JPH10330481A - 親水性ポリアミド系樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性が優れたプリント配線板等の製造用の
アルカリ現像型感光性樹脂組成物のポリマ成分として好
適な、アルカリ水溶液可溶性の親水性ポリアミド系樹脂
の製造法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する
親水性ジカルボン酸と（Ｂ）ジイソシアネート又はジア
ミンを反応させてポリアミド中間体を得、次いで、この
ポリアミド中間体に（Ｃ）エポキシ樹脂を反応させてポ
リアミド系樹脂中間体を得、このポリアミド系樹脂中間
体に（Ｄ）多価カルボン酸モノ無水物を反応させること
を特徴とする親水性ポリアミド系樹脂の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性ポリアミド
系樹脂の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プリント配線板等の保護膜やカバ
ーコートには、信頼性向上のため、耐熱性、屈曲性及び
難燃性に優れた感光性耐熱材料が強く望まれている。従
来、これらのベースポリマとしては、例えば、米国特許
第４６３８０３８号等に記載されているフェノキシ樹
脂、高分子量エポキシ樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイ
ミド系樹脂などが用いられているが、いずれの樹脂も使
用できる現像液は、溶剤系か、溶剤とアルカリ水溶液の
混合液である水系がほとんどであった。現像液として
は、価格及び環境衛生上の点から、溶剤を使用しない特
に無機のアルカリ水溶液が最も好ましく用いられる。ア
ルカリ現像液で現像するためには、ベースポリマのカル
ボキシル基濃度及びベースポリマ自身の親水性が、ある
一定以上必要である。しかしながら、上記の付加型又は
縮合型の樹脂の場合には、ベースポリマ自身の親水性が
不十分であり、アルカリ現像性を付与することは極めて
困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、親水性が優れた、プリント配線板等の製造用のアル
カリ現像型感光性樹脂組成物のポリマ成分として好適
な、アルカリ水溶液可溶性の親水性ポリアミド系樹脂の
製造法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
キシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸と（Ｂ）
ジイソシアネート又はジアミンを反応させてポリアミド
中間体を得、次いで、このポリアミド中間体に（Ｃ）エ
ポキシ樹脂を反応させてポリアミド系樹脂中間体を得、
このポリアミド系樹脂中間体に（Ｄ）多価カルボン酸モ
ノ無水物を反応させることを特徴とする親水性ポリアミ
ド系樹脂の製造法に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の親水性ポリアミド系樹脂
の製造法は、必須反応成分として（Ａ）ポリオキシアル
キレン基を有する親水性ジカルボン酸、（Ｂ）ジイソシ
アネート又はジアミン、（Ｃ）エポキシ樹脂及び（Ｄ）
多価カルボン酸モノ無水物を用いる。

【０００６】本発明における（Ａ）ポリオキシアルキレ
ン基を有する親水性ジカルボン酸としては、特に制限は
なく、例えば、オキシアルキレン基・アミド又はイミド
結合含有ジカルボン酸、オキシアルキレン基・エステル
結合含有ジカルボン酸、オキシアルキレンジカルボン酸
等が挙げられる。

【０００７】オキシアルキレン基・アミド又はイミド結
合含有ジカルボン酸としては、ポリオキシアルキレンジ
アミン（例えば、ハンツマンコーポレーション製商品名
ジェファーミンＤ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２００
０、Ｄ−４０００、ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ
２００１、ＥＤＲ−１４８、広栄化学工業(株)製 ビス
−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−
（３−アミノプロピル）エタン、１，３−ビス−（３−
アミノプロピル）−２，２−ジメチルプロパン、α，ω
−（３−アミノプロピル）−ポリエチレングリコール
等）と公知のジカルボン酸とを反応当量比（ジカルボン
酸のカルボキシル基／ポリオキシアルキレンジアミンの
アミノ基）が１を超える条件で反応させて得られるポリ
オキシアルキレンアミドジカルボン酸、ポリオキシアル
キレンジアミンとトリカルボン酸モノ無水物（例えば、
トリメリット酸無水物、トリカルバリル酸無水物、マレ
イン酸無水物のリシノレイン酸脱水化物付加物、マレイ
ン酸無水物のソルビン酸付加物等）とを反応当量比（ト
リカルボン酸モノ無水物の酸無水物基／ポリオキシアル
キレンジアミンのアミノ基）が１の条件で反応させて得
られるポリオキシアルキレンジイミドジカルボン酸、ポ
リオキシアルキレンジアミンとテトラカルボン酸ニ無水
物（例えば、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、ｓ−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水
物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート
等）とを反応当量比（ポリオキシアルキレンジアミンの
アミノ基／テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基）が
１を超える条件で反応させて得られるポリオキシアルキ
レンイミドジアミンに、上記トリカルボン酸モノ無水物
を反応当量比（トリカルボン酸モノ無水物の酸無水物基
／ポリオキシアルキレンイミドジアミンのアミノ基）が
１の条件で反応させて得られるポリオキシアルキレンポ
リイミドジカルボン酸などが挙げられる。

【０００８】また、オキシアルキレン基・エステル結合
含有ジカルボン酸としては、公知のポリオキシアルキレ
ンジオールと公知のジカルボン酸とを反応当量比（ジカ
ルボン酸のカルボキシル基／ポリオキシアルキレンジオ
ールの水酸基）が１を超える条件で反応させて得られる
ポリオキシアルキレンエステルジカルボン酸などが挙げ
られる。また、オキシアルキレンジカルボン酸として
は、ポリオキシエチレンジグリコール酸（例えば、川研
ファインケミカル(株)製商品名 ＰＥＯ酸＃４００、＃
１０００、＃４０００等）などが挙げられる。これらの
うちでは、得られる親水性ポリアミド系樹脂の親水性と
耐熱性とのバランスの点で、オキシアルキレン基・アミ
ド又はイミド結合含有ジカルボン酸が好ましく、中で
も、得られる親水性ポリアミド系樹脂の３６５nmにおけ
る光透過率を大きくできる点からポリオキシアルキレン
アミドジカルボン酸が好ましい。また、同じ点からオキ
シアルキレン基・エステル結合含有ジカルボン酸も好ま
しい。これらの（Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する
親水性ジカルボン酸は、単独で又は二種類以上組み合わ
せて用いられる。

【０００９】（Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する親
水性ジカルボン酸のポリオキシアルキレン基部分の分子
量としては、２００〜１００００が好ましく、５００〜
５０００がより好ましく、１０００〜３０００が特に好
ましい。この分子量が２００未満では、得られる親水性
ポリアミド系樹脂の親水性、屈曲性が低下する傾向があ
り、分子量が１００００を超えると、得られる親水性ポ
リアミド系樹脂の耐熱性が低下する傾向がある。

【００１０】本発明における（Ｂ）ジイソシアネート又
はジアミンとしては、特に制限はないが、親水性ポリア
ミド系樹脂の製造の容易さの点でジイソシアネートの方
が好ましい。

【００１１】ジイソシアネートとしては、例えば、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート（水添化４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート）、トランスシクロヘキサン−
１，４−ジイソシアネート、水添化ｍ−キシリレンジイ
ソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、３，９−ビ
ス（３−イソシアネートプロピル）−２，４，８，１０
−テトラスピロ［５，５］ウンデカン等の複素環式ジイ
ソシアネートなどが挙げられ、また、ジアミンとして
は、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、４，４′−（又は３，４′−、３，３′−、
２，４′−、２，２′−）ジアミノジフェニルメタン、
４，４′−（又は３，４′−、３，３′−、２，４′
−、２，２′−）ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−（又は３，４′−、３，３′−、２，４′−、
２，２′−）ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−
（又は３，４′−、３，３′−、２，４′−、２，２′
−）ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ベンゾ
フェノンジアミン、３，３′−ベンゾフェノンジアミ
ン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、４，４′−ジアミノベンズアニリド等
が挙げられるが、親水性ポリアミド系樹脂の製造の容易
さの点でジイソシアネートの方が好ましく、なかでも、
得られる親水性ポリアミド系樹脂の耐熱性の点で、芳香
族ジイソシアネートがより好ましい。これらの（Ｂ）ジ
イソシアネート又はジアミンは、単独で又は二種類以上
組み合わせて用いられる。

【００１２】本発明における（Ｃ）エポキシ樹脂として
は、特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
ＡＤ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフ
ェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポ
キシ樹脂等の２官能芳香族グリシジルエーテル、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン−フェノール型
エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹
脂等の多官能芳香族グリシジルエーテル、ポリエチレン
グリコール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール
型エポキシ樹脂、ネオペンチルグリコール型エポキシ樹
脂、ジブロモネオペンチルグリコール型エポキシ樹脂、
ヘキサンジオール型エポキシ樹脂等の二官能脂肪族グリ
シジルエーテル、水添化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂等の二官能脂環式グリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパン型エポキシ樹脂、ソルビトール型エポキシ樹
脂、グリセリン型エポキシ樹脂等の多官能脂肪族グリシ
ジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル等の二官
能芳香族グリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジ
グリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル等の二官能脂環式グリシジルエステル、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトリ
フルオロメチルアニリン等の二官能芳香族グリシジルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−４，４
−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−
グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｏ
−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール等の多官能芳
香族グリシジルアミン、アリサイクリックジエポキシア
セタール、アリサイクリックジエポキシアジペート、ア
リサイクリックジエポキシカルボキシレート、ビニルシ
クロヘキセンジオキシド等の二官能脂環式エポキシ樹
脂、ジグリシジルヒダントイン等の二官能複素環式エポ
キシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等の多官能
複素環式エポキシ樹脂、オルガノポリシロキサン型エポ
キシ樹脂等の二官能又は多官能ケイ素含有エポキシ樹脂
などが挙げられる。これらのうちでは、親水性ポリアミ
ド系樹脂の製造反応の制御し易さの点で、二官能エポキ
シ樹脂が好ましく、二官能エポキシ樹脂のなかでも、得
られる親水性ポリアミド系樹脂の耐熱性の点で、二官能
芳香族グリシジルエーテルがより好ましく、そのなかで
も、廉価等の点で、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が
特に好ましく、また、得られる親水性ポリアミド系樹脂
のアルカリ水溶液に対する溶解性を向上させる点から、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が特に好ましい。これ
らの（Ｃ）エポキシ樹脂は、単独で又は二種類以上組み
合わせて用いられる。

【００１３】本発明における（Ｄ）多価カルボン酸モノ
無水物としては、特に制限はなく、例えば、テトラヒド
ロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水
物、トリアルキルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサ
ヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無
水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、メ
チル２置換ブテニルテトラヒドロフタル酸無水物、イタ
コン酸無水物、コハク酸無水物、シトラコン酸無水物、
ドデセニルコハク酸無水物、マレイン酸無水物、メチル
シクロペンタジエンのマレイン酸無水物付加物、アルキ
ル化エンドアルキレンテトラヒドロフタル酸無水物、フ
タル酸無水物、クロレンド酸無水物、テトラクロロフタ
ル酸無水物、テトラブロモフタル酸無水物、トリカルバ
リル酸無水物、マレイン酸無水物のリシノレイン酸脱水
化物付加物、マレイン酸無水物のソルビン酸付加物、ト
リメリット酸無水物などが挙げられ、なかでも、反応
性、反応収率、廉価等の点で、テトラヒドロフタル酸無
水物が好ましい。これらの（Ｄ）多価カルボン酸モノ無
水物は、単独で又は二種類以上組み合わせて用いられ
る。

【００１４】本発明の親水性ポリアミド系樹脂の製造工
程は、まず、（Ａ）ポリオキシアルキレン骨格を有する
親水性ジカルボン酸と（Ｂ）ジイソシアネート又はジア
ミンを反応させてポリアミド中間体を得る工程、次い
で、このポリアミド中間体に（Ｃ）エポキシ樹脂を反応
させてポリアミド系樹脂中間体を得る工程、次いで、こ
のポリアミド系樹脂中間体に（Ｄ）多価カルボン酸モノ
無水物を反応させて親水性ポリアミド系樹脂を得る工程
の三工程からなる。

【００１５】ポリアミド中間体を得る工程における
（Ａ）ポリオキシアルキレン骨格を有する親水性ジカル
ボン酸と（Ｂ）ジイソシアネート又はジアミンの反応当
量比（（Ａ）のカルボキシル基／（Ｂ）のイソシアネー
ト基又はアミノ基）は、１．０３〜２とすることが好ま
しく、１．０５〜１．７がより好ましく、１．１〜１．
５が特に好ましい。この反応当量比（（Ａ）のカルボキ
シル基／（Ｂ）のイソシアネート基又はアミノ基）が
１．０３未満では、得られるポリアミド中間体の両末端
がカルボキシル基でないものが生成し易く、次の（Ｃ）
エポキシ樹脂との反応が困難になる傾向があり、反応当
量比が２を超えると、（Ａ）ポリオキシアルキレン骨格
を有する親水性ジカルボン酸が未反応物として残留し易
く、得られる親水性ポリアミド系樹脂の耐熱性が低下す
る傾向がある。

【００１６】ポリアミド中間体を得る工程における
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応は、有機溶媒中で実施さ
れる。有機溶媒としては、特に制限はなく、例えば、γ
−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン等のラクトン
類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等
のカーボネート類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、ジグライム、トリ
グライム、テトラグライム等のグライム類、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素類、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエチレンウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン
ウレア、テトラメチルウレア等のウレア類、スルホラン
等のスルホン類などが挙げられ、なかでも、ラクトン類
を主成分とするのが、親水性ポリアミド系樹脂ワニスか
ら加熱処理によって膜化する際の低温乾燥性に優れる点
で好ましい。

【００１７】有機溶媒の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との総量１００重量部に対して、３０〜２０００重
量部が好ましく、５０〜１０００重量部がより好まし
く、７０〜４００が特に好ましい。この有機溶媒の使用
量が３０重量部未満では溶解性が乏しく、反応系の不均
一化や高粘度化を起こしやすい傾向があり、有機溶媒の
使用量が２０００重量部を超えると反応が進みにくく、
反応が完結しにくい傾向がある。これらの有機溶媒は、
単独で又は二種類以上組み合わせて用いられる。

【００１８】ポリアミド中間体を得る工程における
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応温度は、１００〜３００
℃が好ましく、１５０〜２７０℃がより好ましく、１７
０〜２５０℃が特に好ましい。この反応温度が１００℃
未満では反応が進みにくく、反応が完結しにくい傾向が
あり、反応温度が３００℃を超えると副反応によるゲル
化等が起こりやすく、反応が制御しにくい傾向がある。

【００１９】ポリアミド中間体を得る工程において、
（Ａ）ポリオキシアルキレン骨格を有する親水性ジカル
ボン酸の一部を、ポリオキシアルキレン骨格を含まない
ジカルボン酸に変更して使用することができる。ポリオ
キシアルキレン骨格を含まないジカルボン酸としては、
特に制限はなく、公知のジカルボン酸、例えば、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、カー
ボネート基含有ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
ダイマー酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環式ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フ
タル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−
ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、４，４′−ベンゾフェノンジ
カルボン等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００２０】ポリオキシアルキレン骨格を含まないジカ
ルボン酸を併用する場合、その配合量は、（Ａ）ポリオ
キシアルキレン骨格を有する親水性ジカルボン酸の一部
置換量として０〜９０重量％とされ、１０〜７０重量％
が好ましく、２０〜５０重量％がより好ましい。配合量
が９０重量％を超えると、得られる親水性ポリアミド系
樹脂の親水性が低下し、感光性樹脂組成物のポリマ成分
として用いたときに、その感光性樹脂組成物のアルカリ
現像性が低下する傾向があり、また、屈曲性が低下する
傾向がある。これらのポリオキシアルキレン骨格を含ま
ないジカルボン酸は、単独で又は二種類以上組み合わせ
て用いることができる。

【００２１】上記ポリアミド中間体に（Ｃ）エポキシ樹
脂を反応させてポリアミド系樹脂中間体を得る工程にお
いて、ポリアミド中間体と（Ｃ）エポキシ樹脂の反応当
量比（（Ｃ）のエポキシ基／ポリアミド中間体のカルボ
キシル基）は、０．５〜３が好ましく、１．１〜２．５
がより好ましく、１．２〜２．０が特に好ましい。この
反応当量比（（Ｃ）のエポキシ基／ポリアミド中間体の
カルボキシル基）が０．５未満では、高分子量化しにく
く、得られる親水性ポリアミド系樹脂の耐熱性、屈曲性
が低下する傾向があり、反応当量比が３を超えると、副
反応によるゲル化等が起こりやすく、反応が制御しにく
い傾向があり、また、橋架け密度が高くなり、得られる
親水性ポリアミド系樹脂の屈曲性が低下する傾向があ
る。

【００２２】ポリアミド系樹脂中間体を得る工程におけ
るポリアミド中間体と（Ｃ）成分の反応は、先のポリア
ミド中間体を得る工程に引き続いて、有機溶媒中で実施
される。有機溶媒としては、特に制限はなく、例えば、
先に述べたポリアミド中間体を得る工程に使用される有
機溶媒がそのまま挙げられる。なお、先のポリアミド中
間体を得る工程において、ラクトン類を主成分とする場
合は、得られる親水性ポリアミド系樹脂の溶解性、低温
乾燥性の点で、アミド類、なかでも低沸点のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドとの併用が好ましい。

【００２３】有機溶媒の使用量は、ポリアミド中間体と
（Ｃ）成分との総量１００重量部に対して、３０〜２０
００重量部が好ましく、５０〜１０００重量部がより好
ましく、７０〜４００が特に好ましい。この有機溶媒の
使用量が３０重量部未満では溶解性が乏しく、反応系の
不均一化や高粘度化を起こしやすい傾向があり、有機溶
媒の使用量が２０００重量部を超えると反応が進みにく
く、反応が完結しにくい傾向がある。これらの有機溶媒
は、単独で又は二種類以上組み合わせて用いられる。

【００２４】ポリアミド系樹脂中間体を得る工程におけ
るポリアミド中間体と（Ｃ）成分の反応温度は、５０〜
２５０℃が好ましく、１００〜２００℃がより好まし
く、１２０〜１８０℃が特に好ましい。この反応温度が
５０℃未満では反応が進みにくく、反応が完結しにくい
傾向があり、反応温度が２５０℃を超えると副反応によ
るゲル化等が起こりやすく、反応が制御しにくい傾向が
ある。

【００２５】ポリアミド系樹脂中間体を得た後に、得ら
れたポリアミド系樹脂中間体のエポキシ基を封止する目
的で、ポリアミド系樹脂中間体にモノカルボン酸を反応
させることができる。モノカルボン酸としては、特に制
限はなく、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等の光重
合性不飽和基含有脂肪族モノカルボン酸、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸等の脂肪族モノカルボ
ン酸、安息香酸、ジフェニル酢酸等の芳香族モノカルボ
ン酸などが挙げられる。これらのうちでは、親水性ポリ
アミド系樹脂に光硬化性を付与できる点で、光重合性不
飽和基含有脂肪族モノカルボン酸が好ましい。

【００２６】モノカルボン酸を用いる場合、ポリアミド
系樹脂中間体とモノカルボン酸の反応当量比（モノカル
ボン酸のカルボキシル基／ポリアミド系樹脂中間体のエ
ポキシ基）は、０．５〜５が好ましく、０．８〜２がよ
り好ましく、１〜１．２が特に好ましい。この反応当量
比（モノカルボン酸のカルボキシル基／ポリアミド系樹
脂中間体のエポキシ基）が０．５未満では未反応のエポ
キシ基が残存し、親水性ポリアミド系樹脂の保存安定性
が低下する傾向があり、反応当量比が５を越えると未反
応のモノカルボン酸が多量に残留し、親水性ポリアミド
系樹脂ワニスの皮膚刺激性が増大する傾向がある。これ
らのモノカルボン酸は、単独で又は二種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【００２７】上記ポリアミド系樹脂中間体に（Ｄ）多価
カルボン酸モノ無水物を反応させて本発明の親水性ポリ
アミド系樹脂を得る工程において、ポリアミド系樹脂中
間体と（Ｄ）多価カルボン酸モノ無水物の反応当量比
（（Ｄ）の酸無水物基／ポリアミド系樹脂中間体の水酸
基）は、０．１〜１．５が好ましく、０．３〜１とする
ことがより好ましく、０．６〜０．９とすることが特に
好ましい。この反応当量比（（Ｄ）の酸無水物基／ポリ
アミド系樹脂中間体の水酸基）が０．１未満では得られ
る親水性ポリアミド系樹脂のアルカリ水溶液に対する溶
解性が乏しく、感光性樹脂組成物のポリマ成分として用
いたときに、その感光性樹脂組成物のアルカリ現像性が
低下する傾向があり、反応当量比が１．５を超えると
（Ｄ）多価カルボン酸モノ無水物が未反応物として多量
に残留し易く、親水性ポリアミド系樹脂の保存安定性が
低下する傾向がある。

【００２８】本発明の親水性ポリアミド系樹脂を得る工
程におけるポリアミド系樹脂中間体と（Ｄ）成分の反応
は、先のポリアミド系樹脂中間体を得る工程に引き続い
て、有機溶媒中で実施される。有機溶媒としては、特に
制限はなく、例えば、先に述べたポリアミド中間体を得
る工程に使用される有機溶媒がそのまま挙げられる。な
お、先のポリアミド系樹脂中間体を得る工程において、
ラクトン類とアミド類とからなる混合溶媒を主成分とし
た場合は、特に有機溶媒を追加して使用する必要はな
い。有機溶媒の使用量は、ポリアミド系樹脂中間体と
（Ｄ）成分との総量１００重量部に対して、３０〜２０
００重量部が好ましく、５０〜１０００重量部がより好
ましく、７０〜４００が特に好ましい。この有機溶媒の
使用量が３０重量部未満では溶解性が乏しく、反応系の
不均一化や高粘度化を起こしやすい傾向があり、有機溶
媒の使用量が２０００重量部を超えると反応が進みにく
く、反応が完結しにくい傾向がある。これらの有機溶媒
は、単独で又は二種類以上組み合わせて用いられる。

【００２９】本発明の親水性ポリアミド系樹脂を得る工
程におけるポリアミド系樹脂中間体と（Ｄ）成分の反応
温度は、４０〜２５０℃が好ましく、６０〜２００℃が
より好ましく、８０〜１８０℃が特に好ましい。この反
応温度が４０℃未満では反応が進みにくく、反応が完結
しにくい傾向があり、反応温度が２５０℃を超えると副
反応によるゲル化等が起こりやすく、反応が制御しにく
い傾向がある。

【００３０】ポリアミド系樹脂中間体を得た後及び／又
は本発明の親水性ポリアミド系樹脂を得た後に、親水性
ポリアミド系樹脂に光硬化性を付与する目的で、ポリア
ミド系樹脂中間体及び／又は親水性ポリアミド系樹脂に
光重合性不飽和基含有脂肪族モノイソシアネートを反応
させることができる。光重合性不飽和基含有脂肪族モノ
イソシアネートとしては、特に制限はなく、例えば、２
−イソシアネートエチルメタクリレート、メタクリロイ
ルイソシアネート等が挙げられる。

【００３１】光重合性不飽和基含有脂肪族モノイソシア
ネートを用いる場合、ポリアミド系樹脂中間体及び／又
は親水性ポリアミド系樹脂と光重合性不飽和基含有脂肪
族モノイソシアネートの反応当量比（光重合性不飽和基
含有脂肪族モノイソシアネートのイソシアネート基／ポ
リアミド系樹脂中間体及び／又は親水性ポリアミド系樹
脂の水酸基）は、０．０５〜１．５が好ましく、０．１
〜１がより好ましく、０．１〜０．４が特に好ましい。
この反応当量比（光重合性不飽和基含有脂肪族モノイソ
シアネートのイソシアネート基／ポリアミド系樹脂中間
体及び／又は親水性ポリアミド系樹脂の水酸基）が０．
０５未満では親水性ポリアミド系樹脂の光硬化性が低
く、感光性樹脂組成物のポリマ成分として用いたとき
に、その感光性樹脂組成物の感度が低下する傾向にあ
り、反応当量比が１．５を超えると光重合性不飽和基含
有脂肪族モノイソシアネートが未反応物として残留し易
く、親水性ポリアミド系樹脂の保存安定性が低下する傾
向がある。これらの光重合性不飽和基含有脂肪族モノイ
ソシアネートは、単独で又は二種類以上組み合わせて用
いることができる。

【００３２】本発明においては、必要に応じて、反応触
媒が用いられる。反応触媒としては、特に制限はなく、
例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモル
フォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルピペラジン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７等の三級アミン、
２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチル−４−
メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイ
ミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾ
ール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシ
メチルイミダゾール、１−アジン−２−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾール類、ジブチルチンジラウレート、
１，３−ジアセトキシテトラブチルジスタノキサン等の
有機スズ化合物、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化
テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、臭
化セチルトリメチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチル
アンモニウム、ヨウ化ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムアセテ
ート等の４級アンモニウム塩、塩化テトラフェニルフォ
スフォニウム、塩化トリフェニルメチルフォスフォニウ
ム、臭化テトラメチルフォスフォニウム等の４級フォス
フォニウム塩、３−メチル−１−フェニル−２−フォス
フォレン−１−オキシド等の有機リン化合物、安息香酸
ナトリウム、安息香酸カリウム等の有機酸アルカリ金属
塩、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化リチウム、臭化リチウム等
の無機塩、オクタカルボニル二コバルト（コバルトカル
ボニル）等の金属カルボニルなどが挙げられる。これら
の反応触媒は、単独でまたは二種以上組合わせて用いる
ことができる。

【００３３】このようにして得られる親水性ポリアミド
系樹脂の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーで測定し、標準ポリスチレンを用いて作成
した検量線により換算した値）は、耐熱性、屈曲性、ア
ルカリ現像液溶解性、有機溶剤溶解性等の点から１０，
０００〜５０，００００であることが好ましく、２０，
０００〜２００，０００であることが好ましく、３０，
０００〜１００，０００であることが好ましい。また、
光硬化性、美観等の点からは、その光透過率（５０μｍ
厚のフィルムについて、３６５nmにおいて）が１％以上
であることが好ましく、２０〜８０％であることがより
好ましい。

【００３４】本発明の親水性ポリアミド系樹脂の製造法
により得られる親水性ポリアミド系樹脂は、プリント配
線板用ソルダーレジスト及び感光性カバーレイフィルム
をはじめ、液晶用カラーフィルタ材料、電子部品用耐熱
材料など各種用途のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の
ポリマ成分として広く利用でき、工業的に極めて有用で
ある。

【００３５】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによって制限されるものでは
ない。

【００３６】合成例１ 〔ポリオキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸
の合成〕撹拌機、温度計、冷却管、留出管及び窒素ガス
導入管を装備したフラスコに、ポリオキシプロピレンジ
アミン（ハンツマンコーポレーション製商品名 ジェフ
ァーミンＤ−２０００、一分子中のオキシプロピレン単
位が平均３４個、平均分子量２０００）１０００重量
部、トリメリット酸無水物１９２重量部仕込み、窒素ガ
ス通気下、途中、副生してくる縮合水をトルエンで共沸
させて留去しながら、１時間かけて２００℃に昇温し
た。同温度で２時間保温して脱水イミド化反応を完結さ
せた後、冷却し、ポリオキシアルキレン基を有する親水
性ジカルボン酸（ポリオキシアルキレンジイミドジカル
ボン酸）を得た。

【００３７】合成例２ 〔ポリオキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸
の合成〕撹拌機、温度計、冷却管、留出管及び窒素ガス
導入管を装備したフラスコに、ポリ（オキシエチレン・
オキシプロピレン）ジアミン（ハンツマンコーポレーシ
ョン製、商品名 ジェファーミンＥＤ−２００１、一分
子中のオキシエチレン単位が平均４０．５個、オキシプ
ロピレン単位が平均３．５個、平均分子量２０００）１
０００重量部、トリメリット酸無水物１９２重量部を仕
込み、窒素ガス通気下、途中、副生してくる縮合水をト
ルエンで共沸させて留去しながら、１時間かけて２００
℃に昇温した。同温度で２時間保温して脱水イミド化反
応を完結させた後、冷却し、ポリオキシアルキレン基を
有する親水性ジカルボン酸（ポリオキシアルキレンジイ
ミドジカルボン酸）を得た。

【００３８】合成例３ 〔ポリオキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸
の合成〕撹拌機、温度計、冷却管、留出管及び窒素ガス
導入管を装備したフラスコに、α，ω−（３−アミノプ
ロピル）−ポリエチレングリコール（広栄化学工業(株)
製、商品名ＰＥＧＰＡ−１０００、平均分子量１１０
０）９６１重量部（１モル、１級アミン価からの算出
値）、トリメリット酸無水物を３８４重量部（２モル）
を仕込み、窒素ガス通気下、途中、副生してくる縮合水
をトルエンで共沸させて留去しながら、１時間かけて２
００℃に昇温した。同温度で３時間保温して脱水イミド
化反応を完結させた後、冷却し、ポリオキシアルキレン
基を有する親水性ジカルボン酸（ポリオキシアルキレン
ジイミドジカルボン酸）を得た。

【００３９】合成例４ ［ポリオキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸
の合成］撹拌機、温度計、冷却管、留出管及び窒素ガス
導入管を装備したフラスコに、ポリオキシプロピレンジ
アミン（ハンツマンコーポレーション製商品名、ジェフ
ァーミンＤ−２０００、平均分子量２０００）１０００
重量部、セバシン酸２０２．３重量部仕込み、窒素ガス
通気下、途中、副生してくる縮合水をトルエンで共沸さ
せて留去しながら、１時間かけて２２５℃に昇温した。
同温度で３時間保温して脱水アミド化反応を完結させた
後、冷却し、ポリオキシアルキレン基を有する（ポリオ
キシアルキレンアミドジカルボン酸）を得た。

【００４０】合成例５ ［ポリオキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸
の合成］合成例１において、ポリオキシプロピレンジア
ミンをポリプロピレングリコール（三洋化成工業(株)製
商品名、ニューポールＰＰ−２０００、平均分子量２０
００）に変更した以外は、合成例１と同様にしてポリオ
キシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸（オキシ
アルキレン基・エステル結合含有ジカルボン酸）を得
た。

【００４１】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装備した
フラスコに、合成例１で得たポリオキシアルキレン基を
有する親水性ジカルボン酸６４.３２重量部、アジピン
酸４.８８重量部、セバシン酸６.７５重量部、イソフタ
ル酸５.５４重量部、テレフタル酸５.５４重量部、ダイ
マー酸０.１５重量部、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート６．３３重量部、トリレンジイソシアネ
ート（２，４−異性体／２，６−異性体＝８０／２０モ
ル％）１７．６２重量部及びγ−ブチロラクトン１２０
重量部を仕込み、窒素ガス通気下、途中、副生してくる
炭酸ガスを系外に排気しながら、１．５時間かけて２０
０℃に昇温した。同温度で３時間保温して脱炭酸アミド
化反応を完結させた後、１３０℃まで冷却し、ポリアミ
ド中間体の溶液を得た。

【００４２】次いで、１３０℃で保温状態にあるポリア
ミド中間体の溶液に、エポミックＲ１４０Ｐ（三井石油
化学工業(株)社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂）２９．８２重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド４０重量部を添加し、同温度で１．５時間保温して
ヒドロキシエチルエステル化反応を完結させた後、１１
５℃まで冷却し、ポリアミド系樹脂中間体の溶液を得
た。次いで、窒素ガス通気を乾燥空気通気に切替え、１
１５℃で保温状態にあるポリアミド系樹脂中間体の溶液
に、メタクリル酸５．８３重量部、メトキノン０．５８
重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１．９７重
量部を添加し、同温度で１．５時間保温してエポキシ基
封止反応を完結させた。続いて、１１５℃保温下、テト
ラヒドロフタル酸無水物２１．７２重量部を添加し、同
温度で２時間保温してハーフエステル化反応を完結させ
た後、７０℃まで冷却し、７０℃保温下、さらに、２−
イソシアネートエチルメタクリレート２．４６重量部を
添加し、同温度で１．５時間保温して光重合性不飽和基
導入反応を完結させた後、冷却し、親水性ポリアミド系
樹脂の溶液を得た。

【００４３】得られた親水性ポリアミド系樹脂の固形分
酸価は５０KOHmg/gであり、重量平均分子量は６１，０
００であり、この親水性ポリアミド系樹脂は、アルカリ
水溶液（１重量％の炭酸ナトリウム水溶液）に可溶性で
あった。また、この親水性ポリアミド系樹脂の厚さ５０
μｍのフィルムの３６５nmにおける光透過率は、０．５
％であった。なお、この光透過率は、親水性ポリアミド
系樹脂の溶液を、２０μｍの厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に乾燥膜厚が５０μｍとなるように
均一に塗布し、これを１００℃のホットプレート上で１
５分間乾燥して片面ポリエチレンテレフタレートフィル
ム付き樹脂膜被検試料を得、この被検試料について、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムをリファレンスと
し、(株)日立製作所製２８８Ａ型スペクトロフォトメー
ターを用いて、温度２５℃、波長３６５nmで測定し算出
した（以下においても同様）。

【００４４】実施例２ 実施例１において、合成例１で得たポリオキシアルキレ
ン基を有する親水性ジカルボン酸を合成例２で得たポリ
オキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸に、エ
ポミックＲ１４０Ｐの２９．８２重量部を１７．８９重
量部に、テトラヒドロフタル酸無水物の２１．７２重量
部を１３．０３重量部に、及び、２−イソシアネートエ
チルメタクリレートの２．４６重量部を１．４８重量部
に代えた以外は、実施例１と同様にして親水性ポリアミ
ド系樹脂を得た。得られた親水性ポリアミド系樹脂の固
形分酸価は３６KOHmg/gであり、重量平均分子量は６
０，０００であり、この親水性ポリアミド系樹脂は、ア
ルカリ水溶液（１重量％の炭酸ナトリウム水溶液）に可
溶性であった。また、この親水性ポリアミド系樹脂の厚
さ５０μｍのフィルムの３６５nmにおける光透過率は、
０．５％であった。

【００４５】実施例３ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装備した
フラスコに、合成例３で得たポリオキシアルキレン基を
有する親水性ジカルボン酸７３．９３重量部、アジピン
酸３．３９重量部、セバシン酸４．６９重量部、イソフ
タル酸３．８５重量部、テレフタル酸３．８５重量部、
ダイマー酸０．２８重量部、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート４．９４重量部、トリレンジイソシ
アネート（２，４−異性体／２，６−異性体＝８０／２
０モル％）１３．７５重量部及びγ−ブチロラクトン１
２２．２重量部を仕込み、窒素ガス通気下、途中、副生
してくる炭酸ガスを系外に排気しながら、１時間かけて
２００℃に昇温した。同温度で３時間保温して脱炭酸ア
ミド化反応を完結させた後、１３０℃まで冷却し、ポリ
アミド中間体の溶液を得た。

【００４６】次いで、１３０℃で保温状態にあるポリア
ミド中間体の溶液にエポミックＲ３０１（三井石油化学
工業(株)製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）
０．５１重量部、エポトートＹＤＦ２００１（東都化成
(株)製商品名、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）６
９．３９重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１９
３．３重量部を添加し、同温度で２．５時間保温してヒ
ドロキシエチルエステル化反応を完結させた後、１１５
℃まで冷却し、ポリアミド系樹脂中間体の溶液を得た。
次いで、窒素ガス通気を乾燥空気通気に切替え、１１５
℃で保温状態にあるポリアミド系樹脂中間体の溶液に、
メタクリル酸３．３３重量部、メトキノン０．０２２重
量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン２．１９重量
部を添加し、同温度で３時間保温してエポキシ基封止反
応を完結させた。続いて、１１５℃保温下、テトラヒド
ロフタル酸無水物４５．７３重量部を添加し、同温度で
１時間保温した後、冷却し、親水性ポリアミド系樹脂の
溶液を得た。

【００４７】得られた親水性ポリアミド系樹脂の固形分
酸価は７７KOHmg/gであり、重量平均分子量は６０，０
００であり、この親水性ポリアミド系樹脂は、アルカリ
水溶液（１重量％の炭酸ナトリウム水溶液）に可溶性で
あった。また、親水性ポリアミド系樹脂の厚さ５０μｍ
のフィルムの３６５nmにおける光透過率は、１％であっ
た。

【００４８】実施例４ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装備した
フラスコに、合成例４で得たポリオキシアルキレン基を
有する親水性ジカルボン酸７２．７２重量部、アジピン
酸８．７７重量部、セバシン酸９．１７重量部、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４．５３重量
部、トリレンジイソシアネート（２，４−異性体／２，
６−異性体＝８０／２０モル％）１２．６０重量部及び
γ−ブチロラクトン１２２．２重量部を仕込み、窒素ガ
ス通気下、途中、副生してくる炭酸ガスを系外に排気し
ながら、１時間かけて２００℃に昇温した。同温度で３
時間保温して脱炭酸アミド化反応を完結させた後、１３
０℃まで冷却し、ポリアミド中間体の溶液を得た。

【００４９】次いで、１３０℃で保温状態にあるポリア
ミド中間体の溶液にエポトートＹＤＦ２００１（東都化
成(株)製商品名、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量４６５）６４．１２重量部及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１４５．５重量部を添加し、同温度で
３時間保温してヒドロキシエチルエステル化反応を完結
させた後、１１５℃まで冷却し、ポリアミド系樹脂中間
体の溶液を得た。次いで、窒素ガス通気を乾燥空気通気
に切替え、１１５℃で保温状態にあるポリアミド系樹脂
中間体の溶液に、メタクリル酸３．０６重量部、メトキ
ノン０．０２１重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン２．０９重量部を添加し、同温度で３時間保温して
エポキシ基をなくす反応を完結させた。続いて、１１５
℃保温下、テトラヒドロフタル酸無水物４１．９６重量
部を添加し、同温度で１時間保温した後、冷却し、親水
性ポリアミド系樹脂の溶液を得た。

【００５０】得られた親水性ポリアミド系樹脂の固形分
酸価は７４KOHmg/gであり、重量平均分子量は６２，０
００であり、この親水性ポリアミド系樹脂は、アルカリ
水溶液（１重量％の炭酸ナトリウム水溶液）に可溶性で
あった。また、親水性ポリアミド系樹脂の厚さ５０μｍ
のフィルムの３６５nmにおける光透過率は、６０％であ
った。

【００５１】実施例５ 実施例４において、合成例４で得たポリオキシアルキレ
ン基を有する親水性ジカルボン酸を合成例５で得たポリ
オキシアルキレン基を有する親水性ジカルボン酸に変更
した以外は、実施例１と同様にして親水性ポリアミド系
樹脂の溶液を得た。得られた親水性ポリアミド系樹脂の
固形分酸価は７４KOHmg/gであり、重量平均分子量は５
８，０００であり、この親水性ポリアミド系樹脂は、ア
ルカリ水溶液（１重量％の炭酸ナトリウム水溶液）に可
溶性であった。また、親水性ポリアミド系樹脂の厚さ５
０μｍのフィルムの３６５nmにおける光透過率は、６０
％であった。

【００５２】比較例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装備した
フラスコに、アジピン酸６．９７重量部、セバシン酸
９．５３重量部、イソフタル酸７．９２重量部、テレフ
タル酸７．９２重量部、ダイマー酸０．１７重量部、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート７．５１
重量部、トリレンジイソシアネート（２，４−異性体／
２，６−異性体＝８０／２０モル％）２０．９０重量部
及びγ−ブチロラクトン７２重量部を仕込み、窒素ガス
通気下、途中、副生してくる炭酸ガスを系外に排気しな
がら、１.５時間かけて２００℃に昇温した。同温度で
３時間保温して脱炭酸アミド化反応を完結させた後、１
３０℃まで冷却し、ポリアミド中間体の溶液を得た。

【００５３】次いで、１３０℃で保温状態にあるポリア
ミド中間体の溶液に、エポミックＲ１４０Ｐ（三井石油
化学工業(株)社製商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂）２５．４９重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド７２重量部を添加し、同温度で１．５時間保温して
ヒドロキシエチルエステル化反応を完結させた後、１１
５℃まで冷却し、ポリアミド系樹脂中間体の溶液を得
た。次いで、窒素ガス通気を乾燥空気通気に切替え、１
１５℃で保温状態にあるポリアミド系樹脂中間体の溶液
に、メタクリル酸４．９６重量部、メトキノン０．５０
重量部及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１．４８重
量部を添加し、同温度で１．５時間保温してエポキシ基
封止反応を完結させた。続いて、１１５℃保温下、テト
ラヒドロフタル酸無水物１８．５８重量部を添加し、同
温度で２時間保温してハーフエステル化反応を完結させ
た後、７０℃まで冷却し、７０℃保温下、さらに、２−
イソシアネートエチルメタクリレート２．０９重量部を
添加し、同温度で１．５時間保温して光重合性不飽和基
導入反応を完結させた後、冷却した。

【００５４】得られたポリアミド系樹脂の固形分酸価は
６９KOHmg/gであり、重量平均分子量は７５，０００で
あり、このポリアミド系樹脂は、アルカリ水溶液（１重
量％の炭酸ナトリウム水溶液）に不溶性であった。ま
た、このポリアミド系樹脂の厚さ５０μｍのフィルムの
３６５nmにおける光透過率は、１０％であった。

【００５５】以上のように、本発明において得られる親
水性ポリアミド系樹脂は、通常、アルカリ現像液として
用いられている１重量％の炭酸ナトリウム水溶液に可溶
性であることから、アルカリ現像型感光性樹脂組成物の
ポリマ成分として好適であることが分かる。

【００５６】

【発明の効果】本発明の親水性ポリアミド系樹脂の製造
法により、親水性が優れたプリント配線板等の製造用の
アルカリ現像型感光性樹脂組成物のポリマ成分として好
適な、アルカリ水溶液可溶性の親水性ポリアミド系樹脂
を容易に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平倉 裕昭 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシアルキレン基を有する
   親水性ジカルボン酸と（Ｂ）ジイソシアネート又はジア
   ミンを反応させてポリアミド中間体を得、次いで、この
   ポリアミド中間体に（Ｃ）エポキシ樹脂を反応させてポ
   リアミド系樹脂中間体を得、このポリアミド系樹脂中間
   体に（Ｄ）多価カルボン酸モノ無水物を反応させること
   を特徴とする親水性ポリアミド系樹脂の製造法。