JPH1036296A - 粗アントラセンからの純生成物の収率を改善する蒸留方法 - Google Patents
粗アントラセンからの純生成物の収率を改善する蒸留方法Info
- Publication number
- JPH1036296A JPH1036296A JP9085382A JP8538297A JPH1036296A JP H1036296 A JPH1036296 A JP H1036296A JP 9085382 A JP9085382 A JP 9085382A JP 8538297 A JP8538297 A JP 8538297A JP H1036296 A JPH1036296 A JP H1036296A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anthracene
- fraction
- carbazole
- column
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 28
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 16
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 6
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/84—Separation, e.g. from tar; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
- C07C13/54—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings
- C07C13/547—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered
- C07C13/567—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with three condensed rings at least one ring not being six-membered, the other rings being at the most six-membered with a fluorene or hydrogenated fluorene ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
- C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
- C07C15/28—Anthracenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/04—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of unsubstituted ring carbon atoms in six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
- C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
- C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
- C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 粗アントラセンからの純生成物の収率を収率
を改善するための連続蒸留方法を提供する。 【解決手段】 蒸留を二段階で行い、第一段階で常圧で
２８０〜３２０℃の沸点範囲の留分を頂部生成物として
分離し、この塔の底部生成物をカルバゾール残留物に添
加し、そして第二段階でこの混合物をアントラセンおよ
びカルバゾール留分に分離する。
を改善するための連続蒸留方法を提供する。 【解決手段】 蒸留を二段階で行い、第一段階で常圧で
２８０〜３２０℃の沸点範囲の留分を頂部生成物として
分離し、この塔の底部生成物をカルバゾール残留物に添
加し、そして第二段階でこの混合物をアントラセンおよ
びカルバゾール留分に分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粗アントラセンか
らの純生成物の収率を改善するための連続蒸留方法に関
する。
らの純生成物の収率を改善するための連続蒸留方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】粗アントラセンは結晶留分であり、これ
は粗タール精製の約３００〜４００℃の沸騰留分である
アントラセンオイルの懸濁結晶化(suspension crystall
isation)により得られる。粗アントラセンは、種々の縮
合した芳香族化合物の混合物である。主成分は、フェナ
ントレン、アントラセンおよびカルバゾール、その他多
数の芳香族化合物である。複雑な組成のために、この原
料は、数種の成分を得る場合であっても、結晶化による
純生成物の製造に直接用いられない。
は粗タール精製の約３００〜４００℃の沸騰留分である
アントラセンオイルの懸濁結晶化(suspension crystall
isation)により得られる。粗アントラセンは、種々の縮
合した芳香族化合物の混合物である。主成分は、フェナ
ントレン、アントラセンおよびカルバゾール、その他多
数の芳香族化合物である。複雑な組成のために、この原
料は、数種の成分を得る場合であっても、結晶化による
純生成物の製造に直接用いられない。
【０００３】H.-G. Frank, J.W. Stadelhofer によるIn
dustrielle Aromatenchemie [Industrial aromatics ch
emistry], Springer-Verlag (1987), p. 355/356より、
粗アントラセンの蒸留方法が公知である。この方法で
は、約５０％までアントラセンが濃縮される。次いで、
９５％を超える含量の純生成物への再処理が、極性溶媒
中での再結晶により行われる。
dustrielle Aromatenchemie [Industrial aromatics ch
emistry], Springer-Verlag (1987), p. 355/356より、
粗アントラセンの蒸留方法が公知である。この方法で
は、約５０％までアントラセンが濃縮される。次いで、
９５％を超える含量の純生成物への再処理が、極性溶媒
中での再結晶により行われる。
【０００４】この方法の欠点は、これにより得られるア
ントラセンが多量の低沸点成分、特にジフェニレンオキ
シドを含有し、これは特定の適用において不所望の作用
を有する場合がある。その源のために、蒸留によりアン
トラセンおよびカルバゾール留分を得るために使用され
る原料粗アントラセンは、高沸点成分として主としてカ
ルバゾールを含有する。底部配管での熱量損失を補うた
めに、そして炭化の原因となる底部での過剰な滞留時間
を抑制するために、塔は底部流出物量を最低にして操作
しなければならないので、操作の安全性の観点から、公
知の蒸留底部生成物は、カルバゾール不含では操作でき
ない。
ントラセンが多量の低沸点成分、特にジフェニレンオキ
シドを含有し、これは特定の適用において不所望の作用
を有する場合がある。その源のために、蒸留によりアン
トラセンおよびカルバゾール留分を得るために使用され
る原料粗アントラセンは、高沸点成分として主としてカ
ルバゾールを含有する。底部配管での熱量損失を補うた
めに、そして炭化の原因となる底部での過剰な滞留時間
を抑制するために、塔は底部流出物量を最低にして操作
しなければならないので、操作の安全性の観点から、公
知の蒸留底部生成物は、カルバゾール不含では操作でき
ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記の欠点を避けることにある。
は、上記の欠点を避けることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、二段階で蒸
留を行うことによって、粗アントラセンからの純粋な生
成物の収率を改善する方法であって、第一段階で常圧で
２８０〜３２０℃の沸点範囲の留分を頂部生成物として
分離し；底部生成物をこの塔からのカルバゾール残留物
に添加し、そして第二塔でこの混合物をアントラセンお
よびカルバゾール留分に分離することからなる上記方法
により達成される。
留を行うことによって、粗アントラセンからの純粋な生
成物の収率を改善する方法であって、第一段階で常圧で
２８０〜３２０℃の沸点範囲の留分を頂部生成物として
分離し；底部生成物をこの塔からのカルバゾール残留物
に添加し、そして第二塔でこの混合物をアントラセンお
よびカルバゾール留分に分離することからなる上記方法
により達成される。
【０００７】本発明による方法により、第一蒸留段階に
おいて頂部生成物として、アントラセン不含のジフェニ
レンオキシド／フルオレン留分を得ることができる。こ
の留分は、フルオレンを得るための結晶化に直接導くこ
とができる。結晶化からのカルバゾールを蒸留段階にリ
サイクルすることによって、大量の結晶化の損失を蒸留
段階で再び回収するので、粗アントラセンの使用に関し
て純カルバゾールの収率が著しく上昇するという利点も
有する。さらに、カルバゾールを高含量で含む結晶化残
留物および底部成分をリサイクルすることにより、蒸留
塔への供給物中のカルバゾール濃度が上昇し、蒸留塔の
臨界流出物部分の負荷が上昇する。最小の底部流出物量
を観察する場合には、蒸留塔底部は、より高い温度で操
作することができ、従ってカルバゾールが少なくなる。
この方法では、底部供給物によりカルバゾール損失が最
小化され、そしてこの方法によるカルバゾール収率がさ
らに改善される。
おいて頂部生成物として、アントラセン不含のジフェニ
レンオキシド／フルオレン留分を得ることができる。こ
の留分は、フルオレンを得るための結晶化に直接導くこ
とができる。結晶化からのカルバゾールを蒸留段階にリ
サイクルすることによって、大量の結晶化の損失を蒸留
段階で再び回収するので、粗アントラセンの使用に関し
て純カルバゾールの収率が著しく上昇するという利点も
有する。さらに、カルバゾールを高含量で含む結晶化残
留物および底部成分をリサイクルすることにより、蒸留
塔への供給物中のカルバゾール濃度が上昇し、蒸留塔の
臨界流出物部分の負荷が上昇する。最小の底部流出物量
を観察する場合には、蒸留塔底部は、より高い温度で操
作することができ、従ってカルバゾールが少なくなる。
この方法では、底部供給物によりカルバゾール損失が最
小化され、そしてこの方法によるカルバゾール収率がさ
らに改善される。
【０００８】本発明の好ましい態様では、第二蒸留塔の
底部生成物の一部を取り出し、再びこの蒸留塔に供給す
る。さらに好ましい態様では、フェナントレンを含有す
る頂部留分を取り除く。本発明に従った方法のその他の
好ましい態様では、アントラセン不含のジフェニレンオ
キシド／フルオレン留分が、第一蒸留段階の頂部生成物
として得られる。好ましくは、蒸留は棚段塔で行われ
る。
底部生成物の一部を取り出し、再びこの蒸留塔に供給す
る。さらに好ましい態様では、フェナントレンを含有す
る頂部留分を取り除く。本発明に従った方法のその他の
好ましい態様では、アントラセン不含のジフェニレンオ
キシド／フルオレン留分が、第一蒸留段階の頂部生成物
として得られる。好ましくは、蒸留は棚段塔で行われ
る。
【０００９】本発明で使用されるカルバゾール残留物
は、カルバゾールの結晶化から生じる。第二蒸留塔で得
られるカルバゾール留分がこの結晶化に使用される。約
４０重量％のカルバゾールの他に、これらの残留物は、
主として高沸点生成物、すなわち底部生成成分を含有す
る。以下に本発明による方法と従来技術の生成物品質を
比較する。 これらの結果は本発明による方法が明らかに優れている
ことを示している。
は、カルバゾールの結晶化から生じる。第二蒸留塔で得
られるカルバゾール留分がこの結晶化に使用される。約
４０重量％のカルバゾールの他に、これらの残留物は、
主として高沸点生成物、すなわち底部生成成分を含有す
る。以下に本発明による方法と従来技術の生成物品質を
比較する。 これらの結果は本発明による方法が明らかに優れている
ことを示している。
【００１０】プロセスフローチャート１は、本発明によ
る方法を図式的に示すものである。プロセスフローチャ
ート２は、従来技術の方法に関する。以下に、実施例を
用いて本発明の方法による１つの態様を説明する。溶融
した粗アントラセンを塔に供給し、この塔の頂部で２８
０〜３２０℃（常圧）の沸点範囲の留分を取り除く。こ
のアントラセンを含有しない留分は、フルオレンを得る
ための結晶化に直接供給することができる。低沸点成分
を取り除いた塔１の底部生成物は、カルバゾールを得る
際の副生成物であるカルバゾール残留物とともに、塔２
へ供給される。さらに、塔２の底部生成物の一部を、塔
２への供給物として再び供給する。
る方法を図式的に示すものである。プロセスフローチャ
ート２は、従来技術の方法に関する。以下に、実施例を
用いて本発明の方法による１つの態様を説明する。溶融
した粗アントラセンを塔に供給し、この塔の頂部で２８
０〜３２０℃（常圧）の沸点範囲の留分を取り除く。こ
のアントラセンを含有しない留分は、フルオレンを得る
ための結晶化に直接供給することができる。低沸点成分
を取り除いた塔１の底部生成物は、カルバゾールを得る
際の副生成物であるカルバゾール残留物とともに、塔２
へ供給される。さらに、塔２の底部生成物の一部を、塔
２への供給物として再び供給する。
【００１１】塔２の頂部で３２０〜３３５℃（常圧）の
沸点範囲の留分を取り除く。この留分の主な成分はフェ
ナントレンである。３３５〜３４５℃（常圧）の沸点範
囲のアントラセン留分および３４５〜３７０℃（常圧）
の沸点範囲のカルバゾール留分は、側面から取り出され
る。高沸点成分および供給されるカルバゾールの一部
は、操作の際に塔２の底部から取り出される。カルバゾ
ールよりも沸点の高い成分で塔２の底部負荷を増加さ
せ、そして得られるカルバゾール留分に材料流のカルバ
ゾールを利用するために、カルバゾール残留物を塔２に
供給する。塔２の底部生成物の一部をリサイクルして塔
に供給することにより、塔の蒸留部分の負荷が増加す
る。これにより浮揚部分(buoyancy part) の負荷が高く
なる。この方法では、塔２の頂部のリフラックス比を上
昇させることができ、これにより浮揚部分で塔の効率が
上昇する。
沸点範囲の留分を取り除く。この留分の主な成分はフェ
ナントレンである。３３５〜３４５℃（常圧）の沸点範
囲のアントラセン留分および３４５〜３７０℃（常圧）
の沸点範囲のカルバゾール留分は、側面から取り出され
る。高沸点成分および供給されるカルバゾールの一部
は、操作の際に塔２の底部から取り出される。カルバゾ
ールよりも沸点の高い成分で塔２の底部負荷を増加さ
せ、そして得られるカルバゾール留分に材料流のカルバ
ゾールを利用するために、カルバゾール残留物を塔２に
供給する。塔２の底部生成物の一部をリサイクルして塔
に供給することにより、塔の蒸留部分の負荷が増加す
る。これにより浮揚部分(buoyancy part) の負荷が高く
なる。この方法では、塔２の頂部のリフラックス比を上
昇させることができ、これにより浮揚部分で塔の効率が
上昇する。
【００１２】蒸留によって処理して粗アントラセン留分
から純生成物を得るために、特にフルオレン、アントラ
センおよびカルバゾールを含有する留分を、好ましくは
極性溶媒を使用した溶媒結晶化に供給する。このような
溶媒は、例えばジメチルホルムアミド、N-メチルピロリ
ドン、アセトフェノンおよびシクロヘキサノンである。
結晶化は、撹拌した冷却装置でバッチ式に行うことがで
きる。
から純生成物を得るために、特にフルオレン、アントラ
センおよびカルバゾールを含有する留分を、好ましくは
極性溶媒を使用した溶媒結晶化に供給する。このような
溶媒は、例えばジメチルホルムアミド、N-メチルピロリ
ドン、アセトフェノンおよびシクロヘキサノンである。
結晶化は、撹拌した冷却装置でバッチ式に行うことがで
きる。
【００１３】結晶化の際の溶媒含有量および冷却終点温
度は、留分の材料特性および所望の生成物純度に応じて
設定される。最初の溶液から純生成物を分離するため
に、遠心分離器を使用することが好ましい。必要な場合
には、純生成物に含まれる溶媒を取り除くために、遠心
分離工程により得られる固形分材料を乾燥することがで
きる。
度は、留分の材料特性および所望の生成物純度に応じて
設定される。最初の溶液から純生成物を分離するため
に、遠心分離器を使用することが好ましい。必要な場合
には、純生成物に含まれる溶媒を取り除くために、遠心
分離工程により得られる固形分材料を乾燥することがで
きる。
【００１４】本発明による純生成物の組成物は、フルオ
レン、アントラセンおよびカルバゾールの組成物であ
る。公知の一段階蒸留工程では、フルオレン留分は得ら
れない。溶媒結晶化により得られるフルオレンは、結晶
化によりアントラセンを分離することがほとんど不可能
なので、著しいアントラセン汚染を示す。本発明により
得られるフルオレン−純生成物組成物は、アントラセン
含量が少なく、最大約５重量％、好ましくは最大３重量
％、そして特に好ましい態様では２重量％未満のアント
ラセンしか含有しない。
レン、アントラセンおよびカルバゾールの組成物であ
る。公知の一段階蒸留工程では、フルオレン留分は得ら
れない。溶媒結晶化により得られるフルオレンは、結晶
化によりアントラセンを分離することがほとんど不可能
なので、著しいアントラセン汚染を示す。本発明により
得られるフルオレン−純生成物組成物は、アントラセン
含量が少なく、最大約５重量％、好ましくは最大３重量
％、そして特に好ましい態様では２重量％未満のアント
ラセンしか含有しない。
【００１５】アントラセンを含有する純生成物の組成物
は、約６０ｐｐｍ未満、好ましくは１〜４０ｐｐｍのジ
フェニレンオキシドを含有する。カルバゾールを含有す
る純生成物の組成物は、９４重量％を超える量、好まし
くは９６重量％を超える量のカルバゾールを含有する。
以下の表は、本発明に従い蒸留により処理した粗アント
ラセンの留分の溶媒結晶化により得られる純生成物の代
表的な組成を示す。 粗アントラセンの蒸留による二段階処理のために、低沸
点成分の含量に関して純生成物の組成物の品質は、著し
く改善される。ジフェニレンオキシドは、これらの化合
物のための標準サンプルの成分とみなされる。従って、
アントラセンの品質は、原料粗タールから製造すること
ができ、これは低沸点成分による汚染に関してアントラ
セン合成からの材料に匹敵する。これにより、本発明に
より得られる生成物の適用分野が著しく改善される。こ
れはパルプを得るための木材処理に使用する場合に特に
適している。
は、約６０ｐｐｍ未満、好ましくは１〜４０ｐｐｍのジ
フェニレンオキシドを含有する。カルバゾールを含有す
る純生成物の組成物は、９４重量％を超える量、好まし
くは９６重量％を超える量のカルバゾールを含有する。
以下の表は、本発明に従い蒸留により処理した粗アント
ラセンの留分の溶媒結晶化により得られる純生成物の代
表的な組成を示す。 粗アントラセンの蒸留による二段階処理のために、低沸
点成分の含量に関して純生成物の組成物の品質は、著し
く改善される。ジフェニレンオキシドは、これらの化合
物のための標準サンプルの成分とみなされる。従って、
アントラセンの品質は、原料粗タールから製造すること
ができ、これは低沸点成分による汚染に関してアントラ
セン合成からの材料に匹敵する。これにより、本発明に
より得られる生成物の適用分野が著しく改善される。こ
れはパルプを得るための木材処理に使用する場合に特に
適している。
【００１６】
【実施例】直径が約２ｍであり、少なくとも２０のプレ
ートを有する塔１に、約２８０℃で溶融した2370L/h の
粗アントラセンを供給する。リフラックス比R/D を50/1
とし、頂部圧力を約120mbar として、約260L/hのフルオ
レン留分を塔１の頂部で取り出す。
ートを有する塔１に、約２８０℃で溶融した2370L/h の
粗アントラセンを供給する。リフラックス比R/D を50/1
とし、頂部圧力を約120mbar として、約260L/hのフルオ
レン留分を塔１の頂部で取り出す。
【００１７】直径が２ｍであり、少なくとも６０のプレ
ートを有する塔２に、約2110L/h の速度で約390L/hの溶
融したカルバゾール残留物とともに、実質的にジフェニ
レンオキシドを含まない底部生成物を供給する。さら
に、約1000L/h の塔２の底部生成物をこの塔に供給物と
して供給する。リフラックス比R/D を20/1とし、頂部圧
力を約300mbar として、約320L/hのフェナントレン留分
を塔２の頂部で取り出す。約1070L/h のアントラセン留
分を、塔２の上部側面の抜き出しトレーから取り出し、
そして約730L/hのカルバゾール留分を、塔２の下部側面
の抜き出しトレーから取り出す。
ートを有する塔２に、約2110L/h の速度で約390L/hの溶
融したカルバゾール残留物とともに、実質的にジフェニ
レンオキシドを含まない底部生成物を供給する。さら
に、約1000L/h の塔２の底部生成物をこの塔に供給物と
して供給する。リフラックス比R/D を20/1とし、頂部圧
力を約300mbar として、約320L/hのフェナントレン留分
を塔２の頂部で取り出す。約1070L/h のアントラセン留
分を、塔２の上部側面の抜き出しトレーから取り出し、
そして約730L/hのカルバゾール留分を、塔２の下部側面
の抜き出しトレーから取り出す。
【００１８】アントラセンを含まないフルオレン留分；
フェナントレン留分；低沸点成分を含まないアントラセ
ン留分；およびカルバゾール留分を、引き続いて公知の
手段により、再結晶化処理し、それによりアントラセン
の場合には、ジフェニレンオキシド含量が＜１ｐｐｍで
ある生成物が得られる。ジフェニレンオキシドを含まな
いアントラキノンは、アントラセンの酸化により得るこ
とができる。
フェナントレン留分；低沸点成分を含まないアントラセ
ン留分；およびカルバゾール留分を、引き続いて公知の
手段により、再結晶化処理し、それによりアントラセン
の場合には、ジフェニレンオキシド含量が＜１ｐｐｍで
ある生成物が得られる。ジフェニレンオキシドを含まな
いアントラキノンは、アントラセンの酸化により得るこ
とができる。
【図１】図１は、本発明による方法を図式的に示した図
である。
である。
【図２】図２は、従来技術の方法を図式的に示した図で
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 50/18 8114−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 50/18 Ｃ０７Ｄ 209/84 Ｃ０７Ｄ 209/84 (72)発明者 ウルフ・エルトマン ドイツ連邦共和国、44579 カストロップ − ラウクセル、イン・デル・ウアンネ、 ５ (72)発明者 フリートヘルム・アルスマイエル ドイツ連邦共和国、45133 エッセン、ウ ルメンストラーセ、14
Claims (11)
- 【請求項１】 粗アントラセンからの純生成物の収率を
改善する方法において、蒸留を二段階で行い、その第一
段階では常圧で２８０〜３２０℃の沸点範囲の留分を、
頂部生成物として分離させ、この塔の底部生成物を、カ
ルバゾール残留物に供給し、そして第二の塔ではこの混
合物をアントラセン留分とカルバゾール留分とに分離す
ることを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 第二の塔の底部生成物の一部を抜き出し
て、再びその塔に供給する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 フェナントレンを含有する頂部留分を取
り除く請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 アントラセンを含まないジフェニレンオ
キシド／フルオレン留分を、第一の蒸留塔の頂部生成物
として取り除く請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 蒸留を棚段塔で実施する請求項１〜４の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 アントラセン、カルバゾール、フェナン
トレンまたはフルオレンを得るために、アントラセン、
カルバゾール、フェナントレンおよびフルオレンを含有
する、得られた留分を処理する請求項１〜５のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項７】 アントラセン、カルバゾール、フェナン
トレンおよびフルオレンを含有する、得られた留分を、
溶媒結晶化により処理する請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 そのようにして得られたアントラセンを
アントラキノンに酸化する請求項１〜７のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項９】 約６０ｐｐｍ未満のジフェニレンオキシ
ドを含有する、粗アントラセン処理から得られるアント
ラセン−純生成物組成物。 - 【請求項１０】 最大約５重量％のアントラセンを含有
する、粗アントラセン処理から得られるフルオレン−純
生成物組成物。 - 【請求項１１】 最小で約９４重量％のカルバゾールを
含有する、粗アントラセン処理から得られるカルバゾー
ル−純生成物組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19613497A DE19613497C1 (de) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | Destillationsverfahren zur Verbesserung der Reinproduktengewinnung aus Rohanthracen |
| DE19613497:8 | 1996-04-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036296A true JPH1036296A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=7790466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9085382A Pending JPH1036296A (ja) | 1996-04-04 | 1997-04-03 | 粗アントラセンからの純生成物の収率を改善する蒸留方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0799813B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1036296A (ja) |
| CN (1) | CN1074756C (ja) |
| AT (1) | ATE189802T1 (ja) |
| CZ (1) | CZ292794B6 (ja) |
| DE (1) | DE19613497C1 (ja) |
| DK (1) | DK0799813T3 (ja) |
| ES (1) | ES2145529T3 (ja) |
| PL (1) | PL186574B1 (ja) |
| RU (1) | RU2185362C2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10103208A1 (de) * | 2001-01-24 | 2002-08-14 | Ruetgers Vft Ag | Gewinnung von Anthracen und Carbazol durch Schmelzkristallisation |
| CN101786935B (zh) * | 2010-02-26 | 2012-12-12 | 曲靖众一精细化工股份有限公司 | 混合蒽油提取芴、蒽及咔唑的方法 |
| CN103601667B (zh) * | 2013-11-30 | 2015-11-18 | 河南城建学院 | 一种从蒽油中分离咔唑的方法 |
| CN106831296B (zh) * | 2017-01-17 | 2019-08-20 | 武汉科技大学 | 一种超临界法萃取蒽油中蒽的方法 |
| CN111470935B (zh) * | 2020-03-13 | 2021-06-04 | 太原理工大学 | 一种分离菲和芴的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE369366C (de) * | 1920-12-18 | 1923-02-17 | Chem Fab | Verfahren zur Gewinnung von hochprozentigem Anthracen |
| DE550310C (de) * | 1926-05-06 | 1932-05-11 | Tellus Akt Ges Fuer Bergbau Un | Verfahren zur Reinigung von Rohanthracen |
| PL158769B1 (en) * | 1988-11-30 | 1992-10-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Method isolating and purifying antracene of chemistry-of-coke origin |
| CN1034729C (zh) * | 1992-06-20 | 1997-04-30 | 酒泉钢铁公司 | 从蒽油中提取粗蒽的方法 |
-
1996
- 1996-04-04 DE DE19613497A patent/DE19613497C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-20 AT AT97104730T patent/ATE189802T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-20 ES ES97104730T patent/ES2145529T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-20 EP EP97104730A patent/EP0799813B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-20 DK DK97104730T patent/DK0799813T3/da active
- 1997-04-02 PL PL97319250A patent/PL186574B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-02 RU RU97105379/04A patent/RU2185362C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-03 CZ CZ19971016A patent/CZ292794B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-03 JP JP9085382A patent/JPH1036296A/ja active Pending
- 1997-04-04 CN CN97111647A patent/CN1074756C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2145529T3 (es) | 2000-07-01 |
| EP0799813B1 (de) | 2000-02-16 |
| PL319250A1 (en) | 1997-10-13 |
| EP0799813A3 (de) | 1997-11-12 |
| DE19613497C1 (de) | 1997-11-13 |
| RU2185362C2 (ru) | 2002-07-20 |
| DK0799813T3 (da) | 2000-06-26 |
| CZ101697A3 (en) | 1997-11-12 |
| CZ292794B6 (cs) | 2003-12-17 |
| EP0799813A2 (de) | 1997-10-08 |
| CN1074756C (zh) | 2001-11-14 |
| ATE189802T1 (de) | 2000-03-15 |
| PL186574B1 (pl) | 2004-01-30 |
| CN1172791A (zh) | 1998-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09501696A (ja) | 高純度ダイヤモンドイドフラクションおよび成分の分離 | |
| US5136052A (en) | Process for the manufacture of n-phenylmaleimide | |
| KR100551461B1 (ko) | 미정제 액상 비닐 아세테이트의 후처리방법 | |
| US3715284A (en) | Recovery of propylene oxide from contaminants by distillation in the presence of acetone or acetone-methanol mixtures | |
| JPH1036296A (ja) | 粗アントラセンからの純生成物の収率を改善する蒸留方法 | |
| CN1633422A (zh) | 氧化丙烯的纯化方法 | |
| US6525235B2 (en) | Method for manufacturing 2,6-dimethylnaphthalene | |
| JPS615034A (ja) | クメンからフエノールとアセトンを製造する方法 | |
| EP0501374B1 (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US3331853A (en) | Process for extracting anthracene and carbazol from crude anthracenic oils of coal tars | |
| RU2224749C2 (ru) | Способ очистки изохинолина | |
| US3187016A (en) | Recovery of phthalic anhydride | |
| US2887497A (en) | Preparation of trimellitic anhydride | |
| JPH01311039A (ja) | 抽出によって石炭コールタール油からフェノール，塩基およびインドールを分離する方法 | |
| US1892770A (en) | Purification of crude aromatic compounds | |
| US3041373A (en) | Resolution of mixtures containing acetic acid and formic acid | |
| US3070519A (en) | Process for the purification of p-xylylene dichloride | |
| US3539623A (en) | Separation of diethylbenzene | |
| SU979313A1 (ru) | Способ выделени нафталина | |
| JPS63188633A (ja) | アセナフテンの製造方法 | |
| JP2001072613A (ja) | 高純度インデンの製造方法および高純度インデン | |
| EP0346843A1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| US3219548A (en) | Distillation process for stripping low boiling material from solution | |
| US2190191A (en) | Manufacture or recovery of polynuclear carbon compounds | |
| JPH0585959A (ja) | メチルナフタリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040401 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071003 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071030 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080129 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080201 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080228 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080312 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080520 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20081104 |