JPH10363A

JPH10363A - 光化学活性を有する塗膜の形成方法

Info

Publication number: JPH10363A
Application number: JP8152038A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Matsuda; 充弘松田; Shunsuke Nakayama; 俊介中山
Original assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Priority date: 1996-06-13
Filing date: 1996-06-13
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】脱臭機能、抗菌機能を併せ持ち、さらに防汚
機能、大気の浄化機能にも優れる多機能塗膜の形成方法
を提供する。【解決手段】下地処理を施した基材に（Ａ）加水分解
性を有するシリル基含有ビニル系共重合体、オルガノシ
ランの加水分解物及びオルガノシランの加水分解物の部
分縮合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の加水
分解性ケイ素化合物または溶剤可溶型フッ素樹脂、
（Ｂ）光触媒活性を有する酸化チタン配合してなり、Ｐ
ＷＣが４５〜８５である塗料組成物を塗布し、塗膜を形
成させ、さらに表面を研磨することにより表層に活性面
を出すことによる光化学活性を有する塗膜の形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱臭機能、抗菌機
能、防汚機能、大気の浄化機能を発揮する多機能塗膜の
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、家屋やビル等の天井や内壁、床面
等に塗装される塗料には、脱臭、抗菌等の機能を同時に
有する塗料は皆無であり、脱臭塗料としては、鉄化合
物、エチレンジアミン四酢酸及びミョウバンを含有する
塗料、抗菌塗料としては、銀シリカゲル系抗菌剤を含有
する塗料などが知られているが、脱臭機能、抗菌機能を
併せ有する塗料については、確立していないのが現状で
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記課題を
解決し、脱臭機能、抗菌機能を併せ持ち、さらに防汚機
能、大気の浄化機能にも優れる多機能塗膜の形成方法を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため研究を行った結果、下地処理を施した基
材に、加水分解性ケイ素化合物又は溶剤可溶型フッ素樹
脂に光触媒活性を有する酸化チタンを特定量配合した塗
料を塗布し、さらに表面を研磨して、表層に活性面を出
すことにより、脱臭機能、抗菌機能、防汚機能、大気の
浄化機能に優れるという知見を得た。本発明は、かかる
知見に基づき完成されたものである。

【０００５】すなわち、本発明は、下地処理を施した基
材に（Ａ）加水分解性を有するシリル基含有ビニル系共
重合体、オルガノシランの加水分解物及びオルガノシラ
ンの加水分解物の部分縮合物からなる群より選ばれた少
なくとも１種の加水分解性ケイ素化合物または溶剤可溶
型フッ素樹脂、（Ｂ）光触媒活性を有する酸化チタン配
合してなり、ＰＷＣが４５〜８５である塗料組成物を塗
布し、塗膜を形成させ、さらに表面を研磨することによ
り表層に活性面を出すことを特徴とする光化学活性を有
する塗膜の形成方法である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００７】本発明の光化学活性を有する塗膜の形成方
法においては、基材として、その表面に下地処理が予め
施されている金属板、無機質板、木質板、プラスチック
系基材等特に限定されない。金属板としては、例えば、
鋼板、アルミ板、ステンレス板、チタン板等の各種金属
板が挙げられる。このうち、鋼板の例としては、冷延鋼
板、熱延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、合金亜鉛メッキ鋼板、
亜鉛−鉄合金メッキ鋼板、亜鉛−アルミ合金メッキ鋼
板、アルミメッキ鋼板、クロムメッキ鋼板、ニッケルメ
ッキ鋼板、亜鉛−ニッケル合金鋼板、錫メッキ鋼板等が
挙げられ、下地処理としては、水洗、湯洗、酸洗、アル
カリ脱脂、研磨、クロメート処理、リン酸処理、リン酸
亜鉛処理、ブラスト処理、複合酸化被膜処理等を単独ま
たは組合せて塗装前処理を行い、必要により、ポリエス
テル系、エポキシ系、ウレタン系のプライマーをロール
コーター、カーテンフローコーター、ローラーカーテン
コーター、静電塗装機、ブレードコーター、ダイコータ
ー等で塗装し、次いで常温放置で、あるいは熱風炉、誘
導加熱炉、誘導加熱と熱風の併用炉、近赤外炉、遠赤外
炉、活性エネルギー線照射炉等で常法に従って硬化乾燥
させて、通常、０．５〜３０μｍ程度の膜厚に塗装して
得られる。無機質板としては、例えば、外壁材や内装材
に使用されるスレート板、木片セメント板、パルプセメ
ント板、石綿セメント板、軽量骨材混入セメント板、発
砲コンクリート板、ガラス繊維強化セメント板、珪酸カ
ルシウム板、炭酸マグネシウム板、またはその他の水硬
性板材等が挙げられ、ウレタン系、エポキシ系、ビニル
系等のシーラーを塗布して得られる。木質板としては、
目止め処理、研磨処理、ウッドシーラー塗布等が挙げら
れる。プラスチック系基材としては、各種プラスチック
用プライマー塗布等が挙げられる。

【０００８】本発明で用いる加水分解性ケイ素化合物と
は、加水分解性を有するシリル基含有ビニル系共重合
体、オルガノシランの加水分解物及びオルガノシランの
加水分解物の部分縮合物からなる群より選ばれたもので
あって、これらを単独で、または２種以上組み合わせて
使用することができる。

【０００９】該シリル基含有ビニル系共重合体は、一般
式（Ｉ）：＞Ｃ＝Ｃ＜の基を少なくとも１個含むエチレ
ン性不飽和単量体少なくとも１種と、下記一般式（II）
のシリル基含有単量体少なくとも１種とを含む共重合体
である。

【００１０】ＲＳｉＸ_n Ｒ¹ _(3-n) （II）（式中、Ｒはビニル基を含む１価の有機基、Ｒ¹ は炭素
原子数１〜１０個のアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基、Ｘはハロゲン、アルコキシ、アルコキシアル
コキシ、アシロキシ、ケトキシメート、アミノ、酸アミ
ド、アミノオキシ、メルカプト、アルケニルオキシ基か
らなる群から選ばれる加水分解性基、ｎは１〜３の整数
である。）前記シリル基含有単量体の例を挙げると、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシシラ
ン等がある。

【００１１】また、前記シリル基含有ビニル系共重合体
の製造に適したエチレン性不飽和単量体の例を挙げる
と、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルメタ
クリレート、２−メチルヘキシルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート等のアルキルアクリレート；スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のビニル芳
香族炭化水素；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化
ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン；炭素原子数１〜１２個の飽和
脂肪酸のビニルエステル、酢酸ビニル及びプロピオン酸
ビニル等があり、これらを単独で、または２種以上組み
合わせて使用することができる。

【００１２】本発明のシリル基含有ビニル系共重合体を
製造する場合、前記エチレン性不飽和単量体とシリル基
含有単量体とを、任意の割合で用いることができるが、
シリル基含有単量体は０．５〜２５モル％、エチレン性
不飽和単量体は９９．５〜７５モル％の割合で用いるの
が好ましい。この共重合体を製造する場合、従来から公
知の方法を用いることができる。該シリル基含有ビニル
系共重合体の分子量は、３，０００〜１，０００，００
０、特に、１０，０００〜３００，０００とするのが好
ましい。

【００１３】本発明で用いるオルガノシランの加水分解
物は、下記一般式(III-A) 、(III-B) または（IV）で示
される化合物である。

【００１４】Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ³ ）₃ (III-A) Ｓｉ（ＯＲ³ ）₄ (III-B) Ｒ² ₂Ｓｉ（ＯＲ³ ）₂ （IV）（式中、Ｒ² は炭素原子数１〜８個の有機基であり、Ｒ
³ は炭素原子数１〜４個のアルキル基であり、各Ｒ² 、
Ｒ³ は同一でも、異なっていてもよい。）また、本発明では、一般式(III-A) 、(III-B) または
（IV）で示される化合物の部分縮合化合物を使用するこ
とができる。本発明においては、このオルガノシランの
加水分解物またはその部分縮合物はバインダーの働きを
する一成分である。また、部分縮合化合物のポリスチレ
ン換算分子量は、１，０００〜５，０００、好ましくは
１，５００〜３，０００である。

【００１５】この加水分解物またはその部分縮合物を使
用する場合、固形分１０〜８０重量％を含有する溶剤溶
液とするのが好ましい。

【００１６】上記一般式(III-A) 、(III-B) または（I
V）における有機基Ｒ² の具体例を挙げると、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−
ブチル基等のアルキル基、γ−クロロプロピル基、ビニ
ル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ−グリシ
ドキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、
γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチル基等がある。また、アルキル
基Ｒ³ の具体例を挙げると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等がある。

【００１７】また、一般式、(III-A) で示されるオルガ
ノシランの具体例を挙げると次のとおりである：メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ
−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエト
キシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プ
ロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシ
ラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、ｉ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラ
ン等であり、特にメチルトリメトキシシラン及びメチル
トリエトキシシランが好ましい。

【００１８】前記一般式(III-B) で示されるオルガノシ
ラン（アルキルシリケート）の具体例を挙げると、テト
ラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ
−ｎ−プロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリ
ケート、テトラ−ｎ−ブチルシリケート、テトラ−ｉ−
ブチルシリケート、テトラ−ｓｅｃ−ブチルシリケート
等がある。また、前記（IV）のオルガノシランの具体例
を挙げると、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、
ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピル
ジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン等があり、特にジメチルジメトキシシラン、ジ
エチルジエトキシシランが好ましい。本発明では、これ
らの加水分解性ケイ素化合物を、単独で、または２種以
上組み合わせて使用することができる。

【００１９】これらの一般式(III-A) 、(III-B) 及び
（IV）のオルガノシラン類を併用する場合、オルガノシ
ラン換算で(III-A) 対(III-B) の混合比（重量比）を１
００：０〜３０とし（即ち、(III-B) を含有しない場合
もある）、オルガノシラン換算で(III-A) と(III-B) と
の合計量対（IV）の混合比（重量比）を１００：５〜１
５０、特に１００：１０〜１２０とするのが好ましい。
一般式（IV）のオルガノシランの混合比が、前記範囲よ
りも大きい場合には、形成された塗膜に亀裂が入り易
く、逆に前記範囲よりも小さい場合、硬化性が低下し、
かつ塗膜硬度が低下する傾向がある。

【００２０】本発明では前記オルガノシランの加水分解
物またはその部分縮合物が用いられるが、この加水分解
及び部分縮合を行うために水を添加する。水の添加量は
一般式(III-A) 、(III-B) 及び（IV）のオルガノシラン
のアルコキシ基１当量に対して、通常０．１〜１．０モ
ル、特に０．１５〜０．７モルとするのが好ましい。水
の添加モル数が前記範囲よりも小さいと貯蔵安定性が悪
くなる傾向があり、また水の添加モル数が前記範囲より
も大きいと硬化乾燥が遅くなる傾向がある。また、この
様なオルガノシランの縮合物を生成させるために生成促
進剤を用いてもよい。

【００２１】この様な促進剤としては、一般式（Ｖ）：
Ｍ（ＯＲ）_x で表わされる化合物や鉱酸等を用いること
ができる。一般式（Ｖ）において、ＭはＴｉ、Ａｌ、
Ｂ、Ｚｒ等の金属であり、Ｒは炭素原子数２〜５個のア
ルキル基であり、ｘは２〜４の整数である。

【００２２】一般式（Ｖ）の具体例を挙げると、テトラ
−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタ
ン、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、モノ−ｓｅｃ
−ブトキシ−ジ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジエト
キシホウ素、ジ−ｎ−プロポキシホウ素、テトラ−ｎ−
ブトキシジルコニウム等、及び鉱酸として塩酸、硫酸等
がある。その添加量はオルガノシラン１００重量部に対
して０．０５〜２．０重量部の範囲にするのが好ましい本発明で用いる溶剤可溶型フッ素樹脂としては、フルオ
ロオレフィンとヒドロキシル基またはグリシジル基を有
するビニルエーテルとを主成分とする共重合体、フルオ
ロオレフィンとビニルエステルを主成分とする共重合体
やこれら共重合体の一部にカルボキシル基を有するもの
等が挙げられ、かかる溶剤可溶型フッ素樹脂の具体例と
しては、フルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエ
ーテル、アルキルビニルエーテル及びヒドロキシアルキ
ルビニルエーテルを必須成分とする共重合体；フルオロ
オレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル及びグリシ
ジルビニルエーテルを必須成分とした共重合体；フルオ
ロオレフィン、アルキルビニルエーテル及びヒドロキシ
ビニルエーテルの共重合体に二塩基酸無水物を反応させ
て一部をカルボキシル化した共重合体；テトラフルオロ
エチレン及びクロロトリフルオロエチレンから選ばれた
少なくとも１種のパーハロオレフィン、フッ化ビニリデ
ン、ビニルエステル及び他の単量体の共重合体を加水分
解した水酸基含有共重合体；テトラフルオロエチレン及
びクロロトリフルオロエチレンから選ばれた少なくとも
１種のパーハロオレフィン、α−オレフィン、ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル及び他の共単量体からなる共
重合体；クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
プロピルビニルエーテル及び官能基として水酸基、グリ
シジル基またはアミノ基を有するビニルエーテルの１種
または２種以上からなる共重合体；ジフルオロエチレン
とヒドロキシル基、グリシジル基またはカルボキシル基
等の官能基を有する単量体とテトラフルオロエチレンま
たはクロロトリフルオロエチレンの共重合体等が挙げら
れ、かかる市販品としてはルミフロン２００、ルミフロ
ン４００、ルミフロン５００、ルミフロン５５４等（以
上旭硝子社製商品名）及びこれらを組み合わせたものが
挙げられる。

【００２３】また、本発明の溶剤可溶型樹脂はキシレ
ン、トルエン等の単独で、かつ極性の低い有機溶剤に可
溶であるが、必要によっては他の有機溶剤を混合して使
用することも可能である。他の有機溶剤としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ピリジン等の含窒素溶剤；１，１，１−トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン等の含ハロゲン溶剤等
が挙げられる。

【００２４】本発明の溶剤可溶型フッ素樹脂は、通常の
ラジカル開始剤の存在下、溶液重合により製造すること
ができる。

【００２５】本発明で用いる光触媒活性を有する酸化チ
タンとはＴｉＯ₂ ゾルを基板材料に塗布して薄膜を形成
し、この薄膜に触媒機能を有する金属塩の水溶液または
金属の微粉末の懸濁液を塗布もしくは含浸して、次いで
ルチル型ＴｉＯ₂ への相転移点以下の温度である８００
℃以下の温度で熱処理してアナターゼ型ＴｉＯ₂ 薄膜に
前記金属を固定化して作られる。

【００２６】上記のＴｉＯ₂ ゾルとは、例えば硝酸、塩
酸等の酸性水溶液またはアンモニア等の塩基性水溶液中
に平均粒径０．０１〜０．０５μｍ程度のアナターゼ型
ＴｉＯ₂ がゾル状態で数％〜数十％存在しているもので
ある。触媒機能を有する金属としては、Ｃｕ、Ａｇ、Ｆ
ｅ、Ｐｄ、Ｐｔ等が挙げられ、塩としては種酸塩、硫酸
塩、酢酸塩等でよい。

【００２７】本発明の塗膜の形成方法における塗膜表面
の研磨については、研磨紙による研磨、レベルサンダ
ー、ワイドベルトサンダー等の各種サンダー類での機械
研磨等が挙げられる。

【００２８】本発明の塗料組成物は、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分よりなり、ＰＷＣが４５〜８５、好ましくは
５０〜８０になるように配合する。

【００２９】ここでＰＷＣとは、ＰｉｇｍｅｎｔＷｅ
ｉｇｈｔＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（顔料重量濃
度）のことであり、以下の式により算出される。

【００３０】

【００３１】ＰＷＣが４５未満では、光触媒効果が十分
に発揮されない。逆に８５を越えると成膜性が低下し、
割れ、剥離等が発生し、好ましくない。

【００３２】なた、本発明の光触媒活性を有する酸化チ
タンの１０〜５０重量％を活性炭、シリカゲル、ゼオラ
イト、リン酸カルシウムからなる群より選ばれた少なく
とも１種と置換えることが可能である。前記リン酸カル
シウムとしては、α−リン酸三カルシウム、β−リン酸
三カルシウム、リン酸四カルシウム、リン酸八カルシウ
ム、ハイドロキシアパタイト等が挙げられるが、特にハ
イドロキシアパタイトが好ましい。

【００３３】置き換える割合が１０重量％未満では、置
換効果が認められない。逆に５０重量％を越えると光触
媒効果を低下させることとなり好ましくない。

【００３４】本発明の塗料組成物は、以上説明した塗料
組成物に、必要に応じ各種顔料、有機溶剤あるいは添加
剤等を配合し塗料として使用可能となる。

【００３５】顔料としては、通常塗料用として利用され
ている顔料がそのまま使用可能である。具体的には酸化
チタン、亜鉛華、酸化鉄、黄鉛等の着色無機顔料、フタ
ロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の着色有機顔
料、石英粉、酸化アルミナ、沈降性硫酸バリウム等の体
質顔料、ステンレス粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、ブロ
ンズ粉、雲母粉等の金属粉等が代表的なものとして挙げ
られる。

【００３６】また、有機溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系
溶剤；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコ
ール系溶剤等が代表的なものとして挙げられる。

【００３７】また、添加剤としては、表面調整剤、分散
剤、紫外線吸収剤、増粘剤、反応調整触媒等の通常塗料
用添加剤として知られている添加剤が挙げられる。

【００３８】このようにして得られる塗料は、鋼板、ス
テンレス板、アルミ板等の各種金属材料はもちろん、モ
ルタル、コンクリート、ガラス等の無機材料、プラスチ
ック、木材等の塗装にも適用可能である。

【００３９】塗装方法としてはエアースプレー、エアレ
ススプレー、静電スプレー、シャワーコート、ディップ
塗装、ハケ塗装、ロール塗装等の従来から一般に行なわ
れている方法がそのまま採用できる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の塗膜の形成方法は、脱臭機能、
抗菌機能を併せ持ち、さらに防汚機能、大気の浄化機能
にも優れる。

【００４１】以下、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明する。

【００４２】

【実施例】実施例中「部」、「％」は重量基準で示す。＜オルガノアルコキシシランの加水分解縮合物溶液の調
製＞メチルトリエトキシシリケート４０部とイソプロピ
ルアルコール５４部を４０℃で攪拌混合し、次いでこれ
に０．１Ｎ−塩酸０．３部と水５．７部からなる混合物
を９０分間かけて滴下した。滴下後４０℃でさらに４時
間攪拌し、不揮発分４０％のメチルトリエトキシシリケ
ートの加水分解縮合物溶液［以下加水分解縮合物Ａ−１
という］を得た。なお、該縮合物のポリスチレン換算重
量平均分子量は、１０，０００であった。

【００４３】＜テトラアルコキシシリケートの加水分解
縮合物溶液の調製＞テトラエトキシシリケート［「エチ
ルシリケート４０」（日本コルコート社製商品名）］３
５部とイソプロピルアルコール６１部を４０℃で攪拌混
合し、次いでこれに１Ｎ−塩酸１部と水３部からなる混
合物を９０分間かけて滴下した。滴下後４０℃でさらに
４時間攪拌し、不揮発分３５％のテトラエトキシシリケ
ートの加水分解縮合物溶液［以下加水分解縮合物Ａ−２
という］を得た。なお、該縮合物のポリスチレン換算重
量平均分子量は、１３，０００であった。

【００４４】＜シリル基含有ビニル系樹脂溶液の調製＞
キシレン４５部、イソブタノール４０部を加え混合し
後、攪拌しながら８５℃に加熱した。次に、イソブチル
メタクリレート５０部、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート３５部、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラ
ン１５部とアゾビスイソバレロニトリル１．５部の混合
溶液を８５℃で３時間かけて滴下し、その後９０℃に昇
温し２時間維持し反応を終了させて不揮発分５５％のシ
リル基含有ビニル系樹脂溶液［以下ビニル系樹脂Ｂとい
う］を得た。なお、該ビニル系樹脂は、重量平均分子量
は１４，０００であり、ポリマー１分子あたり平均約７
個のシリル基を有している。

【００４５】＜塗料の調製＞表１に示す成分を混合し、
ペイントシェーカーでガラスビーズを分散媒として塗料
を調製した。

【００４６】＜下塗塗料＞メチルメタクリレート／ブチ
ルアクリレート／２−ヒドロキシメチルアクリレート＝
７０／２０／１０からなるアクリル共重合体：１０部、
ヘキサメチレンジイソシアネートトリメチロールプロパ
ンアダクト：４部、トリレンジイソシアネートトリマー
体：３部、チタン白：１５部、カオリン：８部、マイ
カ：８部、硫酸バリウム：４部、酢酸ブチル：２０部及
びキシレン：２８部からなる組成物。

【００４７】［実施例１〜１８、比較例１〜９］スレー
ト板（５０×１０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）に下塗塗料を施し
た表面に表１〜表３の塗料に硬化促進剤（ジブチルチン
ラウレート）をワニス１００部に対して０．１部添加
し、さらに１００℃にて１０分間乾燥させて乾燥膜厚約
３０μｍとなるように塗膜を形成させ、耐水性研磨紙
（タイプＤＣＣＳ、粒度ＣＣ−２４０−ＣＷ、三共理化
学社製）を用いて研磨し、各種試験を行い、その結果を
表４〜表６に示す。（但し、比較例２〜５、７、８は研
磨せず）

【００４８】＜アセトアルデヒド減少率＞アセトアルデ
ヒド濃度１０００ｐｐｍの雰囲気中で資料５ｃｍに対し
てブラックライトを使用して４．０ｍＷ／ｃｍ² の強度
で紫外線を照射する。１５分間隔で雰囲気中のガス濃度
を測定してアセトアルデヒドの減少率を求める。

【００４９】＜抗菌性試験＞試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）
をあらかじめ調製した菌液０．３ｍｌを塗抹した標準寒
天培地に貼り、３５℃、２４時間放置後、試験片周辺で
の阻止帯形成を測定し、ＪＩＳ−Ｌ−１９０２ハロー法
に基づいて大腸菌に対する抗菌性試験を行った。

【００５０】＜防汚性試験＞喫煙室に塗膜をバクロし、
１カ月後のΔＥ値を測定し、タバコのヤニの分解性を評
価した。

【００５１】表４及び表５から明らかな通り、本発明の
塗膜の形成方法を行った実施例１〜１８は、優れた塗膜
性能を有していた。

【００５２】一方、表６より明らかな通り、ＰＷＣが４
５未満の比較例１、５、６は、アセトアルデヒドの減少
率が低く、ΔＥ値が高く不良であり、ＰＷＣが８５を越
えた比較例２、７は、クラックが著しく塗膜が形成され
ず不良であり、光触媒酸化チタンの５０重量％以上を活
性炭と置き換えた比較例３、８は、アセトアルデヒドの
減少率が低く不良であり、光触媒酸化チタンを使用しな
い比較例４、９は、阻止帯の形成がなく不良であった。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】

【表６】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＫＣ０９Ｄ 7/12 ＰＳＫ 127/12 ＰＦＧ 127/12 ＰＦＧ 143/04 ＰＧＬ 143/04 ＰＧＬ 157/00 ＰＤＭ 157/00 ＰＤＭ 183/04 ＰＭＴ 183/04 ＰＭＴ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下地処理を施した基材に（Ａ）加水分解
性を有するシリル基含有ビニル系共重合体、オルガノシ
ランの加水分解物及びオルガノシランの加水分解物の部
分縮合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の加水
分解性ケイ素化合物または溶剤可溶型フッ素樹脂、
（Ｂ）光触媒活性を有する酸化チタン配合してなり、Ｐ
ＷＣが４５〜８５である塗料組成物を塗布し、塗膜を形
成させ、さらに表面を研磨することにより表層に活性面
を出すことを特徴とする光化学活性を有する塗膜の形成
方法。
【請求項２】光触媒活性を有する酸化チタンの１０〜
５０重量％を活性炭、シリカゲル、ゼオライト及びリン
酸カルシウムからなる群より選ばれた、少なくとも１種
と置き換えたことを特徴とする請求項１記載の塗膜の形
成方法。