JPH10330412A

JPH10330412A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法

Info

Publication number: JPH10330412A
Application number: JP13725097A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sugimura; 村健司杉; Junji Saito; 藤純治斎; Terunori Fujita; 田照典藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-05-27
Filing date: 1997-05-27
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】高い重合活性を有し、分子量分布が広く成形性
に優れたオレフィン（共）重合体が得られるようなオレ
フィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供す
ること。【解決手段】オレフィン重合用触媒は、（Ａ）シクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の
遷移金属化合物と、（Ｂ）（Ｒ₂ Ｎ）_kＭＸ_j- _k（Ｍは
周期表第３〜６族の遷移金属、ｊはＭの価数、ｋは１〜
ｊの整数、Ｒは炭化水素基等、Ｘはハロゲン等）で表さ
れる遷移金属アミド化合物と、（Ｃ）有機金属化合物、
有機アルミニウムオキシ化合物および前記（Ａ）または
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
し、さらに詳しくは高い重合活性を有し、分子量分布が
広いオレフィン（共）重合体が得られるような新規なオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を
製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウ
ム系触媒が知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノオキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られて
いる。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してたとえば特開平８−２４５７１３号公報には、チタ
ン−窒素結合を有するチタンアミド化合物とアルミノキ
サンからなるオレフィン重合用触媒が提案されている。

【０００５】また、Organometallics 1996,15,562-569
には、［Ｍes₂ＢＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＢＭes₂]^-2で示される
ビス（ボリルアミド）配位子を有する周期表４族の有機
金属錯体が記載され、この錯体はエチレン重合活性を僅
かに示すことが記載されている。

【０００６】ところでエチレン重合体などのポリオレフ
ィンは、機械的強度、耐薬品性などに優れているため、
種々の成形用材料として用いられている。しかしながら
上記のようなチタンアミド化合物などの遷移金属アミド
化合物と、アルミノキサンとからなる触媒は、高い重合
活性を有しているが、これを用いて得られるオレフィン
重合体は、分子量分布が狭く成形性が必ずしも良好では
ない。このため、高い重合活性を損なうことなく、分子
量分布が広く成形性に優れたオレフィン重合体が得られ
るような、遷移金属アミド化合物を含む触媒の改良が望
まれていた。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高い重合活性を有し、分子量
分布が広く成形性に優れたオレフィン（共）重合体が得
られるようなオレフィン重合用触媒を提供することを目
的としている。

【０００８】また本発明は、このような良好な性質の触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）下記一般式
（Ｉ）または（Ｉ-1）で表される遷移金属アミド化合物
と、［（Ｒ₃Ｓi)₂Ｎ］_kＭＸ_j-k …（Ｉ）（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、ｊは遷移金属原子Ｍの価数であり、ｋは１〜ｊの整
数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を示し、２個の
Ｒが互いに連結して環を形成していてもよく、Ｘは、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが
２以上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよ
い。）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金
属原子を示し、Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭
化水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、硫
黄およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有
する置換基を示し、ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、
１〜５の整数であり、Ａは、周期表第１３〜１６族の原
子を示し、ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに
同一でも異なっていてもよく、Ｅは、炭素、水素、酸
素、ハロゲン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素
から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基であ
り、Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成
していてもよい。）（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-
2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(C-3) 遷移
金属化合物（Ａ）または遷移金属アミド化合物（Ｂ）と
反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物とからなることを特徴としている。

【００１２】本発明のオレフィン重合用触媒は、高い重
合活性を有し、分子量分布か広く、かつ２種以上のオレ
フィンを重合したときに組成分布が狭いオレフィン
（共）重合体が得られる。

【００１３】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００１４】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合
方法について具体的に説明する。

【００１５】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）遷移金属アミ
ド化合物と、（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機
アルミニウムオキシ化合物、および(C-3) 遷移金属化合
物（Ａ）または遷移金属アミド化合物（Ｂ）と反応して
イオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種
の化合物とから形成されている。

【００１７】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各触媒成分について説明する。（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期表第４族の遷移金属化合物本発明で用いられる（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物は、
下記一般式（II-1）で表される遷移金属化合物である。

【００１８】Ｍ¹Ｌ_x … （II-1）式中、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を
示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００１９】ｘは遷移金属原子Ｍ¹の原子価であり、遷
移金属原子Ｍ¹に配位する配位子Ｌの個数を示す。Ｌは
遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個
のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ
は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子であ
る。

【００２０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基またはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、炭素原
子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００２１】上記一般式（II-1）で表される化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む
場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）
シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていて
もよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷
移金属化合物としては後述するような一般式（II-3）で
表される遷移金属化合物が挙げられる。

【００２２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具
体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、
プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ
ールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アン
トリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられ
る。

【００２３】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００２４】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００２５】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００２６】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよ
うな遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４
である場合、より具体的には下記一般式（II-2) で示さ
れる。

【００２７】Ｒ³¹Ｒ³²Ｒ³³Ｒ³⁴Ｍ¹ … （II-2) 式中、Ｍ¹は、前記と同様の周期律第４族から選ばれる
遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子であ
る。

【００２８】Ｒ³¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の
（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
す。

【００２９】本発明では上記一般式（II-2) で示される
遷移金属化合物において、Ｒ³²、Ｒ ³³およびＲ³⁴のうち
少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）である化合物、たとえばＲ³¹およびＲ³²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化
合物が好ましく用いられる。また、Ｒ³¹およびＲ³²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場
合、Ｒ³³およびＲ³⁴はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート
基、ハロゲン原子または水素原子であることが好まし
い。

【００３０】以下に、前記一般式（II-1）で表され、Ｍ
¹がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的
な化合物を例示する。ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエン
スルフォネート）、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジ
エニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェ
ニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハ
イドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジル
コニウムモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンス
ルフォネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（p-トルエンスルフォネート）、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメ
タンスルフォネート）、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロ
リド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘ
キシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドなど。

【００３１】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。

【００３２】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結
合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば
下記式（II-3）で表される化合物が挙げられる。

【００３３】

【化３】

【００３４】式中、Ｍ¹は、周期表第４族の遷移金属原
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含
有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。Ｒ³⁵、
Ｒ³⁶、Ｒ³⁷およびＲ³⁸で示される基のうち、互いに隣接
する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子
とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、
Ｒ³⁷およびＲ³⁸が各々２ヶ所に表示されているが、それ
ぞれたとえばＲ³⁵とＲ³⁵などは、同一の基でもよくまた
相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一のサフ
ィックスのものは、それらを継いで、環を形成する場合
の好ましい組み合せを示している。

【００３５】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【００３６】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原
子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基で置換された基が挙げられる。

【００３７】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、
アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【００３８】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。ケイ素
含有基としては、前記Ｌと同様のモノ炭化水素置換シリ
ル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アル
キル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００３９】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。

【００４０】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としては、前記Ｌと同様の
ものが挙げられる。

【００４１】これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基または水素原子であることが好ましく、特にメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の
炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン
環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水
素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、
n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基
で置換された基であることが好ましい。

【００４２】Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。

【００４３】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【００４４】炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基に
ハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基として
はヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、ア
リーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【００４５】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、および前記Ｌと同様の
スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ
る。ケイ素含有基としては、前記Ｌ同様のケイ素置換ア
ルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。

【００４６】ハロゲン原子としては、前記Ｌ同様の基お
よび原子を挙げることができる。これらのうち、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。

【００４７】Ｙ¹は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹
−、−Ｐ（Ｒ³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ ³⁹
−または−ＡｌＲ³⁹−〔ただし、Ｒ³⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。

【００４８】炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基
として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチ
レン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキ
レン基などが挙げられる。

【００４９】炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。

【００５０】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アル
キルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基など
が挙げられる。

【００５１】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。

【００５２】また、Ｒ³⁹は、前記Ｌと同様の炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基またはハロゲン原子である。これらの
うち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチル
フェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好まし
い。

【００５３】以下に、前記式（II-3）で表される遷移金
属化合物について具体的な化合物を例示する。エチレン
-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、エチ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエ
ンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルフォネート）、
エチレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-ビス（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン-ビス（シクロペンタジエニ
ル）（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（イン
デニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフ
ォネート）、ジメチルシリレン-ビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-（4-メチルシクロペンタジエ
ニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（4-メチルシクロペンタ
ジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-（3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドな
ど。

【００５４】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。本発明では、前記式（II-3）で表され
る遷移金属化合物としてより具体的には下記一般式（II
-4）または（II-5）で表される遷移金属化合物が挙げら
れる。

【００５５】

【化４】

【００５６】式中、Ｍ¹は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
⁴¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペン
チル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；
ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられ
る。

【００５７】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基および
エチル基が好ましい。

【００５８】Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵およびＲ⁴⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ⁴¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ⁴³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、
フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフ
チル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。こ
れらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリルであることが好ましい。

【００５９】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００６０】Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記一般式（II-3）中のＸ³およびＸ⁴
と同様である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素
原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【００６１】Ｙ¹は、前記一般式（II-3）中のＹ¹と同
様である。これらのうち、２価のケイ素含有基、２価の
ゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ
素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレン
であることがより好ましい。

【００６２】以下に上記一般式（II-4）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2
-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o
-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメ
チルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i
-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m
-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6
-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネ
オペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-
(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００６３】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常前記一般式（II-4）で
表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用
いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【００６４】このような一般式（II-4）で表される遷移
金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1
985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。

【００６５】次に、一般式（II-5）で表される遷移金属
化合物について説明する。

【００６６】

【化５】

【００６７】式中、Ｍ¹は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
⁵¹およびＲ⁵²は、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基、ハロゲン
原子または水素原子を示し、具体的には、前記Ｒ³⁵〜Ｒ
³⁸と同様の原子または基が挙げられる。

【００６８】これらのうちＲ⁵¹は、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【００６９】Ｒ⁵²は、水素原子または炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子
または、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。

【００７０】Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなど
のアルキル基；ノルボルニル、アダマンチルなどのシク
ロアルキル基などが挙げられる。

【００７１】これらのうちＲ⁵³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｘ³およびＸ⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、前記一般式（II-3）中
のＸ³およびＸ⁴と同様である。

【００７２】Ｙ¹は、前記一般式（II-3）中のＹ¹と同
様である。以下に上記一般式（II-5）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロ
キシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プ
ロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n
-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチ
ルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-
ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソ
プロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００７３】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【００７４】本発明では、通常前記一般式（II-5）で表
される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用い
られるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。上記
のような一般式（II-5）で表される遷移金属化合物は、
インデン誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。

【００７５】また、本発明では、（Ａ）周期表第４族の
遷移金属化合物として下記式（III-1）で表される化合
物を用いることもできる。Ｌ²Ｍ¹Ｘ⁵ ₂ …（III-1）式中、Ｍ¹は周期表第４族の遷移金属原子を示す。

【００７６】Ｌ²は、非局在化π結合基の誘導体であ
り、金属Ｍ¹活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、Ｘ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ
素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素
基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【００７７】このような一般式（III-1）で表される化
合物のうちでは、下記式（III-2）で表される化合物が
好ましい。

【００７８】

【化６】

【００７９】式中、Ｍ¹は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｃｐは、
Ｍ¹にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シク
ロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。

【００８０】Ｚ¹は、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原
子または周期表第１４族の元素を含む配位子を示し、た
とえば−Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｓｉ
（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）
−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ
（Ｒ⁵⁵）＝Ｃ（Ｒ⁵⁵）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）
−、−Ｇｅ（Ｒ⁵⁵ ₂）−などである。

【００８１】Ｙ²は、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ
⁵²）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ⁵²）−などである。
またＺ¹とＹ²とで縮合環を形成してもよい。

【００８２】上記Ｒ⁵⁵は水素原子または２０個までの非
水素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化アリール基またびそれらの組合
せから選ばれた基であり、Ｒ⁵²は炭素原子数１〜１０の
アルキル、炭素原子数６〜１０のアリール基若しくは炭
素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個
若しくはそれ以上のＲ⁵⁵と３０個までの非水素原子の縮
合環系を形成してもよい。

【００８３】以下に上記一般式（III-2）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-
エタンジイルジルコニウムジクロリド、（tert-ブチル
アミド）（テトラメチル-η ⁵-シクロペンタジエニル）-
1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-メチレンチタンジ
クロリド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロ
リド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-
η⁵-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロ
リド、（ベンジルアミド）ジメチル-（テトラメチル-η
⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、
（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジル
など。

【００８４】（Ｂ）遷移金属アミド化合物本発明で用いられる（Ｂ）遷移金属アミド化合物は、下
記一般式（Ｉ）または（Ｉ-1）で表される遷移金属アミ
ド化合物である。

【００８５】［（Ｒ₃Ｓi)₂Ｎ］_kＭＸ_j-k …（Ｉ）式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの周期表第４族
の遷移金属原子であることが好ましい。

【００８６】ｊは遷移金属原子Ｍの価数を表す。ｋは１
〜ｊの整数を表す。Ｒは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基を示す。

【００８７】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、オクタデシルなどの炭素原子数が１
〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基；フェニル、ナ
フチルなどの炭素原子数が６〜２０のアリール基；これ
らのアリール基に前記炭素原子数が１〜２０のアルキル
基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基；シ
クロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、
シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェ
ニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル
基などが挙げられる。

【００８８】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。Ｒで示さ
れる基は、互いに連結して脂肪族環などの環を形成して
いてもよい。また、異なる窒素原子に結合するＲで示さ
れる基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００８９】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、具体的には前記一般式（II-1）におけるＬ
と同様の原子または基が挙げられる。なお、ｊ−ｋが２
以上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００９０】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基である
ことが好ましい。以下に、前記一般式（Ｉ）で表される
遷移金属アミド化合物の具体的な例を示すが、これらに
限定されるものではない。［ビス（トリメチルシリル）
アミド］チタニウムトリクロリド、ビス［ビス（トリエ
チルシリル）アミド］チタニウムジクロリド、ビス［ビ
ス（トリメチルシリル）アミド］チタニウムジクロリ
ド、トリス［ビス（トリメチルシリル）アミド］チタニ
ウムクロリド、テトラキス［ビス（トリメチルシリル）
アミド］チタニウム、［ビス（トリメチルシリル）アミ
ド］ジルコニウムトリクロリド、ビス［ビス（トリエチ
ルシリル）アミド］ジルコニウムジクロリド、ビス［ビ
ス（トリメチルシリル）アミド］ジルコニウムジクロリ
ド、トリス［ビス（トリメチルシリル）アミド］ジルコ
ニウムクロリド、テトラキス［ビス（トリメチルシリ
ル）アミド］ジルコニウム、［ビス（トリメチルシリ
ル）アミド］ハフニウムトリクロリド、ビス［ビス（ト
リエチルシリル）アミド］ハフニウムジクロリド、ビス
［ビス（トリメチルシリル）アミド］ハフニウムジクロ
リド、トリス［ビス（トリメチルシリル）アミド］ハフ
ニウムクロリド、テトラキス［ビス（トリメチルシリ
ル）アミド］ハフニウムなど。

【００９１】次に、一般式（Ｉ-1）で表される遷移金属
アミド化合物について説明する。

【００９２】

【化７】

【００９３】式中、Ｍは、前記一般式（Ｉ）におけるＭ
と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなど
の周期表第４族の遷移金属原子であることが好ましく、
特にチタンが好ましい。

【００９４】Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、イオ
ウ、ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置
換基で置換された炭化水素基を示す。

【００９５】炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基として
具体的には、前記一般式（Ｉ）におけるＲと同じであ
る。有機シリル基として具体的には、メチルシリル、ジ
メチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエ
チルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルな
どが挙げられる。

【００９６】窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換さ
れた炭化水素基としては、前記炭化水素基に−ＣＯＯＣ
Ｈ₃、−Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ 、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ
Ｈ₃ 、−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ 、−Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓ
（Ｏ₂ ）ＣＨ₃ 、−Ｐ（Ｃ₆Ｈ₅）₂ などが置換した基が
挙げられる。

【００９７】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、ゲルマニウ
ム原子、セレン原子、スズ原子などが挙げられ、炭素原
子またはケイ素原子であることが好ましい。ｎが２以上
の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なっていて
もよい。

【００９８】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。Ｅで示される
基が複数存在する場合は、Ｅで示される複数の基は、互
いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示される２
個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００９９】このような−（（Ｅ_m）Ａ）_n−で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には以
下のような基などが挙げられる。−ＣＨ₂−、−Ｃ（Ｍ
ｅ）₂−、−Ｃ（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）₂−、−
Ｓｉ（Ｐｈ）₂−、−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｐｈ）−、−ＣＨ
₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
Ｃ（Ｅｔ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（n Ｐｒ）₂ＣＨ₂
−、−ＣＨ₂Ｃ（i Ｐｒ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（n
Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（i Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、
−ＣＨ₂Ｃ（s Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（c Ｐｅ
ｎ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（c Ｈｅｘ）₂ＣＨ₂−、
−ＣＨ₂Ｃ（Ｐｈ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(Ｅ
ｔ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂−、
−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(i Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍ
ｅ)(t Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(i Ｐｅｎ）
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｍｅ)(Ｐｈ）ＣＨ₂−、−ＣＨ
₂Ｃ（Ｅｔ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｅｔ)(i
Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（Ｅｔ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｃ(iＰｒ)(i Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ
（i Ｐｒ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ)₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｅｔ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂
Ｓｉ（n-Ｂｕ）₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓｉ（Ｐｈ）₂Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｍｅ）−、−ＣＨ
（Ｐｈ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｐｈ）−、−Ｓｉ（Ｍｅ)₂ＯＳｉ
（Ｍｅ）₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｓｉ
（Ｍｅ)₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ)₂−、

【０１００】

【化８】

【０１０１】

【化９】

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】

【化１１】

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示
し、ｉＰｒはイソプロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基を示し、ｉＢｕはイソブチル基を示し、ｓＢｕはsec-
ブチル基を示し、t-Ｂｕはtert-ブチル基を示し、ｉＰ
ｅｎはイソペンチル基を示し、ｃＰｅｎはシクロペンチ
ル基を示し、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基を示し、Ｐｈ
はフェニル基を示す。

【０１０６】ｐは、０〜４の整数である。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基を示し、具体的には、
前記一般式（II-1）におけるＬと同じである。なお、ｐ
が２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は、互いに
同一でも異なっていてもよい。

【０１０７】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基である
ことが好ましい。前記一般以下に、上記一般式（Ｉ-
1）で表される遷移金属アミド化合物の具体的な例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【０１０８】

【化１３】

【０１０９】

【化１４】

【０１１０】

【化１５】

【０１１１】

【化１６】

【０１１２】

【化１７】

【０１１３】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはイソプロピル基を
示し、ｔＢｕは tert-ブチル基を示す。本発明では、上
記のような化合物において、チタンをジルコニウム、ハ
フニウムに置き換えた遷移金属アミド化合物を用いるこ
ともできる。

【０１１４】本発明では、前記一般式（Ｉ-1）で表され
る遷移金属アミド化合物としては、Ｒ’とＲ''が、アル
キル基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基
である、下記一般式（Ｉ-2）で表される遷移金属アミド
化合物を用いることが望ましい。

【０１１５】

【化１８】

【０１１６】式中、Ｍは、前記一般式（Ｉ）におけるＭ
と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなど
の周期表第４族の遷移金属原子であることが好ましく、
特にチタンが好ましい。

【０１１７】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、−ＣＯＯＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）Ｃ（Ｏ）
Ｒ¹³、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁵ ₂または−
Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｓ（Ｏ₂）Ｒ¹⁷（ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）を示す。ただ
し、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち少なくとも１つは水素以外の基で
あり、かつＲ⁶〜Ｒ¹⁰のうち少なくとも１つは水素以外
の基である。

【０１１８】ハロゲン原子としては、前記一般式（Ｉ）
におけるＸと同じであり、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基および有機シリル基としては、前記一般式（Ｉ-
1）におけるＲ’およびＲ''と同じである。

【０１１９】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが挙げられ
る。アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ、2,
6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシな
どが挙げられる。

【０１２０】−ＣＯＯＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）Ｃ（Ｏ）
Ｒ¹³、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁵ ₂または−
Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｓ（Ｏ₂）Ｒ¹⁷（ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）で示される基と
しては、−ＣＯＯＣＨ₃、−Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ（Ｏ）ＣＨ
₃、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃、−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ
₂Ｈ₅）₂、−Ｎ（ＣＨ₃）Ｓ（Ｏ₂）ＣＨ₃などが挙
げられる。

【０１２１】またＲ¹〜Ｒ⁵で示される基のうちの２個
以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結してそれ
ぞれが結合する炭素原子とともに芳香族環、脂肪族環な
どの環を形成していてもよく、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰で示される基
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに
連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに芳香族
環、脂肪族環などの環を形成していてもよい。

【０１２２】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、前記一般式（Ｉ-1）におけるＡと
同じであり、炭素原子またはケイ素原子であることが好
ましい。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同
一でも異なっていてもよい。

【０１２３】Ｅは、前記一般式（Ｉ-1）におけるＥと同
じであり、好ましくは炭素、水素、窒素およびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含有する置換基であ
る。Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成
していてもよい。

【０１２４】このような−（（Ｅ_m）Ａ）_n−で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には前
記と同様の基などが挙げられる。ｐは、０〜４の整数で
ある。

【０１２５】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、具体的には、前記一般式（II-1）
におけるＬと同じである。

【０１２６】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基である
ことが好ましい。ｐが２以上の場合にはＸで示される複
数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【０１２７】以下に、上記一般式（Ｉ-2）で表される遷
移金属アミド化合物の具体的な例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】

【化２０】

【０１３０】

【化２１】

【０１３１】

【化２２】

【０１３２】

【化２３】

【０１３３】

【化２４】

【０１３４】

【化２５】

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】

【化２７】

【０１３７】

【化２８】

【０１３８】

【化２９】

【０１３９】

【化３０】

【０１４０】

【化３１】

【０１４１】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはiso-プロピル基を
示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基、ｓＢｕはsec-ブチル基、t Ｂｕは tert-ブチル基、
ｎＯctはn-オクチル基を示す。

【０１４２】本発明では、上記のような化合物におい
て、チタンをジルコニウム、ハフニウムに置き換えた遷
移金属アミド化合物を用いることもできる。これらの遷
移金属アミド化合物の中で、Ｍがチタンであり、２個の
窒素原子を結合する基のＡが炭素またはケイ素であり、
ｎが２または３である遷移金属アミド化合物が好まし
い。

【０１４３】これらの遷移金属アミド化合物の中で、Ｍ
がチタンであり、２個の窒素原子を結合する基のＡが炭
素またはケイ素であり、ｎが２または３である遷移金属
アミド化合物が好ましい。

【０１４４】前記一般式（Ｉ）または（Ｉ-1）で表され
る遷移金属アミド化合物の中では、一般式（Ｉ-1）で表
される遷移金属アミド化合物が好ましく用いられ、中で
も、一般式（Ｉ-2）で表される遷移金属アミド化合物が
特に好ましく用いられる。

【０１４５】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。(C-1) 有機金属化合物本発明で用いられる(C-1) 有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１４６】 (C-1a) 一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。

【０１４７】(C-1b) 一般式Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^aは炭素原子
数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０１４８】(C-1c) 一般式Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化
合物。

【０１４９】前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０１５０】(C-1a)に属するアルミニウム化合物として
より具体的にはトリエチルアルミニウム、トリn-ブチル
アルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-
メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアル
ミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-
メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルア
ルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ
2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキ
ルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウムなど
のトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアル
ミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリール
アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド
などのジアルキルアルミニウムハイドライド；トリイソ
プレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウ
ム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルア
ルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプ
ロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアル
ミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウム
セスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5など
で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウム（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニ
ウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、
ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ
-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのアルキルアル
ミニウムアリーロキシド；ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルア
ルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリ
ド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたア
ルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、
ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミ
ニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロ
ピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウ
ムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキ
ルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリ
ド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアル
ミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化
およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙
げることができる。

【０１５１】また(C-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを挙げることができる。

【０１５２】前記(C-1b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを挙げることができる。

【０１５３】その他にも、(C-1) 有機金属化合物として
は、一般式（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表されるイソプレニルアルミニウムを使用する
こともできる。

【０１５４】さらにその他にも、(C-1) 有機金属化合物
としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピル
リチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１５５】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０１５６】これらのうち、有機アルミニウム化合物が
好ましい。上記のような(C-1) 有機金属化合物は、１種
単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０１５７】(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物本発明で用いられる(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１５８】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１５９】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１６０】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０１６１】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【０１６２】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１６３】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【０１６４】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物としては、下記一般式（IV）で表されるボロン
を含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることも
できる。

【０１６５】

【化３２】

【０１６６】式中、Ｒ²¹は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ²²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜
１０の炭化水素基を示す。

【０１６７】前記一般式（IV）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）
で表されるアルキルボロン酸とＲ²¹−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （Ｖ）（式中、Ｒ²¹は前記と同じ基を示す。）有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１６８】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１６９】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０１７０】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０１７１】上記のような(C-2) 有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。(C-3) 遷移金属化合物または遷移金属アミド化合物と反
応してイオン対を形成する化合物本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）または遷移金
属アミド化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化
合物(C-3) （以下、「イオン化イオン性化合物」とい
う。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開
平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号
公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０
７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ
Ｐ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオ
ン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物など
を挙げることができる。

【０１７２】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１７３】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０１７４】

【化３３】

【０１７５】式中、Ｒ²³としては、Ｈ⁺、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【０１７６】Ｒ²⁴〜Ｒ²⁷は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【０１７７】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１７８】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１７９】Ｒ²³としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１８０】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。

【０１８１】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１８２】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１８３】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１８４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）（VIII）で表されるホウ
素化合物などを挙げることもできる。

【０１８５】

【化３４】

【０１８６】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１８７】

【化３５】

【０１８８】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１８９】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１９０】上記のような(C-3) イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記
周期表第４族の遷移金属化合物（Ａ）、遷移金属アミド
化合物（Ｂ）、(C-1) 有機金属化合物、(C-2)有機アル
ミニウムオキシ化合物および(C-3) イオン化イオン性化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）ととも
に、必要に応じて後述するような微粒子状担体（Ｄ）を
用いることもできる。

【０１９１】（Ｄ）微粒子状担体本発明で必要に応じて用いられる（Ｄ）微粒子状担体
は、無機または有機の化合物であって、粒径が１０〜３
００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないし
は微粒子状の固体が使用される。このうち無機化合物と
しては多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを含
む混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ
₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃ
ｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを例示すること
ができる。これらの中でＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃から
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。

【０１９２】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ
₄、Ａｌ₂(ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ
（ＮＯ₃) ₂、Ａｌ（ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂
Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有し
ていても差しつかえない。

【０１９３】このような（Ｄ）微粒子状担体は種類およ
び製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用
いられる担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、
好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇの範囲にあることが望
ましい。該担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、
好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【０１９４】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体（Ｄ）としては、粒径が１０〜３００μｍの範
囲にある有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙
げることができる。これら有機化合物としては、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなど
の炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分とし
て生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体を例示することができる。

【０１９５】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような周期表第４族の遷移金属化合物（Ａ）と、遷
移金属アミド化合物（Ｂ）と、(C-1) 有機金属化合物、
(C-2)有機アルミニウムオキシ化合物および(C-3) イオ
ン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物（Ｃ）と、必要に応じて微粒子状担体（Ｄ）とからな
る。

【０１９６】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (3) 成分（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (4) 成分（Ｃ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。 (6) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分および成分
（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (7) 成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (8) 成分（Ｂ）と（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した触媒
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (9) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを担体
（Ｄ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【０１９７】上記(1) 〜(8) の各方法においては、各触
媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよ
い。成分（Ｃ）が担持されている上記(4)(7)(8)(9)の各
方法においては、必要に応じて担持されていない成分
（Ｃ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分
（Ｃ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０１９８】また、上記の成分（Ｄ）に成分（Ａ）およ
び成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｄ）に
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）が担持された固体触媒成
分、成分（Ｄ）に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備
重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上
に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。

【０１９９】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記のようなオレフィン重合触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合することによりオレフィン重合体
を得る。

【０２００】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施
できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素
媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げ
ることができ、オレフィン自身を溶媒として用いること
もできる。これらの不活性炭化水素媒体のうちで脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素が好ましい。また、重合に用
いるα-オレフィン、脂環族ビニル化合物、環状オレフ
ィン自身を溶媒として用いることも好ましい。

【０２０１】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
反応容積１リットル当り、通常１０^-8〜１０^-3モル、好
ましくは１０^-7〜１０^-4モルとなるような量で用いら
れ、成分（Ｂ）は通常１０^-8〜１０^-2モル、好ましくは
１０^-7〜１０^-3モルとなるような量で用いられる。また
成分（Ｂ）は、成分（Ｂ）と成分（Ａ）とのモル比
〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、通常０．０２〜１００、好まし
くは０．０５〜５０となるような量で用いられる。

【０２０２】成分(C-1) は、成分(C-1) と、成分（Ａ）
および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(C-1) ／Ｍ〕が、通常０．０１〜５０００、好ましく
は０．０５〜２０００となるような量で用いられる。

【０２０３】成分(C-2) は、成分(C-2) 中のアルミニウ
ム原子と、成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属
原子（Ｍ）とのモル比〔(C-2) ／Ｍ〕が、通常１０〜５
０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用
いられる。

【０２０４】成分(C-3) は、成分(C-3) と、成分（Ａ）
および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(C-3) ／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５と
なるような量で用いられる。

【０２０５】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００℃、
好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通
常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。

【０２０６】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。このようなオレ
フィン重合触媒により重合することができるオレフィン
としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどの炭素原子数が２〜２０のα-オレフィン；
スチレン、ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリ
ルトルエン類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン
類などの芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
ノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物；シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-
ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン
ンなどの環状オレフィン；1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキ
サジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエンなど
の炭素原子数が４〜２０の鎖状ポリエン；5-エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの環状ポリエ
ンなどを挙げることができる。

【０２０７】これらのオレフィンは、単独であるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【０２０８】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合触媒は、高
い重合活性を有し、分子量分布が広く、かつ２種以上の
オレフィンを共重合したときに組成分布が狭いオレフィ
ン（共）重合体を得ることができる。

【０２０９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性で、分子量分布が広く、かつ２種以上のオレ
フィンを共重合したときに組成分布が狭いオレフィン重
合体を得ることができる。本発明の方法で得られたオレ
フィン（共）重合体は、分子量分布が広いので成形性に
優れている。

【０２１０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２１１】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒と
して、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた。

【０２１２】

【実施例１】充分に窒素置換した２０ｍｌのガラス製容
器にトルエン５ｍｌを装入し、これにメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子換算で０．１ミリモル、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドを０．１マイクロモルおよび下記式(a) で示さ
れるチタン化合物(B-1) を０．１マイクロモル加えて５
分間攪拌し予備接触触媒(P-1) を調製した。

【０２１３】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
１リットルのステンレス製オートクレーブにシクロヘキ
サン３５０ｍｌ、次いで1-オクテンを１５０ｍｌ装入し
た。これに、トリイソブチルアルミニウムを０．５ミリ
モル加え、系内を６０℃に昇温した。その後、上記予備
接触触媒(P-1) を全量エチレンで圧入することにより重
合を開始した。連続的にエチレンを供給しながら全圧８
ｋｇ／ｃｍ²-G 、７０℃で１５分間重合を行った後、少
量のメタノールを圧入により添加し重合を停止した。重
合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に加え、得ら
れたポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下に乾燥させ
た。その結果、［η］が３．９７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
が５．２のポリマー７．６ｇが得られた。

【０２１４】

【化３６】

【０２１５】

【比較例１】実施例１において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用いな
かったこと以外は同様にして重合を行った。その結果、
［η］が０．９５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが２．０のポリ
マー３．６ｇが得られた。

【０２１６】

【比較例２】実施例１において、チタン化合物(B-1) を
用いず、水素を５０ｍｌ導入したこと以外は同様にして
重合を行った。その結果、［η］が２．９３ｄｌ／ｇ、
Ｍｗ／Ｍｎが２．９のポリマー４．２ｇが得られた。

【０２１７】

【実施例２】実施例１において、チタン化合物(B-1) の
代わりに下記式(b) で示されるチタン化合物(B-2) を
０．１マイクロモル用いたこと以外は同様にして重合を
行った。その結果、［η］が３．９０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／
Ｍｎが５．３のポリマー７．５ｇが得られた。

【０２１８】

【化３７】

【０２１９】

【比較例３】実施例１において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い
ず、チタン化合物(B-1) の代わりに前記式(b) で示され
るチタン化合物(B-2) を０．１マイクロモル用いたこと
以外は同様にして重合を行った。その結果、［η］が
０．８４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが２．０のポリマー３．
４ｇが得られた。

【０２２０】

【実施例３】充分に窒素置換した２０ｍｌのガラス製容
器にトルエン５ｍｌを装入し、これにメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子換算で０．５ミリモル、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリドを０．４マイクロモルおよびビス［ビス（トリメ
チルシリル）アミド］ジルコニウムジクロリド（[(Ｍe₃
Ｓi)₂Ｎ]₂ＺｒＣｌ₂)を２マイクロモル加えて５分間攪
拌し予備接触触媒(P-3)を調製した。

【０２２１】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
１リットルのステンレス製オートクレーブにシクロヘキ
サン３５０ｍｌ、次いで1-オクテンを１５０ｍｌ装入し
た。これに、トリイソブチルアルミニウムを０．５ミリ
モル加え、系内を６０℃に昇温した。その後、上記予備
接触触媒(P-3) を全量エチレンで圧入することにより重
合を開始した。連続的にエチレンを供給しながら全圧８
ｋｇ／ｃｍ²-G 、７０℃で１５分間重合を行った後、少
量のメタノールを圧入により添加し重合を停止した。重
合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に加え、得ら
れたポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下に乾燥させ
た。その結果、［η］が４．７１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
が４．９のポリマー６．７ｇが得られた。

【０２２２】

【比較例４】実施例３において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリドを用いなか
ったこと以外は同様にして重合を行った。その結果、
［η］が２．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１．９のポリ
マー３．６ｇが得られた。

【０２２３】

【比較例５】実施例３において、ビス［ビス（トリメチ
ルシリル）アミド］ジルコニウムジクロリドを用いず、
水素を８０ｍｌ導入したこと以外は同様にして重合を行
った。その結果、［η］が２．８８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０のポリマー３．３ｇが得られた。

【０２２４】

【実施例４】充分に窒素置換した２０ｍｌのガラス製容
器にトルエン５ｍｌを装入し、これにトリイソブチルア
ルミニウムを５マイクロモル、ビス（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリドを０．４マイ
クロモル、前記式(b) で示されるチタン化合物(B-2) を
０．１マイクロモル、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを１マイクロ
モル、この順序で加えて５分間攪拌し予備接触触媒(P-
4) を調製した。

【０２２５】上記とは別に、充分に窒素置換した内容積
１リットルのステンレス製オートクレーブにシクロヘキ
サン３５０ｍｌ、次いで1-オクテンを１５０ｍｌ装入し
た。これに、トリイソブチルアルミニウムを０．５ミリ
モル加え、系内を６０℃に昇温した。その後、上記予備
接触触媒(P-4) を全量エチレンで圧入することにより重
合を開始した。連続的にエチレンを供給しながら全圧８
ｋｇ／ｃｍ²-G 、７０℃で１５分間重合を行った後、少
量のメタノールを圧入により添加し重合を停止した。重
合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶液に加え、得ら
れたポリマーを、１３０℃で１２時間減圧下に乾燥させ
た。その結果、［η］が４．６２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
が５．４のポリマー７．３ｇが得られた。

【０２２６】

【比較例６】実施例４において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリドを用いなか
ったこと以外は同様にして重合を行った。その結果、
［η］が１．２９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが２．１のポリ
マー３．７ｇが得られた。

【０２２７】

【比較例７】実施例４において、チタン化合物(B-2) を
用いず、水素を８０ｍｌ導入したこと以外は同様にして
重合を行った。その結果、［η］が３．０４ｄｌ／ｇ、
Ｍｗ／Ｍｎが３．１のポリマー３．６ｇが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）
下記一般式（Ｉ）または（Ｉ-1）で表される遷移金属ア
ミド化合物と、［（Ｒ₃Ｓi)₂Ｎ］_kＭＸ_j-k …（Ｉ）（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、ｊは遷移金属原子Ｍの価数であり、ｋは１〜ｊの整
数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を示し、２個の
Ｒが互いに連結して環を形成していてもよく、Ｘは、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが
２以上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよ
い。）【化１】（式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
有機シリル基または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケ
イ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基
を示し、ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整
数であり、Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示し、
ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異
なっていてもよく、Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲ
ン、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれ
る少なくとも１種の元素を有する置換基であり、Ｅで示
される基が複数存在する場合は、Ｅで示される複数の基
は、互いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示さ
れる２個以上の基が互いに連結して環を形成していても
よい。）（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、 (C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および (C-3) 遷移金属化合物（Ａ）または遷移金属アミド化合
物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなることを
特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項２】請求項１に記載のオレフィン重合用触媒
の存在下に、オレフィンを重合または共重合させること
を特徴とするオレフィンの重合方法。