JPH10340899A - シリカ絶縁膜及び半導体装置とその製造方法 - Google Patents

シリカ絶縁膜及び半導体装置とその製造方法

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JPH10340899A JP9150762A JP15076297A JPH10340899A JP H10340899 A JPH10340899 A JP H10340899A JP 9150762 A JP9150762 A JP 9150762A JP 15076297 A JP15076297 A JP 15076297A JP H10340899 A JPH10340899 A JP H10340899A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 層間絶縁膜として用いるシリカ絶縁膜中にベ
ンゼン核を添加することにより、低誘電率化を達成し、
配線遅延を防止する。 【解決手段】 プラズマあるいはLPCVD法によるシ
リカ膜の堆積時に、フェニルトリメチルシランやトルエ
ンなどのベンゼン核を有する有機物質を原料に添加する
ことにより、シリカ膜にベンゼン核を含有させる。ベン
ゼン核含有量増加とともに比誘電率は低下し、炭素組成
30at%でεr=3程度に達する。また、真空中等で
加熱処理することで膜中のベンゼン核を除去して空孔と
し、さらに低誘電率化することができる。これらのシリ
カ絶縁膜を層間絶縁膜に適用することにより、多層配線
構造を有する半導体装置における配線遅延を低減し、高
密度・高速化することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低誘電率絶縁膜と
これを使用する半導体装置に関し、特にシリカ絶縁膜を
基材とする低誘電率絶縁膜とこれを層間絶縁膜として用
いる多層配線構造を有する半導体装置及びその製造方法
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】半導体超高集積回路(LSI)の集積度
の上昇により、いまやサブミクロンの寸法精度をもった
個別素子がSi基板表面近傍に形成される時代となっ
た。LSIは微細な個別素子間を配線で結びつけること
によって始めてそのシステムとしての機能を発揮するも
のであるが、個別素子間の相互接続における配線の交差
個所を避けるために配線を迂回したりすると、チップ面
積に占める配線部分の占有面積を増やしたり、配線長を
増大して配線遅延の原因となる。このため、配線の交差
個所や重なりを防ぐために配線間に絶縁膜を挿入するこ
とで配線を多層化する技術が一般的になった。層間絶縁
膜として用いる材料には、耐熱性、電気的絶縁性に優れ
ることが要求され、またその成膜プロセスにおいては配
線などの凹凸にうまく埋め込むことが求められる。従来
このような観点から、シリカ絶縁膜(二酸化珪素)、窒
化珪素、燐珪酸ガラス(PSG)などが層間絶縁膜とし
て用いられ、主として化学気相成長法(以下、CVD
法)により堆積されていた。
【0003】ところが、近年LSIの設計ルールの微少
化に伴い、LSIのトランジスタなどの個々の素子によ
る信号遅延に比べ配線間の寄生容量が原因となる配線遅
延の増大が深刻となり、素子をいくら微細化しても配線
遅延のためにLSI全体の遅延はいっこうに改善しない
ことになってきた。このため、配線間寄生容量を減少さ
せるために、絶縁材料の低誘電率化が求められるように
なった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】以上を背景として、低
誘電率材料を得るため、シリカ絶縁膜を基材とし、ここ
に添加物を加えることにより低誘電率化をはかる試みが
広く行われている。シリカ系の絶縁材料は、一般に現在
のLSIプロセスとの整合性が良いという利点を持つ
が、その反面、比誘電率をシリカ絶縁膜(εr=3.
9)から大きく低下させるのが困難であるという問題が
ある。
【0005】シリカ系低誘電率絶縁膜の一例として、シ
リカ絶縁膜中にフッ素を添加させ比誘電率を低下させる
試みがある。しかし、フッ素を添加したシリカ絶縁膜に
おいて比誘電率を3.5程度以下まで低下させようとす
るとフッ素を十数パーセント含ませる必要があり、吸湿
性が出現すると同時にフッ素の加水分解を起こすため、
膜中フッ素が安定に存在できないという問題がある(例
えば、宮島、1994年ドライプロセスシンポジウム予
稿集133ページに記載)。このため、実用的なフッ素
添加シリカ絶縁膜の比誘電率は3.5程度以下に低減さ
せるのは難しいとされている。
【0006】また、シリカ系低誘電率絶縁膜の別の例と
して、膜中にアルキル基などの有機成分を含有させるこ
とにより、シリカ絶縁膜の比誘電率を低下させることが
行われている。例えば、有機ポリシロキサン膜はスピン
オンガラス(SOG)とも呼ばれ、スピンコートにより
成膜できるため有機基を含んだシリカ絶縁膜が容易に得
られる。しかし、スピンコートによるSOG膜には、膜
中への溶媒や水分の残留という問題がある。一方、アル
キル基を含むシリカ絶縁膜のCVD法による成膜も行わ
れている(例えば特開平8−227888号公報)が、
膜中に添加する有機成分がアルキル基の場合、成膜後の
加熱工程で有機成分が容易に脱離してしまうという耐熱
性の悪さが問題である。
【0007】ここに、本発明の目的は、十分な耐熱性な
どLSIプロセスへの整合性を有し、かつ十分低誘電率
の絶縁膜を提供し、また膜中への溶媒や水分の残留のな
い実用的な絶縁膜の製造方法を提供することである。さ
らに、この低誘電率絶縁膜を多層配線構造を有する半導
体装置の層間絶縁膜に適用して、配線間寄生容量の問題
を解決し、微細化及び高速化が可能な半導体装置の構造
及び製造方法を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、シリコン及び酸素を主成分とするシリカ絶縁膜にお
いて、膜中にベンゼン核を含有させることにより低誘電
率化を達成する。膜中に含有するベンゼン核の量は、炭
素含有量に換算して30at%程度以下であることが有
効である。また、このシリカ絶縁膜中に含有させたベン
ゼン核を脱離させ、膜中に空孔を形成することにより、
さらに誘電率を低下させることができる。
【0009】本発明の、ベンゼン核を含有するシリカ絶
縁膜は、CVD法により製造することができる。CVD
の方式としては、プラズマCVD法または減圧(LP)
CVD法を用いることが有効である。成膜の際に、ベン
ゼン核を含有する有機物質を少なくとも一つ原料として
用いることで、シリカ絶縁膜にベンゼン核を含有させ
る。ベンゼン核原料としては、例えばトルエン((C6
5)CH3)等の芳香族有機物質を原料として用いること
が可能であり、シラン(SiH4)等のシリコン原料とと
もに供給すればよい。また、フェニルトリメチルシラン
((C6 5)Si( CH3)3)、フェニルトリメトキシシ
ラン((C6 5)Si( OCH3)3)などのベンゼン核−
シリコン結合を持つ有機物質をベンゼン核原料として使
用することも可能であり、この場合シリコン原料の供給
を省略しても良い。いずれの場合も、必要に応じ、酸素
等の酸化ガスを添加する。また、CVD法により成膜し
たベンゼン核含有シリカ絶縁膜を成膜後に加熱処理する
ことにより、膜中のベンゼン核を選択的に脱離させて膜
内に空孔を形成し、さらに低誘電率化することもでき
る。加熱処理は、真空中または不活性ガス雰囲気中で4
50℃以上とすることが有効である。
【0010】以上に述べたベンゼン核を含有するシリカ
絶縁膜、もしくはそこからベンゼン核を脱離させたシリ
カ絶縁膜は、半導体装置に設置する絶縁膜として有用で
ある。特に、多層配線構造を有する半導体装置における
層間絶縁膜として用いることにより、微細化に伴う配線
間寄生容量増大の問題を解決することができる。
【0011】(作用)CVD法によるシリカ絶縁膜の成
膜において、通常用いられるシリコン及び酸素の原料に
加えて、ベンゼン核を含有する有機物質を添加すること
により、ベンゼン核を膜中に含有するシリカ絶縁膜を成
膜することができる。このベンゼン核含有シリカ絶縁膜
は、通常のシリカ絶縁膜よりも低誘電率の膜となる。こ
の誘電率低下の機構は現在のところ明らかではないが、
膜内での結合がSi−O結合から、Si−ベンゼン核−
Siといったものに置き換わるため電子状態が変化し、
電子分極が低下することが理由として考えられる。ま
た、ベンゼン核により緻密なSi−O結合の形成が阻害
されるため、膜密度が低下することも低誘電率化の機構
として考えられる。
【0012】このようにベンゼン核を含有させたシリカ
絶縁膜は、例えばシリカ絶縁膜にアルキル基を含有させ
る場合に比べて耐熱性に優れている。これは、一般に環
状構造などの架橋構造を持った有機成分の方が、鎖状有
機分子よりも揮発性が低く、また分解もされにくい為で
ある。また、アルキル基は分子量が大きいほど揮発性が
高くなる。このため、アルキル基含有シリカ絶縁膜では
膜中の有機成分含有量を増大させると膜の耐熱性が劣化
する。しかし、本発明のベンゼン核含有シリカ絶縁膜に
おいては、このような問題なく有機成分含有量を増大す
ることができる。このため、膜の耐熱性を損なうことな
く低誘電率化が可能となる。
【0013】通常の使用では、ベンゼン核含有シリカ絶
縁膜で十分であるが、さらに比誘電率の低い膜が必要で
ある場合は、含有しているベンゼン各成分を脱離させ
る。これにより、シリカ絶縁膜中に比較的大きな空孔を
形成でき、さらなる低誘電率化が可能となる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的な実施例に
則して説明する。
【0015】[実施例1]実施例1では、プラズマCV
D法により本願発明のベンゼン核含有シリカ絶縁膜を形
成した例を述べる。
【0016】まず、本実施例で使用したプラズマCVD
装置について説明しておく。図2は、本願発明で使用し
たプラズマCVD装置の概略図である。装置は反応室2
1内に上部電極22と下部電極23を設置した平行平板
型プラズマCVD装置であり、基板24は下部電極23
上に設置する。高周波電源25で発生した高周波電力は
上部電極22に印加される。また下部電極23は、図示
しないヒーターにより加熱が可能となっている。反応室
21には原料ガスを導入するための原料ガス導入部2
6、及びガス排気部27が接続されている。
【0017】本実施例では、原料ガスとしてフェニルト
リメチルシラン、シラン、及び酸素(O2)を用いてシリ
カ絶縁膜の成膜を行った。各原料ガスは、図示しないマ
スフローコントローラ(MFC)により流量制御した上
で原料ガス導入部26から反応室21に導入した。フェ
ニルトリメチルシランは、シリコンとベンゼン核が結合
した構造を有しており、これと酸化剤を反応させること
により、ベンゼン核含有のシリカ絶縁膜を形成すること
ができる。なお、フェニルトリメチルシランは室温では
液体の物質で、その沸点は169℃である。これをガス
として反応室21に輸送するため、原料液体をステンレ
ス製シリンダに充填してその内部を真空とし、シリンダ
を加熱することにより気化させる方法を採った。シリン
ダの加熱温度は約100℃とし、また原料ガスの凝縮を
防止するため、MFCを含む原料ガス配管及び反応室2
1は約150℃に加熱した。シラン及び酸素は、シリカ
絶縁膜の形成に最も普通に用いられる原料である。
【0018】全面にアルミニウムを形成したシリコンウ
エハを基板として、シラン流量を0〜50SCCM、フ
ェニルトリメチルシラン流量を0〜50SCCMの範囲
で変化させて成膜を行った。その他の成膜条件は、酸素
流量100SCCM、成膜時圧力0.1Torr、高周
波電力500W、基板温度300℃である。
【0019】得られた膜中にベンゼン核が含有されてい
るかどうかを確かめるために、赤外吸収スペクトルを測
定した。図3は、シラン流量を0とし、フェニルトリメ
チルシラン流量50SCCMの条件で堆積した膜の赤外
吸収スペクトルを示している。図4より、波数約145
0、1500及び1600cm-1に吸収線が観察され
る。これらはいずれもベンゼン核に起因する吸収であ
り、膜中にベンゼン核が含有されていることがわかる。
また、ベンゼン核以外の炭化水素成分は検出されなかっ
た。以上より、プラズマCVDにおける原料としてベン
ゼン核−シリコン結合を有する有機物質を用いることに
より、ベンゼン核を含有した有機シリカ絶縁膜を製造で
きることがわかった。なお、赤外吸収スペクトルでは膜
中水分に起因するSi−OH結合は検出されず、水分の
残留はないことがわかった。
【0020】次に、フェニルトリメチルシランとシラン
の流量比を変化させて堆積した膜の組成及び比誘電率の
測定を行った。比誘電率測定に際しては、ベンゼン核含
有シリカ絶縁膜の上に電極を形成し、基板と上部電極間
の容量測定を行った。組成分析の結果、シランのみを用
いて成膜した場合はシリカ(SiO2 )が堆積し、成膜
時のフェニルトリメチルシランの混合比を増加させるに
従って、膜中の炭素含有量が増加することがわかった。
成膜をフェニルトリメチルシランのみで行った場合、炭
素含有量は約30at%に達する。また、比誘電率測定
の結果、比誘電率は炭素組成に対応して変化することが
わかった。すなわち、シランのみを用いて成膜した場合
は、ほぼシリカの比誘電率に対応するεr=4となり、
フェニルトリメチルシランの混合比を増加させるに従っ
て比誘電率は低下する。成膜をフェニルトリメチルシラ
ンのみで行った場合、比誘電率はεr=3まで低下し
た。
【0021】以上より、シリカ絶縁膜のCVD成膜時に
フェニルトリメチルシランを原料に添加することによ
り、シリカ膜中にベンゼン核を含有させることが可能で
あり、フェニルトリメチルシランの添加量を増減するこ
とにより膜中のベンゼン核含有量を制御できることがわ
かった。また、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜の比誘電率
はベンゼン核含有量の増加とともに低下し、炭素含有量
約30at%においてεr=3程度まで低下する。
【0022】また、ベンゼン核原料としてフェニルトリ
メチルシランに替えてフェニルトリメトキシシランを用
いる実験を行った結果、全く同等の結果が得られた。
【0023】なお、本実施例では、図2に示した平行平
板型プラズマCVD装置を用いて成膜を行ったが、これ
以外に、ECR励起プラズマCVD、ヘリコン波励起、
及び誘導結合型プラズマCVDを使用しても、同等の膜
が得られる事を確認した。
【0024】[実施例2]実施例2では、減圧(LP)
CVD装置を用いてベンゼン核含有シリカ膜を成膜した
例を述べる。図4は、本実施例で使用したLPCVD装
置の概略を示す図である。本LPCVD装置は、石英反
応室31中に基板ホルダー32を介して基板33が設置
され、ガス導入部34、排気部35及び反応室加熱ヒー
タ36から構成される。
【0025】原料ガスには、フェニルトリメチルシラ
ン、シラン及び酸素を用い、それぞれMFCで流量制御
して反応室に導入して成膜を行った。実施例1と同様
に、原料液体はシリンダに充填して加熱気化させて反応
室に輸送し、また凝縮防止のため配管加熱を行った。原
料ガス流量はフェニルトリメチルシランを0〜50SC
CM、シランを0〜50SCCMの範囲で変化させた。
その他の成膜条件は、酸素流量100SCCM、試料近
傍反応管温度500℃、基板温度300℃、圧力500
mTorrである。また、使用した基板は、実施例1と
同じく、全面にA1を形成したシリコンウエハである。
【0026】LPCVDにより成膜した膜においても、
赤外吸収スペクトルから、膜中にベンゼン核が含有され
ていることがわかった。またベンゼン核以外の炭化水
素、及び膜中水分は検出されなかった。また、フェニル
トリメチルシランとシランの流量比を変化させて成膜
し、組成分析及び比誘電率測定を行った結果、フェニル
トリメチルシランの流量比を増加させるに従って膜中の
ベンゼン核含有量が増加し、それに対応して比誘電率が
低下することがわかった。膜の比誘電率は実施例1のプ
ラズマCVDの場合と同等で、シランのみで成膜した場
合のεr=4から、フェニルトリメチルシランのみで成
膜した場合のεr=3まで低下した。以上の結果は、ベ
ンゼン核の原料をフェニルトリメチルシランからフェニ
ルトリメトキシシランに変更した場合でも同等であっ
た。
【0027】以上より、本発明のベンゼン核含有シリカ
膜はLPCVDによる成膜も可能である。なお、上述の
結果は一回の成膜工程で使用する基板は一枚とし、成膜
工程ごとに条件を変えて行ったものであるが、本実施例
で用いたLPCVD装置は図3に模式的に示したように
多数枚の基板を設置して一度に成膜するバッチ処理が可
能である。このようなバッチ処理によりベンゼン核含有
シリカ絶縁膜を堆積した場合でも、一枚ごとに堆積した
場合と全く同等の膜が得られることを確認しており、量
産性にも問題がない。
【0028】[実施例3]以上の実施例1、2では、ベ
ンゼン核含有シリカ膜の原料として、ベンゼン核とシリ
コンが結合した構造を持つ化合物を使用した場合を述べ
た。実施例3では、ベンゼン核の原料として、シリコン
との結合を持たない通常の芳香族化合物としてトルエン
を使用した例を述べる。
【0029】実施例3では、トルエン、シラン及び酸素
を原料に用いて成膜を行った。成膜には、実施例1と同
じく図2の平行平板型プラズマCVD装置を用いた。ト
ルエンはシリンダ中に保持し、シリンダを約50℃に加
熱することで蒸気圧を発生させ、気化したガスをMFC
を通じて流量制御して反応室中に輸送した。原料ガス配
管及び反応室はトルエンの凝縮を防止するため約100
℃に保持した。原料流量は、トルエン流量を0〜10S
CCM、シラン流量を10〜50SCCMの範囲で変化
させた。その他の成膜条件及び成膜に用いた基板は実施
例1と同様である。
【0030】ベンゼン核の原料としてトルエンを用いた
場合においても、赤外吸収スペクトルから、膜中にベン
ゼン核が含有されていることがわかった。またベンゼン
核以外の炭化水素、及び膜中水分によるSi−OH結合
は検出されなかった。また、トルエンとシランの流量比
を変化させて成膜し、組成分析及び比誘電率測定を行っ
た結果、トルエンの流量比を増加させるに従って膜中の
ベンゼン核含有量が増加し、それに対応して比誘電率が
低下することがわかった。膜の比誘電率は、シランのみ
で成膜した場合のεr=4から、シランとトルエンを同
流量流して成膜した場合のεr=3まで低下した。これ
は、実施例1、2で述べたベンゼン核とシリコンの結合
を有する原料を用いた場合と同等の結果である。
【0031】以上より、本発明のベンゼン核含有シリカ
は、シリコン、ベンゼン核、及び酸素の原料を別個に供
給しても成膜可能である。また、実施例1、2で使用し
たフェニルトリメチルシランやフェニルトリメトキシシ
ランなどと、トルエン等を混合して使用することももち
ろん可能である。この場合、シリカ絶縁膜中のベンゼン
核含有量を炭素含有量で30at%以上に増加すること
ができ、さらに比誘電率を低下させることも可能であ
る。しかし、膜の耐熱性を考慮すれば、シリカ絶縁膜中
のベンゼン核含有量は炭素含有量で30at%程度以下
に抑えることが望ましい。
【0032】なお、本実施例でベンゼン核の原料として
トルエンを用いた理由は、沸点が比較的低く原料供給が
容易であるということに過ぎず、その他の芳香族化合
物、例えばベンゼンやキシレンなどを用いても良いこと
はいうまでもない。さらには、ナフタレンやビフェニ
ル、アントラセンなどの、複数のベンゼン核を有する化
合物も原料として使用可能である。また、成膜方法は、
本実施例の平行平板型プラズマCVD装置を用いる方法
に限られるものではなく、この他のECR励起、ヘリコ
ン波励起、誘導結合型などのプラズマCVD法、あるい
はLPCVD法による成膜ももちろん可能である。
【0033】[実施例4]以上の実施例では、シリカ絶
縁膜にベンゼン核を含有させることにより、比誘電率を
約3程度まで低下させることが可能であることを述べ
た。本実施例では、さらなる低誘電率化を目的に、ベン
ゼン核を含有させたシリカ膜からベンゼン核のみを選択
的に脱離させた例を述べる。
【0034】本実施例では、プラズマCVD法によりベ
ンゼン核含有シリカ膜を堆積した後、これを加熱するこ
とによりベンゼン核を脱離させた。成膜は、フェニルト
リメチルシラン及び酸素のみを流して行った。これはベ
ンゼン核含有シリカ膜の炭素含有率が約30at%、比
誘電率がεr=3.0となる条件である。その他の条
件、装置等は実施例1と同一である。ただし、基板とし
ては下地金属の耐熱性を考慮し、全面に銅をスパッタ形
成したシリコンウエハを用いた。
【0035】ベンゼン核含有シリカ膜の堆積後、真空中
で基板加熱することによりベンゼン核を脱離させた。昇
温しながら脱離する成分をモニタしたところ、約450
℃程度からベンゼン核の脱離が開始することが判明し
た。そこで本実施例では、堆積したベンゼン核含有シリ
カ膜を真空中で500℃に加熱して保持することで、ベ
ンゼン核のみを選択的に脱離させることができた。な
お、ベンゼン核以外の成分の脱離は観測されなかった。
【0036】上記方法によりベンゼン核を脱離させたシ
リカ膜の比誘電率を測定したところ、εr=2.5とい
う値が得られ、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜より、さら
なる低誘電率化が達成されていることを確認した。ベン
ゼン核脱離後のシリカ絶縁膜は、脱離前に比べて密度が
低下しており、これが低誘電率化の原因と考えられる。
膜密度、比誘電率、屈折率以外の膜の物性は、ベンゼン
核の脱離前後でほぼ変化しない。また、本実施例のベン
ゼン核を脱離させたシリカ絶縁膜は、少なくとも600
℃までの熱処理では変質しないことも確認した。
【0037】以上より、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜を
加熱処理することによりベンゼン核を選択的に脱離さ
せ、シリカ膜に空孔を形成することにより、低誘電率化
が可能であることがわかった。本実施例では成膜後の加
熱処理は真空中で行ったが、アルゴン等の不活性ガス雰
囲気中で行っても良い。なお、成膜後にベンゼンを脱離
させることによる低誘電率化という効果は、成膜方法や
原料を変えても全く同様に得られる。さらに、ベンゼン
核含有シリカ膜の成膜後に加熱処理を行うことによりベ
ンゼン核を脱離させる方法の他に、成膜時の基板温度を
500℃程度の高温にすることにより同一の効果が得ら
れることも確認している。
【0038】[実施例5]本実施例では、本発明のベン
ゼン核含有シリカ膜を、多層配線構造を有する半導体装
置の層間絶縁膜として用いた例を述べる。
【0039】まず、図1を参照し、本実施例で作製した
多層配線を有する半導体装置の最終断面構造を説明して
おく。拡散層などの図示してない素子領域が形成されて
いるシリコン基板1上に絶縁膜2を介して第1配線層3
が設けられている。第1配線層3とシリコン基板1の素
子領域間は、図示しないコンタクトホールにより接続さ
れている。第1配線層3の上に、層間絶縁膜として本願
発明のベンゼン核を含有するシリカ絶縁膜4を設置す
る。さらに、その上に第2配線層6が形成されており、
第1配線層3と第2配線層6の間は、シリカ絶縁膜4に
開孔したビアホール中に埋め込まれたビアプラグ5によ
り電気的に接続される。本実施例では、絶縁膜2として
はリンガラス(PSG)、第1配線層3及び第2配線層
6としてはアルミニウム−シリコン−銅(AlSiC
u)合金を、ビアプラグ5としてはタングステン(W)
を使用した。配線層の最小線幅は0.25μm、配線層
の厚さは0.7μm、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜4か
らなる層間絶縁膜の厚さは0.5μmとした。
【0040】次に、図5、図6を参照しつつ、本実施例
の作製プロセスを説明する。シリコン基板1には、あら
かじめ不純物拡散層などの素子領域が形成されている
(図5(a))。この上に、周知の方法によりPSGの
形成、コンタクトホールの開孔、コンタクトメタルの埋
込を行い、絶縁膜2を形成する(図5(b))。次に、
通常のスパッタ法により厚さ0.7μmのAlSiCu
合金膜を成膜し、これをリソグラフィ技術によりパター
ン形成して第1配線層3とする(図5(c))。
【0041】次に、層間絶縁膜としてベンゼン核含有シ
リカ絶縁膜4を成膜する。本実施例では、実施例1と同
様に、図2に示す平行平板型プラズマCVD装置を用
い、原料ガスとしてフェニルトリメチルシラン、シラ
ン、及び酸素を用いて成膜を行った。その他の成膜条件
は実施例1と同様である。膜厚は、約1.5μmとし
た。ベンゼン核含有シリカ膜の埋め込み特性は良好であ
り、アスペクト比3〜4程度の配線間に、ボイドの発生
なく絶縁膜を堆積させることができた(図5(d))。
このように埋め込み特性が良好である理由の詳細はまだ
未知であるが、膜中に有機成分が含まれていることに起
因していると考えられる。
【0042】前プロセスで得られたベンゼン核含有シリ
カ絶縁膜4は、その上部にほぼ第1配線層3の厚さと同
程度の凹凸を有している。そこで次に、ベンゼン核含有
シリカ絶縁膜4上部の凹凸をなくし所定の膜厚とする、
平坦化プロセスを行う。平坦化は通常のアルカリ性スラ
リーを用いた化学機械研磨(CMP)法により行った。
約1μmの研磨を行うことで、上部を完全に平坦化する
ことができた(図5(e))。
【0043】次に、第1配線層3と第2配線層6の電気
的接続をとるためのビアホールを開孔する。前プロセス
で平坦化されたベンゼン核含有シリカ絶縁膜4の上にフ
ォトレジストを塗付し、これを通常のリソグラフィ技術
によりパターニングし、CF4 ガスを用いたドライエッ
チングによりビアホールを開孔した(図6(f))。こ
のビアホールに、選択CVD法によりWを埋め込んで、
ビアプラグ5を形成した(図6(g))。最後に、再び
スパッタ法によりAlSiCu合金を成膜して第2配線
層6を形成し、2層の多層配線構造を有する半導体装置
を完成した(図6(h))。
【0044】なお、本プロセスを繰り返し行うことによ
り、さらに多層の配線を容易に形成することができる。
【0045】本実施例で使用したベンゼン核含有シリカ
絶縁膜4は、前述した配線間への埋込性の他に、上下層
との密着性、リーク特性なども良好であった。また、実
施例5で述べた通り、膜中のベンゼン核は約450℃ま
で安定であり、耐熱性も良好である。従って、ベンゼン
核含有シリカ絶縁膜4の成膜後に、450℃以下の基板
加熱を伴うプロセスを行っても何ら問題なく、半導体装
置の作製プロセス上の制約は小さい。さらに、成膜後に
熱処理を行った場合でも、配線層やビアプラグの金属と
反応することもない。つまり、本発明のベンゼン核含有
シリカ膜は、低誘電率という特徴を持ち、かつ従来のL
SIプロセスとの整合性も良い。
【0046】以上より、本発明のベンゼン核含有シリカ
膜を層間絶縁膜として使用することにより、配線遅延や
クロストーク等の問題の少ない、実用的な半導体装置及
びその製造方法が実現する。
【0047】[実施例6]本実施例では、実施例4で述
べた、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜からベンゼン核を選
択的に脱離させた絶縁膜を、多層配線を有する半導体装
置の層間絶縁膜に適用した例を述べる。本実施例で作製
した半導体装置及びそのプロセスは、実施例5と類似し
ているので、実施例5と関連して述べた図1及び図5、
図6を参照しつつ本実施例の構造及び製造方法を説明す
る。
【0048】本実施例の半導体装置の最終断面構造は図
1に示す通りである。実施例5との違いは、層間絶縁膜
6としてベンゼン核含有シリカ膜からベンゼン核を脱離
させた膜を、また第1配線層、第2配線層金属として銅
を用いていることである。
【0049】本実施例の作製プロセスを説明する。シリ
コン基板1上に絶縁膜2及び第1配線層3を形成するま
では、実施例6と同一のプロセスを行う(図5(a)〜
(c)に対応)。次に、実施例5と同様の方法でベンゼ
ン核含有シリカ膜を成膜するが(図5(d))、引き続
き加熱処理を行い、シリカ膜中に含有されるベンゼン核
を選択的に脱離させる。加熱処理の条件は、真空中で5
00℃、30分とした。その後に、シリカ膜の平坦化プ
ロセスを行い(図5(e))、さらに実施例5と同様に
ビアホールの開孔(図6(f))、ビアプラグの埋込
(図6(g))、第2配線層の形成(図6(h))を行
い多層配線構造を完成した。なお、本プロセス中、ベン
ゼン核含有シリカ膜からベンゼン核を脱離させる熱処理
工程と平坦化工程は、その順序を逆にしてもよい。
【0050】本実施例で層間絶縁膜として用いたベンゼ
ン核を脱離させたシリカ膜は、2程度と非常に低い比誘
電率を有している。このため、従来のシリカ膜を層間絶
縁膜として用いる半導体装置はもちろん、実施例5と比
較しても、配線遅延やクロストークを低減することが可
能となった。本実施例の絶縁膜も、配線間への埋込性、
密着性、リーク特性等は良好であり、さらにベンゼン核
を脱離させたシリカ膜を用いているため耐熱性は向上し
ている。つまり、層間絶縁膜形成後もシリカ膜を用いて
いた従来のプロセスと同条件で加熱処理を行うことがで
きる。
【0051】なお、実施例5及び実施例6で述べたベン
ゼン核含有シリカ膜及びそこからベンゼン核を脱離させ
た膜の製造方法は、それぞれの実施例で述べた方法に限
られるものではない。例えば、実施例1から実施例3で
述べたように、成膜方法や原料ガスを変更する。あるい
は実施例4で述べたように、その後の加熱処理の雰囲気
等を変更することも可能であることはいうまでもない。
【0052】
【発明の効果】以上説明したように、本願発明によるシ
リカ絶縁膜は、膜中にベンゼン核を含有しているため
に、通常のSiO2 に比べて低誘電率であるという特徴
を有する。本シリカ絶縁膜はリーク特性も良好であり、
さらに450℃程度までの熱処理では膜中のベンゼン核
が安定であるという優れた耐熱性を有する。
【0053】また本発明の、ベンゼン核含有シリカ絶縁
膜から熱処理によってベンゼン核を脱離させたシリカ絶
縁膜は、比誘電率が2.5程度という非常に優れた低誘
電率特性を有しており、また少なくとも600℃程度の
熱処理に耐えることができるという優れた耐熱性を有す
る。
【0054】本発明の、ベンゼン核含有シリカ絶縁膜の
製造方法は、原料をガスとして供給して成膜する気相成
長を採用しているため、膜中への不純物、特に水分を残
留させることなく膜形成を行うことができる。さらに、
微細な構造を有する基板上にも、埋め込み性、密着性良
く成膜が可能である。
【0055】以上の、本発明のベンゼン核含有シリカ絶
縁膜、またはそこからベンゼン核を脱離させたシリカ絶
縁膜は、その低誘電率であるという特性から、半導体装
置における絶縁膜として有用である。特に、多層配線構
造における層間絶縁膜として用いた場合、配線間容量を
減少させ、それにより配線遅延やクロストークを低減さ
せる。この結果として、半導体装置のさらなる微細化、
高速化が可能になるという顕著な効果が得られるのであ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第5及び第6の実施例で得られる多層
配線構造の完成断面図である。
【図2】本発明のシリカ絶縁膜の成膜に使用した平行平
板型プラズマCVD装置の概略図である。
【図3】本発明の第1の実施例で得られたシリカ絶縁膜
の赤外吸収スペクトルを表す図である。
【図4】本発明のシリカ絶縁膜の成膜に使用したLPC
VD装置の概略図である。
【図5】本発明の第5及び第6の実施例の主要製造工程
での断面図である。
【図6】本発明の第5及び第6の実施例の主要製造工程
での断面図である。
【符号の説明】
1 シリコン基板 2 絶縁膜 3 第1配線層 4 層間絶縁膜 5 ビアプラグ 6 第2配線層 21 反応室 22 下部電極 23 上部電極 24 基板 25 高周波電源 26 ガス導入部 27 ガス排気部 31 石英反応管 32 基板ホルダー 33 ウエハー 34 ガス導入部 35 ガス排気部 36 加熱ヒータ
【手続補正書】
【提出日】平成9年8月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図5
【補正方法】変更
【補正内容】
【図5】
【手続補正2】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図6
【補正方法】変更
【補正内容】
【図6】

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコン及び酸素を主成分とするシリカ
    絶縁膜において、膜中にベンゼン核を含有することを特
    徴とするシリカ絶縁膜。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のシリカ絶縁膜におい
    て、膜中の炭素含有率が30at%以下であることを特
    徴とするシリカ絶縁膜。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のシリカ
    絶縁膜から、膜に含有させたベンゼン核を除去し空孔と
    なしたことを特徴とするシリカ絶縁膜。
  4. 【請求項4】 半導体基板上の所定の領域に請求項1か
    ら請求項3のいずれかに記載のシリカ絶縁膜を設置した
    ことを特徴とする半導体装置。
  5. 【請求項5】 多層配線構造を有する半導体装置におい
    て、請求項1から請求項3のいずれかに記載のシリカ絶
    縁膜を少なくとも層間絶縁膜の一部として用いることを
    特徴とする半導体装置。
  6. 【請求項6】 化学気相成長法によるシリカ絶縁膜の製
    造工程において、ベンゼン核を含有する有機物を原料の
    少なくとも一つとして用いることを特徴とするシリカ絶
    縁膜の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記化学気相成長法として、プラズマ励
    起化学気相成長法または減圧化学気相成長法を用いるこ
    とを特徴とする請求項6に記載のシリカ絶縁膜の製造方
    法。
  8. 【請求項8】 前記ベンゼン核を含有する有機物とし
    て、フェニルトリメチルシランまたはトルエンの内の少
    なくとも一つを使用することを特徴とする請求項6また
    は請求項7に記載のシリカ絶縁膜の製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項6から請求項8のいずれかに記載
    のシリカ絶縁膜の製造方法により成膜されたベンゼン核
    を含有するシリカ絶縁膜を、加熱処理することによりベ
    ンゼン核を脱離させ空孔となす事を特徴とするシリカ絶
    縁膜の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記加熱処理が、真空中または不活性
    ガス雰囲気中で行われ、かつ加熱温度が450℃以上で
    あることを特徴とする請求項9に記載のシリカ絶縁膜の
    製造方法。
  11. 【請求項11】 多層配線構造を有する半導体装置の製
    造方法において、請求項6から請求項10のいずれかに
    記載のシリカ絶縁膜の製造方法によるシリカ絶縁膜の成
    膜工程を含むことを特徴とする半導体装置の製造方法。
JP15076297A 1997-06-09 1997-06-09 シリカ絶縁膜の製造方法及び半導体装置の製造方法 Expired - Lifetime JP3173426B2 (ja)

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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002164347A (ja) * 2000-08-12 2002-06-07 Applied Materials Inc 有機ケイ酸塩層を堆積する方法
JP2002235172A (ja) * 2000-11-27 2002-08-23 Applied Materials Inc オルガノシリケート層の堆積方法
US7060323B2 (en) 1996-08-29 2006-06-13 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of forming interlayer insulating film
JP2007204850A (ja) * 2002-04-17 2007-08-16 Air Products & Chemicals Inc ポロゲン、ポロゲン化された前駆体および低誘電率をもつ多孔質有機シリカガラス膜を得るためにそれらを使用する方法
US7601402B2 (en) 2002-11-08 2009-10-13 Tokyo Electron Limited Method for forming insulation film and apparatus for forming insulation film
JP4521992B2 (ja) * 1998-04-01 2010-08-11 旭化成株式会社 配線構造体の製造方法
JP2012144738A (ja) * 2002-04-17 2012-08-02 Air Products & Chemicals Inc 組成物
US8293001B2 (en) 2002-04-17 2012-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, porogenated precursors and methods for using the same to provide porous organosilica glass films with low dielectric constants
US8951342B2 (en) 2002-04-17 2015-02-10 Air Products And Chemicals, Inc. Methods for using porogens for low k porous organosilica glass films
US9061317B2 (en) 2002-04-17 2015-06-23 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, porogenated precursors and methods for using the same to provide porous organosilica glass films with low dielectric constants

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1076763C (zh) * 1998-09-09 2001-12-26 北京航空航天大学 形状记忆合金表面绝缘膜的原位制备方法及其所制备的绝缘膜
WO2001089843A1 (en) * 2000-05-22 2001-11-29 Seiko Epson Corporation Head member and ink repellence treating method and treating device
US20080268177A1 (en) * 2002-05-17 2008-10-30 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, Porogenated Precursors and Methods for Using the Same to Provide Porous Organosilica Glass Films with Low Dielectric Constants
US6825130B2 (en) 2002-12-12 2004-11-30 Asm Japan K.K. CVD of porous dielectric materials
US9012912B2 (en) * 2013-03-13 2015-04-21 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Wafers, panels, semiconductor devices, and glass treatment methods
KR102166237B1 (ko) 2013-12-19 2020-10-15 인텔 코포레이션 반도체 디바이스상에 랩-어라운드 콘택트를 형성하는 방법

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1353622A (en) 1918-04-29 1920-09-21 James J Reynolds Reinforced insulating material
US1842083A (en) 1929-08-12 1932-01-19 Nathaniel M Elias Insulating and sound proofing materials
US1919372A (en) 1931-11-11 1933-07-25 Burgess Lab Inc C F Porous molded product and process of manufacturing the same
US4923948A (en) * 1987-09-24 1990-05-08 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Curable composition
JPH01199678A (ja) * 1988-02-03 1989-08-11 Mitsubishi Electric Corp 高純度SiO↓2薄膜の形成方法
US4983419A (en) * 1988-08-05 1991-01-08 Siemens Aktiengesellschaft Method for generating thin layers on a silicone base
US4981724A (en) * 1988-10-27 1991-01-01 Hochberg Arthur K Deposition of silicon oxide films using alkylsilane liquid sources
US5089303A (en) * 1989-04-24 1992-02-18 Akzo America Inc. Blend of solvent and photocurable arylsiloxane materials
KR920001722B1 (ko) * 1989-11-10 1992-02-24 주식회사 광명기전 유기 중합체 고형 절연물 및 그 제조방법
JPH0767784B2 (ja) * 1990-10-11 1995-07-26 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム積層体及びその製造方法
JP2868672B2 (ja) 1992-08-31 1999-03-10 沖電気工業株式会社 シリコーン樹脂組成物及びこれを用いたケイ酸ガラス薄膜の製造方法
US5356718A (en) * 1993-02-16 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Coating apparatus, method of coating glass, compounds and compositions for coating glasss and coated glass substrates
EP0710219B1 (en) * 1993-07-19 1997-12-10 MERCK PATENT GmbH Inorganic porous material and process for making same
US5634875A (en) * 1993-12-08 1997-06-03 Elsner Engineering Works, Inc. Folding machine
JP2899600B2 (ja) * 1994-01-25 1999-06-02 キヤノン販売 株式会社 成膜方法
US5494858A (en) 1994-06-07 1996-02-27 Texas Instruments Incorporated Method for forming porous composites as a low dielectric constant layer with varying porosity distribution electronics applications
CH690511A5 (de) * 1994-09-01 2000-09-29 Balzers Hochvakuum Optisches Bauteil und Verfahren zum Herstellen eines solchen.
US5492736A (en) * 1994-11-28 1996-02-20 Air Products And Chemicals, Inc. Fluorine doped silicon oxide process
JPH0955425A (ja) 1995-08-10 1997-02-25 Mitsubishi Electric Corp 多層Al配線構造を有する半導体装置およびその製造方法
JP2915357B2 (ja) 1996-03-06 1999-07-05 松下電器産業株式会社 半導体装置、その製造方法及び多孔質膜の形成方法
JPH09251997A (ja) 1996-03-18 1997-09-22 Toshiba Corp シリコン酸化膜の形成方法
US5989998A (en) * 1996-08-29 1999-11-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of forming interlayer insulating film
KR100205318B1 (ko) 1996-10-11 1999-07-01 구본준 자유전율의 절연막 제조방법
JP3210601B2 (ja) 1997-05-28 2001-09-17 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 半導体装置及びその製造方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7060323B2 (en) 1996-08-29 2006-06-13 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of forming interlayer insulating film
JP4521992B2 (ja) * 1998-04-01 2010-08-11 旭化成株式会社 配線構造体の製造方法
JP2002164347A (ja) * 2000-08-12 2002-06-07 Applied Materials Inc 有機ケイ酸塩層を堆積する方法
JP2002235172A (ja) * 2000-11-27 2002-08-23 Applied Materials Inc オルガノシリケート層の堆積方法
JP2007204850A (ja) * 2002-04-17 2007-08-16 Air Products & Chemicals Inc ポロゲン、ポロゲン化された前駆体および低誘電率をもつ多孔質有機シリカガラス膜を得るためにそれらを使用する方法
US7943195B2 (en) 2002-04-17 2011-05-17 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, porogenated precursors and methods for using the same to provide porous organosilica glass films with low dielectric constants
JP2012144738A (ja) * 2002-04-17 2012-08-02 Air Products & Chemicals Inc 組成物
US8293001B2 (en) 2002-04-17 2012-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, porogenated precursors and methods for using the same to provide porous organosilica glass films with low dielectric constants
US8951342B2 (en) 2002-04-17 2015-02-10 Air Products And Chemicals, Inc. Methods for using porogens for low k porous organosilica glass films
US9061317B2 (en) 2002-04-17 2015-06-23 Air Products And Chemicals, Inc. Porogens, porogenated precursors and methods for using the same to provide porous organosilica glass films with low dielectric constants
US7601402B2 (en) 2002-11-08 2009-10-13 Tokyo Electron Limited Method for forming insulation film and apparatus for forming insulation film

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