JPH1036221A

JPH1036221A - 水中油型乳化組成物

Info

Publication number: JPH1036221A
Application number: JP8207944A
Authority: JP
Inventors: Ei Yamaguchi; 映山口
Original assignee: Noevir Co Ltd
Current assignee: Noevir Co Ltd
Priority date: 1996-07-17
Filing date: 1996-07-17
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2016-07-17
Also published as: JP3575721B2

Abstract

(57)【要約】【課題】皮膚に対する感触が良好でしかも安定性に優
れた水中油型乳化組成物を得る。さらには、肌にのばし
た直後はコクのあるのびを有し、マッサージ効果に優れ
る化粧料、及び油性メイクアップ化粧料とのなじみが良
好で、洗い流した場合にはさっぱりと洗い流すことがで
き、べたつかない使用感を有する化粧料を得る。【解決手段】グリセリンと高級直鎖状脂肪酸、脂肪族
ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸から
なる混合物をエステル化したグリセリン脂肪酸エステル
ジカルボン酸縮合物と、特定の親水性界面活性剤を併用
して水中油型乳化組成物とする。親水性界面活性剤とし
ては、N-アシル酸性アミノ酸若しくはその塩、ポリオキ
シエチレンソルビット脂肪酸エステルを併用することが
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明では、皮膚に対する感触
が良好で、しかも安定性に優れた水中油型乳化組成物に
関する。さらには、肌にのばした直後はコクのある伸び
を有し、マッサージ効果に優れる化粧料、及び油性メイ
クアップ化粧料とのなじみが良好で、しかも洗い流し時
にはさっぱりと洗い流すことができ、べたつかない使用
感を有するクレンジング化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪
族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸か
らなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物は、ヒ
トの体温で溶解する半固体エステルであり、化粧品への
応用がすでに開示されている（特開昭５１−７９７３
１）。しかしながら、このエステルは、親油性の性質が
高く、安定な水中油型乳化化粧料を得ることは困難であ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】グリセリンと、高級直
鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族
モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴ
マー縮合物の皮膚に対する感触、マッサージ効果はその
ままに、これを配合した安定な水中油型乳化物を得るこ
とを本発明の目的とした。

【課題を解決するための手段】

【０００４】上記目的を達成するために、乳化剤の検討
を行ったところ、特定の親水性界面活性剤を乳化剤とし
て用いることにより、安定性の良好な水中油型乳化物が
得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、
脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン
酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物で
あるグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と、
特定の親水性界面活性剤を併用してなる水中油型乳化組
成物に関する。

【０００５】次に本発明で用いられるグリセリン脂肪酸
エステルジカルボン酸縮合物及び親水性の界面活性剤に
ついて説明する。

【０００６】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物に用いられる高級直鎖状脂肪酸としては、直鎖状の
飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４以上の脂肪酸が適し
ている。具体的には、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、
パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリ
コサン酸、リグノセリン酸が好ましい。前記例示の中で
もミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸が皮膚に対する感触の点から好ましく、
さらにはステアリン酸で最も良好な感触が得られる。

【０００７】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノ
ナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸等
の飽和脂肪族ジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、ムコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸が例
示される。この中でも特にアジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸が好ましくさらにはアジピン酸が最も好まし
い。

【０００８】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物に用いられる高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸は、
炭素数が６以上で側鎖基を１以上有するものをいい、例
えば2-エチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸、ネオト
リデカン酸、イソステアリン酸等が例示される。

【０００９】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物は、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、高級
分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合酸をグリセリ
ンとエステル化したものであり、公知の方法でエステル
化して得られる。

【００１０】エステル化には例えば、無触媒又は触媒存
在下、常圧又は減圧下でのエステル化反応等が採用でき
る。エステル化反応終了後、定法に従って反応混合物を
アルカリ脱酸、脱色剤による脱色、ついで水蒸気蒸留に
よる脱臭精製を行うことができる。

【００１１】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物の重合度は、１〜８の範囲であり、肌への感触、安
全性の面から２〜６の重合度が好ましく、平均重合度が
４となるようにエステル化反応を調整することが好まし
い。

【００１２】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物の水中油型乳化組成物全量への配合量は、１〜５０
重量％が好ましい。１重量％以下では、グリセリン脂肪
酸エステルジカルボン酸縮合物の有する特性を発揮する
ことができない。また、５０重量％以上配合すると、水
中油型乳化組成物の安定性が損なわれる。

【００１３】また、本発明にかかる親水性界面活性剤と
しては、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤及びＮ
−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種
又は２種以上が好ましい。

【００１４】ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤と
しては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エス
テルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸
エステル、モノ若しくはポリグリセリン脂肪酸エステル
の酸化エチレン誘導体、トリメチロールプロパン脂肪酸
エステルの酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロック共重合体等のポリオキシアルキレン型非イオン
性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル類、アルキルグル
コシド類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリ
セリンアルキルエーテル類等が挙げられる。

【００１５】より具体的には、ポリオキシエチレン（30
EO）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（40EO）硬化ヒ
マシ油、ポリオキシエチレン（50EO）硬化ヒマシ油、ポ
リオキシエチレン（60EO）硬化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレン（15EO）グリセリルモノイソステアレート、ポリ
オキシエチレン（30EO）グリセリルモノイソステアレー
ト、ポリオキシエチレン（40EO）グリセリルトリイソス
テアレート、ポリオキシエチレン（10EO）ノニルフェニ
ルエーテル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビ
タン（20EO）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン（20EO）、モノステアリン酸ポリオキシエチレ
ンソルビタン（20EO）、トリステアリン酸ポリオキシエ
チレンソルビタン（20EO）、モノオレイン酸ポリオキシ
エチレンソルビタン（20EO）、トリオレイン酸ポリオキ
シエチレンソルビタン（20EO）、モノオレイン酸ポリオ
キシエチレンソルビタン（6EO）、モノオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビタン（60EO）、モノイソステアリ
ン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20EO）、ヒマシ油
脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（20EO）、硬化ヒ
マシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（20EO）、
オリーブ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E
O）、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン
（20EO）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビト
ール（20EO）、ヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビトール（20EO）、オレイン酸ラウリン酸ポリオキシ
エチレンソルビトール（20EO）、ポリオキシエチレンソ
ルビトールラノリン誘導体（20EO）、テトラオレイン酸
ポリオキシエチレンソルビトール（60EO）、モノラウリ
ン酸ポリオキシエチレンソルビット（6EO）、テトラス
テアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（60EO）、テ
トラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（30E
O）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
（40EO）、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
ット（60EO）、ポリオキシエチレン（22EO）ポリオキシ
プロピレン（16PO）グリコール、ポリオキシエチレン
（92EO）ポリオキシプロピレン（16PO）グリコール、ポ
リオキシエチレン（14EO）ポリオキシプロピレン（21P
O）グリコール、ポリオキシエチレン（150EO）ポリオキ
シプロピレン（30PO）グリコール等が挙げられる。

【００１６】上記親水性非イオン界面活性剤の中でも、
洗い流したときのさっぱり感から、ポリオキシエチレン
ソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル類である、モノラウリン酸ポリオキ
シエチレンソルビット（6EO）、テトラステアリン酸ポ
リオキシエチレンソルビット（60EO）、テトラオレイン
酸ポリオキシエチレンソルビット（30EO）、テトラオレ
イン酸ポリオキシエチレンソルビット（40EO）、テトラ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（60EO）、ポ
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E
O）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン
（20EO）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビ
タン（20EO）、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソル
ビトール（20EO）が好ましい。この中でも特にポリオキ
シエチレンソルビット脂肪酸エステル類が好ましく、モ
ノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット（6EO）
が、乳化力及び経時安定性の点で最も好ましい。

【００１７】親水性非イオン界面活性剤を配合する場合
の配合量は、水中油型乳化組成物全量に対して０．１〜
２０重量％の範囲が好ましく、さらには安全性、乳化力
の面から１〜１０重量％の範囲が好ましい。

【００１８】本発明で用いられるＮ−アシル酸性アミノ
酸若しくはその塩として、アシル基は炭素数８〜２２の
飽和又は不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基で、例え
ばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸などの単一組成の脂肪酸によるアシル基の他にヤシ油
脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの天然より得
られる混合脂肪酸或いは合成により得られる脂肪酸のア
シル基であってもよい。酸性アミノ酸としては、グルタ
ミン酸、アスパラギン酸、システイン酸などが使用でき
る。N-アシル酸性アミノ酸は、ナトリウム、カリウム、
トリエタノールアミンなどの塩として使用することも可
能である。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使
用してもよい。

【００１９】具体的には、ヤシ油脂肪酸アシル-L-グル
タミン酸、ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウ
ム、ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、
ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノールア
ミン、ヤシ油脂肪酸／硬化牛脂脂肪酸アシル-L-グルタ
ミン酸、ヤシ油脂肪酸／硬化牛脂脂肪酸アシル-L-グル
タミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン
酸、N-ステアロイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ステ
アロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイル-L-
グルタミン酸、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウ
ム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸トリエタノールアミ
ン、N-ミリストイル-L-グルタミン酸、N-ミリストイル-
L-グルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタ
ミン酸カリウム、N-パルミトイル-L-グルタミン酸等が
挙げられる。

【００２０】Ｎ−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩を
配合する場合、水中油型乳化化粧料全量に対する配合量
は、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜５重量
％、更に好ましくは、０．１〜２重量％である。

【００２１】これらの親水性非イオン界面活性剤及びＮ
−アシル酸性アミノ酸若しくはその塩は、単独で用いて
も２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、特に非
イオン界面活性剤とＮ−アシル酸性アミノ酸若しくはそ
の塩を組み合わせて使用することにより、乳化安定性及
び洗い流し特性に優れた水中油型乳化組成物が得られ
る。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明にかかる水中油型乳化組成
物は、乳液、クリーム状の外観を有した化粧料、医薬品
製剤における基剤、食品用乳剤といった形態で利用でき
る。特に乳液、クリーム状の化粧料として、クリーム，
乳液は当然のこと、クレンジングローション、クレンジ
ングクリーム、マッサージクリーム、パック、洗浄料等
の用途に利用することができる。

【００２３】本発明においてはさらに必要に応じて、本
発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品等に一
般に用いられている各種成分、すなわち、油分、保湿
剤、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防
止剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ノニオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、ソ
ウハクヒエキス，グルタチオン，コウジ酸及びその誘導
体類，ハイドロキノングルコピラノシド等のハイドロキ
ノン及びその誘導体類等の美白剤、収れん剤、清涼化
剤、抗ヒスタミン剤、皮脂抑制剤、角質剥離・溶解剤、
抗菌防腐剤、温感剤等が配合できる。

【００２４】

【実施例】本発明の特徴について、実施例により詳細に
説明する。

【００２５】製造例１グリセリン脂肪酸エステルアジ
ピン酸縮合物の合成グリセリン２モル，ステアリン酸２モル，アジピン酸１
モル，イソステアリン酸２．２モルを１５０〜２６０℃
で反応後定法により脱酸，活性白土−活性炭系の脱色剤
を用いて脱色後、水蒸気を吹き込み減圧下に脱臭を行っ
て無色無臭で半固形ワックス状のグリセリン脂肪酸エス
テアジピン酸縮合物を得た。

【００２６】実施例１クリーム (１)製造例１の縮合物５．０(重量%) (２)スクワラン５．０ (３)モノステアリン酸グリセリン１．０ (４)N-ラウロイル-L-グルタミン酸カリウム０．３ (５)モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット(6EO) ２．０ (６)グリセリン３．０ (７)精製水８３．２ (８)パラオキシ安息香酸メチル０．３ (９)香料０．２製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(８)の水相成分をそ
れぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサー
にて乳化する。冷却後４０℃で(９)の成分を添加し、均
一化する。

【００２７】実施例２乳液 (１)製造例１の縮合物３．０(重量%) (２)2-エチルヘキサン酸トリグリセライド５．０ (３)モノステアリン酸グリセリン１．０ (４)テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（60EO）２．０ (５)グリセリン７．０ (６)パラオキシ安息香酸メチル０．２ (７)精製水８１．８製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(７)の水相成分をそ
れぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサー
にて乳化し、冷却する。

【００２８】実施例３乳液状美容液 (１)製造例１の縮合物５．０(重量%) (２)スクワラン４．０ (３)ステアリン酸モノグリセライド２．０ (４)ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン０．８ (５)１，３−ブチレングリコール１０．０ (６)グリセリン５．０ (７)パラオキシ安息香酸メチル０．２ (８)精製水５３．０ (９)カルボキシメチルセルロースナトリウム(１重量％水溶液)２０．０製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(８)の水相成分をそ
れぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、水相に油相を
添加し攪拌しながら予備乳化し、さらに、７０℃に加熱
した(９)の成分を添加した後ホモミキサーにて乳化後冷
却する。

【００２９】実施例４クレンジング (１)製造例１の縮合物１０．０(重量%) (２)スクワラン４０．０ (３)モノステアリン酸グリセリン２．０ (４)ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム１．０ (５)モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット(20EO) ３．０ (６)グリセリン７．０ (７)パラオキシ安息香酸メチル０．２ (８)精製水３６．８製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(８)の水相成分をそ
れぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサー
にて乳化後冷却する。

【００３０】実施例５マッサージクリーム (１)製造例１の縮合物１０．０(重量%) (２)セチルアルコール５．０ (３)スクワラン３０．０ (４)テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット（60EO）３．０ (５)ステアリン酸-L-グルタミン酸ナトリウム１．０ (６)グリセリン１０．０ (７)パラオキシ安息酸メチル０．２ (８)精製水４０．８製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(８)の水相成分をそ
れぞれ７５℃に加熱し混合均一化した後、ホモミキサー
にて乳化後冷却する。

【００３１】経時安定性観察実施例１〜５の経時安定性を、４０℃恒温槽にて１カ月
保存後の状態を観察して判断した。

【００３２】使用感評価実施例１〜５の肌上での伸びを、官能評価専門パネル５
名にて評価した。評価結果は、該当する項目の回答者の
数で示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】経時安定性観察及び使用感評価結果を表１
に示した。実施例１〜５は、ともに経時安定性が良好
で、しかも、肌上での伸びにコクがありしかも適度な伸
びを有することが示された。

【００３５】本発明にかかるクレンジングクリームとし
て、実施例６の処方を表２に示した。またグリセリン脂
肪酸エステルジカルボン酸縮合物のかわりに、ワックス
成分であるミツロウを添加し、液状油の流動パラフィン
を増量したクレンジングクリームを調製し比較例１とし
た。また、比較例２では、親水性ノニオン界面活性剤及
びアミノ酸系界面活性剤のかわりに、親油性界面活性剤
であるセスキオレイン酸ソルビタンを乳化剤として使用
した。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例６及び比較例１，２を用いて、経時
安定性観察及び使用感評価を行った。経時安定性評価
は、４０℃にて実施例６及び比較例１，２を保存し、１
週間後，２週間後，３週間後，４週間後の状態を観察し
た。使用感評価は、官能評価専門パネル５名にて行い、
肌上での伸び、クレンジング力、洗い流し時のべたつき
について、該当項目への回答者の数を結果とした。経時
安定性観察及び使用感評価の結果を表３に示した。

【００３８】

【表３】

【００３９】表３に示すように、経時安定性観察におい
て、親油性界面活性剤を使用した比較例２は、１週間後
にすでに分離が認められているにもかかわらず、実施例
６では、４週間後でも分離，クリーミングなどの状態変
化は認められず、乳化状態は良好なままであり、経時安
定性に優れることが示された。

【００４０】また使用感評価結果より、比較例１は伸び
が重くしかも伸びにコクがなくしかもクレンジング力に
劣っていた。また比較例２は伸びとクレンジング力は実
施例とかわならいものの、洗い流し時のべたつきが気に
なる使用感であった。それに対し実施例６は、肌上での
伸びが良好で、しかも洗い流し時にさっぱりとした使用
感であった。

【００４１】

【発明の効果】以上詳述したとおり、乳化剤として親水
性界面活性剤を併用することにより、グリセリン脂肪酸
エステルジカルボン酸縮合物を含有する安定な水中油型
乳化組成物を得ることができた。この水中油型乳化組成
物を化粧料に応用した場合、肌上での伸びが良好で、し
かも水で洗い流した際にさっぱりとした使用感が得られ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｆ 17/56 Ｂ０１Ｆ 17/56

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮
合物と親水性界面活性剤を併用してなる水中油型乳化組
成物。
【請求項２】親水性界面活性剤が、Ｎ−アシル酸性アミ
ノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上であ
ることを特徴とする、請求項１に記載の水中油型乳化組
成物。
【請求項３】親水性界面活性剤が、ＨＬＢ１０以上の非
イオン性界面活性剤から選ばれた１種又は２種以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成
物。
【請求項４】親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレン
ソルビット脂肪酸エステルから選ばれた１種又は２種以
上であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳
化組成物。
【請求項５】親水性界面活性剤として、Ｎ−アシル酸性
アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上
と、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤から選ばれ
た１種又は２種以上を併用することを特徴とする、請求
項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】親水性界面活性剤として、Ｎ−アシル酸性
アミノ酸若しくはその塩から選ばれた１種又は２種以上
と、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから
選ばれた１種又は２種以上を併用することを特徴とす
る、請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項７】水中油型乳化組成物が、水中油型乳化化粧
料であることを特徴とする、請求項１〜請求項６に記載
の水中油型乳化組成物。
【請求項８】水中油型乳化組成物が、水中油型乳化マッ
サージ化粧料であることを特徴とする、請求項１〜請求
項７に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項９】水中油型乳化組成物が、洗い流し可能なク
レンジング化粧料であることを特徴とする、請求項１〜
請求項８に記載の水中油型乳化組成物。