JPH10324541A

JPH10324541A - ガラスペースト組成物

Info

Publication number: JPH10324541A
Application number: JP13125697A
Authority: JP
Inventors: Kenji Okamoto; 健司岡本; Hideaki Masuko; 英明増子; Tadahiko Udagawa; 忠彦宇田川; Koji Kumano; 厚司熊野
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1997-05-21
Filing date: 1997-05-21
Publication date: 1998-12-08

Abstract

(57)【要約】【課題】ガラス粉末の分散安定性に優れたガラス
ペースト組成物の提供。膜欠陥のない膜形成材料層
・高い光透過率を有する誘電体層を形成することができ
るガラスペースト組成物の提供。支持フィルムに対
する塗布特性に優れたガラスペースト組成物の提供。
膜形成材料層の転写性に優れた転写フィルムを製造す
ることのできるガラスペースト組成物の提供。【解決手段】ガラス粉末、結着樹脂および溶剤を含有
するガラスペースト組成物であって、前記結着樹脂とし
て、親水性の官能基を有するアクリル樹脂が含有されて
いることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガラスペースト組成
物に関し、さらに詳しくは、プラズマディスプレイパネ
ルの誘電体層などを形成するために好適に使用すること
ができるガラスペースト組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近において、平板状の蛍光表示体とし
てプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流
型のプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」と
もいう。）の断面形状を示す模式図である。同図におい
て、１及び２は、対向配置されたガラス基板、３は隔壁
であり、ガラス基板１、ガラス基板２及び隔壁３により
セルが区画形成されている。４はガラス基板１に固定さ
れたバス電極、５はガラス基板２に固定されたアドレス
電極、６はセル内に保持された蛍光物質、７はバス電極
４を被覆するようガラス基板１の表面に形成された誘電
体層、８は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜であ
る。誘電体層７はガラス焼結体より形成され、その膜厚
は例えば２０〜５０μｍとされる。

【０００３】誘電体層７の形成方法としては、ガラス粉
末、結着樹脂および溶剤を含有するペースト状の組成物
（ガラスペースト組成物）を調製し、このガラスペース
ト組成物をスクリーン印刷法によってガラス基板１の表
面に塗布して乾燥することにより膜形成材料層を形成
し、次いでこの膜形成材料層を焼成することにより有機
物質を除去してガラス粉末を焼結させる方法が知られて
いる。

【０００４】ここに、ガラスペースト組成物を構成する
結着樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リエチレングリコール、ウレタン系樹脂、メラミン系樹
脂などが知られており、これらのうち、ガラス粉末の分
散性、組成物の塗布特性、燃焼の容易性などの観点か
ら、エチルセルロースが好ましいとされている（例えば
特開平６−３２１６１９号公報参照）。

【０００５】しかして、ガラス基板１上に形成する膜形
成材料層の厚さは、焼成工程における有機物質の除去に
伴う膜厚の目減量を考慮して、形成すべき誘電体層７の
膜厚の１．３〜２．０倍程度とすることが必要であり、
例えば、誘電体層７の膜厚を２０〜５０μｍとするため
には、３０〜１００μｍ程度の厚さの膜形成材料層を形
成する必要がある。一方、前記ガラスペースト組成物を
スクリーン印刷法により塗布する場合に、１回の塗布処
理によって形成される塗膜の厚さは１５〜２５μｍ程度
である。このため、膜形成材料層を所定の厚さとするた
めには、ガラス基板の表面に対して、当該ガラスペース
ト組成物を複数回（例えば２〜７回）にわたり繰り返し
て塗布（多重印刷）する必要がある。

【０００６】しかしながら、スクリーン印刷法を利用す
る多重印刷によって膜形成材料層を形成する場合には、
当該膜形成材料層を焼成して形成される誘電体層が均一
な膜厚（例えば公差が±５％以内）を有するものとなら
ない。これは、スクリーン印刷法による多重印刷では、
ガラス基板の表面に対してガラスペースト組成物を均一
に塗布することが困難だからであり、塗布面積（パネル
サイズ）が大きいほど、また、塗布回数が多いほど誘電
体層における膜厚のバラツキの程度は大きいものとな
る。そして、多重印刷による塗布工程を経て得られるパ
ネル材料（当該誘電体層を有するガラス基板）には、そ
の面内において、膜厚のバラツキに起因する誘電特性に
バラツキが生じ、誘電特性のバラツキは、ＰＤＰにおけ
る表示欠陥（輝度ムラ）の原因となる。さらに、スクリ
ーン印刷法では、スクリーン版のメッシュ形状が膜形成
材料層の表面に転写されることがあり、このような膜形
成材料層を焼成して形成される誘電体層は、表面の平滑
性に劣るものとなる。

【０００７】スクリーン印刷法によって膜形成材料層を
形成する場合における上記のような問題を解決する手段
として、本発明者らは、ガラスペースト組成物を支持フ
ィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して膜形成材料層を形成
し、支持フィルム上に形成された膜形成材料層を、電極
が固定されたガラス基板の表面に転写し、転写された膜
形成材料層を焼成することにより、前記ガラス基板の表
面に誘電体層を形成する方法（以下、「ドライフィルム
法」という。）を含むＰＤＰの製造方法を提案している
（特願平８−１９６３０４号明細書参照）。ここに、ド
ライフィルム法における転写工程の一例としては、支持
フィルム上に膜形成材料層が形成されてなる複合フィル
ム（以下、「転写フィルム」という。）をガラス基板の
表面（電極固定面）に重ね合わせた後、当該転写フィル
ム上に加熱ローラを移動させることにより、膜形成材料
層をガラス基板の表面に加熱接着させ、次いで、ガラス
基板の表面に接着固定された膜形成材料層から支持フィ
ルムを剥離除去する方法を挙げることができる。そし
て、このようなドライフィルム法を含むＰＤＰの製造方
法によれば、膜厚の均一性および表面の均一性に優れた
誘電体層を形成することができる。また、この製造方法
によれば、誘電体層の形成材料である転写フィルムをロ
ール状に巻き取って保存することができる点からも有利
である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、セルロ
ース誘導体などの従来公知の樹脂を含有するガラスペー
スト組成物を支持フィルム上に塗布して膜形成材料層を
形成する（転写フィルムを製造する）場合において、転
写フィルムを構成する膜形成材料層が、ガラス基板に対
して十分な接着性（加熱接着性）を有するものではない
ため、支持フィルムからガラス基板の表面に転写されに
くいという問題がある。

【０００９】このような問題に対して、本発明者らは、
結着樹脂としてアクリル樹脂を含有するガラスペースト
組成物を調製し、当該ガラスペースト組成物を支持フィ
ルム上に塗布することにより、膜形成材料層の転写性
（ガラス基板に対する膜形成材料層の加熱接着性）に優
れた転写フィルムが得られることを見出した。

【００１０】しかしながら、アクリル樹脂は、概して、
ガラス粉末との親和性（ぬれ性）に劣るものであり、そ
のようなアクリル樹脂を含有するガラスペースト組成物
は、ガラス粉末を安定的に分散させることができず、当
該組成物中においてガラス粉末の凝集物が生成しやす
い。そして、ガラス粉末の凝集物を含むガラスペースト
組成物を塗布して形成される膜形成材料層には、前記凝
集物に起因する筋状の塗装跡、クレーター、ピンホール
などの膜欠陥が発生してしまう。また、ガラス粉末の分
散安定性が不十分であるガラスペースト組成物を塗布し
て膜形成材料層を形成し、この膜形成材料層を焼成して
形成されるガラス焼結体（誘電体層）は、残留する微小
な気泡により白濁しやすく、これにより、当該誘電体層
は、十分な透明性（高い光透過率）を有するものとなら
ない。

【００１１】本発明は以上のような事情に基いてなされ
たものである。本発明の第１の目的は、ガラス粉末の分
散安定性に優れたガラスペースト組成物を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、ガラス粉末の凝集物を
含有しないガラスペースト組成物を提供することにあ
る。本発明の第３の目的は、塗膜を乾燥して形成される
膜形成材料層に、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホー
ルなどの膜欠陥を発生させないガラスペースト組成物を
提供することにある。本発明の第４の目的は、得られる
膜形成材料層を焼成することにより、高い光透過率を有
するガラス焼結体（例えばＰＤＰの誘電体層）を形成す
ることができるガラスペースト組成物を提供することに
ある。本発明の第５の目的は、転写フィルムの製造に好
適に用いることができるガラスペースト組成物を提供す
ることにある。本発明の第６の目的は、膜形成材料層の
転写性（ガラス基板に対する膜形成材料層の加熱接着
性）に優れた転写フィルムを製造することのできるガラ
スペースト組成物を提供することにある。本発明の第７
の目的は、支持フィルムに対する塗布特性に優れたガラ
スペースト組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明のガラスペースト
組成物は、（Ａ）ガラス粉末、（Ｂ）親水性の官能基を
有するアクリル樹脂を含有してなる結着樹脂および
（Ｃ）溶剤を含有することを特徴とする。本発明のガラ
スペースト組成物においては、前記結着樹脂における表
面張力の極性項が１〜１３ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあるこ
とが好ましい。また、前記結着樹脂における表面張力が
３０〜５０ｄｙｎ／ｃｍの範囲にあることが好ましい。

【００１３】

【作用】

（１）結着樹脂としてアクリル樹脂が含有されているこ
とにより、形成される膜形成材料層には、ガラス基板に
対する優れた加熱接着性が発揮される。従って、本発明
の組成物を支持フィルム上に塗布して転写フィルムを製
造する場合において、得られる転写フィルムは、膜形成
材料層の転写性（ガラス基板への転写性）に優れたもの
となる。（２）本発明の組成物を構成するアクリル樹脂は、親水
性の官能基を有しているので、親水性の表面を有するガ
ラス粉末とのぬれ性（親和性）に優れている。従って、
本発明の組成物中において、ガラス粉末を安定的に分散
させることができ、ガラス粉末の凝集物を生成させるこ
とはない。これにより、本発明の組成物を塗布して形成
される膜形成材料層に膜欠陥などが発生することはな
く、しかも、当該膜形成材料層を焼成することによって
高い光透過率を有するガラス焼結体を形成することがで
きる。（３）結着樹脂における表面張力の極性項を特定の範囲
（１〜１３ｄｙｎ／ｃｍ）に規定することにより、当該
結着樹脂を含有してなる本発明の組成物は、ガラス粉末
の分散安定性と、支持フィルム（例えば離型処理された
ＰＥＴフィルム）に対する優れた塗布特性とを兼ね備え
たものとなる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明のガラスペースト組
成物について詳細に説明する。本発明のガラスペースト
組成物は、ガラス粉末、親水性の官能基を有するアクリ
ル樹脂を含有する結着樹脂および溶剤を必須成分として
含有する。

【００１５】＜ガラス粉末＞本発明の組成物を構成する
ガラス粉体としては、その軟化点が４００〜６００℃の
範囲内にあるものが好ましい。ガラス粉末の軟化点が４
００℃未満である場合には、当該組成物による膜形成材
料層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完
全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしま
うため、形成される誘電体層中に有機物質の一部が残留
し、この結果、誘電体層の光透過率が低下する傾向があ
る。一方、ガラス粉末の軟化点が６００℃を超える場合
には、６００℃より高温で焼成する必要があるために、
ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。好適なガラス粉
末の具体例としては、酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケ
イ素（ＰｂＯ−Ｂ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂系）の混合物、
酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＺｎＯ−Ｂ₂Ｏ₃
−ＳｉＯ₂系）の混合物、酸化鉛、酸化ホウ素、酸
化ケイ素、酸化アルミニウム（ＰｂＯ−Ｂ₂Ｏ₃−Ｓｉ
Ｏ₂−Ａｌ₂Ｏ₃系）の混合物、酸化鉛、酸化亜
鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素（ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ ₂Ｏ
₃−ＳｉＯ₂系）の混合物などを例示することができ
る。

【００１６】＜結着樹脂＞本発明の組成物は、結着樹脂
として、親水性の官能基を有するアクリル樹脂（以下、
「親水性アクリル樹脂」という。）を含有している点に
特徴を有するものである。ここに、「親水性の官能基」
としては、水酸基；メトキシル基、エトキシル基などの
アルコキシル基；カルボキシル基；スルホン酸基などを
挙げることができる。

【００１７】本発明の組成物を構成する親水性アクリル
樹脂としては、親水性の官能基を有する（メタ）ア
クリレート〔以下、「親水性基含有（メタ）アクリレー
ト」という。〕の単独重合体、親水性基含有（メ
タ）アクリレートの２種以上の共重合体、親水性基
含有（メタ）アクリレートの１種または２種以上と、親
水性の官能基を有さない（メタ）アクリレートの１種ま
たは２種以上との共重合体、親水性基含有（メタ）
アクリレートの１種または２種以上と、他の共重合性不
飽和単量体の１種または２種以上との共重合体、親
水性基含有（メタ）アクリレートの１種または２種以上
と、親水性の官能基を有さない（メタ）アクリレートの
１種または２種以上と、他の共重合性不飽和単量体の１
種または２種以上との共重合体などを挙げることができ
る。なお、親水性アクリル樹脂を構成する上記〜の
共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体、交互共重合体の何れであってもよい。
また、親水性アクリル樹脂を構成する上記〜の
（共）重合体は、適度な粘着性を有してガラス粉末を結
着させることができ、膜形成材料の焼成処理（４００℃
〜６００℃）によって酸化・分解除去されることが必要
である。

【００１８】親水性アクリル樹脂の構成モノマーである
「親水性基含有（メタ）アクリレート」としては、例え
ばヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；エチレン
グリコールモノメチル（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールモノエチル（メタ）アクリレート、グリセロ
ール（メタ）アクリレートなどの水酸基を含有する（メ
タ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２
−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル
（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。

【００１９】親水性アクリル樹脂の構成モノマーである
「親水性の官能基を有さない（メタ）アクリレート」と
しては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）ア
クリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メ
タ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリ
レート；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエス
テル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。親水性アクリル樹脂の
構成モノマーとして使用することのできる「他の共重合
性不飽和単量体」としては、上記（メタ）アクリレート
化合物と共重合可能な化合物であれば特に制限はなく、
例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン
酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニル
ベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、
スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレ
ンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物を挙げるこ
とができる。本発明の組成物を構成する結着樹脂は、上
記親水性アクリル樹脂と相溶する範囲内で、他の重合体
を含有していても良い。他の重合体としては、上記「親
水性の官能基を有さない（メタ）アクリレート」の１種
または２種以上の（共）重合体、上記「他の共重合体性
不飽和単量体」の１種または２種以上の（共）重合体、
上記「親水性の官能基を有さない（メタ）アクリレー
ト」の１種または２種以上と、「他の共重合体性不飽和
単量体」の１種または２種以上との共重合体などが好ま
しいものとして挙げられる。

【００２０】本発明の組成物を構成する結着樹脂は、そ
の表面張力の極性項の値が１〜１３ｄｙｎ／ｃｍの範囲
にあることが好ましい。表面張力の極性項の値が１ｄｙ
ｎ／ｃｍ未満である結着樹脂は、疎水性を示すようにな
り、親水性の表面を有するガラス粉末とのぬれ性（親和
性）が低下する。そして、このような結着樹脂を使用す
る場合には、ガラス粉末の分散安定性に優れた組成物を
調製することが困難となり、当該組成物により形成され
る膜形成材料層に膜欠陥などが発生したり、当該組成物
による膜形成材料層を焼成して形成されるガラス焼結体
（誘電体層）が十分に高い光透過性を有するものとなら
なかったりする。一方、表面張力の極性項の値が１３ｄ
ｙｎ／ｃｍを超える結着樹脂はきわめて高い親水性を示
すものであり、このような結着樹脂を含有するガラスペ
ースト組成物を、疎水性の表面を有する支持フィルム
（例えば離型処理されたＰＥＴフィルム）に塗布するこ
とは困難である。結着樹脂における表面張力の極性項の
値を１〜１３ｄｙｎ／ｃｍとすることにより、得られる
ガラスペースト組成物は、ガラス粉末の分散安定性と、
支持フィルムに対する優れた塗布特性とを兼ね備えたも
のとなる。結着樹脂における表面張力の極性項は、結着
樹脂中の親水性基の種類および含有割合を変えることに
より調整することができる。また、結着樹脂における表
面張力（極性項＋分散項）の値は３０〜５０ｄｙｎ／ｃ
ｍの範囲にあることが好ましい。

【００２１】本発明の組成物を構成する結着樹脂の分子
量としては、ＧＰＣ（溶出溶媒：ＴＨＦ）によるポリス
チレン換算の重量平均分子量として１０，０００〜１５
０，０００であることが好ましく、さらに好ましくは４
０，０００〜１００，０００とされる。

【００２２】本発明の組成物における結着樹脂の含有割
合としては、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜４
０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０
〜３０重量部とされる。アクリル樹脂の割合が過小であ
る場合には、ガラス粉末を確実に結着保持することがで
きない。一方、この割合が過大である場合には、焼成工
程に長い時間を要したり、形成されるガラス焼結体（誘
電体層）が十分な表面平滑性を有するものとならなかっ
たりする。

【００２３】＜溶剤＞本発明の組成物を構成する溶剤と
しては、ガラス粉末との親和性、結着樹脂の溶解性が良
好で、ガラスペースト組成物に適度な粘性を付与するこ
とができると共に、乾燥されることにより容易に蒸発除
去できるものであることが好ましい。また、特に好まし
い溶剤として、標準沸点（１気圧における沸点）が１０
０〜２００℃であるケトン類、アルコール類およびエス
テル類（以下、これらを「特定溶剤」という。）を挙げ
ることができる。かかる特定溶剤の具体例としては、ジ
エチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ｎ−ペンタノー
ル、４−メチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノー
ル、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル
系アルコール類；酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルなどの
飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸エ
チル、乳酸−ｎ−ブチルなどの乳酸エステル類；メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
エチル−３−エトキシプロピオネートなどのエーテル系
エステル類などを例示することができ、これらのうち、
メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンア
ルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、
エチル−３−エトキシプロピオネートなどが好ましい。
これらの特定溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。特定溶剤以外の溶剤の具体
例としては、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテ
ート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、
ベンジルアルコールなどを挙げることができる。

【００２４】本発明の組成物における溶剤の含有割合と
しては、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点か
ら、ガラス粉末１００重量部に対して、５〜５０重量部
であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重
量部とされる。また、全溶剤に対する特定溶剤の含有割
合は、５０重量％以上であることが好ましく、更に好ま
しくは７０重量％以上とされる。

【００２５】本発明のガラスペースト組成物には、上記
の必須成分のほかに、分散剤、粘着性付与剤、可塑剤、
表面張力調整剤、安定剤、消泡剤、分散剤などの各種添
加剤が任意成分として含有されていてもよい。好ましい
ガラスペースト組成物の一例を示せば、ガラス粉末とし
て、酸化鉛５０〜８０重量％、酸化ホウ素５〜２０重量
％、酸化ケイ素１０〜３０重量％からなる混合物１００
重量部と、ブチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート共重合体（共重合比：９０／１０，
親水性アクリル樹脂）１０〜３０重量部と、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル（溶剤）１０〜５０重量
部とを必須成分として含有する組成物を挙げることがで
きる。本発明の組成物は、上記ガラス粉末、結着樹脂お
よび溶剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、
ホモミキサーなどの混練機を用いて混練することにより
調製することができる。上記のようにして調製される本
発明の組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト
状の組成物である。

【００２６】本発明の組成物は、転写フィルムを製造す
るために特に好適に使用することができる。この転写フ
ィルムは、支持フィルムと、この支持フィルム上に形成
された膜形成材料層とにより構成され、ドライフィルム
法による誘電体層の形成工程に使用される複合材料であ
る。ここに、ドライフィルム法による支持フィルムへの
塗布工程に供されるガラスペースト組成物（本発明の組
成物）の粘度としては、１，０００〜２０，０００であ
ることが好ましい。

【００２７】転写フィルムを構成する支持フィルムは、
耐熱性及び耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹
脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓
性を有することにより、ロールコーターによって本発明
の組成物を塗布することができ、膜形成材料層をロール
状に巻回した状態で保存し、供給することができる。支
持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルア
ルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの
含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げること
ができる。支持フィルムの厚さとしては、例えば２０〜
１００μｍとされる。

【００２８】転写フィルムを構成する膜形成材料層は、
本発明の組成物を前記支持フィルム上に塗布し、塗膜を
乾燥して溶剤の一部又は全部を除去することにより形成
することができる。本発明の組成物を支持フィルム上に
塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大
きい（例えば２０μｍ以上）塗膜を効率よく形成するこ
とができるものであることが好ましく、具体的には、ロ
ールコーターによる塗布方法、ブレードコーターによる
塗布方法、カーテンコーターによる塗布方法、ワイヤー
コーターによる塗布方法などを好ましいものとして挙げ
ることができる。なお、本発明の組成物が塗布される支
持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好
ましい。これにより、ガラス基板への転写工程におい
て、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができ
る。また、転写フィルムには、膜形成材料層の表面に保
護フィルム層が設けられてもよい。このような保護フィ
ルム層としては、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フ
ィルムなどを挙げることができる。

【００２９】本発明の組成物は、上記のように、支持フ
ィルム上に膜形成材料層を形成して転写フィルムを製造
する際に特に好適に使用することができるが、これらの
用途に限定されるものではなく、従来において公知の膜
形成材料層の形成方法、すなわち、スクリーン印刷法な
どによって当該組成物をガラス基板の表面に直接塗布
し、塗膜を乾燥することにより膜形成材料層を形成する
方法にも好適に使用することができる。ここに、スクリ
ーン印刷法によるガラス基板への塗布工程に供されるガ
ラスペースト組成物（本発明の組成物）の粘度として
は、１０，０００〜２００，０００であることが好まし
い。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を示す。＜実施例１＞（１）ガラスペースト組成物の調製：ガラス粉末とし
て、酸化鉛６０重量％、酸化ホウ素１０重量％、酸化ケ
イ素３０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ₂Ｏ₃−Ｓｉ
Ｏ₂系の混合物（軟化点５５０℃）１００部、結着樹脂
として、ブチルメタクリレート（９０重量％）と２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート（１０重量％）とを共
重合させて得られた親水性アクリル樹脂（ＧＰＣによる
ポリスチレン換算の重量平均分子量：８５，０００，表
面張力：３５ｄｙｎ／ｃｍ，表面張力の極性項：３ｄｙ
ｎ／ｃｍ）２３部、溶剤としてプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル２０部を分散機を用いて混練すること
により、粘度が４，５００ｃｐである本発明の組成物を
調製した。

【００３１】（２）転写フィルムの製造（塗布特性の評
価）：上記（１）で調製した本発明の組成物を、予め離
型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）より
なる支持フィルム（幅４００ｍｍ，長さ３０ｍ，厚さ３
８μｍ）上にロールコータを用いて塗布したところ、支
持フィルムの全表面に均一な塗膜を形成することができ
た。次いで、形成された塗膜を１００℃で５分間乾燥処
理することによって溶剤を除去し、これにより、厚さ３
０μｍの膜形成材料層が支持フィルム上に形成されてな
る転写フィルムを製造した。

【００３２】（３）転写フィルムの評価：上記（２）で
製造した転写フィルムについて、膜形成材料層の表面状
態を顕微鏡を用いて観察したところ、ガラス粉末の凝集
物、筋状の塗装跡、クレーター、ピンホールなどの膜欠
陥は認められなかった。

【００３３】（４）膜形成材料層の転写：２０インチパ
ネル用のガラス基板の表面（バス電極の固定面）に、膜
形成材料層の表面が当接されるよう、上記（２）で製造
した転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加
熱ロールにより熱圧着した。ここで、圧着条件として
は、加熱ロールの表面温度を１１０℃、ロール圧を３ｋ
ｇ／ｃｍ²、加熱ロールの移動速度を１ｍ／分とした。
熱圧着処理の終了後、膜形成材料層から支持フィルムを
剥離除去した。これにより、ガラス基板の表面に膜形成
材料層が転写されて密着した状態となった。

【００３４】（５）膜形成材料層の焼成（誘電体層の形
成）：上記（４）により膜形成材料層を転写形成したガ
ラス基板を焼成炉内に配置し、炉内の温度を、常温から
１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃
の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することに
より、ガラス基板の表面に、ガラス焼結体よりなる誘電
体層を形成した。

【００３５】（６）誘電体層の評価：この誘電体層の膜
厚（平均膜厚および公差）を測定したところ１５μｍ±
１μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているもので
あった。また、このようにして、誘電体層を有するガラ
ス基板よりなるパネル材料を５台分作製し、形成された
誘電体層の光透過率（測定波長６００ｎｍ）を測定した
ところ８３〜８６％であり、良好な透明性を有するもの
であることが認められた。以上の結果をまとめて表１に
示す。

【００３６】＜実施例２〜５＞表１に示す処方に従っ
て、親水性アクリル樹脂（構成単量体）を変更したこと
以外は実施例１と同様にして本発明のガラスペースト組
成物を調製した。次いで、得られたガラスペースト組成
物の各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして転
写フィルムを製造した。その後、得られた転写フィルム
の各々を使用したこと以外は実施例１と同様にして、膜
形成材料層の転写および膜形成材料層の焼成処理を行っ
て、２０インチパネル用のガラス基板の表面に誘電体層
（厚さ１５μｍ±１μｍ）を形成した。

【００３７】実施例２〜５に係る組成物の各々につい
て、実施例１と同様にして、支持フィルムへの塗布
特性、組成物により形成された膜形成材料層の表面
状態、当該膜形成材料層の転写性（ガラス基板への
加熱接着性）を評価し、形成された誘電体層の光透
過率を測定した。ここに、支持フィルムへの塗布特性
は、支持フィルムの表面において組成物がはじかれるこ
となく、表面全域に均一な塗膜を形成することができた
場合を「良好」と判定した。また、膜形成材料層の表面
状態は、ガラス粉末の凝集物、筋状の塗装跡、クレータ
ー、ピンホールなどの膜欠陥がなかった場合を「良好」
と判定した。また、膜形成材料層の転写性は、膜形成材
料層のすべてがガラス基板の表面に転写されて密着した
状態となった場合を「良好」と判定した。以上の結果を
表１に示す。

【００３８】＜比較例１＞ガラス粉末として、酸化鉛６
０重量％、酸化ホウ素１０重量％、酸化ケイ素３０重量
％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂系の混合
物（軟化点５５０℃）１００部、結着樹脂として、ブチ
ルメタクリレート（８０重量％）とｎ−ラウリルメタク
リレート（２０重量％）とを共重合させて得られたアク
リル樹脂（ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分
子量：８０，０００，表面張力：３８ｄｙｎ／ｃｍ，表
面張力の極性項：０ｄｙｎ／ｃｍ）２３部、溶剤として
メチルイソブチルケトン２０部を分散機を用いて混練す
ることにより、粘度が４，０００ｃｐである比較用の組
成物を調製した。このようにして調製された比較用の組
成物を、実施例１と同様にして支持フィルム上に塗布し
たところ、支持フィルムの全表面に均一な塗膜を形成す
ることができた。次いで、形成された塗膜を１００℃で
５分間乾燥処理することによって溶剤を除去し、これに
より、厚さ３０μｍの膜形成材料層が支持フィルム上に
形成されてなる転写フィルムを製造した。このようにし
て製造された転写フィルムについて、膜形成材料層の表
面状態を顕微鏡を用いて観察したところ、クレーター、
ピンホールなどの膜欠陥が認められた。次いで、この転
写フィルムを、２０インチパネル用のガラス基板の表面
（バス電極の固定面）に、膜形成材料層の表面が当接さ
れるよう重ね合わせた後、実施例１と同一の圧着条件で
加熱ロールにより熱圧着した。熱圧着処理の終了後、膜
形成材料層から支持フィルムを剥離除去した。これによ
り、ガラス基板の表面に膜形成材料層が転写されて密着
した状態となった。このようにして膜形成材料層が転写
形成されたガラス基板を、実施例１と同一の焼成条件で
焼成処理することにより、ガラス基板の表面に、ガラス
焼結体よりなる誘電体層を形成した。この誘電体層の膜
厚（平均膜厚および公差）を測定したところ１５μｍ±
１μｍの範囲にあった。また、このようにして、誘電体
層を有するガラス基板よりなるパネル材料を５台分作製
し、形成された誘電体層の光透過率（測定波長６００ｎ
ｍ）を測定したところ７０〜７５％であり透明性に劣る
ものであった。そして、当該誘電体層を顕微鏡を用いて
観察したところ、微小な気泡が多数残留していた。以上
の結果をまとめて表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】本発明の組成物によれば下記のような効
果が奏される。（１）本発明の組成物には、ガラス粉末との親和性に優
れた親水性アクリル樹脂が含有されているので、当該組
成物は、ガラス粉末の分散安定性に優れており、ガラス
粉末の凝集物を生成させることはない。（２）膜欠陥のない均質な膜形成材料層を形成すること
ができる。（３）ガラス基板との接着性に優れた膜形成材料層を形
成することができる。（４）高い光透過率を有するガラス焼結体を形成するこ
とができる。当該ガラス焼結体は、ＰＤＰの誘電体層と
して好適である。（５）転写フィルムの製造に好適に使用することができ
る。（６）膜形成材料層の転写性（ガラス基板への転写性）
に優れた転写フィルムを製造することができる。（７）結着樹脂における表面張力の極性項を特定の範囲
に規定することにより、疎水性の表面を有する支持フィ
ルム（例えば離型処理されたＰＥＴフィルム）に対して
も、優れた塗布特性を有するものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形
状を示す模式図である。

【符号の説明】

１ガラス基板２ガラス基板３隔壁４バス電極５アドレス電極６蛍光物質７誘電体層８保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者熊野厚司東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ガラス粉末、（Ｂ）親水性の官能
基を有するアクリル樹脂を含有してなる結着樹脂および
（Ｃ）溶剤を含有することを特徴とするガラスペースト
組成物。