JPH1036494A - Thermoplastic polyester film - Google Patents

Thermoplastic polyester film

Info

Publication number
JPH1036494A
JPH1036494A JP21500996A JP21500996A JPH1036494A JP H1036494 A JPH1036494 A JP H1036494A JP 21500996 A JP21500996 A JP 21500996A JP 21500996 A JP21500996 A JP 21500996A JP H1036494 A JPH1036494 A JP H1036494A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
ppm
mol
film
naphthalate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21500996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Yamada
浩二 山田
Tadashi Tahoda
多保田  規
Juji Konagaya
重次 小長谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP21500996A priority Critical patent/JPH1036494A/en
Publication of JPH1036494A publication Critical patent/JPH1036494A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic polyester film excellent in transparency, strength and heat resistance. SOLUTION: This film comprises a polyester mainly comprising ethylene napthalate repeating units and ethylene terephthalate repeating units and containing a magnesium compd., a cobalt compd. and a phosphorus compd. in amounts which satisfy all of the following relations (1) to (3): (1) 80.0<=Mg<=300.0, (2) 2.0<=Co<=40.0 and (3) 2.0<=(Mg+Co)/P<=5.0 wherein Mg, Co and P represent the amounts (ppm) of the magnesium compd., cobalt compd., and phosphorus compd. in terms of magnesium atom, cobalt atom and phosphorus atom, respectively, based on the polyester. This film is at least monoaxially oriented and has a light transmittance of at least 80%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、強度、耐
熱性に優れた熱可塑性ポリエステル系フイルムに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyester film having excellent transparency, strength and heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレート(以
下PETと略す)で代表される熱可塑性ポリエステルか
らなるフイルムは、優れた力学特性、耐熱性、耐候性、
電気絶縁性を有するため包装用途、写真用途、電気用
途、磁気テープ等の広い分野において多く使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a film made of a thermoplastic polyester represented by polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) has excellent mechanical properties, heat resistance, weather resistance, and the like.
Since it has electrical insulation properties, it is widely used in a wide range of fields such as packaging, photography, electrical use, and magnetic tape.

【0003】通常、熱可塑性ポリエステルフイルムは、
PETを溶融押し出しした後少なくとも一方向に延伸し
て得られる。しかし、近年、PETフイルムの耐熱性で
は満足できない用途が多く見られ、ポリエチレンナフタ
レート(以下PENと略す)フイルム等PETフイルム
に比べ耐熱性の優れた素材へ関心が向けられる傾向にあ
る。
[0003] Usually, a thermoplastic polyester film is
It is obtained by melt-extruding PET and stretching it in at least one direction. However, in recent years, there have been many applications where the heat resistance of PET films is not satisfactory, and there is a tendency that attention is paid to materials having better heat resistance than PET films such as polyethylene naphthalate (hereinafter abbreviated as PEN) films.

【0004】PENはPETに比べTg(ガラス転移
点)が高く耐熱性が良いことが知られている。しかしな
がら、PENはPETと比べTm(融点)が高く、その
ために加熱成形性が悪く、かつ、分子鎖にナフタレン環
を有し剛直な構造であるため、安定した製膜性が得難い
という問題がある。またPENはPETと比べ高価であ
るため単にPETの代替として使用するのは困難であ
る。
[0004] It is known that PEN has a higher Tg (glass transition point) and better heat resistance than PET. However, PEN has a higher Tm (melting point) than PET, and thus has poor heat moldability, and has a rigid structure having a naphthalene ring in the molecular chain, so that it is difficult to obtain stable film-forming properties. . Also, PEN is more expensive than PET, so it is difficult to simply use it as a substitute for PET.

【0005】そこで、PETフイルムの耐熱性を上げる
手段としてPETにPENをブレンドし、それを溶融押
し出ししてフイルムを得ることが考えられるが、PET
とPENとは相溶性が悪く、単に溶融ブレンドしただけ
では白化したブレンド物となりフイルム用途としては使
用できない。また、高温で長時間溶融ブレンドすること
により透明になることは確認されているが、実用的にフ
イルム製膜時長時間溶融ブレンドするのは難しく、また
熱劣化等により他の物性が低下することも懸念される。
このようなブレンドに関する技術は特公昭49ー229
57号公報に開示されている。
In order to improve the heat resistance of PET films, it is conceivable to blend PET with PEN and melt extrude the PET film to obtain a film.
And PEN are poorly compatible, and simply melt-blended into a whitened blend and cannot be used for film applications. In addition, it has been confirmed that melt blending at high temperatures for a long period of time makes it transparent, but it is difficult to melt blend for a long time during film formation practically, and other physical properties may deteriorate due to thermal degradation etc. Is also a concern.
The technology relating to such a blend is disclosed in JP-B-49-229.
No. 57 is disclosed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、PENとPE
Tとの優れた物性をあわせ有するフィルムを得るために
は、如何にこれらの樹脂の相容性を改善し、熱分解生成
物が少なく、かつ均一なポリエステルからフィルムを提
供することができるかにかかっている。
Therefore, PEN and PE
In order to obtain a film having excellent physical properties with T, it is necessary to improve the compatibility of these resins and to provide a film from a uniform polyester having a small amount of pyrolysis products. It depends.

【0007】本発明は、PEN成分とPET成分とを有
するフィルムに存する問題点(特に相容性、白化)を解
決し、相溶性、透明性、強度、耐熱性、製膜安定性に優
れた熱可塑性ポリエステル系フィルムを得ることを目的
とする。
The present invention solves the problems (especially compatibility and whitening) present in a film having a PEN component and a PET component, and is excellent in compatibility, transparency, strength, heat resistance and film forming stability. The purpose is to obtain a thermoplastic polyester film.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の熱可塑性ポリエステル系フィルムは、主と
してエチレンナフタレート単位及びエチレンテレフタレ
ート単位を繰り返し単位とし、下記(1)〜(3)式を
同時に満足する量のマグネシウム化合物、コバルト化合
物、リン化合物を含有するポリエステルからなり、少な
くとも1軸延伸され、かつ、光線透過率が80%以上で
あることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the thermoplastic polyester film of the present invention mainly comprises ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units as repeating units, and the following formulas (1) to (3) are obtained. It is made of a polyester containing a satisfactory amount of a magnesium compound, a cobalt compound and a phosphorus compound at the same time, is at least uniaxially stretched, and has a light transmittance of 80% or more.

【0009】(1) 80.0≦Mg≦300.0 (2) 2.0≦Co≦40.0 (3) 2.0≦(Mg+Co)/P≦5.0 {式中Mg、Co、Pはマグネシウム化合物、コバルト
化合物、リン化合物のポリエステルに対するマグネシウ
ム原子、コバルト原子、リン原子としての量(ppm)
を示す}
(1) 80.0 ≦ Mg ≦ 300.0 (2) 2.0 ≦ Co ≦ 40.0 (3) 2.0 ≦ (Mg + Co) /P≦5.0 {wherein Mg, Co, P is the amount of magnesium compound, cobalt compound and phosphorus compound as magnesium atom, cobalt atom and phosphorus atom with respect to polyester (ppm)
Indicates}

【0010】ここで、エチレンナフタレート単位とは、Here, the ethylene naphthalate unit is

【化1】 をいう。Embedded image Say.

【0011】また、エチレンテレフタレート単位とは、The ethylene terephthalate unit is

【化2】 をいう。Embedded image Say.

【0012】そして、「主としてエチレンナフタレート
単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返し単位と
する」とは、「エチレンナフタレート単位が98〜2モ
ル%、エチレンテレフタレート単位が2〜98モル%の
割合で繰り返し単位とする」ことをいう。
The phrase "mainly ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units as repeating units" means "98 to 2 mol% of ethylene naphthalate units and 2 to 98 mol% of ethylene terephthalate units." And ".

【0013】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、十分な強度を持ち、優れた透明性、耐熱
性を有する。
The thermoplastic polyester film having the above structure has sufficient strength, and excellent transparency and heat resistance.

【0014】この場合において、ポリエステルが、エチ
レンナフタレート単位が98〜80モル%であるナフタ
レート系ポリエステル(A)99〜1重量%及びエチレ
ンテレフタレート単位が98〜80モル%であるテレフ
タレート系ポリエステル(B)1〜99重量%を溶融混
合して得られた樹脂であることができる。
In this case, the polyester is a naphthalate-based polyester (A) having 98-80 mol% of ethylene naphthalate units and 99-1 wt% of a terephthalate-based polyester (B) having 98-80 mol% of ethylene terephthalate units. ) A resin obtained by melt-mixing 1 to 99% by weight.

【0015】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、特に優れた相溶性、製膜安定性を有す
る。
The thermoplastic polyester film having the above constitution has particularly excellent compatibility and film forming stability.

【0016】この場合において、ナフタレート系ポリエ
ステル(A)に含まれるマグネシウム原子が180pp
m〜400ppm、コバルト原子が10〜40ppm及
びリン原子が40〜90ppmであることができる。
In this case, the magnesium atom contained in the naphthalate-based polyester (A) is 180 pp.
m to 400 ppm, 10 to 40 ppm of cobalt atoms and 40 to 90 ppm of phosphorus atoms.

【0017】上記の構成からなる熱可塑性ポリエステル
系フィルムは、特に熱劣化によるフィルムの着色や機械
的性質の低下がない。
The thermoplastic polyester film having the above-mentioned structure does not cause coloring of the film and deterioration of mechanical properties due to heat deterioration.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性ポリエス
テル系フィルムの実施の形態を詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the thermoplastic polyester film of the present invention will be described in detail.

【0019】本発明において、「主としてエチレンナフ
タレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返
し単位とするポリエステル」とは、「エチレンナフタレ
ート単位が98〜2モル%、エチレンテレフタレート単
位が2〜98モル%の割合で繰り返し単位を構成してい
るポリエステル」のことをいい、特にその製造方法を特
定するものではなく、エチレンナフタレート単位とエチ
レンテレフタレート単位を有する共重合体であっても、
これら構成単位のモル比が異なる2種又はそれ以上の種
類の共重合体の溶融ブレンド物であってもよい。典型的
には、エチレンナフタレート単位が98〜80モル%で
あるナフタレート系ポリエステル(A)(ナフタレート
系ポリエステル(A)と略称する)と、エチレンテレフ
タレート単位が98〜80モル%であるテレフタレート
系ポリエステル(B)(テレフタレート系ポリエステル
(B)と略称する)とを溶融ブレンドして得られた樹脂
であり、得られるフィルムの結晶性を維持するためには
エチレンナフタレート単位が98〜90モル%であるナ
フタレート系ポリエステルと、エチレンテレフタレート
単位が98〜90モル%であるテレフタレート系ポリエ
ステルとを用いるのが好ましい。
In the present invention, "a polyester mainly composed of ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units as repeating units" is defined as "a proportion of 98 to 2 mol% of ethylene naphthalate units and 2 to 98 mol% of ethylene terephthalate units". Means a `` polyester constituting a repeating unit '', does not particularly specify the production method, even a copolymer having an ethylene naphthalate unit and an ethylene terephthalate unit,
A melt blend of two or more copolymers having different molar ratios of these structural units may be used. Typically, a naphthalate-based polyester (A) having 98-80 mol% of ethylene naphthalate units (abbreviated as naphthalate-based polyester (A)) and a terephthalate-based polyester having 98-80 mol% of ethylene terephthalate units (B) (which is abbreviated as terephthalate-based polyester (B)) and a resin obtained by melt-blending. In order to maintain the crystallinity of the obtained film, the content of ethylene naphthalate unit is 98 to 90 mol%. It is preferable to use a certain naphthalate-based polyester and a terephthalate-based polyester having 98 to 90 mol% of ethylene terephthalate units.

【0020】エチレンナフタレート単位が98モル%を
超える共重合ポリエステル、またはエチレンテレフタレ
ート単位が98モル%を超える共重合ポリエステルを用
いた場合には、単純に溶融混合するだけでは白化し、透
明、均一な混合体とするのに長時間を要し、樹脂の劣
化、ひいては成形体の物性を低下させ、オリゴマー量も
増加することになる。このような場合、光線透過率が到
底本発明で規定する範囲に収まらない。
When a copolymerized polyester having an ethylene naphthalate unit of more than 98 mol% or a copolymerized polyester having an ethylene terephthalate unit of more than 98 mol% is used, whitening can be achieved by simple melt-mixing, and transparent and uniform. It takes a long time to obtain a proper mixture, which deteriorates the resin and consequently lowers the physical properties of the molded product, and increases the amount of oligomer. In such a case, the light transmittance is far out of the range specified in the present invention.

【0021】また、エチレンナフタレート単位が80モ
ル%未満、エチレンテレフタレート単位が20モル%を
超える共重合ポリエステルまたはエチレンテレフタレー
ト単位が80モル%未満、エチレンナフタレート単位が
20モル%を超える共重合ポリエステルを主成分として
用いた場合には、溶融ブレンドすると短時間で、透明・
均一な混合体とすることができるが、溶融ブレンドする
のに先立つ乾燥あるいは固相重合時に融着あるいはブロ
ッキングを引き起こすうえに光線透過率が本発明で規定
する範囲を外れることがある。
Further, a copolymerized polyester containing less than 80 mol% of ethylene naphthalate units and more than 20 mol% of ethylene terephthalate units or a copolymerized polyester containing less than 80 mol% of ethylene terephthalate units and more than 20 mol% of ethylene naphthalate units In the case of using as a main component, melt blending will result in
Although a homogeneous mixture can be obtained, fusion or blocking occurs during drying or solid-phase polymerization prior to melt blending, and the light transmittance may fall outside the range specified in the present invention.

【0022】なお、ナフタレート系ポリエステル(A)
とテレフタレート系ポリエステル(B)中のエチレンナ
フタレート単位あるいはエチレンテレフタレート単位以
外の単位を形成する共重合成分としては、酸成分として
はテレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸、コハク酸、P−オキシ安息香酸、4,
4’−ジカルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボ
キシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)
エタン、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸またはこれらのエステル形
成性誘導体等が例示でき、好ましいジカルボン酸として
は、耐熱性を低下させないように、即ちTgをPETよ
り下げないようにするためイソフタル酸、4,4’−ジ
カルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボキシルベ
ンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタ
ン、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸等を用いることが勧められる。
The naphthalate-based polyester (A)
And a copolymer component forming an ethylene naphthalate unit or a unit other than the ethylene terephthalate unit in the terephthalate-based polyester (B), and the acid component is terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid. Acid, hexahydroisophthalic acid, succinic acid, P-oxybenzoic acid, 4,
4'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl)
Examples thereof include ethane, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and ester-forming derivatives thereof, and the like. Preferred dicarboxylic acids do not lower heat resistance, that is, do not lower Tg than PET. Acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid It is recommended to use etc.

【0023】また、上記ナフタレート系ポリエステル
(A)とテレフタレート系ポリエステル(B)中の共重
合成分としてのグリコール成分としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物、ビスフェノールSのエチレンオキサイド付
加物等が例示でき、好ましいグリコールとしては、耐熱
性を低下させないこと、即ちTgをPETより下げない
ようにするためプロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルSのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができ
る。
The glycol component as a copolymer component in the naphthalate-based polyester (A) and the terephthalate-based polyester (B) includes ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, an ethylene oxide adduct of bisphenol S, and the like can be given. Propylene glycol, tetramethylene glycol, neope, so as not to lower Tg below PET. Chill glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and ethylene oxide adduct of bisphenol S.

【0024】ナフタレート系ポリエステル(A)とテレ
フタレート系ポリエステル(B)の固有粘度はそれぞ
れ、通常IV=0.4〜1.5、好ましくは0.4〜
1.2程度である。
The intrinsic viscosities of the naphthalate-based polyester (A) and the terephthalate-based polyester (B) are generally IV = 0.4 to 1.5, preferably 0.4 to 1.5, respectively.
It is about 1.2.

【0025】そして、ナフタレート系ポリエステル
(A)とテレフタレート系ポリエステル(B)を混合し
て主としてエチレンナフタレート単位及びエチレンテレ
フタレート単位を繰り返し単位とするポリエステルとす
る場合は、その混合割合(重量比)は、99:1〜1:
99の範囲で設定することができる。
When the naphthalate-based polyester (A) and the terephthalate-based polyester (B) are mixed to form a polyester mainly composed of ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units, the mixing ratio (weight ratio) is , 99: 1 to 1:
It can be set in the range of 99.

【0026】本発明において用いる、主としてエチレン
ナフタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰
り返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポ
リエステル(A)とテレフタレート系ポリエステル
(B)をそれぞれジカルボン酸とグリコールから重縮合
して得る際には、得られた重合体中のマグネシウム、コ
バルト、リンの量が、重合触媒をコントロールして、前
記式(1)〜(3)の範囲となるようにすることが望ま
しい。
The polyester used in the present invention, which mainly comprises ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units as repeating units, in particular, naphthalate polyester (A) and terephthalate polyester (B) are obtained by polycondensation from dicarboxylic acid and glycol, respectively. In this case, it is desirable that the amounts of magnesium, cobalt, and phosphorus in the obtained polymer be in the range of the above formulas (1) to (3) by controlling the polymerization catalyst.

【0027】リン化合物は、上記範囲で触媒によるエス
テル交換反応速度を大きくし、相容化(透明化)に要す
る溶融混合時間の短縮を意図するものである。従って、
リン化合物による触媒の安定化は触媒活性の消失を意味
する。
The phosphorus compound is intended to increase the rate of transesterification by the catalyst within the above range and to shorten the melt mixing time required for compatibilization (clearing). Therefore,
Stabilization of the catalyst by the phosphorus compound means loss of catalytic activity.

【0028】本発明で用いる、主としてエチレンナフタ
レート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り返し
単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポリエス
テル(A)とテレフタレート系ポリエステル(B)を得
るために用いるリン化合物としては、リン酸系化合物と
してトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等、亜リン酸系化合物と
してトリメチルホスファイト、トリエチルホスファイ
ト、トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト等、次亜リン酸系化合物
としてジメチル亜リン酸、ジエチル亜リン酸、ジプロピ
ル亜リン酸、ジブチル亜リン酸、ジフェニル亜リン酸等
を示すことができる。
As the phosphorus compound used in the present invention to obtain a polyester mainly composed of ethylene naphthalate units and ethylene terephthalate units as repeating units, particularly a naphthalate polyester (A) and a terephthalate polyester (B), phosphoric acid is used. Trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, etc. Examples of hypophosphorous compounds include dimethyl phosphite, diethyl phosphite, dipropyl phosphite, dibutyl phosphite, diphenyl phosphite and the like.

【0029】つぎに、本発明で用いる主としてエチレン
ナフタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰
り返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポ
リエステル(A)とテレフタレート系ポリエステル
(B)の重合方法を示す。
Next, a method of polymerizing a polyester having a repeating unit mainly composed of an ethylene naphthalate unit and an ethylene terephthalate unit, particularly a naphthalate-based polyester (A) and a terephthalate-based polyester (B) used in the present invention will be described.

【0030】重合方法は、基本的には公知のポリエチレ
ンテレフタレートの重合方法に準ずる。そして、現在、
2,6−ナフタレンジカルボン酸は、そのエステル形成
性誘導体として、ジメチルエステルの形で原料供給され
ている。従って、エステル交換法による重合が望まし
い。
The polymerization method basically follows a known polymerization method for polyethylene terephthalate. And now,
2,6-Naphthalenedicarboxylic acid is supplied as raw material in the form of dimethyl ester as its ester-forming derivative. Therefore, polymerization by a transesterification method is desirable.

【0031】触媒は、重合に使用される触媒としては、
Mg、Co、Sb,Ge,Ti,Sn,Zn,Mn,C
a等の酸化物、水酸化物、低級脂肪族カルボン酸塩等が
挙げられる。
As the catalyst used for the polymerization,
Mg, Co, Sb, Ge, Ti, Sn, Zn, Mn, C
oxides such as a, hydroxides, lower aliphatic carboxylate, and the like.

【0032】望ましい触媒系としては、原料酸成分の一
つに、2,6−ナフタレンジカルボン酸のジメチルエス
テルを使用することから、エステル交換反応用の触媒が
必須である。
As a desirable catalyst system, since a dimethyl ester of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is used as one of the raw acid components, a catalyst for transesterification is essential.

【0033】好ましい触媒の組み合わせとしては、エス
テル交換触媒をMg,Co,Mn,CaまたはZnの化
合物を用い、重縮合触媒として、SbまたはGeの化合
物を用いることができる。
As a preferred combination of catalysts, a transesterification catalyst may be a compound of Mg, Co, Mn, Ca or Zn, and a polycondensation catalyst may be a compound of Sb or Ge.

【0034】触媒量は、限定するものではないが、酸成
分合計1モルに対して、10-5〜10-2グラム原子、好
ましくは5×10-5〜5×10-3グラム原子であるのが
通常である。
The amount of the catalyst is not limited, but is 10 -5 to 10 -2 gram atom, preferably 5 × 10 -5 to 5 × 10 -3 gram atom per 1 mol of the total acid component. Is usually the case.

【0035】マグネシウムの添加量が80.0ppm未
満の場合は、ポリマーを溶解押し出しして冷却ロール上
に静電印加時に密着性が劣るという問題がある。またマ
グネシウムの量が300.0ppmを越えるとポリマー
物性の一つである耐加水分解性が悪くなる欠点がある。
If the added amount of magnesium is less than 80.0 ppm, there is a problem that the polymer is melted and extruded and the adhesion is inferior when electrostatically applied to the cooling roll. On the other hand, when the amount of magnesium exceeds 300.0 ppm, there is a disadvantage that hydrolysis resistance, which is one of the physical properties of the polymer, deteriorates.

【0036】コバルト量は2.0ppm未満の場合は、
フイルムの黄色味が強くなり、すなわちカラーb値が大
きくなる問題がある。また40.0ppmを越えるとフ
イルムが黒みを帯びてくる問題もある。
When the amount of cobalt is less than 2.0 ppm,
There is a problem that the yellow tint of the film becomes strong, that is, the color b value becomes large. If it exceeds 40.0 ppm, there is also a problem that the film becomes blackish.

【0037】(Mg+Co)/Pは2.0未満の場合
は、相溶性が悪くまた5.0を越えるとフイルムの黄色
味が強くなる。
If (Mg + Co) / P is less than 2.0, the compatibility is poor, and if it exceeds 5.0, the film becomes more yellow.

【0038】いずれにしても、マグネシウム、コバル
ト、リンの量が、前記式の範囲になるように使用する。
In any case, the amounts of magnesium, cobalt and phosphorus are used so as to fall within the range of the above formula.

【0039】更に、無機あるいは有機粒子からなる滑剤
を含有してもよいし、以上の要件を満たせばポリエステ
ル製造工程で析出する粒子いわゆる内部粒子を含有して
もよい。
Furthermore, a lubricant composed of inorganic or organic particles may be contained, and if the above requirements are satisfied, particles precipitated in the polyester production step, so-called internal particles, may be contained.

【0040】本発明のフイルムは、主としてエチレンナ
フタレート単位及びエチレンテレフタレート単位を繰り
返し単位とするポリエステル、特にナフタレート系ポリ
エステル(A)とテレフタレート系ポリエステル(B)
とを溶融混合した後Tダイから押しだし、冷却した後少
なくとも1方向に1.1倍以上、好ましくは2.5倍以
上延伸することにより得ることができる。さらに好まし
くは、逐次又は同時2軸延伸法により2軸延伸フィルム
として得ることができ、力学特性その他の物性が優れ、
種々の用途に供することができる。
The film of the present invention is mainly composed of a polyester having an ethylene naphthalate unit and an ethylene terephthalate unit as repeating units, in particular, a naphthalate polyester (A) and a terephthalate polyester (B).
Are melt-mixed, extruded from a T-die, cooled, and then stretched in at least one direction by 1.1 times or more, preferably 2.5 times or more. More preferably, it can be obtained as a biaxially stretched film by a sequential or simultaneous biaxial stretching method, and has excellent mechanical properties and other physical properties,
It can be used for various applications.

【0041】なお、上記方法において、溶融押し出しし
たフィルムを冷却するには冷却ロール上で静電密着法で
密着させて冷却するのが通常であるが、その際使用する
静電印加装置の構造や静電印加条件に対する限定はな
く、任意に選定すればよい。たとえば、静電印加装置の
構造としては電極構造、対電極の有無、電極や対電極と
押出口や冷却ロール等の位置関係、静電印加条件として
は設定電圧および電流値を任意に選定すればよい。
In the above-described method, the melt-extruded film is usually cooled by bringing it into close contact with a cooling roll by an electrostatic adhesion method. There is no limitation on the conditions for applying static electricity, and any condition may be selected. For example, as the structure of the electrostatic application device, the electrode structure, the presence or absence of the counter electrode, the positional relationship between the electrode and the counter electrode, the extrusion port, the cooling roll, and the like, and the set voltage and current value can be arbitrarily selected as the electrostatic application conditions Good.

【0042】[0042]

【実施例】以下、本発明の熱可塑性ポリエステル系フイ
ルムを実施例により更に具体的に説明するが、本発明は
その要旨を越えない限り、これらの実施例に限定される
ものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the thermoplastic polyester film of the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist.

【0043】なお、本明細書における評価方法は次の通
りである。
The evaluation method in this specification is as follows.

【0044】 相溶性 東洋精器社製ラボプラストミルを用い280℃、10分
溶融ブレンド後、液体窒素でブレンド物を急冷し目視に
より相溶性を判定した。判定基準は以下の通りである。
Compatibility After melt-blending at 280 ° C. for 10 minutes using a Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the blend was quenched with liquid nitrogen and the compatibility was visually determined. The criteria are as follows.

【0045】 透明である ○ 微濁である △ 濁りが強い × 上記判定基準で○のみ合格とした。Transparent ○ Slightly turbid △ Strong turbidity × Only ○ was accepted according to the above criteria.

【0046】 透明性 積分球式H.T.Rメーター(日本精密科学社製)を用
いて光線透過率(%)を求めた。
Transparency Integrating sphere formula T. The light transmittance (%) was determined using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Kagaku).

【0047】 ポリマーの溶融比抵抗 275℃で溶融したポリエステル中に2枚の電極板をお
き、120Vの電圧を印加した時の電流値(I)を測定
し、比抵抗値(ρ)を次式により求める。
Polymer Melting Resistance Two electrode plates were placed in polyester melted at 275 ° C., and a current value (I) when a voltage of 120 V was applied was measured. Ask by

【0048】ρ(Ω.cm)=A/D×V/I A=電極面積(cm)、D=電極間距離(cm) V=電圧(V) 熱的特性 島津製作所製示差熱分析測定機(DSC)を用いて2次
転移点(Tg)を測定した。
Ρ (Ω.cm) = A / D × V / IA A = electrode area (cm), D = distance between electrodes (cm) V = voltage (V) Thermal characteristics Differential thermal analysis measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation The secondary transition point (Tg) was measured using (DSC).

【0049】 金属原子の定量 蛍光X線方法で原子量(ppm)を求めた。Determination of Metal Atom The atomic weight (ppm) was determined by a fluorescent X-ray method.

【0050】(実施例1)ステンレス製オートクレーブ
を使用し、二塩基酸性分としてジメチルナフタレートを
98モル%、ジメチルテレフタレートを2モル%、グリ
コール成分としてエチレングリコールを酸性分に対し
2.2倍モル%仕込み、触媒として、三酸化アンチモン
を酸性分に対し0.04モル%、酢酸マグネシウム四水
和物および酢酸コバルト四水和物をポリエステル単位ユ
ニット当たりマグネシウム原子として200ppm、コ
バルト原子として30ppmとなるように同時に仕込
み、撹拌下230℃まで温度を上げエステル交換反応を
行った。エステル交換反応終了は所定のメタノールが留
出したところとした。エステル交換反応終了後、酢酸ナ
トリウム三水和物をナトリウム原子として20ppm、
トリメチルホスフェートをリン原子として74ppm添
加し、減圧下280℃まで温度を上げ重縮合反応を行っ
た。
Example 1 Using a stainless steel autoclave, 98 mol% of dimethylnaphthalate and 2 mol% of dimethyl terephthalate were used as dibasic acid components, and ethylene glycol was used as a glycol component at 2.2 times the acid content. %, Antimony trioxide was used as a catalyst in an amount of 0.04 mol% based on the acid content, magnesium acetate tetrahydrate and cobalt acetate tetrahydrate were adjusted to 200 ppm of magnesium atoms and 30 ppm of cobalt atoms per polyester unit unit. At the same time, and the temperature was increased to 230 ° C. with stirring to carry out a transesterification reaction. The end of the transesterification reaction was when the predetermined methanol was distilled off. After the transesterification reaction, 20 ppm of sodium acetate trihydrate as sodium atom,
74 ppm of trimethyl phosphate was added as a phosphorus atom, and the temperature was raised to 280 ° C. under reduced pressure to carry out a polycondensation reaction.

【0051】重縮合反応終了後の共重合体の固有粘度は
0.46であった。この共重合体をナフタレート系ポリ
エステル(a)とした。
After the completion of the polycondensation reaction, the intrinsic viscosity of the copolymer was 0.46. This copolymer was used as a naphthalate-based polyester (a).

【0052】同様の装置でジメチルテレフタレートを9
8モル%、ジメチルナフタレートを2モル%、グリコー
ル成分としてエチレングリコールを酸成分に対し2.0
倍モル%仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分
に対し0.04モル%、酢酸マグネシウム四水和物およ
び酢酸コバルト四水和物をポリエステル単位ユニット当
たりマグネシウム原子として200ppm、コバルト原
子として30ppmとなるように同時に仕込み、撹拌下
230℃まで温度を上げエステル交換反応を行った。な
お、エステル交換反応終了後は所定のメタノールが留出
したところとした。
In a similar apparatus, dimethyl terephthalate was added to 9
8 mol%, dimethyl naphthalate 2 mol%, and ethylene glycol as a glycol component in an amount of 2.0 to the acid component.
Double mole% was charged, antimony trioxide was used as a catalyst in an amount of 0.04 mol% based on the acid component, and magnesium acetate tetrahydrate and cobalt acetate tetrahydrate became 200 ppm as magnesium atoms and 30 ppm as cobalt atoms per polyester unit. The temperature was increased to 230 ° C. with stirring to carry out a transesterification reaction. After completion of the transesterification reaction, it was determined that predetermined methanol was distilled off.

【0053】エステル交換反応終了後、酢酸ナトリウム
三水和物をナトリウム原子として20ppm、トリメチ
ルホスフェートをリン原子として74ppm添加し、減
圧下270℃まで温度を上げ重縮合反応を行った。
After completion of the transesterification, 20 ppm of sodium acetate trihydrate as sodium atom and 74 ppm of trimethyl phosphate as phosphorus atom were added, and the temperature was raised to 270 ° C. under reduced pressure to carry out a polycondensation reaction.

【0054】重縮合反応終了後の共重合体の固有粘度は
0.58であった。この共重合体をテレフタレート系ポ
リエステル(b)とした。
After the completion of the polycondensation reaction, the intrinsic viscosity of the copolymer was 0.58. This copolymer was designated as terephthalate-based polyester (b).

【0055】上記共重合体(a)、(b)を重量比
(a):(b)=1:1に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍、次いで130℃
で横方向に延伸し、220℃の熱固定を行い、厚さ20
μmの2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物
性値を表1に示す。
The copolymers (a) and (b) were mixed at a weight ratio of (a) :( b) = 1: 1 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. 3.5 times the film lengthwise at 100 ° C, then 130 ° C
Stretched in the horizontal direction at 220 ° C.
A biaxially stretched film of μm was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0056】(実施例2)実施例1の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート98モル%、
ジメチルテレフタレート2モル%、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して2.2倍モル%
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
0.04モル%、マグネシウム原子が300ppm、コ
バルト原子が30ppm(ポリエステル単位ユニット当
たり)となるように調整した他は実施例1と同様にし
て、エステル交換反応を行った。
Example 2 According to the polymerization method of Example 1,
98 mol% of dimethylnaphthalate as a dibasic acid component,
2 mol% of dimethyl terephthalate, 2.2 times mol% of ethylene glycol as glycol component to acid component
The preparation was carried out in the same manner as in Example 1, except that antimony trioxide was used as a catalyst in an amount of 0.04 mol% based on the acid component, magnesium atoms were adjusted to 300 ppm, and cobalt atoms were adjusted to 30 ppm (per polyester unit). An exchange reaction was performed.

【0057】次いでナトリウム原子が20ppm、リン
原子が50ppmとなるように調整して重縮合反応を行
いナフタレート系ポリエステル(c)とした。
Next, the polycondensation reaction was carried out by adjusting the amount of sodium atoms to 20 ppm and the amount of phosphorus atoms to 50 ppm to obtain a naphthalate-based polyester (c).

【0058】同様に、ジメチルテレフタレート98モル
%、ジメチルナフタレート2モル%、エチレングリコー
ルを酸成分に対して2.2倍モル%仕込み、触媒として
三酸化アンチモンを酸成分に対し0.04モル%、ポリ
エステル単位ユニット当たりマグネシウム原子が80p
pm、コバルト原子が30ppmとなるように実施例1
と同様に調整して、エステル交換反応を行った。次いで
ナトリウム原子を20ppm、リン原子を50ppmと
なるように、実施例1と同様に重縮合反応を行いテレフ
タレート系ポリエステル(d)とした。
Similarly, 98 mol% of dimethyl terephthalate, 2 mol% of dimethyl naphthalate, and 2.2 times mol% of ethylene glycol were added to the acid component, and antimony trioxide was used as a catalyst at 0.04 mol% to the acid component. 80p magnesium atoms per polyester unit
Example 1 so that pm and cobalt atoms become 30 ppm.
The transesterification reaction was performed in the same manner as described above. Then, a polycondensation reaction was carried out in the same manner as in Example 1 so that the sodium atom became 20 ppm and the phosphorus atom became 50 ppm, to obtain a terephthalate-based polyester (d).

【0059】この共重合体(c)、(d)を重量比
(c):(d)=1:1に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で
横方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μm
の2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表1に示す。
The copolymers (c) and (d) were mixed at a weight ratio of (c) :( d) = 1: 1 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. The film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and is heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 20 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0060】(実施例3)実施例2と同様に重合反応を
行い、ナフタレート系ポリエステル(c)を得た。
Example 3 A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain a naphthalate-based polyester (c).

【0061】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート98モル%、ジメチルナフタレート2モル
%、エチレングリコールを酸成分に対して2.2倍モル
%仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
0.04モル%、酢酸亜鉛二水和物を酸成分に対し0.
04モル%、酢酸コバルトをポリエステル単位ユニット
当たりコバルト原子が20ppmとなるように仕込み、
その他は実施例2と同様にしてエステル交換反応を行っ
た。次いでナトリウム原子が20ppm、リン原子が5
0ppmとなるように調整して重縮合反応を行いテレフ
タレート系ポリエステル(e)とした。
Similarly, 98 mol% of dimethyl terephthalate, 2 mol% of dimethyl naphthalate and 2.2 times by mol of ethylene glycol were charged as the dibasic acid component, and antimony trioxide was added as a catalyst to the acid component. 0.04 mol%, zinc acetate dihydrate is added to the acid component in an amount of 0.
04 mol%, cobalt acetate was charged so that the cobalt atom was 20 ppm per polyester unit,
Otherwise, transesterification was carried out in the same manner as in Example 2. Next, 20 ppm of sodium atoms and 5 ppm of phosphorus atoms
A polycondensation reaction was performed by adjusting the concentration to 0 ppm to obtain a terephthalate-based polyester (e).

【0062】この共重合体(c)、(e)を重量比で
(c):(e)=1:1に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で
横方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μm
の2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表1に示す。
The copolymers (c) and (e) were mixed at a weight ratio of (c) :( e) = 1: 1 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. . The film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and is heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 20 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0063】(実施例4)実施例2と同様に重合反応を
行い、ナフタレート系ポリエステル(c)とテレフタレ
ート系ポリエステル(d)を得た。
Example 4 A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain a naphthalate-based polyester (c) and a terephthalate-based polyester (d).

【0064】この共重合体(c)、(d)を重量比で
(c):(d)=3:7に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で
横方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μm
の2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表1に示す。
The copolymers (c) and (d) were mixed at a weight ratio of (c) :( d) = 3: 7 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. . The film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and is heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 20 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0065】(比較例1)実施例1の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート98モル%、
ジメチルテレフタレート2モル%、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して2.2倍モル%
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
0.04モル%、マグネシウム原子が150ppm、コ
バルト原子が30ppm(ポリエステル単位ユニット当
たり)となるように調整した他は実施例1と同様にして
エステル交換反応を行った。
Comparative Example 1 According to the polymerization method of Example 1,
98 mol% of dimethylnaphthalate as a dibasic acid component,
2 mol% of dimethyl terephthalate, 2.2 times mol% of ethylene glycol as glycol component to acid component
The transesterification was carried out in the same manner as in Example 1 except that antimony trioxide was charged as a catalyst and adjusted to be 0.04 mol% with respect to the acid component, magnesium atoms were 150 ppm, and cobalt atoms were 30 ppm (per polyester unit). The reaction was performed.

【0066】次いでナトリウム原子が20ppm、リン
原子が100ppmとなるように調整して重縮合反応を
行いナフタレート系ポリエステル(f)とした。
Next, the polycondensation reaction was carried out by adjusting the amount of sodium atoms to 20 ppm and the amount of phosphorus atoms to 100 ppm to obtain a naphthalate-based polyester (f).

【0067】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート98モル%、ジメチルナフタレート2モル
%、グリコール成分としてエチレングリコールを酸成分
に対して2.2倍モル%仕込み、触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対し0.04モル%、マグネシウム原
子が150ppm、コバルト原子が30ppm(ポリエ
ステル単位ユニット当たり)となるように調整した他は
実施例1と同様にして、エステル交換反応を行った。次
いでナトリウム原子が20ppm、リン原子が100p
pmとなるように調整して重縮合反応を行いテレフタレ
ート系ポリエステル(g)とした。
Similarly, 98 mol% of dimethyl terephthalate and 2 mol% of dimethyl naphthalate as the dibasic acid component, and 2.2 times mol% of ethylene glycol as the glycol component with respect to the acid component were added. A transesterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that the components were adjusted to be 0.04 mol%, magnesium atoms were 150 ppm, and cobalt atoms were 30 ppm (per polyester unit). Next, 20 ppm of sodium atom and 100 p of phosphorus atom
pm and a polycondensation reaction was performed to obtain a terephthalate-based polyester (g).

【0068】この共重合体(f)、(g)を重量比で
(f):(g)=1:1に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で
横方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μm
の2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表1に示す。
The copolymers (f) and (g) were mixed in a weight ratio of (f) :( g) = 1: 1 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. . The film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and is heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 20 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0069】(比較例2)実施例2と同様の重合方法に
より、反応を行いナフタレート系ポリエステル(c)を
得た。
(Comparative Example 2) A naphthalate-based polyester (c) was obtained by a reaction according to the same polymerization method as in Example 2.

【0070】また、実施例3と同様の重合方法により、
反応を行いテレフタレート系ポリエステル(e)を得
た。
Further, by the same polymerization method as in Example 3,
The reaction was performed to obtain a terephthalate-based polyester (e).

【0071】この共重合体(c)、(e)を重量比で
(c):(e)=1:9に混合し、280℃で溶融押し
出しし、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フ
イルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で
横方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μm
の2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値
を表1に示す。
The copolymers (c) and (e) were mixed at a weight ratio of (c) :( e) = 1: 9 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. . The film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and is heat-set at 220 ° C. to have a thickness of 20 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0072】(比較例3)実施例1の重合方法により、
二塩基酸成分としてジメチルナフタレート98モル%、
ジメチルテレフタレート2モル%、グリコール成分とし
てエチレングリコールを酸成分に対して2.2倍モル%
仕込み、触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し
0.04モル%、マグネシウム原子が80ppm、コバ
ルト原子が30ppm(ポリエステル単位ユニット当た
り)となるように調整した他は実施例1と同様にして、
エステル交換反応を行った。
Comparative Example 3 According to the polymerization method of Example 1,
98 mol% of dimethylnaphthalate as a dibasic acid component,
2 mol% of dimethyl terephthalate, 2.2 times mol% of ethylene glycol as glycol component to acid component
The same procedure as in Example 1 was carried out except that antimony trioxide was used as a catalyst and adjusted to be 0.04 mol% with respect to the acid component, magnesium atoms were 80 ppm, and cobalt atoms were 30 ppm (per polyester unit).
A transesterification reaction was performed.

【0073】次いでナトリウム原子が20ppm、リン
原子が50ppmとなるように調整して重縮合反応を行
いナフタレート系ポリエステル(h)とした。
Next, the polycondensation reaction was carried out by adjusting the amount of sodium atoms to 20 ppm and the amount of phosphorus atoms to 50 ppm to obtain a naphthalate-based polyester (h).

【0074】同様に、二塩基酸成分としてジメチルテレ
フタレート98モル%、ジメチルナフタレート2モル
%、グリコール成分としてエチレングリコールを酸成分
に対して2.2倍モル%仕込み、触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対し0.04モル%、マグネシウム原
子が80ppm、コバルト原子が30ppm(ポリエス
テル単位ユニット当たり)となるように調整した他は実
施例1と同様にして、エステル交換反応を行った。
Similarly, 98 mol% of dimethyl terephthalate, 2 mol% of dimethyl naphthalate as the dibasic acid component, and 2.2 times mol% of ethylene glycol as the glycol component were added to the acid component. A transesterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.04 mol% of the components, magnesium atoms were adjusted to 80 ppm, and cobalt atoms were adjusted to 30 ppm (per polyester unit).

【0075】次いでナトリウム原子が20ppm、リン
原子が50ppmとなるように調整して重縮合反応を行
いテレフタレート系ポリエステル(j)とした。
Next, a polycondensation reaction was carried out by adjusting the amount of sodium atoms to 20 ppm and the amount of phosphorus atoms to 50 ppm to obtain a terephthalate-based polyester (j).

【0076】この共重合体(h)、(j)を重量比で
(h):(j)=1:1に混合し、280℃で溶融押し
出し、厚さ250μmの未延伸フイルムを得た。該フイ
ルムを100℃で縦方向に3.5倍次いで130℃で横
方向に延伸し220℃の熱固定を行い、厚さ20μmの
2軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの物性値を
表1に示す。
The copolymers (h) and (j) were mixed at a weight ratio of (h) :( j) = 1: 1 and melt-extruded at 280 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 250 μm. The film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 100 ° C. and then in the transverse direction at 130 ° C., and heat-set at 220 ° C. to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 20 μm. Table 1 shows the physical property values of the obtained film.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の熱可塑性ポリエ
ステル系フイルムは透明性、強度、耐熱性に優れてい
る。
The thermoplastic polyester film according to the first aspect of the present invention is excellent in transparency, strength and heat resistance.

【0079】本発明の請求項2記載の熱可塑性ポリエス
テル系フイルムは相溶性、製膜安定性に優れている。
The thermoplastic polyester film according to the second aspect of the present invention is excellent in compatibility and film forming stability.

【0080】本発明の請求項3記載の熱可塑性ポリエス
テル系フイルムは特に熱劣化によるフィルムの着色や機
械的性質の低下がない。
The thermoplastic polyester film according to the third aspect of the present invention is free from coloring and mechanical properties of the film due to heat deterioration.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/02 KKC C08L 67/02 KKC // B29K 67:00 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08L 67/02 KKC C08L 67/02 KKC // B29K 67:00 B29L 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主としてエチレンナフタレート単位及び
エチレンテレフタレート単位を繰り返し単位とし、下記
(1)〜(3)式を同時に満足する量のマグネシウム化
合物、コバルト化合物、リン化合物を含有するポリエス
テルからなり、少なくとも1軸延伸され、かつ、光線透
過率が80%以上であることを特徴とする熱可塑性ポリ
エステル系フイルム。 (1) 80.0≦Mg≦300.0 (2) 2.0≦Co≦40.0 (3) 2.0≦(Mg+Co)/P≦5.0 {式中Mg、Co、Pはマグネシウム化合物、コバルト
化合物、リン化合物のポリエステルに対するマグネシウ
ム原子、コバルト原子、リン原子としての量(ppm)
を示す。}
1. A polyester comprising an ethylene naphthalate unit and an ethylene terephthalate unit as a repeating unit and containing a magnesium compound, a cobalt compound, and a phosphorus compound in an amount that simultaneously satisfies the following formulas (1) to (3). A thermoplastic polyester film which is uniaxially stretched and has a light transmittance of 80% or more. (1) 80.0 ≦ Mg ≦ 300.0 (2) 2.0 ≦ Co ≦ 40.0 (3) 2.0 ≦ (Mg + Co) /P≦5.0 {where Mg, Co and P are magnesium Amount of compound, cobalt compound and phosphorus compound as magnesium atom, cobalt atom and phosphorus atom with respect to polyester (ppm)
Is shown. }
【請求項2】 ポリエステルが、エチレンナフタレート
単位が98〜80モル%であるナフタレート系ポリエス
テル(A)99〜1重量%及びエチレンテレフタレート
単位が98〜80モル%であるテレフタレート系ポリエ
ステル(B)1〜99重量%を溶融混合して得られた樹
脂であることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性ポリ
エステル系フイルム。
2. A polyester comprising 99 to 1% by weight of a naphthalate-based polyester (A) having 98 to 80 mol% of ethylene naphthalate units and a terephthalate-based polyester (B) 1 having 98 to 80 mol% of ethylene terephthalate units. 2. The thermoplastic polyester film according to claim 1, wherein the resin is obtained by melt-mixing the resin in an amount of about 99% by weight.
【請求項3】 ナフタレート系ポリエステル(A)に含
まれるマグネシウム原子が180ppm〜400pp
m、コバルト原子が10〜40ppm及びリン原子が4
0〜90ppmであることを特徴とする請求項2記載の
熱可塑性ポリエステル系フイルム。
3. The naphthalate-based polyester (A) contains 180 ppm to 400 pp of magnesium atoms.
m, 10-40 ppm of cobalt atoms and 4 of phosphorus atoms
3. The thermoplastic polyester film according to claim 2, wherein the content is 0 to 90 ppm.
JP21500996A 1996-07-26 1996-07-26 Thermoplastic polyester film Pending JPH1036494A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21500996A JPH1036494A (en) 1996-07-26 1996-07-26 Thermoplastic polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21500996A JPH1036494A (en) 1996-07-26 1996-07-26 Thermoplastic polyester film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1036494A true JPH1036494A (en) 1998-02-10

Family

ID=16665209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21500996A Pending JPH1036494A (en) 1996-07-26 1996-07-26 Thermoplastic polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1036494A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002523604A (en) * 1998-09-01 2002-07-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Blend of poly (1,3-propylene 2,6-naphthalate)
JP2003041026A (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and method for producing polyester resin
US6649260B2 (en) 2000-12-08 2003-11-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Optical coating film
WO2006126506A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Toray Industries, Inc. Retardation film and polyester resin for optical use
JP2013234248A (en) * 2012-05-08 2013-11-21 Teijin Ltd Copolyester and optical sheet comprising the same
JP2015096928A (en) * 2013-11-16 2015-05-21 三菱樹脂株式会社 Polyester film for polarizing plate protection

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002523604A (en) * 1998-09-01 2002-07-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Blend of poly (1,3-propylene 2,6-naphthalate)
US6649260B2 (en) 2000-12-08 2003-11-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Optical coating film
JP2003041026A (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and method for producing polyester resin
WO2006126506A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Toray Industries, Inc. Retardation film and polyester resin for optical use
US8859648B2 (en) 2005-05-25 2014-10-14 Toray Industries, Inc. Retardation film and polyester resin for optical use
JP2013234248A (en) * 2012-05-08 2013-11-21 Teijin Ltd Copolyester and optical sheet comprising the same
JP2015096928A (en) * 2013-11-16 2015-05-21 三菱樹脂株式会社 Polyester film for polarizing plate protection

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3335683B2 (en) Polyester film and method for producing the same
EP3486268A1 (en) Polyester resin composition for a hot melt adhesive
CN103842437A (en) Polyester resin composition and polyester film using the same
JP3027461B2 (en) Polyester shrink film
JPH1036494A (en) Thermoplastic polyester film
JPH04270727A (en) Polyester composition
JP2848725B2 (en) Polyester shrink film
JPH039126B2 (en)
JPH06116376A (en) Copolyester and film for laminating metal plates
JP3365450B2 (en) Method for producing high polymerization degree polyester
JP5710938B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2002523604A (en) Blend of poly (1,3-propylene 2,6-naphthalate)
JPH0834842A (en) Modified polyester
JP3449820B2 (en) Polyester resin composition and food film comprising the same
JPS642621B2 (en)
WO2002077062A1 (en) Transparent and flexible polyester
JP4068345B2 (en) Polyester resin composition and sheet-like molded body thereof
JPH10110040A (en) Molding
JPS6114933A (en) Manufacture of biaxially orientated form
JP2003171541A (en) Molded product made of transparent heat-resistant soft polyester
JPH0463896B2 (en)
JP6931201B2 (en) Polyester resin composition
JPH0611850B2 (en) Biaxially stretched polyester film
JP2642168B2 (en) Polyester with excellent gas barrier properties
JPH0834839A (en) Modified polyester