JPH10316409A - ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 - Google Patents
ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法Info
- Publication number
- JPH10316409A JPH10316409A JP9079826A JP7982697A JPH10316409A JP H10316409 A JPH10316409 A JP H10316409A JP 9079826 A JP9079826 A JP 9079826A JP 7982697 A JP7982697 A JP 7982697A JP H10316409 A JPH10316409 A JP H10316409A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium hexafluorophosphate
- crystal
- solvent
- compound
- producing lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 89
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 3
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 13
- OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentafluoride Chemical compound FP(F)(F)(F)F OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(n-ethyl-3-methoxyanilino)-2-hydroxypropane-1-sulfonate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 26
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 abstract 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 5
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012258 LiPO Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L dilithium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]P([O-])(F)=O SXWUDUINABFBMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 純度が高く、保存時の安定性においても優れ
たヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ヘキサフルオロリン酸リチウムと有機非
水溶媒からなる溶液より、２０℃から１５０℃の範囲
で、溶媒を蒸発、濃縮し、粒径５０μｍ以上の結晶であ
るヘキサフルオロリン酸リチウムを晶出させ、または、
さらに有機非水溶媒に再溶解、再晶出させるものであ
り、当該有機非水溶媒が、エステル化合物、エーテル化
合物、ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合
物またはケトン化合物である。また、得られたヘキサフ
ルオロリン酸リチウムを２０から１５０℃の温度範囲で
乾燥する。
たヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 ヘキサフルオロリン酸リチウムと有機非
水溶媒からなる溶液より、２０℃から１５０℃の範囲
で、溶媒を蒸発、濃縮し、粒径５０μｍ以上の結晶であ
るヘキサフルオロリン酸リチウムを晶出させ、または、
さらに有機非水溶媒に再溶解、再晶出させるものであ
り、当該有機非水溶媒が、エステル化合物、エーテル化
合物、ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合
物またはケトン化合物である。また、得られたヘキサフ
ルオロリン酸リチウムを２０から１５０℃の温度範囲で
乾燥する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池およ
びリチウムイオン電池用電解質として有用なヘキサフル
オロリン酸リチウムの製造方法に関する。
びリチウムイオン電池用電解質として有用なヘキサフル
オロリン酸リチウムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法
としては種々提案されており、例えば無溶媒で固体のフ
ッ化リチウムと気体の五フッ化リンを反応させる方法
（特開昭６４−７２９０１号）等がある。この方法にお
いては、フッ化リチウムの表面に反応生成物の被膜が形
成され、完全には反応が進行せず未反応のフッ化リチウ
ムが残存する。
としては種々提案されており、例えば無溶媒で固体のフ
ッ化リチウムと気体の五フッ化リンを反応させる方法
（特開昭６４−７２９０１号）等がある。この方法にお
いては、フッ化リチウムの表面に反応生成物の被膜が形
成され、完全には反応が進行せず未反応のフッ化リチウ
ムが残存する。
【０００３】また、無水フッ化水素を溶媒として、溶解
したフッ化リチウムと気体状の五フッ化リンを反応させ
る方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐａｒｔ４，４４０８
（１９６３））がある。この方法においては、蒸気圧の
高い無水フッ化水素を溶媒として使用するため、ハンド
リングが困難であり、また、反応後に結晶として取り出
したヘキサフルオロリン酸リチウム中に不純物としてフ
ッ化水素が残存する。この不純物のフッ化水素はリチウ
ム電池として使用する場合、その電池反応を阻害するも
のであり、好ましくない。
したフッ化リチウムと気体状の五フッ化リンを反応させ
る方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐａｒｔ４，４４０８
（１９６３））がある。この方法においては、蒸気圧の
高い無水フッ化水素を溶媒として使用するため、ハンド
リングが困難であり、また、反応後に結晶として取り出
したヘキサフルオロリン酸リチウム中に不純物としてフ
ッ化水素が残存する。この不純物のフッ化水素はリチウ
ム電池として使用する場合、その電池反応を阻害するも
のであり、好ましくない。
【０００４】また、有機溶媒にヘキサフルオロリン酸リ
チウム溶解して再結晶することにより、不純物の除去を
行う方法もいくつか提案されているが、有機溶媒から結
晶化する際に、溶媒分子とヘキサフルオロリン酸リチウ
ム分子が付加物を形成し、得られた結晶はヘキサフルオ
ロリン酸リチウム・有機溶媒の付加物結晶となり、この
溶媒分子を減圧等で強制的に除去するとヘキサフルオロ
リン酸リチウムが、非常に表面積の大きい活性なものと
なり、分解が促進されるため、この方法も実用的ではな
い。 このように従来の方法においては、いずれも反応
収率、反応の制御のしやすさ、得られる製品の純度等の
点で必ずしも満足のできるものではなかった。
チウム溶解して再結晶することにより、不純物の除去を
行う方法もいくつか提案されているが、有機溶媒から結
晶化する際に、溶媒分子とヘキサフルオロリン酸リチウ
ム分子が付加物を形成し、得られた結晶はヘキサフルオ
ロリン酸リチウム・有機溶媒の付加物結晶となり、この
溶媒分子を減圧等で強制的に除去するとヘキサフルオロ
リン酸リチウムが、非常に表面積の大きい活性なものと
なり、分解が促進されるため、この方法も実用的ではな
い。 このように従来の方法においては、いずれも反応
収率、反応の制御のしやすさ、得られる製品の純度等の
点で必ずしも満足のできるものではなかった。
【０００５】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らは、
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、有機溶
媒中で製造することにより、不純物の少ないヘキサフル
オロリン酸リチウムができることを見いだし、本発明に
到達したものである。
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、有機溶
媒中で製造することにより、不純物の少ないヘキサフル
オロリン酸リチウムができることを見いだし、本発明に
到達したものである。
【０００６】すなわち本発明は、ヘキサフルオロリン酸
リチウムと有機非水溶媒からなる溶液中より、溶液を蒸
発させ、濃縮によりヘキサフルオロリン酸リチウムを晶
出させる方法により、またはヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを有機非水溶媒中に溶解し、溶媒の蒸発濃縮により
再結晶させる方法であり、その温度範囲が２０℃から１
５０℃の範囲であり、得られる結晶が粒径５０μｍ以上
の結晶であり、また、ヘキサフルオロリン酸リチウム
は、有機非水溶媒中でフッ化リチウムと五フッ化リンと
を反応させることにより製造されたものであり、ここで
使用される有機非水溶媒がエステル化合物、エーテル化
合物、ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合
物、ケトン化合物、のいずれかであり、具体的には、エ
ステル化合物が炭酸エステルおよび酢酸エステルであ
り、さらには、炭酸エステルとして、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
トのいずれか、またはそれらから選ばれる数種類の混合
物であり、さらには、上記製造方法で得られたヘキサフ
ルオロリン酸リチウム結晶を２０から１５０℃の温度範
囲で乾燥することを特徴とする製造方法を提供するもの
である。
リチウムと有機非水溶媒からなる溶液中より、溶液を蒸
発させ、濃縮によりヘキサフルオロリン酸リチウムを晶
出させる方法により、またはヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを有機非水溶媒中に溶解し、溶媒の蒸発濃縮により
再結晶させる方法であり、その温度範囲が２０℃から１
５０℃の範囲であり、得られる結晶が粒径５０μｍ以上
の結晶であり、また、ヘキサフルオロリン酸リチウム
は、有機非水溶媒中でフッ化リチウムと五フッ化リンと
を反応させることにより製造されたものであり、ここで
使用される有機非水溶媒がエステル化合物、エーテル化
合物、ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合
物、ケトン化合物、のいずれかであり、具体的には、エ
ステル化合物が炭酸エステルおよび酢酸エステルであ
り、さらには、炭酸エステルとして、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
トのいずれか、またはそれらから選ばれる数種類の混合
物であり、さらには、上記製造方法で得られたヘキサフ
ルオロリン酸リチウム結晶を２０から１５０℃の温度範
囲で乾燥することを特徴とする製造方法を提供するもの
である。
【０００７】本発明の製造方法は、反応収率が高く、反
応の制御も容易で、製品の純度、結晶の性状の点でも十
分満足できるものである。本発明において、問題となっ
ているヘキサフルオロリン酸リチウム中の不純物である
フッ化水素は従来の方法では、反応溶媒として使用する
無水フッ化水素から来ることは明らかである。そこで、
溶媒として他の有機溶媒を使用することが有効である
が、有機溶媒から一般的な方法で、結晶を晶出する場合
は、ヘキサフルオロリン酸リチウムと溶媒の相互作用が
強いため、ヘキサフルオロリン酸リチウム１分子に対し
て、溶媒が１から６分子程度配位した状態で付加物結晶
を形成する。そこで、純粋なヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを得るためには、真空乾燥を行い付加した溶媒分子
を除去する必要がある。しかし、一旦付加物結晶になっ
たものから、溶媒分子のみを除去するためには、多大な
労力と時間を要するため好ましい方法とは思われない。
しかも、溶媒分子を除去した後の結晶は、表面がポーラ
スで、粒径も１０μｍ以下の微細な凝集晶となり、表面
の活性があがることにより、保存中に熱による自己分解
（例えば、ＬｉＰＦ6→ＬｉＦ＋ＰＦ5）や雰囲気中のわ
ずかな水分による加水分解（例えば、ＬｉＰＦ6＋２Ｈ2
Ｏ→ＬｉＰＯ2Ｆ2 ＋ ４ＨＦ）が起こるという新たな
問題が発生する。このようなことにより、有機溶媒から
のヘキサフルオロリン酸リチウムの晶出は非常に困難で
あると考えられていた。
応の制御も容易で、製品の純度、結晶の性状の点でも十
分満足できるものである。本発明において、問題となっ
ているヘキサフルオロリン酸リチウム中の不純物である
フッ化水素は従来の方法では、反応溶媒として使用する
無水フッ化水素から来ることは明らかである。そこで、
溶媒として他の有機溶媒を使用することが有効である
が、有機溶媒から一般的な方法で、結晶を晶出する場合
は、ヘキサフルオロリン酸リチウムと溶媒の相互作用が
強いため、ヘキサフルオロリン酸リチウム１分子に対し
て、溶媒が１から６分子程度配位した状態で付加物結晶
を形成する。そこで、純粋なヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを得るためには、真空乾燥を行い付加した溶媒分子
を除去する必要がある。しかし、一旦付加物結晶になっ
たものから、溶媒分子のみを除去するためには、多大な
労力と時間を要するため好ましい方法とは思われない。
しかも、溶媒分子を除去した後の結晶は、表面がポーラ
スで、粒径も１０μｍ以下の微細な凝集晶となり、表面
の活性があがることにより、保存中に熱による自己分解
（例えば、ＬｉＰＦ6→ＬｉＦ＋ＰＦ5）や雰囲気中のわ
ずかな水分による加水分解（例えば、ＬｉＰＦ6＋２Ｈ2
Ｏ→ＬｉＰＯ2Ｆ2 ＋ ４ＨＦ）が起こるという新たな
問題が発生する。このようなことにより、有機溶媒から
のヘキサフルオロリン酸リチウムの晶出は非常に困難で
あると考えられていた。
【０００８】そこで、本発明者らが種々検討した結果、
有機非水溶媒からヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶
を晶出する場合、２０℃以上の温度領域で蒸発濃縮にて
晶出することにより、結晶の相転移が起こり、付加物で
はない純粋なヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶が得
られることを見出した。
有機非水溶媒からヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶
を晶出する場合、２０℃以上の温度領域で蒸発濃縮にて
晶出することにより、結晶の相転移が起こり、付加物で
はない純粋なヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶が得
られることを見出した。
【０００９】本発明の製造方法で使用される溶媒は、化
学的な安定性が高く、しかもヘキサフルオロリン酸リチ
ウムの溶解度が高いエステル化合物、エーテル化合物、
ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合物、ケ
トン化合物があり、特に安定性の面で炭酸エステル、酢
酸エステルが好ましい。具体的には、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、酢酸エチル等がある。これらの有機非水溶媒の内の
いずれか一種類、もしくは数種類の混合溶媒中で実施さ
れる。
学的な安定性が高く、しかもヘキサフルオロリン酸リチ
ウムの溶解度が高いエステル化合物、エーテル化合物、
ニトリル化合物、アルコール化合物、アミド化合物、ケ
トン化合物があり、特に安定性の面で炭酸エステル、酢
酸エステルが好ましい。具体的には、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、酢酸エチル等がある。これらの有機非水溶媒の内の
いずれか一種類、もしくは数種類の混合溶媒中で実施さ
れる。
【００１０】本発明の製造方法では、溶媒中で、ヘキサ
フルオロリン酸リチウムの合成を行う。上記溶媒中に原
料であるフッ化リチウムの溶解度は非常に小さいため、
溶媒に分散した状態で五フッ化リンのガスを吹き込み反
応を行う。ここで、生成したヘキサフルオロリン酸リチ
ウムは非常に溶解度が大きいので、溶媒中に溶解して、
表面に被膜として残ることがないために反応は完全に進
行する。
フルオロリン酸リチウムの合成を行う。上記溶媒中に原
料であるフッ化リチウムの溶解度は非常に小さいため、
溶媒に分散した状態で五フッ化リンのガスを吹き込み反
応を行う。ここで、生成したヘキサフルオロリン酸リチ
ウムは非常に溶解度が大きいので、溶媒中に溶解して、
表面に被膜として残ることがないために反応は完全に進
行する。
【００１１】この反応を行う際の温度は、下限が−４０
℃、好ましくは０℃で、上限は１００℃、好ましくは６
０℃である。反応温度が−４０℃未満では、溶媒が凝固
するため反応が進行しない。また、１００℃より大きい
場合、溶媒と五フッ化リンの反応が起こり、着色や粘度
増加の原因となるため好ましくない。
℃、好ましくは０℃で、上限は１００℃、好ましくは６
０℃である。反応温度が−４０℃未満では、溶媒が凝固
するため反応が進行しない。また、１００℃より大きい
場合、溶媒と五フッ化リンの反応が起こり、着色や粘度
増加の原因となるため好ましくない。
【００１２】フッ化リチウムの量は、溶媒１リットルに
対して、２００ｇ以下、好ましくは１００ｇ以下であ
る。フッ化リチウムの量が溶媒に対して、２００ｇより
多い場合は生成物が飽和になり、フッ化リチウム表面に
被膜が生成し、未反応のフッ化リチウムが残存するうえ
に溶液の粘度が上昇するため、濾過等の分離操作が困難
になる。 五フッ化リンの量は、フッ化リチウムに対し
て当量以上あれば良いが、過剰に系内に導入した場合、
溶液中に吸収されるため、反応後に加熱、減圧等の操作
により除去する必要がある。
対して、２００ｇ以下、好ましくは１００ｇ以下であ
る。フッ化リチウムの量が溶媒に対して、２００ｇより
多い場合は生成物が飽和になり、フッ化リチウム表面に
被膜が生成し、未反応のフッ化リチウムが残存するうえ
に溶液の粘度が上昇するため、濾過等の分離操作が困難
になる。 五フッ化リンの量は、フッ化リチウムに対し
て当量以上あれば良いが、過剰に系内に導入した場合、
溶液中に吸収されるため、反応後に加熱、減圧等の操作
により除去する必要がある。
【００１３】この反応において、原料の五フッ化リン、
および生成物のヘキサフルオロリン酸リチウムは、水分
により容易に加水分解を受けるので、水分を含まない雰
囲気で反応を実施する必要がある。すなわち、真空中や
窒素等の不活性ガス雰囲気中で反応を行うことが好まし
い。
および生成物のヘキサフルオロリン酸リチウムは、水分
により容易に加水分解を受けるので、水分を含まない雰
囲気で反応を実施する必要がある。すなわち、真空中や
窒素等の不活性ガス雰囲気中で反応を行うことが好まし
い。
【００１４】得られたヘキサフルオロリン酸リチウムの
溶液を適当な方法で精製した後、晶析操作を行い、結晶
を取り出す。また、本発明の製造方法は、従来の方法で
製造したヘキサフルオロリン酸リチウム結晶を上記有機
非水溶媒の内のいずれか一種類、もしくは数種類の混合
溶媒中に溶解した後、晶析操作を行い再結晶化する。こ
こで、再結晶だけでも十分ではあるが、溶液の段階で適
当な方法により、フッ化水素その他の不純物の精製をさ
らに行えばより効果的である。
溶液を適当な方法で精製した後、晶析操作を行い、結晶
を取り出す。また、本発明の製造方法は、従来の方法で
製造したヘキサフルオロリン酸リチウム結晶を上記有機
非水溶媒の内のいずれか一種類、もしくは数種類の混合
溶媒中に溶解した後、晶析操作を行い再結晶化する。こ
こで、再結晶だけでも十分ではあるが、溶液の段階で適
当な方法により、フッ化水素その他の不純物の精製をさ
らに行えばより効果的である。
【００１５】本発明の製造方法において、ポイントとな
るのは有機非水溶媒中からヘキサフルオロリン酸リチウ
ム結晶を晶出させる際の温度であり、その下限は２０
℃、好ましくは４０℃で、上限は１５０℃、好ましくは
９０℃である。この温度が２０℃未満ではヘキサフルオ
ロリン酸リチウムと溶媒のアダクト結晶となるため好ま
しくない。また、１５０℃より高い温度ではヘキサフル
オロリン酸リチウムの分解、溶媒との反応が起こるため
好ましくない。
るのは有機非水溶媒中からヘキサフルオロリン酸リチウ
ム結晶を晶出させる際の温度であり、その下限は２０
℃、好ましくは４０℃で、上限は１５０℃、好ましくは
９０℃である。この温度が２０℃未満ではヘキサフルオ
ロリン酸リチウムと溶媒のアダクト結晶となるため好ま
しくない。また、１５０℃より高い温度ではヘキサフル
オロリン酸リチウムの分解、溶媒との反応が起こるため
好ましくない。
【００１６】晶析の手段は、この温度領域では溶解度の
温度依存性が小さくなるため蒸発濃縮により、結晶を晶
出する方法が好ましい。結晶の晶出後、ろ過により固液
分離するが、結晶表面に付着した溶液が室温に戻ると付
加物結晶となり、得られた結晶が純粋な結晶と付加物結
晶の混合物となる。ここで、２０℃から１５０℃に昇温
して乾燥すれば、付加物結晶が溶融して、溶媒のみが蒸
発して、純粋なヘキサフルオロリン酸リチウム結晶が得
られる。ここで、２０℃よりも低い温度で乾燥すること
は、付加物結晶より溶媒を除去するために多大な労力と
時間を要するため好ましくない。しかも、溶媒分子を除
去した後の結晶は、表面がポーラスで、粒径も１０μｍ
以下の微細な凝集晶となり、表面の活性があがることに
より、保存中に熱による自己分解（例えば、ＬｉＰＦ6
→ＬｉＦ＋ＰＦ5）や雰囲気中のわずかな水分による加
水分解（例えば、ＬｉＰＦ6＋２Ｈ2Ｏ→ＬｉＰＯ2Ｆ2
＋ ４ＨＦ）が起こるため好ましくない。
温度依存性が小さくなるため蒸発濃縮により、結晶を晶
出する方法が好ましい。結晶の晶出後、ろ過により固液
分離するが、結晶表面に付着した溶液が室温に戻ると付
加物結晶となり、得られた結晶が純粋な結晶と付加物結
晶の混合物となる。ここで、２０℃から１５０℃に昇温
して乾燥すれば、付加物結晶が溶融して、溶媒のみが蒸
発して、純粋なヘキサフルオロリン酸リチウム結晶が得
られる。ここで、２０℃よりも低い温度で乾燥すること
は、付加物結晶より溶媒を除去するために多大な労力と
時間を要するため好ましくない。しかも、溶媒分子を除
去した後の結晶は、表面がポーラスで、粒径も１０μｍ
以下の微細な凝集晶となり、表面の活性があがることに
より、保存中に熱による自己分解（例えば、ＬｉＰＦ6
→ＬｉＦ＋ＰＦ5）や雰囲気中のわずかな水分による加
水分解（例えば、ＬｉＰＦ6＋２Ｈ2Ｏ→ＬｉＰＯ2Ｆ2
＋ ４ＨＦ）が起こるため好ましくない。
【００１７】以上の方法によりヘキサフルオロリン酸リ
チウムを晶出すれば、５０μｍ以上の粒径を持つ結晶が
容易に得られる。さらに晶析条件をコントロールすれ
ば、１ｍｍ以上の結晶も得られる。このようにして得ら
れたヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶は、単結晶ま
たは一次凝集晶であり、非常に純度が高く、保存時の安
定性においても優れている。
チウムを晶出すれば、５０μｍ以上の粒径を持つ結晶が
容易に得られる。さらに晶析条件をコントロールすれ
ば、１ｍｍ以上の結晶も得られる。このようにして得ら
れたヘキサフルオロリン酸リチウムの結晶は、単結晶ま
たは一次凝集晶であり、非常に純度が高く、保存時の安
定性においても優れている。
【００１８】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１ テフロン製反応器中で９０ｇジエチルカーボネートに
５．２ｇフッ化リチウムを添加して、混合分散した。こ
の分散液を冷却して２０℃を維持しながら、ガス導入管
を通して、五フッ化リンガスをバブリングした。ジエチ
ルカーボネート中に分散されたフッ化リチウムが消失し
た時点で反応を終了した。このときの五フッ化リンの消
費量は２６ｇであった。
５．２ｇフッ化リチウムを添加して、混合分散した。こ
の分散液を冷却して２０℃を維持しながら、ガス導入管
を通して、五フッ化リンガスをバブリングした。ジエチ
ルカーボネート中に分散されたフッ化リチウムが消失し
た時点で反応を終了した。このときの五フッ化リンの消
費量は２６ｇであった。
【００２０】得られた溶液を７０℃に昇温し、撹拌しな
がら３０ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行った。ジエチルカ
ーボネートが６５ｇ蒸発した時点で、晶出した結晶を濾
別し、７０℃で真空乾燥した。以上のようにしてヘキサ
フルオロリン酸リチウム１５ｇを得た。得られたヘキサ
フルオロリン酸リチウムの平均粒径は３００μｍで、不
純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量下限）で
あった。また、６ヶ月間の保存安定性試験を行ったとこ
ろフッ化水素濃度に変化は観られなかった。
がら３０ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行った。ジエチルカ
ーボネートが６５ｇ蒸発した時点で、晶出した結晶を濾
別し、７０℃で真空乾燥した。以上のようにしてヘキサ
フルオロリン酸リチウム１５ｇを得た。得られたヘキサ
フルオロリン酸リチウムの平均粒径は３００μｍで、不
純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量下限）で
あった。また、６ヶ月間の保存安定性試験を行ったとこ
ろフッ化水素濃度に変化は観られなかった。
【００２１】実施例２ フッ化水素を３０００ｐｐｍ含有するヘキサフルオロリ
ン酸リチウム４５ｇをジメチルカーボネート７５ｇに溶
解した。この溶液に種晶として、フッ化水素を１００ｐ
ｐｍ含有するヘキサフルオロリン酸リチウムを４ｇ添加
したのち、液温を４０℃に昇温して撹拌しながら１ｔｏ
ｒｒ減圧で蒸発晶析を行った。ジメチルカーボネートが
４０ｇ蒸発した時点で、晶出した結晶を濾別し、４０℃
で真空乾燥した。以上のようにしてヘキサフルオロリン
酸リチウム２９ｇを得た。得られたヘキサフルオロリン
酸リチウムの平均粒径は３２０μｍで、不純物のフッ化
水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量下限）であった。
ン酸リチウム４５ｇをジメチルカーボネート７５ｇに溶
解した。この溶液に種晶として、フッ化水素を１００ｐ
ｐｍ含有するヘキサフルオロリン酸リチウムを４ｇ添加
したのち、液温を４０℃に昇温して撹拌しながら１ｔｏ
ｒｒ減圧で蒸発晶析を行った。ジメチルカーボネートが
４０ｇ蒸発した時点で、晶出した結晶を濾別し、４０℃
で真空乾燥した。以上のようにしてヘキサフルオロリン
酸リチウム２９ｇを得た。得られたヘキサフルオロリン
酸リチウムの平均粒径は３２０μｍで、不純物のフッ化
水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量下限）であった。
【００２２】実施例３ ヘキサフルオロリン酸リチウム４５ｇをジエチルエーテ
ル１００ｇに溶解した。この溶液の液温を３０℃に保持
して、撹拌しながら７００ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行
った。ジエチルエーテルが６０ｇ蒸発した時点で、晶出
した結晶を濾別し、４０℃で真空乾燥した。以上のよう
にしてヘキサフルオロリン酸リチウム２３ｇを得た。得
られたヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は２０
０μｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下
（定量下限）であった。
ル１００ｇに溶解した。この溶液の液温を３０℃に保持
して、撹拌しながら７００ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行
った。ジエチルエーテルが６０ｇ蒸発した時点で、晶出
した結晶を濾別し、４０℃で真空乾燥した。以上のよう
にしてヘキサフルオロリン酸リチウム２３ｇを得た。得
られたヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は２０
０μｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下
（定量下限）であった。
【００２３】実施例４ ヘキサフルオロリン酸リチウム５０ｇをアセトニトリル
１００ｇに溶解した。この溶液の液温を６０℃に保持し
て撹拌しながら４００ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行っ
た。アセトニトリルが６０ｇ蒸発した時点で、晶出した
結晶を濾別し、４０℃で真空乾燥した。以上のようにし
てヘキサフルオロリン酸リチウム３０ｇを得た。得られ
たヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は２５０μ
ｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量
下限）であった。
１００ｇに溶解した。この溶液の液温を６０℃に保持し
て撹拌しながら４００ｔｏｒｒ減圧で蒸発晶析を行っ
た。アセトニトリルが６０ｇ蒸発した時点で、晶出した
結晶を濾別し、４０℃で真空乾燥した。以上のようにし
てヘキサフルオロリン酸リチウム３０ｇを得た。得られ
たヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は２５０μ
ｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下（定量
下限）であった。
【００２４】比較例１ フッ化リチウム３２ｇを無水フッ酸５００ｇに溶解させ
る。この溶液に五フッ化リンガス１５５ｇを吹き込み、
フッ化リチウムと反応させた。得られた反応溶液を一晩
かけてゆっくりと−２０℃まで冷却することにより、六
フッ化リン酸リチウムの結晶を晶出させた。これを濾別
し、室温減圧下で付着フッ化水素を除いた。これによ
り、１ｍｍ程度の粒径の揃った六フッ化リン酸リチウム
結晶６５ｇが得られた。不純物のフッ化水素濃度は３０
０ｐｐｍであった。
る。この溶液に五フッ化リンガス１５５ｇを吹き込み、
フッ化リチウムと反応させた。得られた反応溶液を一晩
かけてゆっくりと−２０℃まで冷却することにより、六
フッ化リン酸リチウムの結晶を晶出させた。これを濾別
し、室温減圧下で付着フッ化水素を除いた。これによ
り、１ｍｍ程度の粒径の揃った六フッ化リン酸リチウム
結晶６５ｇが得られた。不純物のフッ化水素濃度は３０
０ｐｐｍであった。
【００２５】比較例２ テフロン製反応器中で９０ｇジエチルカーボネートに
５．２ｇフッ化リチウムを添加して、混合分散した。こ
の分散液を冷却して２０℃を維持しながら、ガス導入管
を通して、五フッ化リンガスをバブリングした。ジエチ
ルカーボネート中に分散されたフッ化リチウムが消失し
た時点で反応を終了した。このときの五フッ化リンの消
費量は２６ｇであった。
５．２ｇフッ化リチウムを添加して、混合分散した。こ
の分散液を冷却して２０℃を維持しながら、ガス導入管
を通して、五フッ化リンガスをバブリングした。ジエチ
ルカーボネート中に分散されたフッ化リチウムが消失し
た時点で反応を終了した。このときの五フッ化リンの消
費量は２６ｇであった。
【００２６】得られた溶液を２０℃から−２０℃まで、
５℃／ｈｒの冷却速度で冷却晶析を行った。晶出した結
晶を濾別し、１０℃で真空乾燥した。以上のようにして
得られたヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は約
１０μｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下
（定量下限）であった。また、６ヶ月間の保存安定性試
験を行ったところフッ化水素濃度は４００ｐｐｍに増加
した。
５℃／ｈｒの冷却速度で冷却晶析を行った。晶出した結
晶を濾別し、１０℃で真空乾燥した。以上のようにして
得られたヘキサフルオロリン酸リチウムの平均粒径は約
１０μｍで、不純物のフッ化水素濃度は５０ｐｐｍ以下
（定量下限）であった。また、６ヶ月間の保存安定性試
験を行ったところフッ化水素濃度は４００ｐｐｍに増加
した。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、従来の製造法に比べ、
非常に純度が高く、保存時の安定性においても優れたヘ
キサフルオロリン酸リチウムを提供することができる。
非常に純度が高く、保存時の安定性においても優れたヘ
キサフルオロリン酸リチウムを提供することができる。
フロントページの続き (72)発明者 川島 忠幸 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社化学研究所内 (72)発明者 佐々木 広美 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セント ラル硝子株式会社化学研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】 ヘキサフルオロリン酸リチウムを、ヘキ
サフルオロリン酸リチウムと有機非水溶媒からなる溶液
中より、溶液を蒸発、濃縮により晶出させることを特徴
とするヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項２】 晶出させる温度が、２０℃から１５０℃
の範囲であることを特徴とする請求項１記載のヘキサフ
ルオロリン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項３】 晶出させたヘキサフルオロリン酸リチウ
ムが、粒径５０μｍ以上の結晶であることを特徴とする
請求項１記載のヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方
法。 - 【請求項４】 有機非水溶媒中のヘキサフルオロリン酸
リチウムが、有機非水溶媒中でフッ化リチウムと五フッ
化リンとを反応させたものであることを特徴とする請求
項１記載のヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項５】 有機非水溶媒が、エステル化合物、エー
テル化合物、ニトリル化合物、アルコール化合物、アミ
ド化合物またはケトン化合物であることを特徴とする請
求項１または４記載のヘキサフルオロリン酸リチウムの
製造方法。 - 【請求項６】 請求項５記載のエステル化合物が炭酸エ
ステルまたは酢酸エステルであることを特徴とする請求
項１または４記載のヘキサフルオロリン酸リチウムの製
造方法。 - 【請求項７】 請求項６記載の炭酸エステルが、ジエチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネートのいずれ
か、またはそれらから選ばれる数種類の混合物であるこ
とを特徴とする請求項１または４記載のヘキサフルオロ
リン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項８】 ヘキサフルオロリン酸リチウムを有機非
水溶媒中に溶解し、２０℃から１５０℃の温度範囲で蒸
発濃縮により再結晶させることを特徴とするヘキサフル
オロリン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項９】 再結晶で得られた結晶が、粒径５０μｍ
以上の結晶であることを特徴とする請求項８記載のヘキ
サフルオロリン酸リチウムの製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の製造
方法で得られたヘキサフルオロリン酸リチウム結晶を２
０から１５０℃の温度範囲で乾燥することを特徴とする
ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9079826A JPH10316409A (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-31 | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6495897 | 1997-03-18 | ||
| JP9-64958 | 1997-03-18 | ||
| JP9079826A JPH10316409A (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-31 | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316409A true JPH10316409A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=26406104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9079826A Pending JPH10316409A (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-31 | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316409A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6342560B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same |
| JP2005219994A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | ジフルオロリン酸リチウムの製造方法、ならびに、非水系電解液及びこれを用いた非水系電解液二次電池 |
| WO2009022676A1 (ja) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Stella Chemifa Corporation | 五フッ化リン及び六フッ化リン酸塩の製造方法 |
| US8470278B2 (en) | 2008-08-08 | 2013-06-25 | Stella Chemifa Corporation | Processes for production of phosphorus pentafluoride and hexafluorophosphates |
| WO2019111981A1 (ja) * | 2017-12-07 | 2019-06-13 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイス |
| CN112456519A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-09 | 森田新能源材料（张家港）有限公司 | 一种六氟磷酸锂废液回收方法 |
| CN113321228A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-08-31 | 厚成科技（南通）有限公司 | 六氟磷酸锂纯化方法 |
| CN115286013A (zh) * | 2022-09-19 | 2022-11-04 | 安徽新宸新材料有限公司 | 一种六氟磷酸盐的制备方法 |
| CN116332207A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-27 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种六氟磷酸锂的制备方法 |
| CN116750780A (zh) * | 2023-08-21 | 2023-09-15 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种六氟磷酸盐的制备方法、电解液及二次电池 |
| CN119637909A (zh) * | 2024-12-27 | 2025-03-18 | 多氟多海纳新材料有限责任公司 | 一种废电解液的回收利用方法 |
| JP7821381B1 (ja) * | 2025-07-17 | 2026-02-26 | 関東電化工業株式会社 | 六フッ化リン酸リチウムの製造方法及び六フッ化リン酸リチウムの精製方法 |
| US12612548B2 (en) | 2020-05-29 | 2026-04-28 | Nichia Corporation | Method for producing inorganic fluoride luminescent material |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP9079826A patent/JPH10316409A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6342560B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same |
| JP2005219994A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | ジフルオロリン酸リチウムの製造方法、ならびに、非水系電解液及びこれを用いた非水系電解液二次電池 |
| WO2009022676A1 (ja) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Stella Chemifa Corporation | 五フッ化リン及び六フッ化リン酸塩の製造方法 |
| US9034290B2 (en) | 2007-08-16 | 2015-05-19 | Stella Chemifa Corporation | Processes for producing phosphorus pentafluoride and phosphate hexafluoride |
| US8470278B2 (en) | 2008-08-08 | 2013-06-25 | Stella Chemifa Corporation | Processes for production of phosphorus pentafluoride and hexafluorophosphates |
| WO2019111981A1 (ja) * | 2017-12-07 | 2019-06-13 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイス |
| JPWO2019111981A1 (ja) * | 2017-12-07 | 2020-11-26 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 電気化学デバイス |
| US12612548B2 (en) | 2020-05-29 | 2026-04-28 | Nichia Corporation | Method for producing inorganic fluoride luminescent material |
| CN112456519A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-09 | 森田新能源材料（张家港）有限公司 | 一种六氟磷酸锂废液回收方法 |
| CN113321228A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-08-31 | 厚成科技（南通）有限公司 | 六氟磷酸锂纯化方法 |
| CN115286013A (zh) * | 2022-09-19 | 2022-11-04 | 安徽新宸新材料有限公司 | 一种六氟磷酸盐的制备方法 |
| CN116332207A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-06-27 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种六氟磷酸锂的制备方法 |
| CN116332207B (zh) * | 2023-03-24 | 2024-07-05 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种六氟磷酸锂的制备方法 |
| CN116750780A (zh) * | 2023-08-21 | 2023-09-15 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种六氟磷酸盐的制备方法、电解液及二次电池 |
| CN116750780B (zh) * | 2023-08-21 | 2023-12-15 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种六氟磷酸盐的制备方法、电解液及二次电池 |
| CN119637909A (zh) * | 2024-12-27 | 2025-03-18 | 多氟多海纳新材料有限责任公司 | 一种废电解液的回收利用方法 |
| JP7821381B1 (ja) * | 2025-07-17 | 2026-02-26 | 関東電化工業株式会社 | 六フッ化リン酸リチウムの製造方法及び六フッ化リン酸リチウムの精製方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2832644B2 (ja) | リチウムヘキサフルオロホスフェートの製造法 | |
| JPH10316409A (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 | |
| JP2987713B2 (ja) | 高純度六フツ化リン酸化合物の製造方法 | |
| JP3483099B2 (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 | |
| JP3204415B2 (ja) | 六フッ化リン酸塩の製造方法 | |
| CN109941982A (zh) | 一种二氟磷酸锂的提纯方法 | |
| CN109850926B (zh) | 四氟草酸磷酸锂和二氟双草酸磷酸锂的制备方法 | |
| JPH09165210A (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの製造方法 | |
| CN113929711A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| JP3555720B2 (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの付加化合物及びその製造方法並びにそれを用いた電解液 | |
| CN118083926A (zh) | 一种高纯双氟磺酰亚胺的制备方法 | |
| KR102666044B1 (ko) | 비스(플루오로술포닐)이미드 금속염의 대량 제조방법 | |
| CN115974905A (zh) | 二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| JPH11310414A (ja) | 高純度炭酸リチウムの製造法 | |
| JP3375049B2 (ja) | テトラフルオロホウ酸リチウムの製造方法 | |
| JP2882723B2 (ja) | 六フッ化リン酸リチウムの精製方法 | |
| CN110690503B (zh) | 一种高稳定性含氟电解液及锂离子电池 | |
| JP2002538062A (ja) | 高純度テトラフルオロホウ酸リチウムの製造 | |
| JP4104090B2 (ja) | ホウフッ化リチウム・１フッ化水素塩及びその製法、並びに、それを用いた無水ホウフッ化リチウムの製法 | |
| JPS62164672A (ja) | １，２−ジメチルイミダゾ−ルの製造法 | |
| JPH0513919B2 (ja) | ||
| JPS60251109A (ja) | ６−フツ化リン酸リチウムの製造法 | |
| JPH06298720A (ja) | フルオロアルキルスルホン酸の精製方法 | |
| JPH11147705A (ja) | ヘキサフルオロリン酸リチウムの精製法 | |
| WO2023142025A1 (zh) | 双氟磺酰亚胺锂及其制备方法、电解液和二次电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040212 |