JPH1036457A - 改質剤及びそれを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、エンジニアリングプラスチックの
耐衝撃性等の機械的物性を改善し、しかも従来の組成物
の課題であったウェルド強度などの成形性を改良するエ
ンジニアリングプラスチック用改質剤及びそれを含む組
成物を目的とする。 【解決手段】 本発明は、(A)エチレンプロピレン共重
合ゴムに、(B)芳香族ビニル単量体及び(C)極性官能基含
有ビニル単量体を溶融混練重合反応せしめることによっ
て得られる変性エチレン・プロピレン共重合ゴムからな
ることを特徴とするエンジニアリングプラスチック用改
質剤、及びこの改質剤とポリアミド樹脂、芳香族ポリエ
ステル樹脂、ポリフェニレンスルフィドから選ばれる樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エンジニアリング
プラスチックの耐衝撃性の改良に有用なる改質剤及びそ
れを含む組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、
エチレンプロピレン共重合ゴムの存在下で芳香族ビニル
単量体と極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合
反応せしめることから成る、とりわけ、耐衝撃性、機械
的強度ならびに成形性などに優れ、特に、ポリアミド、
ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド等エンジ
ニアリングプラスチックの改質剤及びその改質剤を含む
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂等のエンジニアリングプラスチッ
クは、それ自体優れた耐熱性、耐薬品性を有しており、
非強化樹脂およびガラス繊維などの強化材で強化した成
形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関連部品等の
様々な分野に於いて使用されており、近年、需要を大き
く伸ばしている。しかし、これらのエンジニアリングプ
ラスチックは、耐衝撃性は必ずしも充分ではなく、特に
ノッチ付きのアイゾット衝撃値に於いて特に低いと言う
問題点があることは広く認識されている。

【０００３】そこで、エンジニアリングプラスチックの
このようなノッチ付きの脆性の改良にゴム状物質を配合
して脆性を改良することが行われてきた。特にエチレン
プロピレン共重合ゴムは、耐熱性、耐候性が良好であっ
て、しかも、ゴム的性質も良好なためエンジニアリング
プラスチックの耐衝撃性改良剤に適しているという処か
ら、ポリアミドなど熱可塑性樹脂の衝撃性改良剤とし
て、多種の用途に、適用を図られている。

【０００４】しかし 高い極性を有するエンジニアリン
グプラスチックと極性の低いエチレンプロピレン共重合
ゴムとは元来、親和性がないため単に両成分を混合した
場合は、この二相構造の界面の接着性が良好でなく、耐
衝撃性改良効果が低いばかりか、成形品に層剥離を生じ
やすい。そのためエチレンプロピレン共重合ゴムにマレ
イン酸等のビニル単量体を導入した変性エチレンプロピ
レン共重合ゴムを配合することが提案されている（特公
昭５５−４４１０８号公報、特開平２−１６０８１３号
公報）。

【０００５】更に、かかる変性エチレンプロピレン共重
合ゴムは、高極性のポリアミドや芳香族ポリエステル樹
脂との相溶性の点で未だ不充分でエポキシ基含有エチレ
ン共重合体を配合することも提案されている（特開昭６
０-６３２５０号公報）。

【０００６】しかしながら、これらの組成物は、相溶性
の不足から耐衝撃性改良効果が不充分であったり、成形
性、特にウェルド強度などが不充分であったり、充分な
耐衝撃性と機械的強度を共有するには変性エチレンプロ
ピレン共重合ゴムだけでなく、高価な第三成分の相溶化
剤を必要とするなど複雑な配合系となったりして工業的
に不利であった。

【０００７】一方、本発明者らは、先に溶融状態のプロ
ピレン系重合体、オレフィン系ゴムと芳香族ビニル系単
量体とをラジカル開始剤の存在下で溶融混練反応して得
られる熱可塑性樹脂組成物（特開平６−３１３０７７号
公報）を提案している。しかし、これはオレフィン系ゴ
ムが相溶し易いプロピレン系重合体の耐衝撃性を改良す
る目的で、オレフィン系ゴムをプロピレン系重合体に添
加して溶融混練グラフト反応しているもので、エンジニ
アリングプラスチックの耐衝撃性を改善することを目的
とするものではなかった。

【０００８】上述のように従来方法によるエチレンプロ
ピレン共重合ゴムを配合したエンジニアリングプラスチ
ックは、機械的物性上、或いは成形性で工業的に満足で
きるものではなかった。これは、エチレンプロピレン共
重合ゴムを極性の異なる樹脂へミクロ分散させる事が難
しいことに起因するものである。そして、このようなエ
チレンプロピレン共重合ゴムの樹脂相への分散を充分行
うためには、樹脂相との親和性を向上するためにエチレ
ンプロピレン共重合ゴムと樹脂相の間に化学結合又は水
素結合などの存在が望ましい。ところが、エチレンプロ
ピレン共重合ゴムが、そもそも、ブタジエン系ポリマー
と異なり不飽和結合がほとんどないところから、従来の
方法では、化学結合又は水素結合等を形成できる充分な
量の極性の官能基を導入することが困難であったと考え
られる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明が解
決しようとする課題は、従来技術におけるエンジニアリ
ングプラスチックの諸欠点を、悉く解決して、とりわけ
耐衝撃性等の機械的物性に優れ、しかも従来の組成物の
課題であったウェルド強度などの成形性を改良するエン
ジニアリングプラスチック用改質剤及びそれを含む組成
物にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、詳細に研
究した結果、エチレンプロピレン共重合ゴムの存在下に
芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有ビニル単量体を
溶融混練重合反応せしめることによって、はじめて、高
い重合反応率およびグラフト反応率を以て、優れた物性
と成形性とのバランス化が図られた改質剤及びそれを含
む樹脂組成物を得ることを見い出すに及んで、ここに本
発明を完成するに到った。

【００１１】即ち、本発明は、(A)エチレンプロピレン
共重合ゴムに、(B)芳香族ビニル単量体及び(C)極性官能
基含有ビニル単量体を溶融混練重合反応せしめることに
よって得られる変性エチレン・プロピレン共重合ゴムか
らなることを特徴とするエンジニアリングプラスチック
用改質剤、好ましくは極性官能基含有ビニル単量体
（Ｃ）が、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基から選
択される極性官能基を含有していること、好ましくは芳
香族ビニル単量体(B)と極性官能基含有ビニル単量体(C)
との量的割合が、(C)が(B)の同モル量以下併用して得ら
れた変性エチレンプロピレン共重合ゴムであること、好
ましくはラジカル重合開始剤を配合せしめて、該ラジカ
ル開始剤の分解が実質的に起こらないような温度および
時間の条件下で、エチレンプロピレン共重合ゴム(A)、
芳香族ビニル単量体(B)及び極性官能基含有ビニル単量
体(C)とを含浸操作を溶融混練重合反応前に行うこと、
好ましくはラジカル重合開始剤として１分間半減期の分
解温度が１８０℃以上であるラジカル重合開始剤を併用
して得られた変性エチレンプロピレン共重合ゴムである
こと、さらに請求項１から５のいづれかの極性官能基を
有するエンジニアリングプラスチック用改質剤とその官
能基と反応しうる官能基を持つエンジニアリングプラス
チックとからなることを特徴とするエンジニアリングプ
ラスチック組成物、極性官能基が、カルボキシル基及び
／又はエポキシ基であるエンジニアリングプラスチック
用改質剤用いること、エンジニアリングプラスチック
が、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフ
ェニレンスルフィドから選ばれるものであることを特徴
とするエンジニアリングプラスチック組成物を提供する
ものである。

【００１２】以下に、本発明を詳しく説明することにす
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のエチレンプロピレン共重
合ゴム(A)は、エチレンおよびプロピレンを必須成分と
するゴム状共重合体であり、エチレンとプロピレンの重
量比は、通常９０：１０〜２０：８０であり、好ましく
は７５：２５〜４０：６０の範囲のものである。使用す
るエチレンプロピレン共重合ゴムのムーニー粘度ＭＬ1+
4（１００℃）は、好ましくは１０〜１００であり、よ
り好ましくは２０〜７０の範囲のものである。エチレン
とプロピレン以外に少量の他の単量体を共重合しても良
く、例えばブテン、ペンテン、ヘプテン、オクテン等、
又ジエン成分としてジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−シクロオクタジエンなどを使用するこ
とができる。

【００１４】上記のエチレンプロピレン共重合ゴム(A)
に含まれる不飽和結合の割合は、ヨウ素価に換算して、
好ましくは４〜５０の範囲のものが望ましい。これらの
エチレンプロピレン共重合ゴムは、市販品のペレット状
の物を使用すればよいが、塊状物を細片状に細かく裁断
した物を用いても良い。該エチレンプロピレン共重合ゴ
ムの性質を損なわない範囲で、他のゴムや熱可塑性樹脂
を併用することもできる。特に耐衝撃性を改良すべき樹
脂を予め溶融混練重合反応時に存在させることは好まし
い。

【００１５】芳香族ビニル単量体(B)としては、例え
ば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。

【００１６】併用される極性官能基含有ビニル単量体
(C)としては、共重合可能なエポキシ基含有ビニル単量
体、カルボキシル基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニ
ル単量体、オキサゾリン基含有ビニル単量体、シリル基
含有ビニル単量体等が挙げられる。

【００１７】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１８】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等であって酸無水物をも包含し、これらの単独
または混合物を適用して用いられる。特に無水マレイン
酸が好ましい。

【００１９】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００２０】シリル基含有ビニル単量体としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリブトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン等が挙げられ単独または混合して
用いられる。

【００２１】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
２ービニルー２ーオキサゾリン、２ービニルー４ーメチ
ルー２ーオキサゾリン、２ーイソプロペニルー２ーオキ
サゾリン、２ーイソプロペニルー４ーオキサゾリン等が
ある。

【００２２】さらに、芳香族ビニル単量体と共重合可能
なる、少量の他の単量体、たとえば、アクリロニトリル
の如き、各種のシアン化ビニル類；酢酸ビニルの如き、
各種のビニルエステル類；アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のアルキルエステル類またはグリシジルエステル類
と、さらには、マレイン酸エステル類を併用しても良
い。

【００２３】該芳香族ビニル単量体(B)の添加量は、グ
ラフト変性エチレンプロピレン共重合ゴムの３５重量％
以下、好ましくは１〜２０重量％である。３５重量％を
越えるとエチレンプロピレン共重合ゴムの耐衝撃性の改
良効果が損なわれ、好ましくない。また、芳香族ビニル
単量体(B)は、エチレンプロピレン共重合ゴムの極性を
上げて芳香族ポリエステル樹脂等の高極性樹脂との相溶
性を向上するだけでなく、エチレンプロピレン共重合ゴ
ムへの極性官能基含有ビニル単量体のグラフト重合率を
著しく高める効果がある。従って、芳香族ビニル単量体
(B)の添加量は、極性官能基含有ビニル単量体の添加量
の少なくとも同モル量以上、好ましくは１〜５倍モル量
添加することが好ましい。

【００２４】また、極性官能基含有ビニル単量体(C)の
添加量は、グラフト変性エチレンプロピレン共重合ゴム
の１０重量％以下、好ましくは０.１〜５重量％であ
る。１０重量％を越えるをものでは生成物の低分子量化
が起こるだけでなく組成物の粘着性、吸水性、機械的物
性等悪影響が起こる場合があり好ましくない。

【００２５】また、前記したラジカル重合開始剤として
は、本発明の特徴から、芳香族ビニル等単量体に溶解し
易く、また、エチレンプロピレン共重合ゴムの溶融混練
温度で重合を行うために、１分間の半減期を得るための
分解温度が、１５０℃以上であること、好ましくは、１
８０〜２５０℃なる範囲内であることが好ましい。

【００２６】当該ラジカル重合開始剤のうちでも代表的
なる具体例を挙げれば、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ジメチル−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ジメチル−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイドまたはキュメンハイドロパーオキサイドなど
である。

【００２７】当該ラジカル重合開始剤の使用量として
は、芳香族ビニル単量体(B)の１００重量部に対して、
好ましくは、０．１〜１０重量部なる範囲内、特に好ま
しくは、１〜５重量部なる範囲内が適切である。

【００２８】さらに、グラフト重合を行う上で、耐熱劣
化やブロッキングを防ぐ目的で微粉末の安定剤や粘着防
止剤等の添加剤を配合することが望ましい。ただし、芳
香族ビニル単量体の重合を妨げないような、種類および
添加量を考慮する必要があることは、言う迄も無い。

【００２９】この種の安定剤として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テト
ラキス（（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）、オクデシル（ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオビス
（メチルｔ−ブチルフェノール）またはトリメチル−ト
リス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベン
ゼンの如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤類；
テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニ
レンフォスファイトまたはトリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイトの如き、各種の燐系安定剤
類；ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの
如き、各種の金属石鹸類；あるいは酸化マグネシウムま
たはハイドロタルサイトの如き、各種の制酸吸着剤類、
タルク、シリカ等の粘着防止剤などである。特に粘着防
止剤としてはブロッキング防止能力と変性エチレンプロ
ピレン共重合ゴムの透明性及びフィッシュアイ抑制の点
から平均粒子径３μ以下の微細な焼成シリカが好まし
い。

【００３０】当該添加剤の使用量としては、エチレンプ
ロピレン共重合ゴムの１００重量部に対して、通常、
０．０１〜５重量部なる範囲内が、好ましくは、０．１
〜２重量部なる範囲内が適切である。

【００３１】さらにまた、添加剤類として、単量体類ま
たはラジカル開始剤類の希釈用ないしは脱気用の目的
で、少量の溶剤または水を添加しても良い。

【００３２】エチレンプロピレン共重合ゴム(A)への芳
香族ビニル単量体(B)、極性官能基含有ビニル単量体(C)
の含浸操作は、ラジカル開始剤の分解が実質的に起こら
ないような温度および時間の条件下で、エチレンプロピ
レン共重合ゴム(A)に、芳香族ビニル単量体(B)を吸着な
いしは吸収させるということであり、こうした含浸の条
件としては、具体的には、まず、温度としては、８０℃
以下、好ましくは５０〜２０℃なる範囲内が適切である
し、次いで、時間としては、５分以上、好ましくは温度
との関係もあるが、１０〜６０分間なる範囲内が適切で
ある。

【００３３】また、かかる含浸の際には、密閉系、ある
いは窒素雰囲気下が好ましい。エチレンプロピレン共重
合ゴム(A)と芳香族ビニル等単量体(B)と極性官能基含有
ビニル単量体(C)との溶融混練重合反応は、バンバリー
の如き、各種の密閉容器とか、押出機の如き、各種の連
続的なる混練機を用いて行うことが出来る。

【００３４】変性ゴムの造粒などの、いわゆる工業的な
生産を考えた場合には、押出機の使用の方が望ましい
し、さらに、反応物の供給や、揮発分の除去、重合時間
の管理などが簡易であるという面からは、２軸押出機等
の使用の方が望ましい。

【００３５】好ましい製造方法としては、細粒状のエチ
レンプロピレン共重合ゴム(A)、芳香族ビニル単量体
(B)、極性官能基含有ビニル単量体(C)などとの配合物
を、押出機に供給し、加圧しながら、１８０〜２５０℃
なる範囲内に加熱して、エチレンプロピレン共重合ゴム
(A)を溶融せしめ、芳香族ビニル等単量体(B)、極性官能
基含有ビニル単量体(C)と溶融混練重合反応せしめたの
ちに、ダイから排出せしめるというような方法によるの
が良い。

【００３６】そのさい、芳香族ビニル等単量体(B)、極
性官能基含有ビニル単量体(C)は、予め、エチレンプロ
ピレン共重合ゴムと混合してから押出機に供給される
が、当該単量体が多い場合には、その一部を、液体用フ
ィーダーを併用して、溶融状態のエチレンプロピレン共
重合ゴムに供給せしめても良い。

【００３７】ラジカル重合開始剤は、予め、芳香族ビニ
ル単量体に溶解して添加するのが好ましいが、液体用フ
ィーダーを用いて、エチレンプロピレン共重合ゴムと当
該単量体との混合物に添加しても良い。安定剤の方は、
予め、エチレンプロピレン共重合ゴムに混合して置くこ
とが好ましい。

【００３８】押出機の中で、溶融状態にあるエチレンプ
ロピレン共重合ゴム(A)と、芳香族ビニル単量体(B)と
は、ラジカル開始剤の存在下に、充分に接触し溶融均一
混合されることによって、エチレンプロピレン共重合ゴ
ム(A)と芳香族ビニル単量体(B)とのグラフト重合体が得
られる。

【００３９】エチレンプロピレン共重合ゴム(A)は、ラ
ジカル開始剤の存在下に、溶融混合されると網状化しや
すいけれども、芳香族ビニル単量体(B)および安定剤の
存在下で行うことにより、逆に、網状化を防ぎながらグ
ラフト反応を起こし易いと考えられる。

【００４０】得られる生成物は、エチレンプロピレン共
重合ゴム(A)と芳香族ビニル重合体とからなるものであ
るが、当該生成物自体は、ミクロに均質である処から、
そのまま、成形品として、あるいは、ペレットとして取
り出すことが出来る。当該変性エチレンプロピレン共重
合ゴムが極性および非極性ポリマー部分から成るもので
ある処から、本発明の方法に従って得られる変性エチレ
ンプロピレン共重合ゴムは、各種の熱可塑性樹脂、特に
高極性のエンジニアリングプラスチック類の耐衝撃性向
上剤としても、あるいは、他のポリマーや無機フィラー
（無機質充填剤）類との相溶性向上剤としても優れてい
る。

【００４１】上記の高極性のエンジニアリングプラスチ
ックとしては、例えばポリアミド樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂，ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール等が挙
げられる。これらのプラスチックの種類によって配合す
る変性エチレンプロピレン共重合ゴムが持つ官能基の種
類に優劣がある。ポリアミド樹脂の場合はカルボキシル
基、芳香族ポリエステル樹脂の場合はエポキシ基、ポリ
フェニレンスルフィドの場合はエポキシ基含有変性エチ
レンプロピレン共重合ゴムが好ましい。

【００４２】本発明の変性エチレンプロピレン共重合ゴ
ム(A)からなる組成物は、前記の変性エチレンプロピレ
ン共重合ゴム（Ａ）５〜６０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％、エンジニアリングプラスチック（Ｂ）９５
〜４０重量％、好ましくは９０〜７０重量％である。該
組成物において変性エチレンプロピレン共重合ゴムが５
重量％未満では変性エチレンプロピレン共重合ゴムによ
る耐衝撃性、成形加工性等での改良効果が得られない。
一方、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂等のエ
ンジニアリングプラスチックが４０重量％未満では該プ
ラスチック(B)による耐熱性、剛性等の保持ができな
い。

【００４３】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分として、例えば 他の熱可
塑樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、各種安定剤（酸化
防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
滑剤）等である。

【００４４】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、叉は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化叉は粉砕
した後成形に供される。成形は、射出成形、中空成形、
押出成形等いずれの方法も採ることができる。

【００４５】かくすることにより、本発明の組成物は、
耐衝撃性、耐熱性、剛性、成形性などにバランス良く優
れた熱可塑樹脂組成物とすることができる。

【００４６】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。

【００４７】（実施例１）＜変性エチレンプロピレン共
重合ゴムの製造＞ スクリュー径が４４ｍｍでＬ／Ｄが４２である同方向型
二軸押出機をバレル温度２００℃（但しフィーダー部１
８０℃）、ダイス温度２１０℃に設定した。ペレット状
のエチレンプロピレン共重合ゴム（ＥＰ−０２Ｐ[プロ
ピレン含量２６％、ムーニー粘度２４]、日本合成ゴム
社製）９３０部にイルガノックス１０１０（チバガイキ
ー社製安定剤）０.５部、ホスファイト１６８（チバガ
イキー社製安定剤）０.５部、ステアリン酸カルシウム
（安定剤）１部を混合した、以下この配合物を「安定剤
配合エチレンプロピレン共重合ゴム」と称する。スチレ
ン５０部、無水マレイン酸２０部、パーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製ラジカル開始剤）２.１部及びファイン
シールＥ−５０（(株)トクヤマ製微粉シリカ）１.５部
を「安定剤配合エチレンプロピレン共重合ゴム」にヘン
シェルミキサーで４０℃で２０分間混合して吸収含浸さ
せた。得られた含浸ブレンド物を押出機に２０ｋｇ／ｈ
の速度で供給し１５０ｒｐｍにて溶融混練してグラフト
反応を行い、ペレタイザーを通して９７０部の生成物ペ
レットを得た。得られたペレットを「Ａ−１」とする。

【００４８】「Ａ−１」のスチレン及び無水マレイン酸
含量は生成物の赤外線分光分析を用いて測定したとこ
ろ、スチレン含量が４.７％、無水マレイン酸含量が１.
９％であった。スチレンや無水マレイン酸のエチレンプ
ロピレン共重合ゴムへのグラフトの有無を把握するため
スチレン及び無水マレイン酸とのポリマーのみを溶解す
るアセトン／テトラハイドロフラン混合溶液（８／２重
量比）を用いて抽出を行ってグラフト率を測定したとこ
ろ６７％と高率であった。

【００４９】（実施例２）実施例１の変性エチレンプロ
ピレン共重合ゴムの製造においてスチレン５０部及びマ
レイン酸２０部の代わりにスチレン４０部及びグリシジ
ルメタアクリレート３０部とした以外は実施例１と同様
にして溶融混練グラフト反応を行い、ペレタイザーを通
して９６５部の生成物ペレットを得た。以下これを[Ａ
−２]と称する。スチレン含量が３.７％、グリシジルメ
タクリレート含量が２.８％であった。グラフト率を測
定したところ６４％と高率であった。

【００５０】（比較例１）実施例１の変性エチレンプロ
ピレン共重合ゴムの製造においてスチレン５０部及び無
水マレイン酸２０部の代わりに無水マレイン酸２０部の
みとした以外は実施例１と同様にして溶融混練グラフト
反応を行い、ペレタイザーを通して９２０部の生成物ペ
レットを得た。以下これを[Ａ−３]と称する。無水マレ
イン酸含量は生成物の赤外線分光分析を用いて０.３％
と低率であった。

【００５１】（実施例３）実施例１において用いた「安
定剤配合エチレンプロピレン共重合ゴム」９３０部を実
施例１と同様の温度条件に設定したスクリュー径が４４
ｍｍでＬ／Ｄが４２である同方向型二軸押出機に定量フ
ィーダーにて時間当たり １８.６ｋｇの速度で供給し、
２０回転なる速度で溶融混練しながら、押出機の出口か
ら遠い方から６番目の供給口からパーヘキシン ２５Ｂ
［日本油脂（株）製品］の１％を混合せしめたスチレン
５０部及び無水マレイン酸２０部の混合溶液を溶融した
エチレンプロピレン共重合ゴム中に液注ポンプにて時間
当たり １.４ｋｇの速度で注入した。実施例１と同様に
芳香族ビニル系単量体の溶融混練重合を行って９７０部
の生成物ペレットを得た。得られたペレットを「Ａ−
４」とする。「Ａ−４」のスチレン含量が４.６％、無
水マレイン酸含量が１.７％であった。グラフト率を測
定したところ３７％とやや低かった。

【００５２】（実施例４）実施例１で得られたグラフト
変性エチレンプロピレン共重合ゴム（Ａ-１）２００重
量部およびポリアミド樹脂（６ナイロンＭＣ１１２Ｌ、
鐘紡（株）社製）８００重量部をタンブラ−を用いてブ
レンドした。ついで、上記二軸押出機を用いてシリンダ
ー温度２５０℃にて混練してペレット化した。得られた
ペレットを東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度
２６０℃の条件で試片を作成し、曲げ強度、衝撃強度等
の物性を評価した。又同じ射出成形機を用いて衝撃試験
片用金型の上下両流入ゲートより溶融樹脂を導入し、中
央部で溶融樹脂が接合した試片を作成してウェルド衝撃
強度を評価した。これらの結果を第２表に示す。表２か
ら明らかなように耐衝撃性、耐熱性、剛性の点で比較例
１より優れており、物性バランスが良い事が判る。

【００５３】（実施例５）実施例２で得られたグラフト
変性エチレンプロピレン共重合ゴム（Ａ−２）２００重
量部およびＰＢＴ樹脂（プラナック１２０、大日本イン
キ化学工業（株）社製芳香族ポリエステル樹脂）８００
重量部をタンブラ−を用いてブレンドした。ついで、上
記二軸押出機を用いてシリンダー温度２５０℃にて混練
してペレット化した。得られたペレットを東芝製ＩＳ５
０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２６０℃の条件で試片を
作成し、曲げ強度、衝撃強度等の物性を評価した。又、
同じ射出成形機を用いて衝撃試験片用金型の上下両流入
ゲートより溶融樹脂を導入し、中央部で溶融樹脂が接合
した試片を作成してウェルド衝撃強度を評価した。これ
らの結果を第２表に示す。表２から明らかなように芳香
族ポリエステル樹脂よりも耐衝撃性の点で高く、物性バ
ランスが良いことが判る。

【００５４】（実施例６）実施例４において（Ａ−１）
２００重量部および（Ｂ−１）８００重量部を用いる代
わりに、実施例２で得られた（Ａ−２）２５０重量部お
よびポリフェニレンスルファイド樹脂（ＤＩＣＰＰＳ
ＭＢ６００、大日本インキ化学工業（株）社製）７５０
重量部を用い、それに合わせて、上記二軸押出機を用い
て２９０℃にて混練してペレット化した。得られたペレ
ットを東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２９
０℃の条件で試片を作成し、得られた試片を用いて実施
例４と同様にして、物性評価を行った。物性測定の結果
は表２に示した。表２から明らかなようにＰＰＳ樹脂よ
りも耐衝撃性が高い等物性バランスが良い事が判る。

【００５５】（比較例２）実施例４において（Ａ−１）
２００重量部を用いる代わりに、ペレット状のエチレン
プロピレン共重合ゴム（ＥＰ−０２Ｐ[プロピレン含量
２６％、ムーニー粘度２４]、日本合成ゴム社製）同量
用いた以外は実施例４と同様の操作を行い試片を得た。
以後も実施例４と同様にして、物性評価を行った。物性
測定の結果は表２に示した。表２から明らかなように耐
衝撃性、耐熱性、剛性の点で実施例４より劣っている事
が判る。

【００５６】（比較例３）実施例４において（Ａ−１）
２００重量部を用いる代わりに、同量の比較例１で得ら
れた（Ａ−３）を用いた以外は、実施例４と同様の操作
を行い試片を得た。以後も実施例４と同様にして、物性
評価を行った。物性測定の結果は表２に示した。表２か
ら明らかなように耐衝撃性、耐熱性、剛性及び特に成形
性の点で実施例４より劣っている事が判る。

【００５７】（参考例）物性比較のためＰＢＴ樹脂（プ
ラナック１２０、大日本インキ化学工業（株）社製）を
単独で用いて成形物を製造し、実施例４と同様にして各
種の物性を評価した。表２から明らかなように耐衝撃性
の点で実施例５より劣っている事が判る。

【００５８】

【表１】

【００５９】《第１表中の脚注》「モノマーの仕込み比
率」及び「ポリマーの反応率」の単位は「重量％」であ
る。

【００６０】（注）物性評価法 層剥離：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離の有無を
肉眼で判断した。 熱変形性：測定ＪＩＳ Ｋ７２０２（荷重４．６ｋｇ） 曲げ強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 曲げ弾性率、２３
℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ノッチ付試片、２
３℃ 成形性：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ 射出試片のウェルド
部分での衝撃値、２３℃

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明は、溶融状態のエチレンプロピレ
ン共重合ゴムに芳香族ビニル単量体と極性官能基含有ビ
ニル単量体とを併用して溶融混練重合反応によって得ら
れる変性エチレンプロピレン共重合ゴムから成る官能基
を有するエンジニアリングプラスチック用改質剤を用い
ることにより、その官能基と反応しうる官能基を有する
芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＰＳ等の
エンジニアリングプラスチックとから成る組成物におい
て、耐衝撃強度及びウェルド強度等が高く、物性と成形
性とのバランスに優れたエンジニアリングプラスチック
材料を提供することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A)エチレンプロピレン共重合ゴムに、
   (B)芳香族ビニル単量体及び(C)極性官能基含有ビニル単
   量体を溶融混練重合反応せしめることによって得られる
   変性エチレン・プロピレン共重合ゴムからなることを特
   徴とするエンジニアリングプラスチック用改質剤。
2. 【請求項２】 極性官能基含有ビニル単量体（Ｃ）が、
   水酸基、カルボキシル基、エポキシ基から選択される極
   性官能基を含有していることを特徴とする請求項１記載
   のエンジニアリングプラスチック用改質剤。
3. 【請求項３】 芳香族ビニル単量体(B)と極性官能基含
   有ビニル単量体(C)との量的割合が、(C)が(B)の同モル
   量以下併用して得られた変性エチレンプロピレン共重合
   ゴムであることを特徴とする請求項１のエンジニアリン
   グプラスチック用改質剤。
4. 【請求項４】 ラジカル重合開始剤を配合せしめて、該
   ラジカル開始剤の分解が実質的に起こらないような温度
   および時間の条件下で、エチレンプロピレン共重合ゴム
   (A)、芳香族ビニル単量体(B)及び極性官能基含有ビニル
   単量体(C)とを含浸操作を溶融混練重合反応前に行うこ
   とを特徴とする請求項１のエンジニアリングプラスチッ
   ク用改質剤。
5. 【請求項５】 ラジカル重合開始剤として１分間半減期
   の分解温度が１８０℃以上であるラジカル重合開始剤を
   併用して得られた変性エチレンプロピレン共重合ゴムで
   あることを特徴とする請求項４の熱可塑性樹脂用衝撃性
   改良剤。
6. 【請求項６】 請求項１から５のいづれかの極性官能基
   を有するエンジニアリングプラスチック用改質剤とその
   官能基と反応しうる官能基を持つエンジニアリングプラ
   スチックとからなることを特徴とするエンジニアリング
   プラスチック組成物。
7. 【請求項７】 極性官能基が、カルボキシル基及び／又
   はエポキシ基であるエンジニアリングプラスチック用改
   質剤用いることを特徴とする請求項６記載のエンジニア
   リングプラスチック組成物。
8. 【請求項８】 エンジニアリングプラスチックが、ポリ
   アミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレン
   スルフィドから選ばれるものであることを特徴とする請
   求項６記載のエンジニアリングプラスチック組成物。