタレート単位はポリエステル分子中にランダ
ムに分布する。
【００３６】ｂ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
を所望の割合で溶融混合する。溶融混合は、反応器、好
ましくは二軸混合機などの溶融混合機または押出機で行
う。溶融後ただちにポリエステル内でエステル交換反応
が開始する。反応初期はブロック共重合体が製造される
が、反応が進むにつれ−反応温度と撹拌効果によって異
なるが−ブロック共重合体が少なくなり、反応が十分進
むとランダム共重合体となる。しかしながら、所望の物
性はブロック共重合体でも得られるため、必ずしもラン
ダム共重合体に変化するまで反応を続けることが有利で
あるとはいえない。製造した共重合体をダイから押出
し、細粒状化する。
【００３７】ｃ）ＰＥＴとＰＥＮの細粒子を所望の混合
比で混合し、その混合物を被覆層の押出機に供給する。
ここでエステル交換反応をフィルムの製造過程において
直接行う。この方法は、コスト的に有利な方法であり、
ブロック共重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出
し温度、押出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって
決定される。
【００３８】ベース層を構成するポリマーの０．１〜２
０重量％が被覆層を構成するポリマーと同一であること
が好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し
成型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィル
ム内に存在させることによって達成される。
【００３９】本発明の他の態様においては、ベース層に
上記被覆層を積層し、ベース層の他の面に顔料を含み、
着色したポリエチレンテレフタレート層を積層する。
【００４０】酸素ガス遮断機能を有する層は、好ましく
はアルミニウムから成る。しかしながら、凝集性薄層を
形成可能であれば、他の材料でもよい。例えば、シリコ
ンは、特に好適であり、しかも透明な遮断層が出来ると
いう点でアルミニウムとは異なる性質を有する。セラミ
ック層は、好ましくは周期律表の第II、III又はIV族の
元素の酸化物、詳しくは、マグネシウム、アルミニウム
又はシリコンの酸化物から成る。通常、減圧下または真
空下に金属材料またはセラミック材料をおいて蒸着し、
薄層を形成する。形成される層の厚さは、通常１０〜１
００ｎｍである。
【００４１】酸素ガス遮断機能を有する層が被覆層とは
反対側のベース層の面（被覆層自体ではない）に施され
る場合、目標とする高い酸素ガス遮断性能は達成できな
い。ベース層と被覆層の組成が本発明で規定している範
囲でない場合も同様に、目標とする高い酸素ガス遮断性
能は達成できない。
【００４２】本発明の積層フィルムは、ａ）ベース層お
よび被覆層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積
層フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを
熱固定し、ｄ）当該熱固定フィルムに酸素ガス遮断機能
を有する層を形成することから成る。
【００４３】被覆層の形成は次の様に行う。ポリエチレ
ンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３
００℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエス
テルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交
換反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポ
リエステルが形成される。
【００４４】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に被覆層が
積層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要で
あれば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００４５】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度
を有するロールを使用して行われる。横手方向の延伸は
通常テンターフレームを使用して行われる。
【００４６】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
【００４７】横方向延伸を行う前に、公知のプロセスに
より、フィルムの片面または両面にインライン被覆を施
すことが出来る。インライン被覆により、例えば、金属
層または塗布される印刷インキの接着性が改善され、あ
るいはフィルムの帯電防止またはフィルムの加工処理性
の改善に役立つ。
【００４８】二軸延伸し、熱固定したポリエステルフィ
ルムに酸素ガス遮断機能を有する層を形成する前に、片
面または両面にコロナ処理または火炎処理を施すことが
出来る。当該処理は、通常、フィルムの表面張力が４５
ｍＮ／ｍを超える様に選択して行われる。
【００４９】酸素ガス遮断機能を有する層、詳しくは、
金属層またはセラミック層は、通常の工業用装置で形成
出来る。アルミニウムの金属層は、通常、メタル化によ
り形成される。これに対し、セラミック層は、電子ビー
ムプロセス又はスパッタリングでも形成できる。フィル
ムへの金属層またはセラミック層の形成時における製造
条件は、標準条件を採用出来る。フィルムのメタル化
は、好ましくは、メタル化されたフィルムの光学的濃度
が通常範囲である約２．２〜２．８になる様に行われ
る。セラミック層は、酸化物層が好ましくは３０〜１０
０ｎｍの範囲になる様にフィルムに施される。被覆され
るフィルムのウェブ速度は、通常、全ての条件において
５〜１０ ｍ／秒である。通常、実験室規模でのメタル
化システムを使用して製作したフィルムは遮断性能が非
常に高い。そのため、比較目的に使用できないので、実
験室規模でのメタル化システムの使用は避けられる。
【００５０】上記の製造方法は押出機にポリマー細粒子
を供給するため、押出機を閉塞させることがないという
大きな技術メリットがある。
【００５１】フィルムの製造において、ベース層と被覆
層のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマ
ーを選択することが好ましい。ベース層と被覆層のポリ
マーの溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動
に乱れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース
層と被覆層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補
正した値（ＳＶ）で表される。二軸延伸フィルムの製造
に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は６
００〜１０００である。所望の性質を有するフィルムを
得るために、被覆層の共重合体のＳＶ値は５００〜１２
００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値にポリ
マーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子に対
して固相重合を行ってもよい。ベース層と被覆層のポリ
マーのＳＶ値の差は通常２００以下、好ましくは１００
以下である。
【００５２】本発明のフィルムは極めて酸素ガスの遮断
性に優れている。１ バールの圧力で、本発明のフィル
ムを通って拡散することが出来る大気中の酸素ガスは、
０．３ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ未満、好ましくは、０．２５
ｃｍ3／ｍ2／ｄａｙ未満、更に好ましくは、０．２０ｃ
ｍ3／ｍ2／ｄａｙ未満である。被覆層に使用するポリマ
ーのエチレン−２，６−ナフタレート単位を４０重量％
より少なく、エチレンテレフタレート単位を４０重量％
より大きくした場合、ポリエチレンテレフタレート１０
０重量％から成る標準的なポリエステルフィルムの酸素
透過量に比較して多少低い場合があるが、それでも、本
発明のフィルムよりはるかに酸素透過量が大きい。被覆
層に使用するポリマーがエチレン−２，６−ナフタレー
ト単位３０〜４０重量％、エチレンテレフタレート単位
６０〜７０重量％から成る場合の酸素ガス遮断性は、標
準ポリエステルのそれに比べてむしろ劣っている。しか
しながら、エチレン−２，６−ナフタレート単位が５〜
４０重量％、エチレンテレフタレート単位が４０重量％
より大きいポリマーを被覆層に使用したフィルムを、酸
素ガス遮断性を問題としないフィルムに使用するのであ
れば、上記の様な酸素ガス遮断性であっても有用である
かもしれない。
【００５３】本発明のフィルムにおいて、被覆層の
（共）重合ポリマーまたは（共）重合ポリマーの混合物
のガラス転移温度（Ｔｇ）は公知のそれと異なり、ベー
ス層を構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）より
も高い。被覆層の（共）重合ポリマーのＴｇは、好まし
くは８０〜１００℃である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）
測定において、ベース層と被覆層のガラス転移温度は異
なる。
【００５４】二軸延伸し、熱固定したフィルムを最初に
熱測定した際に観測されるガラス転移は（以下Ｔｇ１と
記す）、試料中の非晶部分の分子間応力によるもので、
そのＤＳＣのピークは比較的小さく、温度幅が広く、高
温側にシフトして観測される。これは延伸配向による影
響であり、ポリマーの特性付けには適さない。ＤＳＣ測
定の解析を行う上で、本発明のフィルムの個々の層のガ
ラス転移温度を最初のＤＳＣ測定におけるピーク（Ｔｇ
１）とすることは、延伸配向や結晶化の影響によりピー
クが不明確で小さくなるため、不十分な場合がある。
【００５５】一方、もし試料を一度溶融し、再びＴｇ以
下に急冷したならば、延伸配向の影響はなくなる。再度
加熱すると、より大きなピーク強度でガラス転移温度が
測定され（第２ガラス転移温度以下Ｔｇ２と記す）、各
ポリマーを特性付けることが出来る。しかしながら、溶
融中に両層が混合したり、両層のポリエステルがエステ
ル交換を起こすため、この方法においても個々のガラス
転移温度を区別できない。そこで、フィルムのＴｇ２と
ベース層、被覆層に使用したポリマーのＴｇ２を比較す
ることにより、特性付けを行う。従来公知の積層フィル
ムのベース層のＴｇ２は共押出したフィルムのＴｇ２よ
り高い。一方、被覆層のＴｇ２はベース層のＴｇ２より
低く、更に共押出したフィルムのＴｇ２より低い。とこ
ろが、本発明のフィルムのＴｇ２の関係は、従来公知の
積層フィルムのＴｇ２の関係と全く逆である。すなわ
ち、共押出したフィルムのＴｇ２はベース層のＴｇ２よ
り高く、被覆層のＴｇ２よりも低い。
【００５６】ベース層および被覆層は安定剤や耐ブロッ
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に加え
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。耐ブロッキング剤（顔料も含ま
れる）としては、無機および／または有機粒子が好まし
く、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
【００５７】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介し
て、個々の層に添加する粒子を通常量添加する。顔料の
含有量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。
耐ブロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０
６０２９６４号公開公報に記載されている。
【００５８】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコティングに
よって形成される。
【００５９】本発明のフィルムは第２の被覆層を有する
ことが好ましい。第２の被覆層の厚さや構成は、既にあ
る第１の被覆層のそれと独立して決定することが出来
る。第２の被覆層は、上述のポリマー又はポリマーブレ
ンドから成っていてもよいが、必ずしも第１の被覆層の
構成ポリマーと一致させる必要はない。また、第２の被
覆層は、他の従来公知に使用されている被覆層用ポリマ
ーから成っていてもよい。
【００６０】ベース層と被覆層の間には、必要に応じて
中間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説
明に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態
様においては、ベース層に使用されているポリマーから
成る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。
中間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましく
は０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍであ
る。
【００６１】被覆層の厚さは、通常０．１μｍより大き
く、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３
μｍ以上である。被覆層の厚さの上限値は、通常５μ
ｍ、好ましくは４．５μｍ、更に好ましくは４μｍであ
る。被覆層が２つある場合、両者の厚さは同一でも異な
っていてもよい。
【００６２】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
【００６３】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、通常、フィルムの総量の２０〜
５０重量％の含有量で、フィルムの物性に悪影響を及ぼ
すことなくフィルム製造中に再生品を使用できる。
【００６４】本発明のフィルムは食料品および他の消費
物品の包装材として好適に使用することが出来る。この
フィルムは、コーヒー、詳細には、粉末コーヒーの真空
パックの製造に適している。又、このフィルムは、冒頭
で説明した、冷蔵庫などで使用する断熱シートの様な断
熱材料の製造にも好適に使用することが出来る。
【００６５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００６６】（１）光学濃度 「ＴＤ−９０４」濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ：Ｋｏｌｌｍ
ｏｒｇｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ社の一
部）を使用して、光学濃度を測定した。 光学濃度は式
ＯＤ＝ −ｌｏｇ （Ｉ／Ｉ0）より決定した。但し、Ｉ
は入射光の強度、Ｉ0は透過光の強度、 Ｉ／Ｉ0は透過
率である。
【００６７】（２）酸素ガス遮断性 酸素ガス遮断性は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃ
ｏｎｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用
し、ＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３の準じて測定し
た。
【００６８】（３）溶液粘度（ＳＶ） 溶液粘度（ＳＶ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸
溶液を使用して測定した。この溶液粘度と純溶媒の粘度
をウベローデ型粘度計により測定し、両者の比から１を
減じ、１０００倍した値をＳＶ値とした。
【００６９】（４）摩擦係数 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に
準じて測定した。
【００７０】（５）表面張力 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３ ３６４に
準じて測定した。
【００７１】（６）ヘーズ フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
【００７２】（７）グロス値 グロス値はＤＩＮ６７ ５３０に準じて測定した。反射
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００７３】（８）ガラス転移温度 ガラス転移温度Ｔｇ１及びＴｇ２は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定した。ＤＳＣとしてはＤｕＰｏｎ
ｔ社製「ＤＳＣ １０９０」を使用した。昇温速度は２
０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇであった。最初の昇
温において、ガラス転移温度Ｔｇ１を決定した。多くの
試料の測定において、ガラス転移段階的な始まりである
エンタルピー緩和（ピーク）が認められた。ガラス転移
は熱容量における段階的な変化であるため、エンタルピ
ー緩和のピークの形からガラス転移温度は分からない。
そのため、最初の昇温過程においてピークの半値に達し
た時の温度をＴｇ１とした。全ての測定において、最初
の昇温過程では、唯一のガラス転移が熱量曲線上に認め
られた。ピークの形をしたエンタルピー緩和はガラス転
移段階を曖昧にしたり、配向結晶化した試料の”ぼんや
り”としたガラス転移を区別することが測定装置の解像
度では不十分なことがあり得る。この様な熱履歴を解消
するために、試料を３００℃で５分間加熱した後、液体
窒素を使用して急冷する。再度昇温し、熱量曲線上に現
れたピークの半値に達した時の温度を第２ガラス転移温
度（Ｔｇ２）とした。
【００７４】以下の実施例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００７５】実施例１ 以下に示す重縮合によって被覆層のポリマーを製造し
た。ジメチルテレフタレート及び２，６−ジメチルナフ
タレンジカルボキシレートを０．５４：１．００のモル
比で混合し（最終的な共重合体の成分比はエチレンテレ
フタレート単位３０重量％及びエチレン２，６−ナフタ
レート単位７０重量％と成る）、更に、エチレングリコ
ール及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガンを混合
した。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下で、生成
したメタノールを除去しながらエステル交換反応行っ
た。安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として４００
ｐｐｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温度２８
０℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行った。分
子量は、撹拌におけるトルクを測定することによって決
定した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応器から
溶融体を取出し、ペレット化した。
【００７６】実施例２ 市販のポリエチレンテレフタレートペレット及びポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを使用した。各
ペレットを約１６０℃で４時間かけて、結晶化させ、乾
燥した。ポリエチレンテレフタレートペレットとポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを重量比３０：
７０でミキサーに供給し、撹拌して均一にした。その混
合物を２軸混合機（「ＺＳＫ」：Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製（シュトゥットガルト））
に供給し、約３００℃、滞留時間約３分の条件で押出
し、チップ化した。押出機内でポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレン−２，６−ナフタレートとが反応す
ることにより、共重合体を製造した。
【００７７】実施例３ フィルムの製造において、ポリエチレンテレフタレート
チップとポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを
重量比３０：７０で直接的に単軸押出機に供給し、３０
０℃で押出した以外は実施例２と同様の操作を行い、共
重合体を製造した。溶融体を濾過し、共押出しダイを介
して押出すことにより、被覆層がベース層に積層された
平坦なフィルムを得た。共押出しフィルムをダイリップ
から引き取り、冷却ロール上で固化させた。押出しの際
の両ポリマーの滞留時間は約５分であった。以下、実施
例２に示す条件および方法で共重合体を製造した。
【００７８】実施例４ ポリエチレンテレフタレートチップを残留水分５０ｐｐ
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、被覆層用の２台の押出機に供給した。実
施例３と同様の条件下で被覆層の押出し条件を行った。
【００７９】対称構造を有する透明３層積層フィルムの
総厚さは１２μｍであり、得られたフィルムを、更に、
縦方向および横方向に延伸した。延伸後の被覆層の厚さ
はそれぞれ２．０μｍであった。次に、工業用メタライ
ザでフィルムの一方の面をアルミニウムでメタル化し
た。被覆速度を５ｍ／秒とした。実施例４における積層
フィルムのベース層および被覆層の構成を表１に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】また、各製造ステップにおける条件を表２
に示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】このフィルムは、目的とする酸素ガス遮断
性（０．３ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満）を有して
いた。
【００８４】実施例５ ベース層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルム
を実施例４と同様の操作により製造した。フィルムの総
厚さは１２μｍで、それぞれの被覆層の厚さは２．０μ
ｍであった。
【００８５】次いで、従来の工業用メタライザを使用し
て、真空中、上記フィルムのアルミニウムによるメタル
化を行った。被覆速度は５ｍ／秒であった。実施例５に
おける積層フィルムのベース層および被覆層の構成を表
３に示す。フィルムの製造条件は実施例４と同じであっ
た。
【００８６】
【表３】
【００８７】実施例６ メタル化する被覆層Ｃの構成を以下の表４に示す様に変
化させた以外は、実施例５と同様の操作により、ベース
層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルムを製造
した。フィルムの製造条件は実施例４と同じであり、被
覆層のメタル化条件は実施例５と同じであった。
【００８８】
【表４】
【００８９】実施例７ メタル化する被覆層Ｃの構成を以下の表５に示す様に変
化させた以外は、実施例５と同様の操作により、ベース
層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルムを製造
した。フィルムの製造条件は、長手方向および横方向の
延伸温度を１０℃高くした以外は実施例４と同じであっ
た。被覆層のメタル化条件は実施例５と同じであった。
【００９０】
【表５】
【００９１】実施例８ ベース層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルム
を実施例４と同様の操作により製造した。フィルムの総
厚さは１２μｍで、それぞれの被覆層の厚さは２．０μ
ｍであった。実施例８における積層フィルムのベース層
および被覆層の構成を表６に示す。フィルムの製造条件
は実施例４と同じであり、被覆層のメタル化条件は実施
例５と同じであった。
【００９２】
【表６】
【００９３】実施例９ 被覆層用の共重合体として実施例２で調製した共重合体
を使用した以外は、実施例４と同様の操作により３層共
押出しフィルムを製造した。フィルムの製造条件は実施
例４と同じであった。
【００９４】実施例１０ 被覆層用の共重合体として実施例１で調製した共重合体
を使用した以外は、実施例４と同様の操作により３層共
押出しフィルムを製造した。フィルムの製造条件は実施
例４と同じであった。
【００９５】実施例１１ 実施例４と同様の操作によって、ベース層と被覆層から
成る２層共押出しフィルムを製造した。フィルムの総厚
さは１２μｍで、被覆層の厚さは２．５μｍであった。
実施例１１における積層フィルムのベース層および被覆
層の構成を表７に示す。フィルムの製造条件は実施例４
と同じであり、被覆層のメタル化条件は実施例５と同じ
であった。
【００９６】
【表７】
【００９７】実施例１２ 被覆層の厚さを２μｍから１．５μｍに変更した以外
は、実施例７と同様の操作によって２層共押出しフィル
ムを製造した。
【００９８】実施例１３ ベース層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルム
を実施例５と同様の操作により製造した。フィルムの総
厚さは１２μｍで、それぞれの被覆層の厚さは２．０μ
ｍであった。実施例１３における積層フィルムのベース
層および被覆層の構成を表８に示す。フィルムの製造条
件は実施例７と同じであり、被覆層のメタル化条件は実
施例５と同じであった。実施例７〜８のフィルムと比較
すると、カールの発生が非常に少なくなった。
【００９９】
【表８】
【０１００】比較例１ メタル化される被覆層の構成を、エチレンテレフタレー
ト８２重量％及びエチレンイソフタレート１８重量％の
共重合体に変更した以外は実施例１１と同様の操作によ
って２層共押出しフィルムを製造した。
【０１０１】比較例２ 以下の表９に示す構成の単層ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを製造した後、メタル化を施した。メタル化
する前のフィルムは比較的曇っていた。メタル化された
後のフィルムは光沢が減少していた。
【０１０２】
【表９】
【０１０３】比較例３ 以下の表１０に示す構成の単層ポリエチレン−２，６−
ナフタレートフィルムを製造した後、メタル化を施し
た。このフィルムのガス遮断性は非常に良好であった。
【０１０４】
【表１０】
【０１０５】比較例４ 実施例１１と同様の操作によって、ベース層と被覆層か
ら成る２層共押出しフィルムを製造した。フィルムの総
厚さは１２μｍで、被覆層の厚さは２．５μｍであっ
た。比較例４における積層フィルムのベース層および被
覆層の構成を表１１に示す。
【０１０６】
【表１１】
【０１０７】比較例５ ベース層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルム
を実施例８と同様の操作により製造した。被覆層のメタ
ル化は、表６の被覆層Ｃではなく被覆層Ａに対して行っ
た。
【０１０８】実施例４〜１３、比較例１〜５で製造され
たフィルムの特性を表１２及び１３に纏めて示す。表
中、ベース層を「Ｂ］、被覆層を「Ａ」で表す。被覆層
については、その組成がメタル化した被覆層またはセラ
ミック被覆した被覆層の場合「Ｃ」で表し、メタル化し
てない被覆層は「Ａ」で表す。それに相応して、メタル
化またはセラミック被覆した層が配置されるフィルムの
面を「Ａ面」で表し、メタル化またはセラミック被覆し
てない面を、この面に被覆層Ｃが無くても「Ｃ面」で表
す。
【０１０９】
【表１２】
【０１１０】
【表１３】
【０１１１】
【発明の効果】本発明の二軸延伸被覆ポリエステルフィ
ルムは、酸素ガス高遮断性を有し、光沢が改善され、低
コストで且つ簡単に製造できるため、食品や飲料用の包
装材料として好適であり、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴットフリート ヒルケルト ドイツ連邦共和国、ザウルハイム、Ｄ− 55291、シュエッツェンシュトラッセ12 (72)発明者 ヴェルネル ロス ドイツ連邦共和国、エプシュタイン、Ｄ− 65817、クロイツヘック２

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
    から成るベース層と少なくとも一つの被覆層から成る二
    軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、８０重量％
    以上の熱可塑性ポリエステルから成るベース層、一つの
    被覆層および当該被覆層上に配置される酸素ガス遮断機
    能を有する層から成る二軸延伸積層ポリエステルフィル
    ムであって、当該被覆層は４０重量％以上のエチレン−
    ２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレン
    テレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオ
    ール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導
    される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から
    成り、積層ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
    （Ｔｇ２）がベース層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
    より高く、かつ被覆層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
    より低いことを特徴とする酸素ガス高遮断性積層ポリエ
    ステルフィルム。
  2. 【請求項２】 前記被覆層が、６５重量％以上のエチレ
    ン−２，６−ナフタレート単位および３５重量％以下の
    エチレンテレフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  3. 【請求項３】 前記被覆層が、７０重量％以上のエチレ
    ン−２，６−ナフタレート単位および３０重量％以下の
    エチレンテレフタレート単位から成る請求項１に記載の
    フィルム。
  4. 【請求項４】 前記被覆層の厚さが０．１μｍより大き
    い請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 前記被覆層の厚さが０．２〜５．０μｍ
    である請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 前記被覆層の厚さが０．２〜４．０μｍ
    である請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 前記被覆層が着色している請求項１〜６
    の何れかに記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 前記フィルムが、酸素ガス遮断機能を有
    する層が配置されている面と反対側の前記ベース層の面
    上に、更に被覆層を有する、請求項１〜７の何れかに記
    載のフィルム。
  9. 【請求項９】 請求項８に記載の更なる被覆層が着色し
    ている請求項８に記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記ベース層と、少なくともひとつの
    前記被覆層との間に更に中間層を有する請求項１〜１０
    の何れかに記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 フィルム総厚さが４〜１００μｍであ
    り、前記ベース層の厚さがフィルム総厚さの４０〜９０
    ％である請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 フィルム総厚さが５〜５０μｍであ
    り、前記ベース層の厚さがフィルム総厚さの４０〜９０
    ％である請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 フィルム総厚さが６〜３０μｍであ
    り、前記ベース層の厚さがフィルム総厚さの４０〜９０
    ％である請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 酸素ガス遮断機能を有する層が金属層
    であり、この金属層が２．２〜２．８の光学濃度を有す
    る請求項１〜１３の何れかに記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】 酸素ガス遮断機能を有する層がアルミ
    ニウム、シリコン、ＳｉＯx、ＡｌＯxまたはＭｇＯ xか
    ら成る請求項１〜１４の何れかに記載のフィルム。
  16. 【請求項１６】 酸素透過量が０．３ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
    ｒ・ｄａｙより小さい請求項１〜１５の何れかに記載の
    フィルム。
  17. 【請求項１７】 酸素透過量が０．２５ｃｍ3／ｍ2・ｂ
    ａｒ・ｄａｙより小さい請求項１〜１５の何れかに記載
    のフィルム。
  18. 【請求項１８】 酸素透過量が０．２ｃｍ3／ｍ2・ｂａ
    ｒ・ｄａｙより小さい請求項１〜１５の何れかに記載の
    フィルム。
  19. 【請求項１９】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステ
    ルから成るベース層、一つの被覆層および当該被覆層上
    に配置される酸素ガス遮断機能を有する層から成る二軸
    延伸透明積層ポリエステルフィルムであって、当該被覆
    層は、５重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
    単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位お
    よび６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族
    ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成るポ
    リマー又はポリマーの混合物から成り、ポリエステルフ
    ィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）がベース層の第
    ２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より高く、かつ被覆層の第
    ２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より低いことを特徴とする
    酸素ガス高遮断性積層ポリエステルフィルム。と少なく
    とも一つの被覆層
  20. 【請求項２０】 請求項１〜１９に記載のフィルムの製
    造方法であって、ａ）ベース層および被覆層を共押出し
    て積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延伸
    し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定し、ｄ）熱固定
    したフィルムに酸素ガス遮断機能を有する層を形成する
    ことから成ることを特徴とする製造方法。
  21. 【請求項２１】 前記二軸延伸を連続的に行う請求項２
    ０に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記二軸延伸が長手方向延伸と横方向
    延伸から成り、当該長手方向延伸が８０〜１３０℃で行
    われ、当該横方向延伸が９０〜１５０℃で行われる請求
    項２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記縦方向延伸における延伸比が２．
    ５：１〜６：１、前記横方向延伸における延伸比が３．
    ０：１〜５．０：１である請求項２１または２２に記載
    の方法。
  24. 【請求項２４】 前記縦方向延伸における延伸比が３：
    １〜５．５：１、前記横方向延伸における延伸比が３．
    ５：１〜４．５：１である請求項２１または２２に記載
    の方法。
  25. 【請求項２５】 前記熱固定を１５０〜２５０℃の温度
    で、約０．１〜１０秒間行う請求項２０〜２４の何れか
    に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 酸素ガス遮断機能を有する層を形成す
    る前に、前記熱固定フィルムをインライン被覆する請求
    項２０〜２５の何れかに記載の方法。
  27. 【請求項２７】 酸素ガス遮断機能を有する層を形成す
    る前に、前記熱固定フィルムの片面または両面をコロナ
    処理または火炎処理した請求項２０〜２６の何れかに記
    載の方法。
  28. 【請求項２８】 請求項１〜１９に記載のフィルムから
    成ることを特徴とする食料品および他の消費物品の包装
    材。
  29. 【請求項２９】 請求項１〜１９に記載のフィルムから
    成ることを特徴とする絶縁材。
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