JPH10330107A

JPH10330107A - 高充填性炭素質粉末の製造方法

Info

Publication number: JPH10330107A
Application number: JP9141502A
Authority: JP
Inventors: Manabu Hayashi; 学林; Shoji Yamaguchi; 祥司山口; Keiko Nishioka; 圭子西岡; Hiromi Fujii; 裕美藤井; Takashi Kameda; 隆亀田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1997-05-30
Publication date: 1998-12-15
Anticipated expiration: 2017-05-30
Also published as: JP4029947B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高密度が要求される炭素成型体等の用途に好
適に用いられる高充填性の炭素質材料を提供する。【解決手段】炭素質粉末を力学的エネルギーを加えるこ
とで、処理前後の見かけ密度比を１．１以上、処理前後
のメジアン径比が１以下となることを特徴とする高充填
性炭素質粉末の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、高充填性炭素質粉末の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】炭素および黒鉛製品は、電気、半導体、鉄
鋼、非鉄金属、化学、ガラス、機械、精密機器、原子力
など多くの産業分野で、導電材料、耐熱材料、潤滑剤、
機械部品等として広く利用されている。例えば黒鉛をプ
ラスチック用の潤滑用フィラー又は導電性フィラーとし
て用いる場合、その形状が板状であるため、プラスチッ
クの流動性が悪く、平滑な成形体表面及び均一な内部ひ
ずみが得られなかったが、黒鉛が球形化処理されていれ
ば、このような問題が解決される可能性がある。さらに
実際の利用にあたっては、炭素および黒鉛材料は、一定
の形状に成型されてから利用されることが多い。通常、
コークス、人造黒鉛、天然黒鉛などの骨材（フィラー）
とフェノールなどの合成樹脂やタールピッチなど、粘結
剤（バインダー）を混和、スラリー化して、押し出しあ
るいは型込めにより圧縮成型し、再び炭化、か焼、さら
に黒鉛化して成型炭素材を製造するのが一般的である。

【０００３】成形体としてのかさ密度が高く、従って、
強度、硬度が高くかつ均一な炭素成型体は、いわゆる特
殊炭素材と呼ばれ、極限材料の一種として重用されてお
り、用途が拡大している。特殊炭素材では、成型体の見
かけ密度をいかに向上させるかが問題となる。先に述べ
た成型法では、最終的に得られる成型体に、バインダー
の揮発分だけの空隙が発生することは避けられず、成形
体の密度低下の一因となっている。見かけ密度の向上に
は、フィラーの最密充填、バインダーの炭化収率向上、
成型体内の空隙へのピッチの再含浸・再炭化、成型体内
の空隙への気相からの炭素沈着、フィラー自体に融着性
を付与、炭化時収縮の大きな熱硬化性高分子の利用、加
熱圧縮処理（ホットプレス）などの方法がある。この中
でもフィラーの最密充填をはかる方法は、成型体技術の
基本として、更なる向上が望まれている。また、フィラ
ーの充填性向上には、成型体空隙への液相、気相で炭素
原料の再含浸工程を省く効果も期待される。

【０００４】さらに炭素質粒子の成形体としては、近年
新型二次電池の極板としての利用法が、改めて着目され
ている。非水電解液二次電池の極板に利用される成型体
は、成型体自体が層間環化合物を形成するため、より多
くの炭素材料が、極板という単位体積に充填されること
が、重要である。炭素質、黒鉛質粒子（炭素質、黒鉛質
及びそれらを含む複層炭素質物）は、難黒鉛化性炭素材
料に比べて結晶性が高く、真密度が高い。従って、これ
ら炭素、黒鉛類の炭素材料を用いて電極を構成すれば、
高い電極充填性が得られ、電池の体積エネルギー密度を
高めることができる。炭素、黒鉛系粉末で電極を構成す
る場合、粉末とバインダーを混合し、分散媒を加えたス
ラリーを作成し、これを集電体である金属箔に塗布し、
その後、分散媒を乾燥する方法が一般的に用いられてい
る。この際、粉末の集電体への圧着と電極の極板厚みの
均一化、極板容量の向上を目的として、更に圧縮成型を
掛ける工程を設けるのが一般的である。この圧縮工程に
より、電極の極板密度は向上し、電池の体積あたりのエ
ネルギー密度は、更に向上する。

【０００５】しかしながら、ある程度高結晶で、フィラ
ーとして入手可能な炭素質、黒鉛質の材料は、一般的に
その粒子形状が鱗片状、鱗状、板状である。これら炭素
質、黒鉛質粒子を上記製造工程を経て、成型体化する
と、粒子自身の充填性が不十分な為、粒子間に必要最小
限以上に多くの空隙が在留し、バインダーの使用量を低
く押さえられないため、最終的な成型体の見かけ密度も
高く得られないという問題があった。

【０００６】そのため、炭素質粉末を粉砕等の処理を行
い、粒径を小さくすることが考えられるが、炭素質粉末
の結晶構造のためか、粉砕処理後の炭素質粉末の充填性
は低下する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そのため、本発明の目
的は、高充填性炭素粉末を得るための製造方法を提供す
ることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、成型体の充
填性を向上させるためには、フィラーの形状や充填性が
重要であり、炭素質粉末に力学的エネルギー処理を施す
ことで、より球状化した炭素質粉末を得、これをフィラ
ーとして用いることで、最終的に高充填性を示す、緻密
な炭素成形体が得られることを見出し、本発明に至っ
た。

【０００９】本発明の炭素質粉末の製造法は、このよう
な知見に基づいて、完成されたものであって、炭素質粉
末を力学的エネルギーを加えることで、処理前後の見か
け密度比を１．１以上、処理前後のメジアン径比が１以
下とすることを特徴とする高充填性炭素質粉末の製造方
法である。また、処理前の炭素質粉末の層間距離（ｄ０
０２）が０．３４５ｎｍ以下、結晶子サイズ（Ｌｃ）が
１０ｎｍ以上であることを特徴とするものである。

【００１０】また、処理後の高充填性炭素質粉末のメジ
アン径が、５〜５０μｍであり、ＢＥＴ法比表面積が、
２５ｍ²／ｇ以下であることを特徴とするものである。
また、処理前後の見かけ密度比を１．１以上、処理前後
のメジアン径比が１以下となるように力学的エネルギー
処理を行った炭素質粉末を縮合多環化合物等の有機化合
物と混合した後に、該有機化合物を炭素化する複層構造
炭素粉末の製造方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用できる炭素質粉末は、天然又は人造の黒鉛
質粉末又は黒鉛化前駆体である炭素質粉末である。これ
ら処理前の炭素質、黒鉛質粉末は、特に限定されるもの
ではないが、最終的に黒鉛構造となった場合には、層間
距離（ｄ００２）が０．３４５ｎｍ以下、結晶子サイズ
（Ｌｃ）が１０ｎｍ以上、真密度が１．９ｇ／ｃｃ以上
であることが好ましい。真密度は２．１以上がより好ま
しく、２．２以上が更に好ましく、２．２５ｇ／ｃｃ以
上であることが最も好ましい。更に層間距離（ｄ００
２）が０．３３７ｎｍ以下の方がより好ましく、０．３
３６ｎｍ以下が最も好ましい。結晶子サイズ（Ｌｃ）
は、３０ｎｍ以上がより好ましく、５０ｎｍ以上は更に
好ましく、１００ｎｍ以上であるものが特に好ましい。
炭素質粉末の結晶性は、リチウムイオンを用いた電気化
学的容量でも判別することができる、本発明に用いられ
る炭素質粉末は、充放電レートを０．２ｍＡ／ｃｍ²と
した、半電池による電気容量にして、２７０ｍＡｈ／ｇ
以上、好ましくは３１０ｍＡｈ／ｇ以上、さらに好まし
くは３３０ｍＡｈ／ｇ以上、特に好ましくは３５０ｍＡ
ｈ／ｇ以上であることが好ましい。すなわち、炭素六角
網面構造がある程度発達した高結晶性炭素材料であっ
て、金属イオンがインターカレーションした際に、Ｃ₆
Ｌｉと表現される組成、炭素６原子に対しリチウム１原
子を収容するステージ１構造を形成できる材料であるこ
とが、特に好ましい。

【００１２】処理前の炭素質、黒鉛質粉末の結晶性がそ
れほど高くない場合は、力学的エネルギー処理後に、改
めて結晶性を高める熱処理を行うこともできる。結晶性
が低く、面配向が高度に進んでいない、構造に乱れが残
存している状態で、力学的エネルギー処理を行えば、そ
の構造故に粉砕面が比較的等方的となり、丸みを帯びた
処理物を得やすくなる。

【００１３】炭素六角網面構造が発達した高結晶性炭素
材料としては、六角網面を面配向的に大きく成長させた
高配向黒鉛と、高配向黒鉛粒子を等方向に集合させた等
方性高密度黒鉛が挙げられる。高配向黒鉛としては、ス
リランカあるいはマダカスカル産の天然黒鉛や、溶融し
た鉄から過飽和の炭素として析出させたいわゆるキッシ
ュグラファイト、一部の高黒鉛質度の人造黒鉛が、好適
に用いられる。

【００１４】天然黒鉛は、（株）産業技術センターから
昭和４９年に刊行された成書、「粉粒体プロセス技術集
成」の黒鉛の項、及びNoyes Publications刊行の「HAND
BOOKOF CARBON,GRAPHITE,DIAMOND AND FULLERENES」に
従えば、その性状によって、鱗片状黒鉛（Flake Glaphi
te)、鱗状黒鉛（Crystalline(Vein) Glaphite)、土壌黒
鉛(Amorphousu Glaphite)に分けられる。黒鉛化度は、
鱗状黒鉛が１００％と最も高く、次いで鱗片状黒鉛の９
９．９％であり、土壌黒鉛は２８％と低い。天然黒鉛の
品質は、主な産地、鉱脈により定まるものであり、鱗片
状黒鉛（FlakeGlaphite)は、マダガスカル、中国、ブラ
ジル、ウクライナ、カナダ等に産し、鱗状黒鉛（Crysta
lline(Vein) Glaphite)は、主にスリランカに産する。
土壌黒鉛は、朝鮮半島、中国、メキシコ等を主な産地と
している。これらの天然黒鉛の中で、最終的に本発明に
てフィラーとして使用されるものとしては、土壌黒鉛は
一般に粒径が小さい上、純度が低いため、その黒鉛化
度、不純物量の低さ等により、鱗片状黒鉛、鱗状黒鉛か
ら選択されることがが好ましい。

【００１５】人造黒鉛としては、石油コークス、あるい
は石炭ピッチコークスを１５００〜３０００℃ の温度
で、非酸化性雰囲気で加熱して製造されるもので、最終
的な熱処理後の状態で、高配向、高電気容量を示すもの
であれば、いずれも用いることができる。処理前の粒子
の大きさとしては、メジアン径で、１０μｍ以上、好ま
しくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更
に好ましくは３０μｍ以上である。処理前の粒子の大き
さに上限は特にないが、メジアン径で、好ましくは１ｍ
ｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましく
は２５０μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下であ
る。

【００１６】粉体粒子の充填構造は、粒子の大きさと形
状、粒子間相互作用力の程度等に左右される。充填構造
を定量的に議論する指標としては、見かけ密度や充填率
が使用される。見かけ密度は、単位充填体積あたりの質
量を示し、かさ度とも呼ばれる。見かけ密度＝充填粉体の質量／粉体の充填体積本発明では、処理前後の見かけ密度比を１．１以上、処
理前後のメジアン径比が１以下となるように力学的エネ
ルギー処理を行う。この様に、力学的エネルギーを加
え、炭素質粉末の充填性を改良するのは、緻密な炭素材
料を得るためである。

【００１７】本発明でいう、処理前後の見かけ密度比と
は、処理前のタップ密度を分母とし、処理後のタップ密
度を分子とした、処理前後のタップ密度比のことであ
る。タップ充填挙動を表す式としては、様々な式が提案
されている。その一例として、次式、ρ−ρ_n=Ａ・ｅｘ
ｐ（−ｋ・ｎ）を挙げることができる。ここで、ρは充
填の終局における見かけ密度、ρnはｎ回充填時の見か
け密度、ｋ及びＡは定数である。本発明の見かけ密度
（タップ密度）とは、２０ｃｃセルへの１０００回タッ
プ充填時の見かけ密度（ρ₁₀₀₀）を終局の見かけ密度ρ
と見なしたものを指す。

【００１８】また、処理前後のメジアン径比とは、レー
ザー式粒径分布測定機で測定した、処理前のメジアン径
を分母とし、処理後のメジアン径を分子とした体積基準
粒径分布のメジアン径比のことである。レーザー式粒径
測定の測定原理は、形状に異方性のある粒子でも等方的
に平均化し、実質的に球として換算した粒子径分布が得
られる。

【００１９】粉末粒子の充填性を高めるためには、粒子
と粒子の間にできる空隙に内接する様により小さな粒子
を充填すると良いことが知られている。すなわち、粉末
粒子群の中の一つ粒子（着目粒子）に接触している粒子
の個数（配位数ｎ）が多いほど、充填層の空隙の占める
割合は低下する。すなわち、充填率に影響を与える因子
は、粒子の大きさの比率と組成比、すなわち、粒径分布
が重要である。

【００２０】しかし、これらの検討は、モデル的な球形
粒子群で行われたものであり、本発明で取り扱われる処
理前の炭素質、黒鉛質粒子は、鱗片状、鱗状、板状であ
り、このまま、単に分級等だけで粒径分布を制御して、
充填率を高めようと試みても、それほどの高充填状態を
生み出すことはできない。

【００２１】一般的に、粒子径分布が全体的に小粒径側
にシフトすれば、配位数が増加して、空隙率が低下、結
果として充填性が向上することも期待できるはずであ
る。しかし、現実の鱗片状、鱗状、板状の炭素質、黒鉛
質粉末の粒子径と充填性の関係を整理すると、粒子径が
小さくなるほど充填性が悪化する傾向にある。すなわ
ち、粒径が小さくなるほど、充填性は低下している。つ
まり、期待したほどの配位数の増加は起こらなかったこ
とになる。これは、黒鉛質粉末粒子の表面に「ささく
れ」や「はがれかけ」、「折れ曲がり」とも呼べる、突
起物状の黒鉛質微粒子が、ある程度の強度で接続されて
おり、これらが、隣接粒子との接点を著しく減少させて
いると考えられる。

【００２２】本発明者らの検討では、真密度がほぼ等し
く、メジアン径もほぼ等しい炭素質粒子では、形状が球
状であるほど、見かけ密度（タップ密度）が高い値を示
すことが確認されている。すなわち、粒子の形状に丸み
を帯びさせ、球状に近づけることが重要である。粒子形
状が球状に近づけば、粉末の充填性も、同時に大きく向
上する。

【００２３】なお、形状解析には、粒子状態あるいは成
形体断面でのＳＥＭ観察、液中に分散させた数千個の粒
子の画像を１個づつＣＣＤカメラを用いて撮影し、その
平均的な形状パラメータを算出することが可能なフロー
式粒子像解析、液中での沈降速度、ＢＥＴ比表面積、粒
子径分布から演算される球換算比表面積、及び両比表面
積の比率などを用いた。

【００２４】本発明では、以上の理由により、球形化度
の指標に粉体の見かけ密度を採用している。処理後の粉
粒体の充填性が処理前に比べ上昇している場合は、用い
た処理方法により、粒子が球状化した結果と考えること
ができる。処理前後の見かけ密度比は、１．１以上、好
ましくは１．３以上、より好ましくは、１．４以上、更
に好ましくは１．７以上である。

【００２５】処理後の見かけ密度は、、０．５ｇ／ｃｃ
以上であることが好ましいが、メジアン径に応じてその
好ましい値が異なる。メジアン径をＢμｍとすると、Ｂ
が４０以下の場合は、下式により定められるＡ値に対
し、測定された見かけ密度が、Ａ値より大であること
が、好ましい。Ａ＝−０．０１２＋３．２９×１０^-2×Ｂ−５．４１×
１０^-4×Ｂ² Ｂが４０以上の場合は、見かけ密度は、０．６ｇ／ｃｃ
以上のものが好ましい。特に全メジアン径領域におい
て、０．６５ｇ／ｃｃ以上であることがより好ましく、
０．７ｇ／ｃｃ以上であることが特に好ましい。ここで
いう見かけ密度は、測定手法により絶対値が若干異なる
が、タップ法により求めたものであり、川北の式に基づ
くものである。

【００２６】本発明でいう、力学的エネルギー処理と
は、処理前後の粉粒体のメジアン径比が１以下となるよ
うに粒子サイズを減ずると同時に、形状を制御するもの
であり、粉砕、分級、混合、造粒、表面改質、反応など
の粒子設計に活用できる工学的単位操作の中では、粉砕
処理に属するものである。粉砕とは、物質に力を加え
て、その大きさを減少させ、物質の粒径や粒度分布、充
填性を調節することを指す。粉砕処理は、物質へ加わる
力の種類、処理形態により分類される。ここで、力の種
類は、たたき割る力（衝撃力）、押しつぶす力（圧縮
力）、すりつぶす力（摩砕力）、削りとる力（剪断力）
の４つに大別される。一方、処理形態は、粒子内部に亀
裂を発生、伝播させていく体積粉砕と粒子表面を削り取
っていく表面粉砕の二つに大別される。体積粉砕は、衝
撃力、圧縮力、剪断力により進行し、表面粉砕は、摩砕
力、剪断力により進行する。粉砕とは、これら被粉砕物
に加えられる力の種類、処理形態が、様々な比率で組合
わされた処理のことである。

【００２７】粉砕を行うには、爆破など化学的な反応や
体積膨張を用いる場合もあるが、粉砕機など、機械装置
を用いて処理するのが通常、一般的である。これら、力
の加え方と処理形態の組み合わせで分類される粉砕処理
は、その処理の目的に応じて、使い分けられている。本
発明で用いられる粉砕処理とは、粉砕の進行途上での体
積粉砕の有無に関わらず、最終的に表面処理の占める割
合が高く行われる処理が好ましい。つまり、粉砕処理の
初期段階では、メジアン径の減少がおきるが、その段階
がある程度進行した後は、粒子径の変化率が小さくな
り、逆に表面粉砕が進行し、被処理物の表面から、角が
とれるようにして粉砕が進行する処理が好ましい。ある
いは、弱い表面粉砕が進行し、粒子サイズはほぼ一定の
まま、粒子形状が変化し、丸みを帯びた粉粒体の得られ
る処理が好ましい。

【００２８】本発明者らの検討では、体積粉砕を積極的
に行った場合は、充填性が向上せず、粒子形状も粒子サ
イズが減ずるのみで、形状に大きな変化を観察すること
はできなかった。これは、本発明で用いられる黒鉛質粉
末粒子が、鱗片状、鱗状、板状の形態を有する為と考え
られる。工業的に入手し得る黒鉛材料は、多結晶体であ
る。しかし、材料中の黒鉛微結晶は、ある特定の方向に
整列して存在しやすい為に、やはり各種の性質におい
て、かなりの異方性を有する。力学的強度も異方性の現
れる性質の一つであり、鱗片状、鱗状、板状の形態を有
する黒鉛質粉末粒子は、底面に平行に劈開しやすい性質
を示す。従って、積極的に体積粉砕を行う処理では、劈
開を伴いながら、粒子径を減じるため、粒子形状に丸み
を導入することは難しい。

【００２９】処理前後のメジアン径比は、１以下となる
ことが好ましい。造粒がおきている場合はメジアン径比
が１以上となり、かつ見かけ密度も上昇する。しかし、
造粒された粉粒体は、最終的に成形する過程で元の処理
前の状態に戻ることが十分予想され、好ましくない。炭
素質、黒鉛質粉末粒子の角が取れて、粒子形状に丸みを
導入するには、表面粉砕が行われることが重要である
が、この為には処理を行う装置種類の選定とその装置の
持つ粉砕能力の見極めが重要である。前者は、被粉砕物
に与える粉砕力の種類により、装置種類を選び出すこと
であり、後者は装置機種毎に存在する粉砕力の限界（粉
砕限界）を利用することである。

【００３０】装置種類の選定に関しては、剪断力により
粉砕が進行する装置機種が有効であることが、発明者ら
の検討で明らかとなっている。表面粉砕を進行させる装
置としては、まず、ボールミルや振動ミル、媒体撹拌ミ
ルなどの粉砕メディアを使用する装置が好ましい。これ
らの機種では、摩砕力と剪弾力中心の粉砕を行われてい
ると考えられ、角を取るような粉砕を行うことができ
る。湿式粉砕も乾式粉砕と同様に好ましい。具体的な装
置名を一例として挙げるとすれば、中央化工機（株）社
製の振動ミルやボールミル、岡田精工（株）社製のメカ
ノミル、（株）栗本鉄工所社製の乾式・湿式両用の媒体
撹拌ミルなどが挙げられる。次に表面粉砕を行うことが
できる装置として、回転する容器と容器内部に取り付け
られたテーパーの間を、処理物が通過することで、回転
する容器とテーパーとの速度差に起因する圧縮力と剪断
力が、処理物に加えられる機種が好ましい。これらの装
置は、元来、２種以上の粉体を複合化し、粉体の表面改
質を行うための装置であるが、剪断力が強く加わる装置
であるために、粉体の充填性の向上、すなわち粒子に丸
みを帯びさせることができたものと考えられる。具体的
な装置名を一例として挙げるとすれば、（株）徳寿工作
所社製のシータ・コンポーザ、ホソカワミクロン（株）
社製のメカノフュージョンシステムなどが挙げられる。

【００３１】粉砕限界とは、粒子径の領域のことを指
し、体積粉砕が進行する粒子径としては、最下限界領域
のことである。すなわち、粒子径が小さくなり、衝突確
率が低下し、粒子の自重も小さくなるため、衝突しても
大きな応力を発生せず、体積粉砕が進行しなくなる粒子
径領域のことである。この領域では、体積粉砕に代わ
り、表面粉砕が行われ、処理後の粉体の充填性は、メジ
アン径を大きく変えないままに、充填性のみを向上させ
る。この粉砕限界を利用するには、１回の粉砕処理でも
行えるが、処理装置を通過した粉砕物を再び処理装置に
投入することが好ましい。さらに分級機構を内蔵してい
る装置も好ましい。分級機構を粉砕処理装置に接続し
て、処理物を循環させることは、複数回の粉砕を確実に
することから、更に好ましい。繰り返し処理回数は、１
回以上で、３回以上でより好ましく、４回以上が特に好
ましい。高速回転式ミルは、本来、衝撃力と圧縮力、剪
断力を組み合わせることで体積粉砕を行う機械式粉砕器
である。好ましい装置条件は、衝撃力を押さえ、剪断力
を強める条件であるが、処理を繰り返すことで、処理物
の粒子径領域は、装置固有の粉砕限界に到達し、表面粉
砕が主に行われるようになる。あるいはバッチ式の処理
装置を使用し、長時間処理を行っても、同様の効果を確
実に得ることができ、これも更に好ましい。

【００３２】鋭意検討の結果、本発明者らは、粉砕限界
を利用しさえすれば、体積粉砕を進行させることを中心
に設計された処理装置でも、表面粉砕を進行させること
が可能であり、充填性の改良された処理物を得ることが
可能なことを見いだした。このような処理としては、高
速で回転するロータとその周囲に設けられたステータと
から成り立っている高速回転式ミルを、使用することが
好ましい。さらに衝撃力が大きく加わらないように、ロ
ータの回転数を低く押さえて運転することがより好まし
い。更にロータには板状のブレードを取り付けて使用
し、ロータとステータの間隙には、衝撃粉砕が発生しに
くい様に、一定以上の隙間を空けることが好ましい。具
体的な装置名を一例として挙げるとすれば、日本ニュー
マチック工業（株）社製のファインミル、ターボ工業
（株）社製のターボミルなどが挙げられる。

【００３３】しかし、粉砕限界という概念を利用すれ
ば、いかなる装置種を用いても、表面粉砕が進行し、角
に丸みを帯びた、充填性の向上した処理物が得られるわ
けではない。（株）産業技術センターから昭和４９年に
刊行された成書、「粉粒体プロセス技術集成」の黒鉛の
項によれば、摩擦粉砕型による処理を行えば、黒鉛は扁
平になりやすく、流体エネルギー型の粉砕を行えば粒子
同士の摩擦が増えるためか、粒子の角がとれた丸みのあ
る形状のものが得られるとの記述がある。しかし、発明
者らの検討の結果、流体エネルギー型の粉砕機では、目
的粒子径である５〜５０μの範囲では、充填性の高まっ
た粉体を得ることはできなかった。これは、流体エネル
ギー型粉砕機が、音速に近い気流中で粒子に衝撃を与え
ることを粉砕原理としているため、粉砕力が強すぎた為
と考えられる。

【００３４】本発明者らは、更に検討を進めた結果、剪
断力を被処理物に連続的に与え続けることができる装置
として、特定の構造を有する混合装置が、表面粉砕装置
として適当であることを見いだした。特定の構造を有す
る混合装置としては、内部に１本のシャフトとシャフト
に固定された複数のすき状又は鋸歯状ののパドルが、位
相を変えて複数配置された処理室を有し、その内壁面は
パドルの回転の最外線に沿った円筒型に形成されその隙
間を最小限とし、パドルはシャフトの軸方向に複数枚配
列され、更に装置内壁面には、高速で回転するスクリュ
ー型解砕砕翼が、１段あるいは多段に１個あるいは複数
個設置された構造の混合装置を挙げることができる。被
処理物は、スクリュー型解砕機により剪断力を受けると
同時に、パドルの回転により、壁面への圧縮力を受け
る。剪断力と圧縮力を与える構造は、本来は混合機であ
るにも関わらず、本発明者らが好ましいと考える表面粉
砕機構に合致した構造を有する。具体的な装置名を一例
として挙げるとすれば、松坂技研（株）社製のレーディ
ゲミキサー、太平洋機工（株）社製のプローシェアーミ
キサなどが挙げられる。

【００３５】処理前の炭素質粉末の真密度が２．２５未
満で結晶性がそれほど高くない場合は、上述の力学的エ
ネルギー処理後に、改めて結晶性を高める熱処理を行う
ことが好ましい。熱処理は好ましくは２０００℃以上、
より好ましくは２５００℃以上、最も好ましくは２８０
０℃以上で行うのがよい。

【００３６】本発明の製造方法で得られた、処理後の炭
素質あるいは黒鉛質粉末のメジアン径は、５〜５０μ
ｍ、好ましくは、１０〜５０μｍ、更に好ましくは１０
〜２５μｍ、特に１５〜２５μｍの範囲にあることが好
ましい。１０μｍ以下の微粉量は、体積基準粒子径分布
で、２５％以下であり、、好ましくは１７％以下、更に
好ましくは１４％以下、より更に好ましくは１２％以下
である。処理後の黒鉛質粒子のＢＥＴ法比表面積は、
０．５ｍ²／ｇ以上２５．０ｍ²／ｇ以下であり、好まし
くは２．０ｍ²／ｇ以上１０．０ｍ²／ｇ以下、より好ま
しくは３．０ｍ²／ｇ以上７．０ｍ²／ｇ以下、更に好ま
しくは３．５ｍ²／ｇ以上５．０ｍ²／ｇ以下である。粒
子径とＢＥＴ比表面積の両立を図る方法として、分級操
作による比表面積の制御がある。分級操作による微粉除
去を行うことで、比表面積を効果的に減少させることが
できる。また、アルゴンイオンレーザー光を用いたラマ
ンスペクトル分析において１５８０〜１６２０ｃｍ−１
の範囲にピークＰＡ（ピーク強度ＩＡ）および１３５０
〜１３７０ｃｍ−１の範囲にピークＰＢ（ピーク強度Ｉ
Ｂ）の強度比Ｒ＝ＩＢ／ＩＡが０．０以上０．７以下、
１５８０〜１６２０ｃｍ^-1の範囲のピークの半値幅が２
８ｃｍ^-1以下であることが好ましい。また、ラマンスペ
クトルの強度比Ｒは０．５以下がより好ましく、０．３
以下が最も好ましい。１５８０〜１６２０ｃｍ^-1の範囲
のピークの半値幅は２６ｃｍ^-1以下がより好ましく、２
４ｃｍ^-1以下が最も好ましい。また、全粒子を対象とし
た平均円形度（粒子面積相当円の周囲長を分子とし、撮
像された粒子投影像の周囲長を分母とした比率で、粒子
像が真円に近いほど１となり、粒子像が細長いあるいは
デコボコしているほど小さい値になる）は０．９４０以
上となるものが好ましい。更に、円相当径による粒径分
布に基づいて、メジアン径１５μｍ以上の粒子のみを対
象とするように制限を加えた１５μｍ制限平均円形度が
０．８５０以上であるものが、より好ましい。なお、円
相当径とは、撮像した粒子像と同じ投影面積を持つ円
（相当円）の直径であり、円形度とは、相当円の周囲長
を分子とし、撮像された粒子投影像の周囲長を分母とし
た比率である。

【００３７】本発明の複層構造炭素材料は、前記処理後
の炭素質あるいは黒鉛質粉末を焼成工程により炭素化す
る有機化合物と混合した後に、該有機化合物を焼成炭素
化して得られる。炭素質あるいは黒鉛質粉末と混合され
る有機化合物としてはまず、液相で炭素化を進行させる
有機物として、軟ピッチから硬ピッチまでのコールター
ルピッチ、石炭液化油等の石炭系重質油、アスファルテ
ン等の直流系重質油、原油、ナフサなどの熱分解時に副
生するナフサタール等分解系重質油等の石油系重質油、
分解系重質油を熱処理することで得られる、エチレンタ
ールピッチ、ＦＣＣデカントオイル、アシュランドピッ
チなど熱処理ピッチ等を用いることができる。さらにポ
リ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール等のビニル系高分子と３
ーメチルフェノールフォルムアルデヒド樹脂、３、５ー
ジメチルフェノールフォルムアルデヒド樹脂等の置換フ
ェノール樹脂、アセナフチレン、デカシクレン、アント
ラセンなどの芳香族炭化水素、フェナジンやアクリジン
などの窒素環化合物、チオフェンなどのイオウ環化合物
などの物質があげられる。また、固相で炭素化を進行さ
せる有機物としては、セルロースなどの天然高分子、ポ
リ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリルなどの鎖状ビ
ニル樹脂、ポリフェニレン等の芳香族系ポリマー、フル
フリルアルコール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、イミド樹脂等熱硬化性樹脂やフルフリルアルコー
ルのような熱硬化性樹脂原料などがあげられる。これら
の有機物を必要に応じて、適宜溶媒を選択して溶解希釈
することにより、黒鉛粒子核の表面に付着させ、使用す
ることができる。

【００３８】本願発明においては、通常、かかる炭素質
あるいは黒鉛質粉末と有機化合物を混合したものを加熱
し中間物質を得て、その後炭化焼成、粉砕することによ
り、最終的に粒子の表面に炭素質物の表層を形成させた
複層構造炭素質粉末を得るが、複層構造炭素質粉末中の
炭素質物の割合は５０重量％以下０．１重量％以上、好
ましくは２５重量％以下０．５重量％以上、更に好まし
くは１５重量％以下１重量％以上、特に好ましくは１０
重量％以下２重量％以上となるように調整する。

【００３９】一方、本願発明のかかる複層炭素質物を得
るための製造工程は以下の４工程に分けられる。第１工程炭素質あるいは黒鉛質粉末と有機化合物、更に必要に応
じて溶媒とを種々の市販の混合機や混練機等を用いて混
合し、混合物を得る工程。第２工程必要に応じ前記混合物を攪拌しながら加熱し、溶媒を除
去した中間物質を得る工程。

【００４０】第３工程前記混合物又は中間物質を、窒素ガス、炭酸ガス、アル
ゴンガス不活性ガス雰囲気下、あるいは非酸化性雰囲気
下で５００℃以上３０００℃以下に加熱し、炭素化物質
を得る工程。第４工程前記炭素化物質を必要に応じて粉砕、解砕、分級処理な
ど粉体加工する工程。これらの工程中第２工程及び第４
工程は場合によっては省略可能であり、第４工程は第３
工程の前に行ってもいい。

【００４１】また、第３工程の加熱処理条件としては、
熱履歴温度条件が重要である。その温度下限は炭素前駆
体の種類、その熱履歴によっても若干異なるが通常５０
０℃以上、好ましくは７００℃以上、更に好ましくは９
００℃以上である。一方、上限温度は基本的に黒鉛粒子
核の結晶構造を上回る構造秩序を有しない温度まで上げ
ることができる。従って熱処理の上限温度としては、通
常３０００℃以下、好ましくは２８００℃以下、更に好
ましくは２５００℃以下、特に好ましくは１５００℃以
下である。このような熱処理条件において、昇温速度、
冷却速度、熱処理時間などは目的に応じて任意に設定す
る事ができる。また、比較的低温領域で熱処理した後、
所定の温度に昇温する事もできる。なお、本工程に用い
る反応機は回分式でも連続式でも又、一基でも複数基で
もよい。

【００４２】本発明の複層構造炭素材料は、体積基準メ
ジアン径が５〜７０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、
特に好ましくは１５〜３０μｍである。本願発明による
複層構造炭素材料はのＢＥＴ法を用いて測定した比表面
積は好ましくは１〜１０ｍ２／ｇ、更に好ましくは１〜
４ｍ²／ｇ、特に好ましくは１〜３ｍ²／ｇの範囲に入る
ことが好ましく、又、本願発明の複層構造炭素質物
は、波長５１４５ｃｍ^-1のアルゴンイオンレーザー光を
用いたラマンスペクトル分析、ＣｕＫα線を線源とした
Ｘ線広角回折の回折図において、核となる炭素質あるい
は黒鉛質粒子の結晶化度を上回らないことが好ましい。
尚、特に断らない限りスペクトルおよびピークは下記
条件によるラマンスペクトルである。すなわち、１５８
０〜１６２０ｃｍ^-1の範囲にピークＰＡ（ピーク強度Ｉ
Ａ）および１３５０〜１３７０ｃｍ ^-1の範囲にピークＰ
Ｂ（ピーク強度ＩＢ）である。具体的な数値としては、
好ましくは０．０１以上、１．０以下、より好ましくは
０．０５以上、０．８以下、更に好ましくは０．１以
上、０．６以下である。また、見かけ密度は炭素被覆に
より使用した核黒鉛材料よりも更に向上するが、０．７
−１．２ｇ／ｃｃの範囲に制御することが望ましい。全
粒子を対象とした平均円形度は複層構造化前の０．９４
０より大きくなるものが好ましい。更に、円相当径によ
る粒径分布に基づいて、メジアン径１５μｍ以上の粒子
のみを対象とするように制限を加えた１５μｍ制限平均
円形度も複層構造化前の０．８５０より大きくなるもの
がより好ましい。複層構造化は、核となる力学的エネル
ギー処理物の見かけ密度を更に向上し、かつ、その形状
に更なる丸みを導入する効果を有する。

【００４３】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。（測定法）（１）体積基準平均粒径界面活性剤にポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモ
ノラウレートの２ｖｏｌ％水溶液を約１ｃｃ用い、これ
を予め炭素質粉末に混合し、しかる後にイオン交換水を
分散媒として、堀場製作所社製レーザー回折式粒度分布
計「ＬＡ−７００」にて、体積基準平均粒径（メジアン
径）を測定した。

【００４４】（２）見かけ密度（タップ密度）（株）セイシン企業社製粉体密度測定器「タップデンサ
ーＫＹＴ−３０００」を用い、サンプルが透過する篩
には、目開き３００μｍの篩を使用し、２０ｃｃのタッ
ピングセルに粉体を落下させ、セルが満杯に充填された
後、ストローク長１０ｍｍのタッピングを１０００回行
って、その時の見かけ密度を測定した。（３）ＢＥＴ比表面積測定大倉理研社製ＡＭＳ−８０００を用い、予備乾燥として
３５０℃ に加熱し、１５分間窒素ガスを流した後、窒
素ガス吸着によるＢＥＴ１点法によって測定した。

【００４５】（４）真密度測定界面活性剤０．１％水溶液を使用し、ピクノメーターに
よる液相置換法によって測定した。（５）Ｘ線回折試料に対して約１５％のＸ線標準高純度シリコン粉末を
加えて混合し、試料セルに詰め、グラファイトモノクロ
メーターで単色化したＣｕＫα線を線源とし、反射式デ
ィフラクトメーター法によって、広角Ｘ線回折曲線を測
定し、学振法を用いて層間距離（ｄ００２）及び結晶子
サイズ（Ｌｃ）を求めた。

【００４６】（６）ラマン測定日本分光社製ＮＲ−１８００を用い、波長５１４．５ｎ
ｍのアルゴンイオンレーザー光を用いたラマンスペクト
ル分析において、１５８０ｃｍ^-1の付近のピークＰＡの
強度ＩＡ、１３６０ｃｍ^-1の範囲のピークＰＢの強度Ｉ
Ｂを測定し、その強度の比Ｒ＝ＩＢ／ＩＡを測定した。
試料の調製にあたっては、粉末状態のものを自然落下に
よりセルに充填し、セル内のサンプル表面にレーザー光
を照射しながら、セルをレーザー光と垂直な面内で回転
させて測定を行った。

【００４７】（７）円形度の測定東亜医用電子社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−
１０００」を使用し、円相当径による粒径分布の測定お
よび円形度の算出を行った。分散媒にはイオン交換水を
使用し、界面活性剤には、ポリオキシエチレン（２０）
ソルビタンモノラウレートを使用した。まず、全粒子に
対する平均円形度を求めた後、円相当径による粒径分布
に基づいて、メジアン径１５μｍ以上の粒子のみを対象
とするように制限を加え、１５μｍ制限平均円形度の算
出を行った。なお、円相当径とは、撮像した粒子像と同
じ投影面積を持つ円（相当円）の直径であり、円形度と
は、相当円の周囲長を分子とし、撮像された粒子投影像
の周囲長を分母とした比率である。

【００４８】（８）半電池による電気容量測定８−１）半電池の作成炭素質物に熱可塑性エラストマーをバインダーとして加
えたスラリーを作成し、ドクターブレード法で銅箔上に
塗布してシート電極を作成した。この電極を直径１５．
４ｍｍの円盤状に打ち抜き、電解液を含浸させたセパレ
ーターを中心にリチウム金属電極に対向させたコインセ
ルを作成し、充放電試験を行った。電解液としては、エ
チレンカーボネートとジエチルカーボネートを重量比
１：１の比率で混合した溶媒に過塩素酸リチウムを１．
５モル／リットルの割合で溶解させたものを使用した。

【００４９】８−２）電気容量の測定充放電試験は電流値０．２ｍＡとし、両電極間の電位差
が０Ｖになるまで充電を行い、１．５Ｖになるまで放電
を行った。炭素質の結晶化度を比較する電気容量には、
５サイクル目の放電容量を使用した。

【００５０】（処理前の原料の選択）Ｘ線回折測定、ラ
マン分光法、電気化学的容量により、粉砕前の原料の選
択を行った。その結果、粒径の異なる石油系人造黒鉛２
種と粒径の異なるスリランカ製の天然黒鉛２種、石油系
コークス１種を選択した。検討に使用した原料を別表１
に整理した。

【００５１】（力学的エネルギー処理）１）実施例１中央化工機（株）社製の研究用ポットミルを使用し、
３．６リットルの円筒型粉砕ポットに粉砕メディアで
ある直径５ｍｍのステンレスボールと天然黒鉛粉Ａを
０．５ｋｇ投入し、８０ｒｐｍで２４時間、粉砕処理を
行った。結果を別表２と表３に示す。２）実施例２（株）栗本鐵工所社製のφ２００型バッチ式乾式撹拌ミ
ルを使用し、粉砕メディアである直径２ｍｍのアルミ
ナボールと人造黒鉛粉Ｂ０．３ｋｇを投入し、４８０ｒ
ｐｍで２５分間、粉砕処理を行った。ラマンスペクトル
強度の比Ｒ値は０．１９、１５８０ｃｍ^-1の付近のピー
クの半値幅は２２．２ｃｍ^-1であった。その他の結果を
別表２と表３に示す。

【００５２】３）実施例３（株）ターボ工業社製のＴ−４００型ターボミル（４Ｊ
型）を使用し、ローターを３６００ｒｐｍで回転させ、
スクリューフィーダーにて処理物を１５０ｋｇ／ｈｒで
供給し、粉砕を行った。回収された粉砕物の粒径は、大
きく変化していなかった。粉砕限界を利用した表面粉砕
を行う目的で、粉砕物の再粉砕を行った。同一の処理物
に対し、合計４回の処理を行った。結果を別表２と表３
に示す。４）実施例４（株）マツボー社製のＭ２０型レーディゲミキサー（内
容積２０リットル）を使用し、天然黒鉛粉Ｂを４．０ｋ
ｇ投入し、撹拌用のパドルを２３０ｒｐｍ、解砕用のチ
ョッパーを３０００ｒｐｍで回転させ、１５０分間撹拌
した。ラマンスペクトル強度の比Ｒ値は０．２２、１５
８０ｃｍ^-1の付近のピークの半値幅は２１．３ｃｍ^-1で
あった。その他の結果を別表２と表３に示す。

【００５３】５）実施例５（株）マツボー社製のＦＫＭ−１３０Ｄ型レーディゲミ
キサー（内容積１３０リットル）を使用し、人造黒鉛粉
Ｂを５０ｋｇ投入し、撹拌用のパドルを１４０ｒｐｍ、
解砕用のチョッパーを３６００ｒｐｍで回転させ、３０
分間撹拌した。ラマンスペクトル強度の比Ｒ値は０．２
５、１５８０ｃｍ^-1の付近のピークの半値幅は２１．８
ｃｍ^-1であった。その他の結果を別表２と表３に示す。６）実施例６実施例５と同じ装置条件、原料で６０分間撹拌した。結
果を別表２と表３に示す。

【００５４】７）実施例７実施例５と同じ装置条件、原料で１５０分間撹拌した。
ラマンスペクトル強度の比Ｒ値は０．２９、１５８０ｃ
ｍ^-1の付近のピークの半値幅は２２．４ｃｍ ^-1であっ
た。その他の結果を別表２と表３に示す。８）実施例８実施例５と同じ装置条件、原料で、実施例３で得られた
処理物を９０分間撹拌した。結果を別表２と表３に示
す。

【００５５】９）実施例９ホソカワミクロン（株）社製ＡＭ−８０Ｆ型メカノフュ
ージョンシステム（粉砕室の直径８００ｍｍ）を使用
し、人造黒鉛粉Ａを７ｋｇ投入し、粉砕室を５００ｒｐ
ｍで回転させ、３０分間運転した。ラマンスペクトル強
度の比Ｒ値は０．３５、１５８０ｃｍ^-1の付近のピーク
の半値幅は２３．５ｃｍ^-1であった。その他の結果を別
表２と表３に示す。１０）実施例１０ホソカワミクロン（株）社製ＡＭ−８０Ｆ型メカノフュ
ージョンシステム（粉砕室の直径８００ｍｍ）を使用
し、人造黒鉛粉Ａを７ｋｇ投入し、粉砕室を５００ｒｐ
ｍで回転させ、３０分間運転した。ラマンスペクトル強
度の比Ｒ値は０．２７、１５８０ｃｍ^-1の付近のピーク
の半値幅は２２．３ｃｍ^-1であった。その他の結果を別
表２と表３に示す。

【００５６】１１）実施例１１ホソカワミクロン（株）社製ＡＭ−２０ＦＳ型メカノフ
ュージョンシステム（粉砕室の直径２００ｍｍ）を使用
し、人造黒鉛粉Ｂを３０ｇと直径０．５ｍｍのセラミッ
クボールを１ｋｇ投入し、粉砕室を４５０ｒｐｍで回転
させ、３０分間運転した。ラマンスペクトル強度の比Ｒ
値は０．４９、１５８０ｃｍ^-1の付近のピークの半値幅
は２５．８ｃｍ^-1であった。その他の結果を別表２と表
３に示す。１２）実施例１２ホソカワミクロン（株）社製ＡＭ−２０ＦＳ型メカノフ
ュージョンシステム（粉砕室の直径２００ｍｍ）を使用
し、石油コークスを３０ｇと直径０．５ｍｍのセラミッ
クボールを１ｋｇ投入し、粉砕室を４５０ｒｐｍで回転
させ、３０分間運転した。結果を別表２と表３に示す。

【００５７】１３）実施例１３（株）徳寿工作所社製製シータ・コンポーザ（内容積５
０Ｌ）を使用し、人造黒鉛Ｂを１０ｋｇ投入し、ベッセ
ルを２０ｒｐｍで回転させ、ローターを４００ｒｐｍで
回転させ、３０分間運転した。結果を別表２と表３に示
す。１４）実施例１４実施例２で得られた処理物４ｋｇと石油系タール１ｋｇ
とを、シグマ型ブレードを有するバッチ式ニーダーで混
合した。続いて、窒素雰囲気にて７００℃まで昇温し、
脱タール処理を行い、しかる後に１２００℃ まで熱処
理を行った。得られた熱処理物を、ピンミルにて解砕
し、粗粒子を除く目的で、分級処理を行い、最終的に複
層構造炭素質物粒子を得た。結果を別表４に示す。

【００５８】１５）実施例１５実施例３で得られた処理物を用い、実施例１３と同様の
処理を行った。結果を別表４に示す。１６）実施例１６実施例４で得られた処理物を用い、実施例１３と同様の
処理を行った。結果を別表４に示す。

【００５９】１７）実施例１７実施例５で得られた処理物３ｋｇと石油系タール７ｋｇ
とを、シグマ型ブレードを有するバッチ式ニーダーで混
合した。続いて、窒素雰囲気にて７００℃まで昇温し、
脱タール処理を行い、しかる後に１２００℃ まで熱処
理を行った。得られた熱処理物を、ピンミルにて解砕
し、粗粒子を除く目的で、分級処理を行い、最終的に複
層構造炭素質物粒子を得た。結果を別表４に示す。１８）比較例１川崎重工業（株）社製ＫＴＭ０Ｚ型クリプトロンを使用
し、人造黒鉛粉Ａを１７ｋｇ／ｈｒで供給し、ローター
を９０００ｒｐｍで回転させ、運転した。結果を別表２
と表３に示す。

【００６０】１９）比較例２日本ニューマチック工業社製ＦＭ−３００Ｓ型ファイン
ミルを使用し、人造黒鉛粉Ａを４０ｋｇ／ｈｒで供給
し、ローターを３０００ｒｐｍで回転させ、運転した。
結果を別表２と表３に示す。２０）比較例３（株）ターボ工業社製のＴ−４００型ターボミル（４Ｊ
型）を使用し、ローターを３６００ｒｐｍで回転させ、
スクリューフィーダーにて処理物を１５０ｋｇ／ｈｒで
供給し、粉砕を行った。結果を別表２と表３に示す。

【００６１】２１）比較例４ホソカワミクロン（株）社製ＡＣＭパルペライザ１０型
を使用し、人造黒鉛粉Ｂを５０ｋｇ／ｈｒで供給し、粉
砕羽を７０００ｒｐｍで回転させ、処理を行った。結果
を別表２と表３に示す。２２）比較例５ホソカワミクロン（株）社製ＩＮＭ−３０型イノマイザ
ーを使用し、人造黒鉛粉Ｂを１９０ｋｇ／ｈｒで供給
し、粉砕羽を５０００ｒｐｍで回転させ、処理を行っ
た。結果を別表２と表３に示す。

【００６２】２３）比較例６日本ニューマチック工業社製ＩＤＳ−２ＵＲ型衝突板式
ジェットミルを使用し、人造黒鉛粉Ｂを３０ｋｇ／ｈｒ
で供給し、粉砕を行った。ラマンスペクトル強度の比Ｒ
値は０．８１、１５８０ｃｍ^-1の付近のピークの半値幅
は２８．２ｃｍ ^-1であった。その他の結果を別表２と表
３に示す。２４）比較例７ホソカワミクロン（株）社製カウンタージェットミル２
００ＡＦＧ（流動層式、粉と粉の接触で粉砕）を使用
し、人造黒鉛粉Ａを７５ｋｇ／ｈｒで供給し、粉砕を行
った。ラマンスペクトル強度の比Ｒ値は０．６７、１５
８０ｃｍ^-1の付近のピークの半値幅は２６．５ｃｍ^-1で
あった。その他の結果を別表２と表３に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、高密度の成
型体が要求される用途において、充填性を向上させるた
めに必要な、高充填性を示す、緻密な炭素質粉末が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤井裕美茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号三菱化学株式会社筑波研究所内 (72)発明者亀田隆茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号三菱化学株式会社筑波研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素質粉末を力学的エネルギーを加える
ことで、処理前後の見かけ密度比を１．１以上、処理前
後のメジアン径比が１以下とすることを特徴とする高充
填性炭素質粉末の製造方法。
【請求項２】処理前の炭素質粉末の層間距離（ｄ００
２）が０．３４５ｎｍ以下、結晶子サイズ（Ｌｃ）が１
０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の炭素
質粉末の製造方法。
【請求項３】処理後の高充填性炭素質粉末のメジアン
径が、５〜５０μｍであり、ＢＥＴ法比表面積が、２５
ｍ²／ｇ以下であることを特徴とする請求項１又は２記
載の炭素質粉末の製造方法。
【請求項４】請求項１〜３記載の処理後の高充填性炭
素質粉末を有機化合物と混合した後に、該有機化合物を
炭素化することを特徴とする高充填性複層構造炭素質粉
末の製造方法。