JPH10324783A - Flame retardant insulating cover composition - Google Patents
Flame retardant insulating cover compositionInfo
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- JPH10324783A JPH10324783A JP9133402A JP13340297A JPH10324783A JP H10324783 A JPH10324783 A JP H10324783A JP 9133402 A JP9133402 A JP 9133402A JP 13340297 A JP13340297 A JP 13340297A JP H10324783 A JPH10324783 A JP H10324783A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】成形加工時の流動特性を改善し、難燃性、機械
的特性、電気的特性、表面特性に優れる、難燃性絶縁カ
バー(碍子カバー,高圧電線保護カバー等)の成形材料
として好適な組成物の提供。
【解決手段】メルトインデックス0.1〜10g/10
分、密度0.870〜0.930g/cm3 の、シング
ルサイト触媒で製造したエチレン−α−オレフィン共重
合体100重量部、金属水酸化物〔Mg(OH)2 等〕
10〜50重量部、有機ハロゲン系難燃剤〔1,2−ビ
ス(ペンタブロモフェニル)エタン等〕10〜50重量
部、アンチモン系難燃剤(Sb2 O3 等)1〜20重量
部、リン系可塑剤(トリオクチルホスフェート等)0.
5〜5重量部、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレ
ン等)0.01〜1重量部からなる難燃性絶縁カバー用
組成物。耐候性付与剤または滑剤を加えた上記組成物。(57) [Summary] [Problem] A flame-retardant insulating cover (insulator cover, high-voltage wire protection cover, etc.) that improves the flow characteristics during molding and is excellent in flame retardancy, mechanical properties, electrical properties, and surface properties. And b) providing a composition suitable as a molding material. The melt index is 0.1 to 10 g / 10.
, 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced with a single-site catalyst having a density of 0.870 to 0.930 g / cm 3 , a metal hydroxide [Mg (OH) 2 etc.]
10 to 50 parts by weight, 10 to 50 parts by weight of an organic halogen-based flame retardant [1,2-bis (pentabromophenyl) ethane or the like], 1 to 20 parts by weight of an antimony-based flame retardant (Sb 2 O 3 or the like), phosphorus-based Plasticizer (such as trioctyl phosphate)
A flame-retardant insulating cover composition comprising 5 to 5 parts by weight and 0.01 to 1 part by weight of a fluororesin (such as polytetrafluoroethylene). The above composition to which a weathering agent or a lubricant is added.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性絶縁カバー用
組成物に関し、より詳しくは、シングルサイト触媒で製
造されるエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分と
し、難燃性に優れると共に、機械的特性や絶縁性に優
れ、しかも製造する際の成形加工性が良好で、碍子カバ
ーや高圧電線保護カバー等の絶縁カバーの成形用材料と
して好適に使用される難燃性絶縁カバー用組成物に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for a flame-retardant insulating cover, and more particularly to a composition comprising an ethylene-.alpha.-olefin copolymer produced by a single-site catalyst as a main component and having excellent flame retardancy. It has excellent mechanical properties and insulation properties, and has good molding workability during production. It is suitable for use as a molding material for insulation covers such as insulator covers and high-voltage wire protection covers. It is about things.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、送配電線の碍子カバーや高圧電線
保護カバー等の絶縁カバーは絶縁性、耐候性、耐アーク
性、耐トラッキング性、耐衝撃性、低温特性、機械的強
度等が要求されるため、これら諸特性を併有するポリエ
チレン系樹脂が使用されてきた。しかしながら、ポリエ
チレン系樹脂から製造した各種絶縁カバーは可燃性であ
るため、電気火花や他所からの火災に対して燃焼し続け
たり、火種が溶融滴下する等の問題があり、近年、安全
性に対する配慮が要請されている。特に上記絶縁カバー
は充電部の保護を目的として柱上に取付けられるため、
落雷や漏電の影響を受けやすく、一旦着火した場合には
配電線路の停止に波及することが懸念されることから、
ポリエチレン系樹脂に各種難燃剤、例えば金属水酸化物
または有機ハロゲン系難燃剤等を添加して難燃化が図ら
れてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, insulating covers, such as insulator covers for power transmission and distribution lines and high-voltage wire protective covers, require insulation, weather resistance, arc resistance, tracking resistance, impact resistance, low-temperature characteristics, mechanical strength, and the like. Therefore, polyethylene resins having these various properties have been used. However, since various insulating covers made of polyethylene resin are flammable, there are problems such as continued burning due to electric sparks and fires from other places, and the drip of sparks, etc. Has been requested. In particular, since the above-mentioned insulating cover is mounted on a pole for the purpose of protecting the live parts,
Because it is susceptible to lightning strikes and earth leakage, and once ignited, it may affect the suspension of distribution lines,
Various flame retardants such as metal hydroxide or organic halogen flame retardants have been added to polyethylene resins to achieve flame retardancy.
【0003】難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の金属水酸化物を使用する場合、所定の
難燃性を得るためにはポリエチレン系樹脂に金属水酸化
物を多量に、例えば該樹脂と同量程度か、それ以上配合
する必要がある。そのため、そのような組成物からの成
形品としての絶縁カバーの機械的強度の低下や表面が傷
つきやすくなる等の問題があった。一方、有機ハロゲン
系難燃剤を使用する場合においては、金属水酸化物ほど
多量に配合しなくてもよいが、それでも通常の樹脂組成
物における添加剤の配合量に比べると、1桁多い量を配
合しなげればならない。通常射出成形によって製造され
る絶縁カバーの場合、原料樹脂組成物はノズル、スプー
ル、ランナー、ゲート、キャビティ内において流動性が
良好でなければならないが、有機ハロゲン系難燃剤を配
合したポリエチレン系樹脂組成物は、通常の樹脂組成物
より添加剤が多いため流動性が非常に悪く、従って速い
射出成形サイクルで成形できず、生産性が劣り、また、
成形品の表面が荒れて美観を損ねたり、電気的特性、機
械的特性が悪化する等の問題があった。When a metal hydroxide such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is used as a flame retardant, in order to obtain a predetermined flame retardancy, a large amount of a metal hydroxide is added to a polyethylene-based resin, for example, with the resin. It is necessary to mix the same amount or more. Therefore, there have been problems such as a decrease in mechanical strength of the insulating cover as a molded article from such a composition and a tendency of the surface to be damaged. On the other hand, when an organic halogen-based flame retardant is used, it is not necessary to mix as much as a metal hydroxide, but it is still an order of magnitude greater than the amount of an additive in an ordinary resin composition. Must be mixed. In the case of an insulating cover usually manufactured by injection molding, the raw resin composition must have good fluidity in a nozzle, a spool, a runner, a gate, and a cavity, but a polyethylene resin composition containing an organic halogen-based flame retardant. The product has much poorer fluidity because it has more additives than the ordinary resin composition, so it cannot be molded in a fast injection molding cycle, and the productivity is poor.
There have been problems such as roughening of the surface of the molded article, impairing the appearance, and deteriorating the electrical and mechanical properties.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の難燃性絶縁カバー用組成物の欠点を克服する、より
具体的には、成形加工時の流動性が向上し、しかも電気
的特性、機械的特性、表面特性、難燃特性が改善され
た、これまでに提案されたことのない難燃性絶縁カバー
用組成物の提供を課題する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the conventional flame-retardant insulating cover composition. More specifically, the present invention improves the fluidity during molding and improves the electrical An object of the present invention is to provide a composition for a flame-retardant insulating cover which has improved properties, mechanical properties, surface properties, and flame-retardant properties and has not been proposed before.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究した結果、シングルサイト触媒を
使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体
が機械的強度に優れ、有機ハロゲン系難燃剤とアンチモ
ン系難燃剤とを組み合わせると難燃効果が著しく向上
し、フッ素系樹脂が火垂れ現象防止の作用を示し、金属
水酸化物が耐トラッキング性および難燃性を向上させ、
さらにリン系可塑剤が射出成形時の流動特性の改善およ
び難燃性の向上に効果があることを見出し、そして上記
各成分を特定の配合割合で組み合わせた場合に、上記課
題が全て解決できることを実験で実証し、さらに検討を
加えて本発明を完成させた。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst has excellent mechanical strength, Combining an organic halogen-based flame retardant with an antimony-based flame retardant significantly improves the flame-retardant effect, the fluororesin exhibits the effect of preventing the drooling phenomenon, and the metal hydroxide improves the tracking resistance and flame retardancy. ,
Furthermore, they found that a phosphorus-based plasticizer was effective in improving flow characteristics and flame retardancy during injection molding, and that when the above components were combined in a specific mixing ratio, all of the above problems could be solved. The present invention has been completed through experiments and further studies.
【0006】すなわち、本発明は、メルトインデックス
0.1〜10g/10分、密度0.870〜0.930
g/cm3 である、シングルサイト触媒を使用して製造
されたエチレン−α−オレフィン共重合体100重量
部、金属水酸化物10〜50重量部、有機ハロゲン系難
燃剤10〜50重量部、アンチモン系難燃剤1〜20重
量部、リン系可塑剤0.5〜5重量部およびフッ素樹脂
0.01〜1重量部からなることを特徴とする難燃性絶
縁カバー用組成物に関する。本発明はまた、上記本発明
の難燃性絶縁カバー用組成物に耐候性付与剤または滑剤
の一方または両方をさらに含有する組成物に関する。That is, the present invention provides a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes and a density of 0.870 to 0.930.
g / cm 3 , 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst, 10 to 50 parts by weight of a metal hydroxide, 10 to 50 parts by weight of an organic halogen-based flame retardant, The present invention relates to a composition for a flame-retardant insulating cover, comprising 1 to 20 parts by weight of an antimony-based flame retardant, 0.5 to 5 parts by weight of a phosphorus-based plasticizer, and 0.01 to 1 part by weight of a fluororesin. The present invention also relates to a composition further comprising one or both of a weathering agent and a lubricant in the composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention.
【0007】本発明において使用されるシングルサイト
触媒を使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共
重合体は、下で詳細に説明するシングルサイト触媒によ
り、エチレンとα−オレフィン、例えば炭素原子数3な
いし12のα−オレフィンとの共重合体である。α−オ
レフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−1、
ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−
1、デセン−1、ドデセン−1等を挙げることができ
る。[0007] The ethylene-α-olefin copolymer produced using the single-site catalyst used in the present invention can be treated with ethylene and α-olefin, for example, a carbon atom having a single-site catalyst described in detail below. It is a copolymer with 3 to 12 α-olefins. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1,
Hexene-1,4-methylpentene-1, octene-
1, decene-1 and dodecene-1.
【0008】また、本発明において使用されるエチレン
−α−オレフィン共重合体は以下の物性:メルトインデ
ックス0.1〜10g/10分、密度0.870〜0.
930g/cm3 を有するものである。ここで、メルト
インデックスはJIS K7210に準拠して測定さ
れ、0.1g/10分未満であると加工性が劣り、10
g/10分を越えると機械的特性が劣り、望ましくな
い。また、密度はJIS K7112に準拠して測定さ
れ、0.870g/cm3未満であると耐熱性や耐油性
が劣り、0.930g/cm3 を越えると、柔軟性、伸
び、加工性、機械的特性、離型性等が劣り、また、樹脂
成分中に難燃剤を均一に分散し保持することができず、
望ましくない。The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention has the following physical properties: a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes, and a density of 0.870 to 0.1.
It has 930 g / cm 3 . Here, the melt index is measured in accordance with JIS K7210.
If it exceeds g / 10 minutes, the mechanical properties will be poor, which is not desirable. The density is measured in accordance with JIS K7112. If it is less than 0.870 g / cm 3 , heat resistance and oil resistance are inferior. If it exceeds 0.930 g / cm 3 , flexibility, elongation, workability, Properties, mold release properties, etc., and the flame retardant cannot be uniformly dispersed and held in the resin component,
Not desirable.
【0009】本発明において、上記エチレン−α−オレ
フィン共重合体の製造の際に使用されるシングルサイト
触媒は、活性点が同種(シングルサイト)であり、エチ
レンに対して高い重合活性を有するものである。当該触
媒で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体は従
来のチーグラー系触媒やフィリップス系触媒で製造され
たものに比べて組成分布および分子量分布が狭く、それ
故に機械的特性に優れている。このシングルサイト触媒
はメタロセン触媒、また、発明者の名前からカミンスキ
ー触媒とも呼ばれている。この触媒成分としては下記式
(1)〜(3)で表されるものを例示できる。In the present invention, the single-site catalyst used in the production of the ethylene-α-olefin copolymer has the same active site (single-site) and has a high polymerization activity with respect to ethylene. It is. The ethylene-α-olefin copolymer produced with this catalyst has a narrower composition distribution and molecular weight distribution than those produced with conventional Ziegler-based catalysts or Phillips-based catalysts, and therefore has excellent mechanical properties. This single-site catalyst is also referred to as a metallocene catalyst or, as the inventor's name, a Kaminsky catalyst. Examples of the catalyst component include those represented by the following formulas (1) to (3).
【0010】次式(1): (Cp)m MRn R’p (1) 〔式中、Cpは未置換または置換シクロペンタジエニル
基であり、Mは周期表第4〜10族の遷移金属であり、
RおよびR’は互いに独立してハロゲン原子または炭素
原子数1ないし20の炭化水素基またはヒドロカルボキ
シル基であり、mは1〜3、nは0〜3、pは0〜3の
数であるが、m+n+pはMの酸化状態(価数)に等し
い〕で表される遷移金属化合物。The following formula (1): (Cp) m MR n R ′ p (1) wherein Cp is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group, and M is a transition of groups 4 to 10 of the periodic table. Metal
R and R 'are each independently a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarboxyl group, m is 1-3, n is 0-3, and p is 0-3. Wherein m + n + p is equal to the oxidation state (valence) of M].
【0011】次式(2)または(2’): (C5 R’m )p R”s (C5 R’m )MQ3-p-s (2) R”3 (C5 R’m )2 MQ’ (2’) (式中、C5 R’m は未置換または置換シクロペンタジ
エニル基であり、その中のR’は互いに独立して水素原
子または炭素原子数1ないし20のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基、または互いに結合してC4 〜C6 環の一部を
形成する2個の炭素原子であり、R”は1個またはそれ
以上の炭素、ゲルマニウム、ケイ素、リンもしくは窒素
原子またはそれらの組合せであり、これらは2個のC5
R’m 環上を置換してそれらを橋渡しする基または1個
のC5 R’m 環上を置換してMに橋渡しする基を含有
し、pが0である場合にはxは1であり、その他の場合
にはxは常に0であり、各Qは互いに独立して炭素原子
数1ないし20のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アリールアルキル基またはハ
ロゲン原子であり、Q’は炭素原子数1ないし20のア
ルキリデン基であり、sは0または1であり、sが0で
ある場合にはmは5であり、かつpが0、1または2で
あり、sが1である場合にはmは4であり、かつpが1
である)で表される遷移金属化合物。なお、上記式
(1)、(2)および(2’)で表される遷移金属化合
物に関しては特開平8−134121号公報、特表平8
−509773号公報、特表平8−510290号公報
等に記載されている。この参照により上記特許公報の開
示内容を本明細書に編入する。[0011] the following equation (2) or (2 '): (C 5 R' m) p R "s (C 5 R 'm) MQ 3-ps (2) R" 3 (C 5 R' m) 2 MQ ′ (2 ′) (wherein C 5 R ′ m is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group, wherein R ′s are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , An alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, or two carbon atoms linked together to form part of a C 4 -C 6 ring, wherein R ″ is one or more carbon atoms. , Germanium, silicon, phosphorus or nitrogen atoms, or combinations thereof, which contain two C 5
R by substituting 'by substituting the above m ring group or one C 5 R bridging them' m ring above contain groups that bridges to M, when p is 0 x is 1 And in other cases x is always 0 and each Q is independently of each other an alkyl, alkenyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl or halogen atom having 1 to 20 carbon atoms, Q ′ is an alkylidene group having 1 to 20 carbon atoms, s is 0 or 1, when s is 0, m is 5, and p is 0, 1 or 2, and s is When it is 1, m is 4 and p is 1
Is a transition metal compound represented by the formula: The transition metal compounds represented by the above formulas (1), (2) and (2 ′) are disclosed in JP-A-8-134121 and JP-A-8-134121.
JP-A-509773, JP-A-8-510290, and the like. The disclosure content of the above-mentioned patent publication is incorporated herein by this reference.
【0012】次式(3): (式中、Mは周期表第3〜10族またはランタノイドの
金属原子であり、CpはMにη5 結合様式で結合してい
る未置換または置換シクロペンタジエニル基であり、Z
はホウ素または周期表第14族の元素、そして場合に応
じて硫黄原子または酸素原子を含有する原子団であり、
該原子団は20個までの水素原子以外の原子を有する
か、またはCpおよびZは一緒になって縮合環系を形成
し、Xは互いに独立してアニオン性配位子または30個
までの水素原子以外の原子を有する中性ルイス塩基配位
子であり、nは0、1、2、3または4であり、かつ、
Mの原子価より2少ない数であり、そしてYは、Zおよ
びMと結合するアニオン性または非アニオン性配位子
で、窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含
んでおり、そして20個までの水素原子以外の原子を有
するか、または必要に応じてYとZは一緒になって縮合
環系を形成する)で表される遷移金属化合物。上記式
(3)で表される遷移金属化合物に関しては特開平6−
306121号公報、特表平7−500622号公報等
に記載されている。この参照により上記特許公報の開示
内容を本明細書に編入する。The following equation (3): Wherein M is a metal atom of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid, Cp is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group bonded to M in an η 5 bonding mode,
Is an atomic group containing boron or an element of group 14 of the periodic table, and optionally a sulfur atom or an oxygen atom,
The radical may have atoms other than up to 20 hydrogen atoms, or Cp and Z together form a fused ring system, and X is independently of each other an anionic ligand or up to 30 hydrogen atoms. A neutral Lewis base ligand having an atom other than an atom, n is 0, 1, 2, 3, or 4, and
Is two less than the valency of M, and Y is an anionic or non-anionic ligand that binds Z and M, including a nitrogen, phosphorus, oxygen, or sulfur atom; Up to a number of atoms other than hydrogen or, if necessary, Y and Z together form a fused ring system). The transition metal compound represented by the above formula (3) is disclosed in
No. 306121, JP-A-7-500622 and the like. The disclosure content of the above-mentioned patent publication is incorporated herein by this reference.
【0013】上記触媒は、さらに活性化共触媒を含有す
る。該共触媒としては、高重合度または低重合度のアル
ミノオキサン、特にメチルアルミノオキサンが適当であ
る。いわゆる変性アルミノオキサンもまた上記共触媒と
しての使用に適している。The above catalyst further contains an activating cocatalyst. As the cocatalyst, aluminoxane having a high or low degree of polymerization, particularly methylaluminoxane, is suitable. So-called modified aluminoxanes are also suitable for use as the cocatalyst.
【0014】上記エチレン−α−オレフィン共重合体の
重合は、好ましくは溶液重合法、懸濁重合法、気相重合
法等の方法を使用することができる。一般的に、重合の
際の温度は0〜250℃であり、圧力は高圧(50MP
a以上)、中圧(10〜50MPa)または低圧(常圧
〜10MPa)である。For the polymerization of the ethylene-α-olefin copolymer, a method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a gas phase polymerization method can be preferably used. Generally, the temperature during the polymerization is 0 to 250 ° C. and the pressure is high (50 MPa
a or more), medium pressure (10 to 50 MPa) or low pressure (normal pressure to 10 MPa).
【0015】本発明において使用される金属水酸化物と
しては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト、水酸化ジルコニウム、酸化
スズの水和物、ホウ砂、カオリン、クレー、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸バリウム、ミョウバン石等を挙げることがで
きる。これらの平均粒径は分散性、機械的特性および難
燃性の点から、0.1〜20μmのものが望ましい。ま
た、金属水酸化物をステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸等の脂肪酸またはその金属塩、パラフィン、ワッ
クスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機チタネー
ト等の化合物で被覆する等の表面処理を施したものを使
用することができ、難燃性向上のためにも表面処理をし
たものの使用が望ましい。The metal hydroxide used in the present invention includes aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, zirconium hydroxide and hydration of tin oxide. Products, borax, kaolin, clay, zinc borate, barium borate, alumite and the like. The average particle size is desirably 0.1 to 20 μm from the viewpoint of dispersibility, mechanical properties, and flame retardancy. The metal hydroxide was subjected to a surface treatment such as coating with a fatty acid such as stearic acid, oleic acid, or palmitic acid or a metal salt thereof, paraffin, wax or a modified product thereof, an organic silane, or a compound such as an organic titanate. It is possible to use a material which has been subjected to a surface treatment for improving the flame retardancy.
【0016】上記金属水酸化物の配合量は、上記エチレ
ン−α−オレフィン共重合体100重量部に対し、10
〜50重量部である。この量が10重量部未満であると
耐トラッキング性や難燃性が悪化し、50重量部を越え
ると成形加工性や成形品(絶縁カバー)の機械的特性が
悪化し、望ましくない。The mixing amount of the metal hydroxide is 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer.
5050 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the tracking resistance and the flame retardancy deteriorate, and if it exceeds 50 parts by weight, the moldability and the mechanical properties of the molded article (insulating cover) deteriorate, which is not desirable.
【0017】本発明において使用される有機ハロゲン系
難燃剤としては以下のものを挙げることができる:ヘキ
サブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキシド、ポ
リジブロモフェニレンオキシド、ビス(トリブロモフェ
ノキシ)エタン、エチレンビス・ペンタブロモベンゼ
ン、エチレンビス・ジブロモノルボルナンジカルボキシ
イミド、エチレンビス・テトラブロモフタルイミド、ジ
ブロモエチル・ジブロモシクロヘキサン、ジブロモネオ
ペンチルグリコール、トリブロモフェノール、トリブロ
モフェノールアリルエーテル、テトラブロモ・ビスフェ
ノールA誘導体、テトラブロモ・ビスフェノールS、テ
トラデカブロモ・ジフェノキシベンゼン、トリス(2,
3−ジブロモプロピル−1)イソシアヌレート、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシ−
3,5−ジブロモフェニル)プロパン、1,2−ビス
(ペンタブロモフェニル)エタン、ペンタブロモフェノ
ール、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニル
オキシド、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモ
ジフェニルエーテル、オクタブロモフェノールエーテ
ル、オクタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニルオキシド、ジブロモネオペンチルグリコールテ
トラカルボナート、ビス(トリブロモフェニル)フマル
アミド、N−メチルヘキサブロモフェニルアミン、臭素
化エポキシ樹脂、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフ
ィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペンタデ
カン等。Examples of the organic halogen-based flame retardant used in the present invention include the following: hexabromobenzene, decabromodiphenyl oxide, polydibromophenylene oxide, bis (tribromophenoxy) ethane, ethylenebis. Pentabromobenzene, ethylenebisdibromonorbornanedicarboximide, ethylenebistetrabromophthalimide, dibromoethyldibromocyclohexane, dibromoneopentyl glycol, tribromophenol, tribromophenol allyl ether, tetrabromobisphenol A derivative, tetrabromobisphenol S, tetradecabromo diphenoxybenzene, tris (2,
3-dibromopropyl-1) isocyanurate, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy-
3,5-dibromophenyl) propane, 1,2-bis (pentabromophenyl) ethane, pentabromophenol, pentabromotoluene, pentabromodiphenyl oxide, hexabromocyclododecane, hexabromodiphenyl ether, octabromophenol ether, octabromo Diphenyl ether, octabromodiphenyl oxide, dibromoneopentyl glycol tetracarbonate, bis (tribromophenyl) fumaramido, N-methylhexabromophenylamine, brominated epoxy resin, chlorinated paraffin, chlorinated polyolefin, chlorinated polyethylene, perchloro Cyclopentadecane and the like.
【0018】上記有機ハロゲン系難燃剤の配合量は上記
エチレン−α−オレフィン共重合体100重量部に対し
て10〜50重量部である。この配合量が10重量部未
満であると難燃性が悪化し、50重量部を越えると成形
加工性や成形品(絶縁カバー)の機械的特性が悪化し、
望ましくない。The compounding amount of the organic halogen-based flame retardant is 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer. If the amount is less than 10 parts by weight, the flame retardancy deteriorates. If the amount exceeds 50 parts by weight, the moldability and the mechanical properties of the molded article (insulating cover) deteriorate.
Not desirable.
【0019】本発明において使用されるアンチモン系難
燃剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、
アンチモン酸ナトリウム等を挙げることができる。上記
アンチモン系難燃剤の配合量は上記エチレン−α−オレ
フィン共重合体100重量部に対して1〜20重量部で
ある。この配合量が1重量部未満であると難燃性が悪化
し、20重量部を越えると成形加工性や成形品(絶縁カ
バー)の機械的特性が悪化し、望ましくない。The antimony flame retardants used in the present invention include antimony trioxide, antimony pentoxide,
Sodium antimonate and the like can be mentioned. The compounding amount of the antimony-based flame retardant is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer. If the amount is less than 1 part by weight, the flame retardancy deteriorates, and if it exceeds 20 parts by weight, the moldability and the mechanical properties of the molded article (insulating cover) deteriorate, which is not desirable.
【0020】本発明において使用されるリン系可塑剤と
しては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、フェニルモノオルソキセニ
ルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニル
イソプロピルフェニルホスフェート、トリス(α−ジク
ロルプロピル)ホスフェート、トリス(β−クロルエチ
ル)ホスフェート、トリス(β−ブロモエチル)ホスフ
ェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェ
ート、ビス(2,3−ジブロモプロピル)2,3−ジク
ロロプロピルホスフェート、トリブチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、イソオクチルジフェニルホ
スファイト等を挙げることができる。The phosphorus-based plasticizer used in the present invention includes tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, triethyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, Phenyl monoorthoxenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl isopropyl phenyl phosphate, tris (α-dichloropropyl) phosphate, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (β-bromoethyl) phosphate, tris ( 2,3-dibromopropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) 2,3-dichloropropylphosphate Over, tri-butyl phosphite,
Trioctyl phosphite, isooctyl diphenyl phosphite and the like can be mentioned.
【0021】上記リン系可塑剤の配合量は上記エチレン
−α−オレフィン共重合体100重量部に対して0.5
〜5重量部である。この配合量が0.5重量部未満であ
ると成形加工時の流動特性や難燃性が悪化し、5重量部
を越えると成形加工性や成形品(絶縁カバー)の機械的
特性が悪化し、望ましくない。The amount of the phosphorus-based plasticizer is 0.5 to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer.
-5 parts by weight. If the compounding amount is less than 0.5 part by weight, the flow characteristics and flame retardancy during molding are deteriorated, and if it exceeds 5 parts by weight, the moldability and the mechanical properties of the molded product (insulating cover) are deteriorated. , Undesirable.
【0022】本発明において使用されるフッ素樹脂とし
ては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフル
オライド、ポリビニルフルオライド、ビニリデンフルオ
ライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−プロピレン共重合体等を挙げることが
できる。The fluororesin used in the present invention includes polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer Polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-propylene copolymer, and the like. it can.
【0023】上記フッ素樹脂の配合量は上記エチレン−
α−オレフィン共重合体100重量部に対して0.01
〜1重量部である。この配合量が0.01重量部未満で
あると燃焼時の火垂れ現象を防止できず、1重量部を越
えると成形品(絶縁カバー)の機械的特性が悪化し、望
ましくない。The mixing amount of the above fluororesin is
0.01 to 100 parts by weight of the α-olefin copolymer
11 part by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the sagging phenomenon during combustion cannot be prevented, and if it exceeds 1 part by weight, the mechanical properties of the molded article (insulating cover) deteriorate, which is not desirable.
【0024】本発明の難燃性絶縁カバー用組成物には、
必要に応じて、耐候性を付与するために耐候性付与剤を
エチレン−α−オレフィン共重合体100重量部に対し
て0.1〜3重量部配合することが望ましい。耐候性付
与剤としてはカーボンブラック、紫外線吸収剤、光安定
剤等を挙げることができる。紫外線吸収剤には、例えば
サリシレート系紫外線吸収剤、例としてフェニル・サリ
シレート、パラ第三ブチルフェニル・サリシレート等、
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、例として2,4−ジヒ
ドロキシ・ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシ・ベンゾフェノン等、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、例として2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ第三ブチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール等がある。光安定剤には、例えばビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕等のヒンダード
アミン系光安定剤等がある。The composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention includes:
If necessary, it is desirable to add 0.1 to 3 parts by weight of a weathering agent to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer in order to impart weatherability. Examples of the weather resistance imparting agent include carbon black, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. The ultraviolet absorber, for example, a salicylate-based ultraviolet absorber, for example, phenyl salicylate, para-tert-butylphenyl salicylate, etc.
Benzophenone type ultraviolet absorbers, for example, 2,4-dihydroxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, etc., benzotriazole type ultraviolet absorbers, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditertbutylphenyl) benzotriazole and the like. Light stabilizers include, for example, bis (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} And hindered amine light stabilizers such as (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino {hexamethylene} (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}. .
【0025】また、本発明の難燃性絶縁カバー用組成物
には、必要に応じて、射出成形時の離型性を高めるため
に滑剤をエチレン−α−オレフィン共重合体100重量
部に対して0.1〜2重量部配合することが望ましい。
滑剤としては、ワックス、例えばパラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等、脂肪酸、例えばステアリン
酸、ヒドロキシステアリン酸等、脂肪酸アミド、例えば
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ド等、脂肪酸エステル、例えばクエン酸ジエステル、2
−エチルヘキサン酸エステル等、脂肪族アルコール、例
えばパルミチルアルコール、ステアリルアルコール等、
金属セッケン、例えばステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛等、シリコーンオイル、例えばジメチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げら
れる。The composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention may optionally contain a lubricant with respect to 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer in order to enhance the releasability during injection molding. 0.1 to 2 parts by weight.
As the lubricant, wax, for example, paraffin wax,
Fatty acid amides such as polyethylene wax and the like, fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucamide and the like, fatty acid esters such as citric acid diester, 2
Aliphatic alcohols such as ethylhexanoate, palmityl alcohol, stearyl alcohol, etc.
Examples include metal soaps such as calcium stearate and zinc stearate, and silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane.
【0026】本発明の難燃性絶縁カバー用組成物には、
本発明の特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じ
て、各種添加剤や補助資材を配合することができる。そ
れら各種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、加工性改良剤、充填剤、分散剤、銅害
防止剤、中和剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤等を挙げ
ることができる。また、本発明の難燃性樹脂組成物に
は、その使用目的に応じて、本発明に使用するエチレン
系以外のエチレン系樹脂や他のポリオレフィン系樹脂
を、本発明の特性を損なわない範囲で少量配合すること
もできる。これらの樹脂としては、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体(EEA)、高圧法低密度ポリエチレン(LDP
E)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエ
チレン(HDPE)、シングルサイト触媒以外の触媒で
製造される直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン共重
合体(LLDPE)、シングルサイト触媒以外の触媒で
製造される超低密度直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体(VLDPE)およびポリプロピレン(PP)等
が挙げられる。また、本発明の難燃性絶縁カバー用組成
物は架橋剤や架橋助剤を添加することにより架橋させた
り、電離性放射線を照射する等として架橋させたりする
こともできる。The composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention comprises:
Various additives and auxiliary materials can be blended according to the purpose of use as long as the properties of the present invention are not impaired. These various additives and auxiliary materials include stabilizers, antioxidants, antistatic agents, processability improvers, fillers, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, foaming agents, foam inhibitors, coloring agents. And the like. Further, the flame-retardant resin composition of the present invention, depending on the intended use, ethylene-based resins other than ethylene-based resins and other polyolefin-based resins used in the present invention, as long as the properties of the present invention are not impaired. A small amount can also be blended. These resins include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and high-pressure low-density polyethylene (LDP).
E), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density ethylene-α-olefin copolymer (LLDPE) produced with a catalyst other than single-site catalyst, catalyst other than single-site catalyst And a low-density linear ethylene-α-olefin copolymer (VLDPE) and polypropylene (PP). Further, the composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention can be cross-linked by adding a cross-linking agent or a cross-linking aid, or can be cross-linked by irradiation with ionizing radiation.
【0027】[0027]
【発明の実施の形態】本発明の難燃性絶縁カバー用組成
物は、各々所定量の、シングルサイト触媒を用いて製造
されるエチレン−α−オレフィン共重合体、金属水酸化
物、有機ハロゲン系難燃剤、アンチモン系難燃剤、リン
系可塑剤およびフッ素樹脂に、必要に応じて上記の耐候
性付与剤、滑剤、さらに各種添加剤や補助資材、架橋剤
やその他の樹脂等を、任意の順序で個々に、もしくはい
くつかの成分を予備的に混合し、または全ての成分を一
時に配合し、一般的な方法、例えばニーダー、バンバリ
ーミキサー、コンティニュアスミキサーまたは押出機等
を用いて均一に混合混練することにより製造され得る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention comprises a predetermined amount of an ethylene-α-olefin copolymer, a metal hydroxide, and an organic halogen produced using a single-site catalyst. -Based flame retardants, antimony-based flame retardants, phosphorus-based plasticizers and fluororesins, if necessary, the above-mentioned weathering agents, lubricants, various additives and auxiliary materials, crosslinking agents and other resins, etc. Premix the components individually or several components in order, or compound all components at once, homogenize using common methods such as kneaders, Banbury mixers, continuous mixers or extruders. And can be manufactured by mixing and kneading.
【0028】[0028]
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0029】実施例1 下記の原材料を使用して、表1に示す組成物をバンバリ
ーミキサーにて180℃で10分間混練した後、造粒し
てペレットを得た。このようにして作成したペレットを
用いて、熱プレス成形機より160℃、150kg/c
m2 、3分間成形することにより得られたシートを使用
して下記の条件下で各種物性を評価した。評価結果も表
1にまとめて示した。Example 1 Using the following raw materials, the compositions shown in Table 1 were kneaded with a Banbury mixer at 180 ° C. for 10 minutes, and then granulated to obtain pellets. Using the pellets prepared in this way, a hot press molding machine was used at 160 ° C and 150 kg / c.
Various properties were evaluated under the following conditions using the sheet obtained by molding for m 2 for 3 minutes. The evaluation results are also shown in Table 1.
【0030】原材料 (1)シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体:密度0.900g/cm
3 ,メルトインデックス7g/10分のエチレン−オク
テン−1共重合体(ザ・ダウケミカル社製)(以下、成
分Aと記載する)。 (2)マルチサイト触媒(チーグラー系触媒)を使用し
て製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体:密度
0.910g/cm3 ,メルトインデックス5g/10
分のエチレン−ブテン−1共重合体(日本ユニカー社
製)(以下、成分A’と記載する)。 (3)金属水酸化物:ステアリン酸で表面処理した水酸
化マグネシウム(以下、成分Bと記載する)。 (4)有機ハロゲン系難燃剤:1,2−ビス(ペンタブ
ロモフェニル)エタン(以下、成分Cと記載する)。 (5)アンチモン系難燃剤:三酸化アンチモン(以下、
成分Dと記載する)。 (6)リン系可塑剤:トリオクチルホスフェート(以
下、成分Eと記載する)。 (7)フッ素樹脂:ポリテトラフルオロエチレン(以
下、成分Fと記載する)。 (8)耐候性付与剤:カーボンブラック(以下、成分G
と記載する)。 (9)滑剤:オレイン酸アミド(以下、成分Hと記載す
る)。Raw Materials (1) Ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst: density 0.900 g / cm
3 , an ethylene-octene-1 copolymer (manufactured by The Dow Chemical Company) having a melt index of 7 g / 10 minutes (hereinafter referred to as component A). (2) Ethylene-α-olefin copolymer produced using a multi-site catalyst (Ziegler catalyst): density 0.910 g / cm 3 , melt index 5 g / 10
-Ethylene-butene-1 copolymer (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) (hereinafter referred to as component A ′). (3) Metal hydroxide: magnesium hydroxide surface-treated with stearic acid (hereinafter referred to as component B). (4) Organic halogen-based flame retardant: 1,2-bis (pentabromophenyl) ethane (hereinafter, referred to as component C). (5) Antimony flame retardant: antimony trioxide (hereinafter, referred to as “antimony trioxide”)
Component D). (6) Phosphorus plasticizer: trioctyl phosphate (hereinafter referred to as component E). (7) Fluororesin: polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as component F). (8) Weather resistance imparting agent: carbon black (hereinafter referred to as component G)
Described). (9) Lubricants: oleic acid amide (hereinafter referred to as component H).
【0031】評価方法 (1)メルトインデックス JIS K7210に準拠して行い、測定条件は荷重
2.16kg、測定温度190℃。表1には「MI」で
示す。 (2)フローレイシオ この値は分子量分布の目安となるもので、数値が高い方
が加工性が良いとされる。表1には「FR」で示す。 (フローレイシオ)=(フローインデックス)÷(メル
トインデックス) フローインデックスの評価は、JIS K7210に準
拠して行い、測定条件は荷重21.6kg、測定温度1
90℃。 (3)引張強さおよび伸び シートは厚さ1mmのものを使用し、JIS K676
0に準拠して行う。表1にはそれぞれ「TS」および
「EL」で示す。 (4)難燃性試験 (4)−1 酸素指数:シートは厚さ3mmのものを使
用し、JIS K7201に準拠して行う。結果は酸素
指数で表されるが、この値は、大きい程、難燃性がより
優れていることを意味する。表1には「OI」で示す。 (4)−2 火垂れ性:シートは厚さ2.5mmのもの
を使用し、JIS K6911の耐燃性B法に準拠して
行う。表1には「FS」で示す。 (5)体積抵抗率 JIS K6723に準拠して行う。厚さ1mmのシー
トから幅および長さ120mm以上の試験片を打抜き、
これを使用して、直流500Vの電圧を印加し、1分間
充電後の体積抵抗率を測定する。この値が大きい程、絶
縁性が優れていることを意味する。表1には「VR」で
示す。 (6)耐トラッキング性 シートは厚さ3mmのものを使用し、JIS C300
5に準拠して行う。101回以上噴霧して漏洩電流が
0.5A以上または燃焼しない場合を合格とする。表1
には「TR」で示す。Evaluation method (1) Melt index Measured according to JIS K7210 under the conditions of a load of 2.16 kg and a measurement temperature of 190 ° C. In Table 1, it is indicated by "MI". (2) Flow ratio This value is a measure of the molecular weight distribution, and the higher the value, the better the processability. In Table 1, it is indicated by "FR". (Flow ratio) = (Flow index) ÷ (Melt index) The evaluation of the flow index was performed in accordance with JIS K7210, and the measurement conditions were a load of 21.6 kg and a measurement temperature of 1.
90 ° C. (3) Tensile strength and elongation A sheet having a thickness of 1 mm is used.
Perform according to 0. In Table 1, they are indicated by "TS" and "EL", respectively. (4) Flame retardancy test (4) -1 Oxygen index: A sheet having a thickness of 3 mm is used in accordance with JIS K7201. The results are expressed as oxygen indices, the higher the value, the better the flame retardancy. In Table 1, it is indicated by "OI". (4) -2 Fire sag: Use a sheet having a thickness of 2.5 mm according to the flammability B method of JIS K6911. In Table 1, it is indicated by "FS". (5) Volume resistivity Performed in accordance with JIS K6723. A test piece having a width and a length of 120 mm or more is punched from a sheet having a thickness of 1 mm,
Using this, a DC voltage of 500 V is applied, and the volume resistivity after charging for 1 minute is measured. The larger the value, the better the insulation. In Table 1, it is indicated by "VR". (6) Tracking resistance A sheet having a thickness of 3 mm is used.
Perform in accordance with 5. A test is performed when the leakage current is 0.5 A or more or the fuel does not burn after spraying 101 times or more. Table 1
Is indicated by “TR”.
【0032】実施例2〜4,比較例1〜6 表1に示す組成からなる組成物を用いて、実施例1と同
様の操作を繰り返した。それぞれの評価結果もまた表1
にまとめて示した。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 The same operation as in Example 1 was repeated using the compositions having the compositions shown in Table 1. Table 1 also shows the evaluation results.
Are shown together.
【0033】[0033]
【表1】 (脚注) *1 原材料の各成分A〜Hは実施例1に記載したもの。*2 評価結果の項目および単位等は以下のとおりである。 MI:メルトインデックス(単位g/10分) FR:フローレイシオ(単位なし) TS:引張強さ(単位MPa) EL:伸び(単位%) OI:酸素指数(単位なし),次のFS(火垂れ性)と共に難燃性の尺度 FS:火垂れ性(単位なし),drはドリップの発生を意味する。 VR:体積抵抗率(単位×1015Ω・cm) TR:耐トラッキング性,〇は合格,×は不合格を表す。[Table 1] (Footnotes) * 1 Components A to H of the raw materials are as described in Example 1. * 2 Items and units of the evaluation result are as follows. MI: melt index (unit: g / 10 minutes) FR: flow ratio (no unit) TS: tensile strength (unit: MPa) EL: elongation (unit:%) OI: oxygen index (no unit), next FS: FS) together with a measure of flame retardancy, FS: dripping (no unit), dr means occurrence of dripping. VR: Volume resistivity (unit × 10 15 Ω · cm) TR: Tracking resistance, 〇 indicates pass, × indicates reject.
【0034】表1に示す結果から以下のことが明らかで
ある。まず、本発明の実施例は全ての評価結果において
優れている。これに対し、比較例1〜6はいずれも実施
例1〜4に比べて1以上の評価項目において劣ってい
る。比較例1は樹脂主成分としてシングルサイト触媒で
製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体(成分
A)の代わりにマルチサイト触媒(チーグラー系触媒)
で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体(成分
A’)を使用したものであるが、機械的強度および難燃
性が劣る。比較例2は金属水酸化物(成分B)を配合し
ないものであるが、難燃性および耐トラッキング性が劣
る。特に難燃性に劣り、火垂れ(ドリップ)を起こして
いる。比較例3は有機ハロゲン系難燃剤(成分C)を配
合しないものであるが、難燃性が劣り、火垂れ(ドリッ
プ)を起こしている。比較例4はアンチモン系難燃剤
(成分D)を配合しないものであるが、難燃性が劣り、
火垂れ(ドリップ)を起こしている。比較例5はリン系
可塑剤(成分E)を配合しないものであるが、成形加工
性および難燃性が劣る。比較例6はフッ素樹脂(成分
F)を配合しないものであるが、難燃性に劣り火垂れ
(ドリップ)を起こしている。The following is clear from the results shown in Table 1. First, the examples of the present invention are excellent in all evaluation results. In contrast, Comparative Examples 1 to 6 are all inferior to Examples 1 to 4 in one or more evaluation items. Comparative Example 1 was a multi-site catalyst (Ziegler-based catalyst) instead of the ethylene-α-olefin copolymer (component A) produced with a single-site catalyst as the main resin component.
Using the ethylene-α-olefin copolymer (component A ′) produced in the above, but has poor mechanical strength and flame retardancy. In Comparative Example 2, the metal hydroxide (component B) was not blended, but the flame retardancy and tracking resistance were poor. In particular, it is inferior in flame retardancy and causes dripping. Comparative Example 3, in which the organic halogen-based flame retardant (component C) was not blended, was inferior in flame retardancy and caused dripping. Comparative Example 4 does not contain an antimony-based flame retardant (component D), but has poor flame retardancy,
Has caused a dripping. In Comparative Example 5, the phosphorus-based plasticizer (component E) was not blended, but the moldability and flame retardancy were poor. Comparative Example 6, in which the fluororesin (component F) was not blended, had poor flame retardancy and caused dripping.
【0035】[0035]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の難
燃性絶縁カバー用組成物は、シングルサイト触媒を用い
て製造されるエチレン−α−オレフィン共重合体を主成
分とし、その他に金属水酸化物、有機ハロゲン系難燃
剤、アンチモン系難燃剤、リン系可塑剤およびフッ素樹
脂をそれぞれ特定量配合したものであり、難燃性および
加工性が共に優れ、すなわち酸素指数が高く、火垂れ
(ドリップ)現象を起こしにくく、かつ成形加工時の流
動特性が改善されており、しかも、機械的特性、絶縁
性、耐トラッキング性、表面特性等が良好である。ま
た、本発明の上記組成物に耐候性付与剤または滑剤を配
合することにより、それぞれ耐候性または成形時の離型
性をさらに向上させることができる。さらに、本発明の
難燃性絶縁カバー用組成物はこのような優れた諸特性を
併せもつので、碍子カバーや高圧電線保護カバー等の絶
縁カバーの成形材料として好適である。As described in detail above, the composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention comprises an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst as a main component, and other components. It contains a specific amount of a metal hydroxide, an organic halogen-based flame retardant, an antimony-based flame retardant, a phosphorus-based plasticizer, and a fluororesin, each of which has excellent flame retardancy and workability, that is, a high oxygen index and a high fire index. It is less likely to cause a dripping phenomenon, has improved flow characteristics during molding, and has good mechanical properties, insulation properties, tracking resistance, surface properties, and the like. Further, by adding a weather resistance imparting agent or a lubricant to the composition of the present invention, the weather resistance or the releasability at the time of molding can be further improved. Furthermore, since the composition for a flame-retardant insulating cover of the present invention has such excellent properties, it is suitable as a molding material for an insulating cover such as an insulator cover or a high-voltage electric wire protective cover.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 23/16 C08L 23/16 23/18 23/18 H01B 3/44 H01B 3/44 P 17/60 17/60 G //(C08L 23/08 27:12) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23/16 C08L 23/16 23/18 23/18 H01B 3/44 H01B 3/44 P 17/60 17/60 G // (C08L 23/08 27:12)
Claims (3)
0分、密度0.870〜0.930g/cm3 である、
シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレン−α
−オレフィン共重合体100重量部、金属水酸化物10
〜50重量部、有機ハロゲン系難燃剤10〜50重量
部、アンチモン系難燃剤1〜20重量部、リン系可塑剤
0.5〜5重量部およびフッ素樹脂0.01〜1重量部
からなることを特徴とする難燃性絶縁カバー用組成物。1. Melt index 0.1 to 10 g / 1
0 min, density 0.870-0.930 g / cm 3 ,
Ethylene-α produced using a single-site catalyst
-100 parts by weight of olefin copolymer, metal hydroxide 10
To 50 parts by weight, 10 to 50 parts by weight of an organic halogen-based flame retardant, 1 to 20 parts by weight of an antimony-based flame retardant, 0.5 to 5 parts by weight of a phosphorus-based plasticizer, and 0.01 to 1 part by weight of a fluororesin. A composition for a flame-retardant insulating cover, comprising:
記載の難燃性絶縁カバー用組成物。2. The method according to claim 1, further comprising a weathering agent.
The composition for a flame-retardant insulating cover according to the above.
記載の難燃性絶縁カバー用組成物。3. The method according to claim 1, further comprising a lubricant.
The composition for a flame-retardant insulating cover according to the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9133402A JPH10324783A (en) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | Flame retardant insulating cover composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9133402A JPH10324783A (en) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | Flame retardant insulating cover composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324783A true JPH10324783A (en) | 1998-12-08 |
Family
ID=15103918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9133402A Pending JPH10324783A (en) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | Flame retardant insulating cover composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324783A (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000265011A (en) * | 1999-03-17 | 2000-09-26 | Yazaki Corp | Flame retardant resin composition |
| KR20020029178A (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-18 | 권문구 | An insulating material with nontoxic and anti smoking |
| WO2004011548A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic resin composition and molded object comprising the composition |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7619026B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| JP2010022083A (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-28 | Furukawa Jushi Kako Kk | Corrugated tube and piping structure |
| JP2013245305A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | Flame retardant polyolefin resin composition |
| WO2013190832A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | Heat-resistant flame-retardant insulated wire |
| WO2014106928A1 (en) * | 2013-01-07 | 2014-07-10 | 矢崎総業株式会社 | Thermally resistant crosslinked wire |
| JP2018090697A (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-14 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | Resin composition and molded article |
| JP2023108179A (en) * | 2022-01-25 | 2023-08-04 | 株式会社フコク | Rubber composition and rubber member using the same |
| JP2024046791A (en) * | 2022-09-26 | 2024-04-05 | コニカミノルタ株式会社 | Resin composition |
-
1997
- 1997-05-23 JP JP9133402A patent/JPH10324783A/en active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000265011A (en) * | 1999-03-17 | 2000-09-26 | Yazaki Corp | Flame retardant resin composition |
| KR20020029178A (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-18 | 권문구 | An insulating material with nontoxic and anti smoking |
| WO2004011548A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic resin composition and molded object comprising the composition |
| JPWO2004011548A1 (en) * | 2002-07-25 | 2005-11-24 | 三井化学株式会社 | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the composition |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7619026B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7632887B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| JP2010022083A (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-28 | Furukawa Jushi Kako Kk | Corrugated tube and piping structure |
| JP2013245305A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | Flame retardant polyolefin resin composition |
| WO2013190832A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | 昭和電線ケーブルシステム株式会社 | Heat-resistant flame-retardant insulated wire |
| WO2014106928A1 (en) * | 2013-01-07 | 2014-07-10 | 矢崎総業株式会社 | Thermally resistant crosslinked wire |
| JP2018090697A (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-14 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | Resin composition and molded article |
| JP2023108179A (en) * | 2022-01-25 | 2023-08-04 | 株式会社フコク | Rubber composition and rubber member using the same |
| JP2024046791A (en) * | 2022-09-26 | 2024-04-05 | コニカミノルタ株式会社 | Resin composition |
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