JPH1036206A5

JPH1036206A5 -

Info

Publication number: JPH1036206A5
Application number: JP1997068821A
Authority: JP
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 2005-01-06

Claims

化学式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）：
［式中、Ｒは水素または−ＣＯ_２Ｒ^３を表し；
Ｒ^１は、
所望により１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよい６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；または
所望によりＲ^４およびハロゲンから選択される１個以上の基によって置換されていてもよい３個ないし６個の環炭素原子を含むシクロアルキル基を表し；
Ｒ^２は、
ハロゲン；
１個以上の基−ＯＲ^５によって置換された６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；
３ないし６個の炭素原子を含むシクロアルキル基；またはニトロ、シアノ、−ＣＯ_２Ｒ^５、−ＮＲ^５Ｒ^６、−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^７、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍＯＲ^５、−ＣＯＲ^５、−Ｎ（Ｒ^８）ＳＯ_２Ｒ^７、−ＯＲ^７、−ＯＨ、−ＯＳＯ_２Ｒ^７、−（ＣＲ^９Ｒ^１０）_ｔＳＯ_ｑＲ^７ａ、−ＣＯＮＲ^５Ｒ^６、−Ｎ（Ｒ^８）−Ｃ（Ｚ）＝Ｙ、−（ＣＲ^９Ｒ^１０）ＮＲ^８Ｒ^１１およびＲ^４から選択される基を表し；
ｎは０または１ないし３の整数を表し；ｎが１を超える場合は、基Ｒ^２は同一または異なってよく；
ｍは１、２または３を表し；
ｐは０、１または２を表し；
ｑは０、１または２を表し；
ｔは１ないし４の整数を表し；
Ｒ^３は所望によりハロゲン、−ＯＲ^５、−ＣＯ_２Ｒ^５、−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^７、フェニルまたはシアノから選択される１個以上の基によって置換されていてもよい６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；または所望によりハロゲン、−ＯＲ^５およびＲ^４から選択される１個以上の基によって置換されていてもよいフェニルを表し；
Ｒ^４は所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し；
同一または異なっていてもよいＲ^５およびＲ^６は、各々、水素またはＲ^４を表し；
Ｒ^７およびＲ^７ａは独立してＲ^４、または３個ないし６個の環炭素原子を含むシクロアルキル基；または基−（ＣＨ_２）_ｗ−［所望により同一または異なっていてもよい１個ないし５個の基Ｒ^１２によって置換されていてもよいフェニル］を表し；
ｗは０または１を表し；
Ｒ^８は、
水素；
所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい１０個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル、アルケニルまたはアルキニル基；
３個ないし６個の環炭素原子を含むシクロアルキル基；
−（ＣＨ_２）_ｗ−［所望により同一または異なっていてもよい１個ないし５個の基Ｒ^１２によって置換されていてもよいフェニル］；または
基−ＯＲ^１３を表し；
Ｒ^９およびＲ^１０は独立して水素、または所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基を表し；
Ｒ^１１は−Ｓ（Ｏ）_ｑＲ^７または−Ｃ（Ｚ）＝Ｙを表し；
Ｒ^１２は、
ハロゲン原子；
所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい３個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；
または、ニトロ、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^３および−ＯＲ^５から選択される基を表し；
Ｙは酸素または硫黄を表し；
ＺはＲ^４、−ＮＲ^８Ｒ^１３、−ＮＲ^８−ＮＲ^１３Ｒ^１４、−ＳＲ^７または−ＯＲ^７を表し；
Ｒ^１３およびＲ^１４は独立してＲ^８を表す］
で示される化合物、当該化合物が式（Ｉｃ）である場合、所望によりそのエノール互変異性形態、
またはそれらの農業上許容される塩もしくは金属錯体。
式（Ｉａ）の請求項１記載の化合物。
該フェニル基の２−位が置換されている請求項１又は２記載の化合物。
該フェニル基の５−位および６−位が置換されていない請求項１、２または３記載の化合物。
Ｒ^１が、
所望により１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよい３個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；または
シクロプロピルもしくは１−メチルシクロプロピル、最も好ましくはシクロプロピルを表す請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^２が、
ハロゲン；
所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい４個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキルまたはアルケニル基；または
ニトロ、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^７、−ＯＲ^７および−ＣＲ^９Ｒ^１０ＳＯ_ｑＲ^７から選択される基を表す請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物。
ｎが０、１または２を表す請求項１〜６のいずれか１項記載の化合物。
Ｒ^３が所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい６個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基を表す請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
以下の１以上の特性：
Ｒが水素または−ＣＯ_２Ｒ^３を表す；
Ｒ^１がシクロプロピルまたは１−メチルシクロプロピルを表す；
Ｒ^２が、
ハロゲン；
所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい３個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基；
−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^７基；
−ＣＨ_２Ｓ（Ｏ）_ｑＲ^７ａを表す；
ｎが０、１または２を表す；
Ｒ^３が１個ないし３個の炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基を表す；
Ｒ^７が所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよいメチルまたはエチルを表す；
Ｒ^７ａが所望により１個以上のハロゲン原子によって置換されていてもよい４個までの炭素原子を含む直鎖−または分岐鎖−アルキル基、または所望により１個以上のハロゲン原子または−Ｓ（Ｏ）_ｐＲ^７によって置換されていてもよいフェニルを表す；
を有する式（Ｉａ）の請求項１記載の化合物。
Ｒが水素または−ＣＯ_２Ｒ^３を表し；
Ｒ^１がシクロプロピルを表し；
Ｒ^２が、
ハロゲン；
所望により１個ないし３個のハロゲン原子（好ましくはフッ素）によって置換されていてもよいメチル；
ニトロ；または−Ｓ（Ｏ）_ｐＣＨ_３を表し；
ｎは０、１または２を表し；および
Ｒ^３はメチルまたはエチルを表す；
式（Ｉａ）の請求項１記載の化合物。
Ｒが水素を表し；
Ｒ^１がシクロプロピルを表し；
Ｒ^２が、
所望により１個ないし３個のハロゲン原子（好ましくはフッ素）によって置換されていてもよいメチル；
ニトロ；または−Ｓ（Ｏ）_ｐＣＨ_３を表し；および
ｎが０、１または２を表す；
式（Ｉａ）の請求項１記載の化合物。
１種以上の適合する農業上許容される希釈剤または担体および／または界面活性剤と組み合わせて、請求項１ないし１１のいずれか１項記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の１以上の化合物またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体を含む除草剤組成物。
ある場所での雑草の成長を制御する方法であって、請求項１ないし１１のいずれか１項記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の少なくとも１の化合物またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体、または請求項１２記載の組成物の、除草有効量を上記場所に適用することを特徴とする方法。
請求項１に記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物の調製方法であって、
（ａ）化合物が式（Ｉａ）または（Ｉｂ）のものである場合、式（ＩＩ）：
［式中、Ｌは脱離基であって、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される化合物をヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミンの塩と反応させ；
（ｂ）化合物が、Ｒが水素を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉａ）のものである場合、式（ＩＩＩ）：
［式中、Ｒ^１は請求項１の定義に同じであって、Ｙ’はカルボキシ基もしくはその反応性誘導体またはシアノ基を表す］
で示される化合物を適当な有機金属試薬と反応させ；
（ｃ）化合物が、Ｒが基−ＣＯ_２Ｒ^３を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉａ）のものである場合、式（ＩＶ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じであって、Ｐ^１は脱離基を表す］
で示される化合物を、Ｒ^３が請求項１の定義に同じであってＺ^１がハロゲン原子である式Ｒ^３Ｏ_２ＣＣ（Ｚ^１）＝ＮＯＨの化合物と反応させ；
（ｄ）化合物が、Ｒが基−ＣＯ_２Ｒ^３を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉａ）のものである場合、式（Ｖ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される化合物を、Ｚ^１が前記定義に同じであって、Ｒ^３が請求項１の定義に同じである式Ｒ^３Ｏ_２ＣＣ（Ｚ^１）＝ＮＯＨの化合物と反応させ；
（ｅ）化合物が、Ｒが−ＣＯ_２Ｒ^３を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉａ）または（Ｉｂ）のものである場合、式（ＶＩ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される化合物の塩を、Ｒ^３が請求項１の定義に同じであってＺ^１が前記定義に同じである式Ｒ^３Ｏ_２ＣＣ（Ｚ^１）＝ＮＯＨの化合物と反応させ；
（ｆ）化合物が、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義である式（Ｉｂ）のものである場合、一般式（ＶＩＩ）：
［式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じであって、Ａがハロゲン原子を表す］
で示される化合物を金属化し、続いて、かく得られた化合物を、Ｒ^１が請求項１の定義に同じである一般式Ｒ^１ＣＯＣｌの酸塩化物と反応させ；
（ｇ）化合物が、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｂ）のものである場合、式（ＶＩＩＩ）：
［式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される化合物を酸化してヒドロキシ基をケトン基に変換し；
（ｈ）化合物が、Ｒが水素を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｂ）のものである場合、式（ＩＸ）：
［式中、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じであって、Ｄはカルボキシ基、もしくはその反応性誘導体またはシアノ基を表す］
で示される化合物を適当な有機金属試薬と反応させ；
（ｉ）化合物が、Ｒが−ＣＯ_２Ｒ^３基を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｂ）のものである場合、式（Ｘ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じであって、Ｐ^１は前記定義に同じである］
で示される化合物を、Ｚ^１が前記定義に同じであって、Ｒ^３が請求項１の定義に同じである式Ｒ^３Ｏ_２ＣＣ（Ｚ^１）＝ＮＯＨの化合物と反応させ；
（ｊ）化合物が、Ｒが基−ＣＯ_２Ｒ^３を表し、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｂ）のものである場合、式（ＸＩ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される化合物を、Ｚ^１およびＲ^３が前記定義に同じである式Ｒ^３Ｏ_２ＣＣ（Ｚ^１）＝ＮＯＨの化合物と反応させ；
（ｋ）化合物が式（Ｉｃ）のものである場合、Ｒが請求項１の定義に同じであるかまたはアミドもしくはニトリルで置き換えられた式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の対応する化合物を加水分解反応させ；
（ｌ）化合物が、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｃ）のものである場合、式（ＸＩＩ）：
［式中、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される塩化ベンゾイルを式（ＸＩＩＩ）：
［式中、Ｒ^１は請求項１の定義に同じ］
で示されるベータ−ケトニトリルと反応させ；
（ｍ）化合物が、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｃ）のものである場合、Ｒ^１が請求項１の定義に同じである式Ｒ^１ＣＯＣｌの酸塩化物を、式（ＸＩＶ）：
［式中、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示されるベータ−ケトニトリルと反応させ；
（ｎ）化合物が、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｃ）のものである場合、前記定義の式（ＸＩＩ）の塩化ベンゾイルを、式（ＸＶ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される中間体を介して、前記定義の式（ＸＩＩＩ）のベータ−ケトニトリルと反応させ；
（ｏ）化合物が、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じである式（Ｉｃ）のものである場合、Ｒ^１が請求項１の定義に同じである式Ｒ^１ＣＯＣｌの酸塩化物を、式（ＸＶＩ）：
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ］
で示される中間体を介して前記定義の式（ＸＩＶ）のベータ−ケトニトリルと反応させ；あるいは
（ｐ）ｐまたはｑが１または２である場合、ｐまたはｑが０または１である式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の対応する化合物の硫黄原子を酸化させ；
所望により、引き続いて、かく得られた式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物をその農業上許容される塩もしくは金属錯体に変換することを特徴とする方法。
請求項１４で定義した式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）または（ＸＶＩ）の化合物；またはＲ^１、Ｒ^２およびｎが請求項１の定義に同じであって、Ｒがアミドまたはニトリルによって置き換えられた式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物。
式（ＸＸＩ）：
［式中、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じであって、Ｒ^１５は低級アルキル基を表す］
で示される化合物。
式（ＸＸＩＩＩ）：
［式中、Ｒ^２およびｎは請求項１の定義に同じ、但し、ｎが０である場合、−ＳＦ_５基はカルボキシに対してメタまたはパラではない］
で示される化合物。