JPH1036509A - 新規な高屈折率レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 屈折率が１．５８〜１．６４である、注型重
合時のモ−ルドに対する密着性の改良された、高屈折率
と高アッベ数さらには高い耐熱性を有するレンズ材料を
提供することを課題とする。 【解決手段】 （ａ）特定のメタ（ア）クリレ−ト化合
物からなる組成物を５重量％を越え７０重量％以下、
（ｂ）ジビニルベンゼンを含有する特定組成物を１５重
量％以上３５重量％未満、（ｃ）特定のメルカプト化合
物からなる組成物を１５重量％以上６０重量％以下、
（ｄ）エポキシ基を１個以上有する化合物を（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部、からなる混合組成物を重合して得られる、
レンズ材料およびこの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に眼鏡レンズ用等に
好適な高い屈折率、高いアッベ数および高い耐熱性を有
し、かつ、注型重合時にモールドに対する密着性の改良
されたレンズ材料およびこれを用いたレンズ材料製造方
法に係わる。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは従来のガラスレン
ズに比して、軽量で強靭であることから近年ガラスレン
ズを凌ぐ勢いで使用されている。レンズ材料に重要な性
能は、屈折率とアッベ数の両者が高いことである。前者
はレンズの薄肉化を可能にし、後者は色収差を低減す
る。また、耐熱性、強度も加工性、耐久性、安全性の点
から重要な特性である。耐熱性については具体的には後
処理行程、使用時の厳しい環境等を考慮した場合、たと
えばビカット軟化点測定法で７０℃以上が必要である。
プラスチックレンズは一般に、（イ）メタ（ア）クリロ
イル基、芳香族ビニル基、アリル基等の不飽和結合を１
個以上有する不飽和化合物を重合硬化する方法、（ロ）
（イ）で使用される不飽和化合物とメルカプト基を２個
以上有するポリメルカプト化合物を共重合硬化する方
法、（ハ）（ロ）で使用されるポリメルカプト化合物と
イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート
化合物を縮重合硬化する方法等が代表的方法であった。
（ハ）の方法はポリメルカプト化合物とポリイソシアネ
ート化合物の反応が遅く、硬化重合に２日以上を要し経
済的な不利益は免れなかった。さらに、ポリイソシアネ
ート化合物の多くは毒性が強く安全性の観点からも問題
であった。（イ）の不飽和化合物を重合する方法は、硬
化重合速度が速くまた毒性もあまり問題とならないため
有用な方法であるが、メタ（ア）クリロイル基、アリル
基等を有する脂肪族不飽和化合物の場合屈折率は１．５
程度と低く、芳香族ビニル基化合物の場合屈折率は１．
６程度が可能であるが、アッベ数は３０以下であり、実
用に耐えるものではなかった。（ロ）の不飽和化合物と
ポリメルカプト化合物を共重合硬化する方法は硬化重合
速度も速く、有力な技術と言えた。しかしながら、特開
昭５６−１１６００１号公報、特公平２−３５６４５号
公報、特開昭５９−８７１２６号公報、に見られる、ア
リル化合物とポリメルカプト化合物あるいは、アリル化
合物とメタ（ア）クリル基およびポリメルカプト化合物
を硬化共重合する方法は硬化重合が十分に進行せず、耐
熱性が不十分であった。また、特開昭６３−２３４０３
２号公報、特公平２−２８３７３１号公報に開示されて
いる、メタ（ア）クリル化合物およびポリメルカプト化
合物を共重合する方法は、基本的に脂肪族構造となり屈
折率が不足する。さらに、特開昭６３−３０９５０９号
公報、特開平２−２８３７３１号公報にはジビニルベン
ゼンとメタ（ア）クリル化合物およびポリメルカプト化
合物を硬化共重合する方法が開示されているが、メタ
（ア）クリル化合物が１分子中に２個のメタ（ア）クリ
ロイル基しか有しておらず、これも耐熱性が不十分とな
る。さらに、ジビニルベンゼンあるいはメタ（ア）クリ
ル化合物をポリメルカプト化合物と硬化重合する際、ジ
ビニルベンゼンとメタ（ア）クリル化合物の併用使用が
可能であることが示されている技術としては、特開昭６
３−２３８１３２号公報、特開平１−１８２３１４号公
報、特開平１−１９７５２８号公報、特開平１−３１５
７０１号公報、特開平２−２５１５３３号公報等があげ
られるが、いずれも、ジビニルベンゼンとメタ（ア）ク
リル化合物の使用量については不明であり、少なくと
も、高い屈折率と高いアッベ数さらには高耐熱性の３者
が同時に満足されていない。特開平４−３５１６１２号
公報、特開平７−２６０８９号公報には、ジビニルベン
ゼンあるいはメタ（ア）クリロイル化合物をポリメルカ
プト化合物とを特定組成で硬化共重合し光学材料を製造
する技術が開示されているが、前者は高い屈折率が得ら
れず、後者は高いアッベ数が得られない。また、以上の
公知技術のなかで、ポリメルカプト化合物としてエステ
ル基等の電子吸引基を有する、例えば、ペンタエリスリ
トールテトラキス（β−チオプロピオネート）を使用す
る特開平４−３５１６１２号公報等に示される技術で
は、高い屈折率とアッベ数が達成されない。また、
（ロ）の方法では、注型重合によりレンズ材料を製造し
ようとしても、モールドの素材であるガラス表面と該材
料の親和性不足のために、レンズ材料が完全に硬化重合
する前にモールド表面より剥がれてしまい表面に凹凸、
ヒケ、気泡さらにはゴミ等の付着による外観不良のレン
ズしか得られず実用に耐え得る方法ではなかった。すな
わち、従来技術の（ロ）法により得られるレンズ材料の
屈折率およびアッベ数は（ハ）法のそれと比較すると見
劣りのするものであり、少なくとも（ハ）法と同等ある
いはそれ以上の水準が望まれていた。すなわち、屈折率
が１．５８〜１．６４と高くアッベ数も（ハ）法のチオ
ウレタンレンズ材料と同等以上のレンズ材料が望まれて
いた。さらに、従来技術の（ロ）法によるレンズ材料
は、１．５８以上の高い屈折率と高いアッベ数を同時に
実現しようとした場合、硬化重合が十分に進行せず耐熱
性の低いものしか得られず、さらには注型重合によりレ
ンズ材料を製造しようとしても、モールドの素材である
ガラス表面と該材料の親和性不足のために、レンズ材料
が完全に硬化重合する前にモールド表面より剥がれてし
まい外観不良のレンズしか得られず実用に耐え得る方法
ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来技術によりメタ（ア）クリロイル基、
芳香族ビニル基、アリル基等の不飽和結合を２個以上有
する不飽和化合物とメルカプト基を２個以上有するポリ
メルカプト化合物を共重合する方法によってレンズ材料
を得ようとしても十分に高い屈折率、アッベ数および耐
熱性が同時に得られず、また、密着性不良のため、注型
重合時に剥がれが生じ外観不良のレンズ材料しか得られ
なかったことに存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（ａ）
１分子中に２個以上、６個以下のアクリロイル基および
／またはメタクリロイル基を有する１種類以上のメタ
（ア）クリレート化合物からなり組成物中の１分子あた
りの平均で２個以上、６個以下のアクリロイル基、およ
び／またはメタクリロイル基を有する組成物を５重量％
を超え７０重量％以下、（ｂ）ジビニルベンゼンと１分
子中に芳香族ビニル基、アクリロイル基またはメタクリ
ロイル基を１個有するモノ不飽和化合物からなり、ジビ
ニルベンゼンが両者の合計１００重量％に対して４０重
量％以上である組成物を１５重量％以上３５重量％未
満、（ｃ）１分子中に２個以上のメルカプト基を有し、
かつ、分子中に電子吸引基を有しない１種類以上の脂肪
族ポリメルカプト化合物からなり、組成物中の硫黄含有
量が３５重量％以上である組成物を１５重量％以上６０
重量％以下、（ｄ）エポキシ基を１個以上有する化合物
の群から選ばれる１種類以上のエポキシ化合物を
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部から成り、かつ（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の各組成物の合計からなる混合組成物中の全芳香
族ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計のモ
ル数と全メルカプト基のモル数の比（全芳香族ビニル基
および全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メル
カプト基のモル数）が１．３から７である混合組成物を
重合して得られる、屈折率が１．５８から１．６４であ
る、注型重合時のモールドに対する密着性の改良され
た、高屈折率と高アッベ数さらには高い耐熱性を有する
レンズ材料およびこの製造方法により達成された。

【０００５】本発明のレンズ材料は、屈折率が１．５８
から１．６４で、屈折率が１．５８の場合アッベ数は３
７以上、屈折率が１．６の場合アッベ数は３６以上、屈
折率が１．６４の場合アッベ数は３２以上が基準とな
る。

【０００６】本発明の（ａ）組成物を構成する、メタ
（ア）クリレート化合物とは１分子中に２個以上６個以
下のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を
有する化合物を総称するが、より具体的には、２価以上
６価以下のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエ
ステル構造を有するものである。具体例としてはエチレ
ングリコールジメタ（ア）クリレート、ジエチレングリ
コールジメタ（ア）クリレート、トリエチレングリコー
ルジメタ（ア）クリレート、ポリエチレングリコールジ
メタ（ア）クリレート、１，３−ブチレングリコールジ
メタ（ア）クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タ（ア）クリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
（ア）クリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
（ア）クリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタ
（ア）クリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタ
（ア）クリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，
２−ビス〔４−（メタ（ア）クリロキシ・ジエトキシ）
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ（ア）
クリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン等のジ
メタ（ア）クリレート類；トリメチロールプロパントリ
メタ（ア）クリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート等のトリメタ（ア）クリレート類；ペンタエ
リスリトールテトラメタ（ア）クリレート等のテトラメ
タ（ア）クリレート類；ビス（２，２，２−トリメチロ
ールエチル）エーテルのペンタメタ（ア）クリレート等
のペンタメタ（ア）クリレート類；ビス（２，２，２−
トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタ（ア）ク
リレート等のヘキサメタ（ア）クリレート類等をあげる
ことができる。これらの内水酸基を有するヒドロキシ化
合物の例は２−ヒドロキシ−１，３−ジメタ（ア）クリ
ロキシプロパン、ペンタエリスリトールトリメタクリレ
ート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エー
テルのペンタメタ（ア）クリレート等が挙げられるが、
これに限定されるものではない。〔ただし、本明細書中
のメタ（ア）クリレートは、メタクリレートまたはアク
リレートを意味する〕本発明の目的を達成するために
は、（ａ）組成物に使用するメタ（ア）クリレート化合
物は、（ａ）組成物中の１分子あたりの平均で２個以
上、６個以下のアクリロイル基および／またはメタクリ
ロイル基を有することが必要であるが、好ましくは、３
個以上、６個以下である。これよりもアクリロイル基お
よび／またはメタクリロイル基が少ない場合、本発明の
レンズ材料の耐熱性が不十分となる。また大きすぎると
材料の靭性が不足する。これは単一化合物によってで
も、２種類以上の化合物によってでも構わないことは言
うまでもない。組成物（ａ）の実施態様としては、上述
の、ジメタ（ア）クリレート類、トリメタ（ア）クリレ
ート類、テトラメタ（ア）クリレート類、ペンタメタ
（ア）クリレート類およびヘキサメタ（ア）クリレート
類の１〜４種をアクリロイル基および／またはメタクリ
ロイル基を平均で１分子中に２個以上、６個以下となる
組成で配合使用する。組成物（ａ）の好ましい実施態様
としては、上述の、ジ〜ヘキサメタ（ア）クリレート類
の１〜４種をアクリロイル基および／またはメタクリロ
イル基を平均で１分子中に３個以上、６個以下となる組
成で配合使用する。また、（ａ）組成物中の水酸基を有
するヒドロキシメタ（ア）クリレートは、必ずしも必須
成分ではないが、（ｄ）組成物の注型重合時の剥がれ防
止効果を高めるために、好ましくは５〜９５モル％、よ
り好ましくは５〜５０モル％は使用する。（ａ）組成物
中の水酸基を有するヒドロキシメタ（ア）クリレートの
含有率がこの数値より低いと、注型重合中に剥がれが観
られることがあり、また、水酸基を有するヒドロキシメ
タ（ア）クリレートの含有率が高くなるほどレンズ材料
の吸水率が高くなるため、これらの数値を越えた場合、
吸水に起因するレンズの面変形が発生して商品性を損な
い、好ましくない。

【０００７】本発明の（ｂ）組成物を構成する、ジビニ
ルベンゼンとは、パラジビニルベンゼン、メタジビニル
ベンゼン、および両者の混合物を意味する。本発明の
（ｂ）組成物を構成するもう一つの成分である、１分子
中に芳香族ビニル基、アクリロイル基またはメタクリロ
イル基を１個有するモノ不飽和化合の好ましい具体例
は、スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベン
ゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、ク
ロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルベンジルチオエタノール等の芳香族ビニル化合物；メ
チルメタ（ア）クリレート、ｎ−ブチルメタ（ア）クリ
レート、ｎ−ヘキシルメタ（ア）クリレート、シクロヘ
キシルメタ（ア）クリレート、２−エチルヘキシルメタ
（ア）クリレート、メトキシジエチレングリコールメタ
（ア）クリレート、メトキシポリエチレングリコールメ
タ（ア）クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルメタ（ア）クリレート、ステアリルメタ（ア）クリ
レート、ラウリルメタ（ア）クリレート、フェニルメタ
（ア）クリレート等のモノメタ（ア）クリレート類；２
−ヒドロキシエチルメタ（ア）クリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタ（ア）クリレート、３−ヒドロキシプ
ロピルメタ（ア）クリレート、３−フェノキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルメタ（ア）クリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタ（ア）クリレート等のヒドロキシ基を有す
るモノメタ（ア）クリレート類をあげることができる。
これらの中で好ましいものは、スチレン、α−メチルス
チレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼ
ン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニ
ルベンジルクロライド、ビニルベンジルチオエタノール
等の芳香族ビニル化合物であり、より好ましいものは、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼ
ン、エチルビニルベンゼンであり、最も好ましいもの
は、エチルビニルベンゼンである。ジビニルベンゼンは
（ｂ）組成物の４０重量％以上を占めるが、好ましく
は、５０重量％以上、より好ましくは、８０重量％以
上、最も好ましくは、９５重量％以上を占める。

【０００８】本発明の（ｃ）組成物を構成する、１分子
中に２個以上のメルカプト基を有し、かつ分子中にエス
テル基、カルボキシル基、シアノ基等の電子吸引基を有
しない１種類以上の脂肪族ポリメルカプト化合物の具体
例としては、 １，２−ジメルカプトエタン、１，３−
ジメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、
１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプト
エチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）エタン等の直鎖状ジメルカプタン化合物；２
−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、
２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、
２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカ
プトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス
（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン等の分岐状脂肪族ポリメルカプタン化
合物；１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−
ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプ
トメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカ
プトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メル
カプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メル
カプトエチル）−１−チアン等脂肪族環状ジメルカプタ
ン化合物；等をあげることができる。本発明の目的を達
成するためには、（ｃ）組成物として、硫黄含有量は３
５重量％が必要であるが、好ましくは、５０重量％以
上、最も好ましくは５５重量％以上である。これよりも
硫黄含有量が少ない場合本発明の屈折率、アッベ数およ
び耐熱性を同時に満たすことができない。これは単一化
合物によってでも、２種類以上のポリメルカプト化合物
によってでも構わないことは言うまでもない。

【０００９】本発明の（ｄ）組成物であるエポキシ基を
１個以上有する化合物とは、より具体的には、エポキシ
基を１個以上有する脂肪族、芳香族の有機化合物を意味
する。エポキシ化合物の具体例としては、ビニルフェニ
ルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基を有する
エポキシ化合物；ヒドロキノン、カテコール、レゾルシ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノ
ールスルフィド、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン
化ビスフェノ−ルＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノー
ル化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフ
ェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロ
パンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエ
リスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサン
ジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメ
タノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エ
チレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロ
ヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ
化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジ
アミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジア
ミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジ
アミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，
２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキ
サン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシク
ロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチ
ルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミ
ノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスア
ミノプロピルピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレ
ンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミ
ン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−
あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニ
ル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−
ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−
（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペ
リジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−
プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等
の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造さ
れるアミン系エポキシ化合物；３、４−エポキシシクロ
ヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ
−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサ
ン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペー
ト等の脂環式エポキシ化合物；シクロペンタジエンエポ
キシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物
のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物；上述の
多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネート
およびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキ
シ化合物等をあげることができる。これらのなかで、ビ
ニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリ
シジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和
基を有するエポキシ化合物は高い耐熱性が保たれるため
好ましい、また、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレートは重合速度が速く、さらに高い耐熱性が
保たれるため最も好ましい。

【００１０】本発明のレンズ材料は、以上の組成物
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を混合し混合組成物と
した後、硬化重合して得られるが、混合組成物は、各組
成物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を必須成分とし、
（ａ）を５重量％を超え７０重量％以下、（ｂ）を１５
重量％以上３５重量％未満、（ｃ）を１５重量％以上６
０重量％以下使用するが、好ましくは、（ａ）を１５重
量％を超え６５重量％以下、（ｂ）を１５重量％以上３
５重量％以下、（ｃ）を２０重量％以上５０重量％以下
使用する。（ｄ）組成部であるエポキシ化合物は、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部を、好ましくは０．０１〜５重量
部を、さらに好ましくは０．１〜５重量部を使用する。
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各組成物が本発明の範囲を同
時に満たさない場合、本発明の主旨である高い屈折率、
高いアッベ数および高い耐熱性を同時に満たすことがで
きない。（ｃ）組成物中の硫黄含有量が本発明の範囲を
満たさない場合も、本発明の主旨である高い屈折率、高
いアッベ数および高い耐熱性を同時に満たすことができ
ない。さらに、（ｄ）組成物が本発明の範囲より多い
と、屈折率および耐熱性が低下し本発明の目的を達成す
ることができない。（ｄ）組成物が本発明の範囲より少
ない場合は、本発明の目的の１つである注型重合時の剥
がれが防止されない。さらに、混合組成物中の全芳香族
ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計のモル
数と全メルカプト基のモル数の比（全芳香族ビニル基お
よび全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メルカ
プト基のモル数）が１．３から７を満たす必要がある。
本発明のレンズ材料は各組成物の一つでも欠くと耐熱性
が低下し、また目的とする屈折率、アッベ数が達成され
ない。混合組成物中の全芳香族ビニル基および全メタ
（ア）クリロイル基の合計のモル数と全メルカプト基の
モル数の比が１．３より小さい場合は耐熱性が不足し、
７より大きい場合は材料の目的とする屈折率、アッベ数
が達成されないばかりか、靭性が低下する。すなわち、
上述の各組成物の条件と本条件を同時に満たすことによ
り、従来技術の（ロ）法では達成されなかった、屈折率
が１．５８〜１．６４で、アッベ数と耐熱性が高く、注
型重合時の剥がれが防止されたレンズ材料を得ることが
できる。

【００１１】本発明の光学材料は、以上の組成物
（ａ）、（ｂ）、（ｃ），（ｄ）を上述の所定の条件を
満たす配合割合で混合し混合組成物とした後、重合硬
化、製造されるが、重合促進剤として、ラジカル重合開
始剤、アミン類、４級アンモニウム塩、アミン類とボラ
ンおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス、フォスフ
ィン類等が挙げられ、また、これらの内の少なくとも２
種の併用等も挙げられるが、ラジカル重合開始剤を使用
する事が好ましい方法である。

【００１２】ラジカル重合開始剤とは、加熱あるいは紫
外線や電子線によってラジカルを生成するものであれば
良く、例えば、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパ
ーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、クミルパー
オキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ
−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチ
ルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘ
キサノエート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジ
カーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシ
ジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエート、ジ（３−メチル−３−メトキシブトル）パー
オキシジカーボネート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオヘキサ
ノエート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオヘキサノエー
ト、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅ
ｒ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒ−ブチルパ
ーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
クミルパーオキシオクトエート、スクシニックアシッド
パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔｅｒ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−ト
ルオイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビ
ス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒ−ブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ
マレイックアシッド、ｔｅｒ−ブチルパーオキシラウレ
ート、ｔｅｒ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔｅｒ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｔｅｒ−ブチルパーオキシアセテート、
２，２−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ
ｅｒ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキシイソフタレート、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキサイド
類；ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサード、ｐ
−メンタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルヒドロパーオキサード、２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオ
キサイド等のヒドロパーオキサイド類；２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピ
オニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メト
キシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化
合物等の公知の熱重合触媒、ベンゾイン、ベンゾインモ
ノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ベンゾフェノン、、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルジメ
チルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレ
ート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチ
ウラニウムモノスルフィド、テトラメチルチウラニウム
ジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシ
ルフォスフィンオキサイド等の公知の光重合触媒が挙げ
られる。これらのなかで好ましいものは、パーオキサイ
ド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ系化合物であり、
より好ましいものは、パーオキサイド類、アゾ系化合物
であり、最も好ましいものは、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）ア
ゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２，４−ジメチル−バレロニトリル等のアゾ系化合物で
ある。またこれらは、全て混合使用することができる。

【００１３】アミン類としては例えば、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、
ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチル
ヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブ
タノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、
３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピル
アミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブト
キシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミ
ン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、
アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノ
ノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベ
ンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェ
ニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン
等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノ
プロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミ
ノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノ
ブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノ
ヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミ
ノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチル
アミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）
エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エ
タン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，
２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミ
ン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシ
クロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメ
チルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスア
ミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−
ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペ
リジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２
−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエ
チルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−
アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリ
ン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−
ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいは
ｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−ト
リレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミ
ノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミ
ン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メト
キシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あ
るいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、
２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−
ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミ
ノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリ
ルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、
３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミ
ノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビ
ス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノ
プロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビ
ス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリ
アミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−
ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチル
アミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−
エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジア
リルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４
−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチ
ルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミ
ン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インド
ール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジア
ミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノ
プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−
ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−
（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリ
ジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパ
ン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメ
チルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ト
リ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチル
プロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミ
ン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミ
ン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルア
ミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘ
キシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリル
アミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシク
ロヘキシルアミン、トリエタノールアミン、トリベンジ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメ
チルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチル
アミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサ
ボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミ
ン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルア
ミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノ
ール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド
等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾ
ール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾー
ル、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミ
ダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイ
ミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル
−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチ
ル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエ
チル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シ
アノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビ
ス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、
アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、ア
ルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各
種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，
３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジ
ン類；以上に代表されるアミン系化合物が挙げられる。
これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。

【００１４】４級アンモニウム塩としては例えば、前述
のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス酸、有機酸、ケイ
酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモニウム塩等が挙げ
られる。これらは単独でも２種類以上を混合して用いて
も良い。

【００１５】アミン類とボランおよび三フッ化ホウ素と
のコンプレックスとしては例えば、前述のアミン類とボ
ランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス等が挙げ
られる。

【００１６】フォスフィン類としては例えば、トリメチ
ルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓ
ｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフ
ォスフィン、トリベンジルホスフィン、ジメチルフェニ
ルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、エチ
ルジフェニルフォスフィン、クロロジフェニルフォスフ
ィン等のフォスフィン類等が挙げられ、これらは単独で
も２種類以上を混合して用いても良い。

【００１７】ラジカル重合開始剤、アミン類、４級アン
モニウム塩、アミン類とボランおよび三フッ化ホウ素と
のコンプレックス、フォスフィン類等、また、これらの
内の少なくとも２種の併用の配合量は、組成物の成分や
硬化方法によって変化するので一慨には決められない
が、通常は組成物総量に対して０．０１重量％〜５．０
重量％、好ましくは０．１重量％〜２．０重量％の範囲
である。

【００１８】更に、本発明のレンズ材料の製造にあた
り、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加え
て、得られる材料の実用性をより向上せしめることはも
ちろん可能である。また公知の外部および／または内部
離型剤を添加して、得られる硬化材料の型からの離型性
を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型
剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニ
オン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸
エステル、酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアル
カリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステ
ル、パラフィン、ワックス、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチ
レンオキサイド付加物等があげられる。更に、公知の重
合調製剤を添加し、硬化時の重合速度の調整を行うこと
によりレンズ性状をより好適にする事ができる。ここで
言う公知の重合調製剤とは、メルカプタン類、α−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレンの２量体等である。好
ましくはα−メチルスチレンの２量体等が挙げられる。

【００１９】本発明のレンズ材料は、組成物（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）からなる混合組成物、さらには
所望に応じて、ラジカル重合開始剤、組成物（ａ）、
（ｃ）で使用される以外のラジカル重合可能な単量体、
さらには離型剤、安定剤等を混合後、次の様にして重合
硬化してレンズ等の光学材料とされる。即ち、混合後の
原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱および／また
は紫外線や電子線照射によって重合硬化反応を進めた
後、型から外し製造される。硬化時間は０．０５〜１０
０時間であり、加熱重合の場合通常３〜４８時間であ
り、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０
℃である。さらに必要に応じてハードコート、反射防
止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。

【００２０】本発明の光学材料の製造方法は、さらに詳
しく述べるならば以下の通りである。本発明の光学材料
は前述の様に、主原料である組成物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）および副原料を混合後、型に注入硬化し
て製造されるが、主原料である各組成物からなる混合組
成物は、これらを構成するメタ（ア）クリレート化合
物、ジビニルベンゼン、モノ不飽和化合物、ポリメルカ
プト化合物およびエポキシ化合物を別容器で各混合し組
成物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）として調製した
後、再度混合し最終的混合組成物としても、これらの化
合物を全て同一容器内に一度に混合して混合組成物とし
ても、またこれの中間的方法であっても構わない。ま
た、所望により使用されるラジカル重合可能な単量体、
ラジカル重合開始剤、さらには離型剤、安定剤等は、全
て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段
階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同
一容器内で再混合しても良い。混合にあたり、設定温
度、混合時間等は基本的には各成分が十分に混合される
条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加
剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇
を来たし注型操作を困難にする等、適当ではない。混合
温度は−３０℃から１００℃程度の範囲で行われるべき
であり、好ましい温度範囲は−２０℃から５０℃、さら
にに好ましいのは、−１０℃から３０℃である。混合時
間は、１分から５時間、好ましくは５分から２時間、さ
らに好ましくは５分から３０分程度である。各原料、添
加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガ
ス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防
止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は
０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ま
しいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さら
に、型に注入に際して、ミクロフィルター等で不純物等
を濾過し除去することは本発明の光学材料の品質をさら
に高める上からも好ましい。

【００２１】本発明の光学材料の製造は、上記のごとく
調整された各原料、添加剤の混合物を型に注入後、さら
に重合硬化して行われるが、該条件は前述のごとく光、
加熱重合の場合、硬化時間は０．０５から１００時間、
加熱重合の場合、通常３から４８時間であり、硬化温度
は−１０から１６０℃、通常−１０から１４０℃であ
る。さらに詳しく述べるならば、好ましい加熱硬化温度
および時間は、２０から１４０℃、６から４８時間であ
る。硬化温度は、一定温度であっても、昇温であって
も、降温であってもよい、また一定温度と昇温の組み合
わせであっても、一定温度と昇温および降温の組み合わ
せであってもかまわない。好ましいのは、一定温度と昇
温および降温の組み合わせである。また、硬化終了後、
材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度
アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除く
ために好ましい処理である。

【００２２】

【発明の効果】本発明のレンズ材料およびこれの製造方
法により、１．５８〜１．６４の高い屈折率で、高いア
ッベ数、優れた耐熱性、有するレンズ材料が注型重合時
の剥がれがなく、比較的短時間の重合条件下で、しかも
安全性のある原料から製造可能となった。

【００２３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。なお、本発明の光学材料の物性は以下のごとき方法
条件で測定した。屈折率、アッベ数はアッベの屈折計に
より、耐熱性はビカット軟化点温度により評価した。条
件は荷重５Ｋｇ、昇温速度１℃／分で針が０．１ｍｍ侵
入した時の温度を該軟化点とした。また、剥がれの評価
に関しては、◎は成形体の表面に全くスジが観察されな
かった場合、○は成形体の表面に極薄いスジが観察され
た場合、×は表面ハッキリとしたスジが観察された場合
とした。吸水性の評価に関しては、中心厚１．０ｍｍの
−６Ｄレンズを２５℃で水中に２４時間浸漬し、◎はレ
ンズ面の変形が見られなかった場合、○はレンズ面の極
わずかな変形が見られた場合、×はレンズ面の変形が見
られた場合とした。尚、実施例中の略語は以下の通りと
した。 ペンタエリスリトールテトラアクリレート ：ＴＭＭＴＡ トリメチロールプロパントリメタクリレート：ＴＭＰＴ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：ＤＰＥＨＡ ペンタエリスリトールトリアクリレート ：ＴＭＭ３Ａ ２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン：ＧＤＭ ジビニルベンゼン ：ＤＶＢ エチルビニルベンゼン ：ＥＶＢ ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド ：ＢＭＥＳ １，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン ：ＢＭＥＭＰ ２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン ：ＭＥＭＰ ２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン：ＢＭＤＴ グリシジルメタクリレート ：ＧＭＡ

【００２４】実施例１ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ（分子中のアクリロイル
基数４：７７重量％）とＴＭＭ３Ａ（分子中のアクリロ
イル基数３、水酸基数１：２３重量％）の混合物５１重
量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥＶＢの混合物（Ｄ
ＶＢとして９６重量％）３０重量部、（ｄ）組成物とし
てＧＭＡ ０．５重量部を２５℃で１時間混合し均一溶
液とした。この後、（ｃ）組成物としてＢＭＥＳ（Ｃ組
成物中硫黄含有量６２．３重量％）を１９重量部加え、
さらに開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）を０．３重量部を加え混合均
一とし、１０ｍｍＨｇ前後の減圧下で脱ガス、混合後、
得られた混合物を中心厚みが１ｍｍになるように調節さ
れた型（ガラスモールドとガスケットで構成される）の
中に注入して、５０℃から１２０℃まで直線的に１８時
間かけて昇温後、１２０℃で２時間保持して重合硬化し
た。得られたレンズ材料の屈折率、アッベ数、ビカット
軟化点温度を測定し、表１に示した。また、（ａ）組成
物中の水酸基を有するメタ（ア）クリレートの割合、メ
タ（ア）クリロイル基の１分子当たりの平均数、（ｃ）
組成物中の硫黄含量、混合組成物中の全ビニル基および
全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数と全メルカプト
基のモル数の比（全ビニル基および全メタ（ア）クリロ
イル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）とも同
時に表１に示した。重合中の剥がれはなく、表面状態、
吸水性、屈折率、アッベ数、耐熱性ともに優れたもので
あった。 実施例２〜３、５〜９および１２〜１５ 実施例１を、表１に示した原料と組成に変更してこれを
繰り返し、各種組成のレンズ材料を得た。結果は表１に
示した。混合組成物中（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
組成物の各組成、（ａ）組成物中の水酸基を有するメタ
（ア）クリレートの割合、メタ（ア）クリロイル基の１
分子当たりの平均数、（ｃ）組成物中の硫黄含量、混合
組成物中の全ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基
の合計モル数と全メルカプト基のモル数の比（全ビニル
基および全メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メ
ルカプト基のモル数）が同時に特定の範囲を満たす条件
下で、重合中の剥がれがなく、吸水性、表面状態、屈折
率、アッベ数、耐熱性ともに優れたものであった。 実施例４ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ（分子中のアクリロイル
基数４：７７重量％）とＴＭＭ３Ａ（分子中のアクリロ
イル基数３、水酸基数１：２３重量％）の混合物４５重
量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥＶＢの混合物（Ｄ
ＶＢとして９６重量％）２５重量部、（ｄ）組成物とし
てＧＭＡ ０．５重量部、酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔｅｒ−ブチル−４−メチルフェノール ０．１重量
部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール ０．１
重量部を２５℃で１時間混合し均一溶液とした。この
後、（ｃ）組成物としてＢＭＥＳ（Ｃ組成物中硫黄含有
量６２．３重量％）を３０重量部加え、さらに開始剤と
して１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）を０．３重量部を加え混合均一とし、１０ｍ
ｍＨｇ前後の減圧下で脱ガス、混合後、得られた混合物
を中心厚みが１ｍｍになるように調節された型（ガラス
モールドとガスケットで構成される）の中に注入して、
５０℃から１２０℃まで直線的に１８時間かけて昇温
後、１２０℃で２時間保持して重合硬化した。得られた
レンズ材料の屈折率、アッベ数、ビカット軟化点温度を
測定し、表１に示した。また、（ａ）組成物中の水酸基
を有するメタ（ア）クリレートの割合、メタ（ア）クリ
ロイル基の１分子当たりの平均数、（ｃ）組成物中の硫
黄含量、混合組成物中の全ビニル基および全メタ（ア）
クリロイル基の合計モル数と全メルカプト基のモル数の
比（全ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計
モル数／全メルカプト基のモル数）とも同時に表１に示
した。重合中の剥がれはなく、表面状態、吸水性、屈折
率、アッベ数、耐熱性ともに優れたものであった。 実施例１０ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ（分子中のアクリロイル
基数４：７７重量％）とＴＭＭ３Ａ（分子中のアクリロ
イル基数３、水酸基数１：２３重量％）の混合物４５重
量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥＶＢの混合物（Ｄ
ＶＢとして９６重量％）２５重量部、（ｄ）組成物とし
てＧＭＡ １０重量部、内部離型剤としてテトラエチレ
ングリコールドデシルエーテルのリン酸モノ及びジエス
テルの混合ナトリウム塩 ０．０２重量部を２５℃で１
時間混合し均一溶液とした。この後、（ｃ）組成物とし
てＢＭＥＳ（Ｃ組成物中硫黄含有量６２．３重量％）を
３０重量部加え、さらに開始剤として１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）を０．３重
量部を加え混合均一とし、１０ｍｍＨｇ前後の減圧下で
脱ガス、混合後、得られた混合物を中心厚みが１ｍｍに
なるように調節された型（ガラスモールドとガスケット
で構成される）の中に注入して、５０℃から１２０℃ま
で直線的に１８時間かけて昇温後、１２０℃で２時間保
持して重合硬化した。得られたレンズ材料の屈折率、ア
ッベ数、ビカット軟化点温度を測定し、表１に示した。
また、（ａ）組成物中の水酸基を有するメタ（ア）クリ
レートの割合、メタ（ア）クリロイル基の１分子当たり
の平均数、（ｃ）組成物中の硫黄含量、混合組成物中の
全ビニル基および全メタ（ア）クリロイル基の合計モル
数と全メルカプト基のモル数の比（全ビニル基および全
メタ（ア）クリロイル基の合計モル数／全メルカプト基
のモル数）とも同時に表１に示した。重合中の剥がれは
なく、吸水性、表面状態、屈折率、アッベ数、耐熱性と
もに優れたものであった。 実施例１１ （ａ）組成物としてＴＭＭＴＡ（分子中のアクリロイル
基数４：７７重量％）とＴＭＭ３Ａ（分子中のアクリロ
イル基数３、水酸基数１：２３重量％）の混合物４５重
量部、（ｂ）組成物としてＤＶＢとＥＶＢの混合物（Ｄ
ＶＢとして９６重量％）２５重量部、（ｄ）組成物とし
てＧＭＡ １重量部を２５℃で１時間混合し均一溶液と
した。この後、（ｃ）組成物としてＢＭＥＳ（Ｃ成分中
硫黄含有量６２．３重量％）を３０重量部加え、さらに
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンおよびｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエートを混合組成物物１
００重量部に対してそれぞれ０．３重量部、０．１重量
部加え混合均一とし、１０ｍｍＨｇ前後の減圧下で脱ガ
ス、混合後、得られた混合物を中心厚みが１ｍｍになる
ように調節された型（ガラスモールドとガスケットで構
成される）の中に注入して、１ｋｗの高圧水銀灯を型の
両側それぞれ３０ｃｍの距離から１０分間照射し重合硬
化した。脱型後１２０℃で１時間アニールを行った。得
られたレンズ材料の屈折率、アッベ数、ビカット軟化点
温度を測定し、表１に示した。また、（ａ）組成物中の
水酸基を有するメタ（ア）クリレートの割合、メタ
（ア）クリロイル基の１分子当たりの平均数、（ｃ）組
成物中の硫黄含量、混合組成物中の全ビニル基および全
メタ（ア）クリロイル基の合計モル数と全メルカプト基
のモル数の比（全ビニル基および全メタ（ア）クリロイ
ル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）も同時に
表１に示した。成形体は重合中の剥がれがなく、表面状
態、吸水性、屈折率、アッベ数、耐熱性ともに優れたも
のであった。

【００２５】比較例１ 実施例１と同様の操作を、（ｄ）組成物を使用せずに行
った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物を使用しな
かったため重合中に剥がれが発生し、レンズの表面状態
が不良であった。 比較例２ 実施例３と同様の操作を、（ｄ）組成物を使用せずに行
った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物を使用しな
かったため重合中に剥がれが発生し、レンズの表面状態
が不良であった。 比較例３ 実施例１２と同様の操作を、（ｄ）組成物を使用せずに
行った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物を使用し
なかったため重合中に剥がれが発生し、レンズの表面状
態が不良であった。 比較例４ 実施例３と同様の操作を、（ｄ）組成物としてＧＭＡ
０．５重量部の代わりに、ＧＭＡ ３０重量部使用して
行った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物の使用量
が本発明の上限を越えたため耐熱性が低く、かつ、本発
明の主旨である高い屈折率を発現しなかった。 比較例５ 実施例１２と同様の操作を、（ｄ）組成物としてＧＭＡ
０．５重量部の代わりに、ＧＭＡ ３０重量部使用し
て行った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物の使用
量が本発明の上限を越えたため耐熱性が低く、かつ、本
発明の主旨である高い屈折率を発現しなかった。 比較例６ 実施例１５と同様の操作を、（ｄ）組成物を使用せずに
行った。結果は表−１に示した。（ｄ）組成物を使用し
なかったため重合中に剥がれが発生し、レンズの表面状
態が不良であった。

【００２６】

【表１】

【表２】

【表３】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）１分子中に２個以上、６個以下のア
   クリロイル基、および／またはメタクリロイル基を有す
   る１種類以上のメタ（ア）クリレート化合物からなり、
   組成物中の１分子あたりの平均で２個以上、６個以下の
   アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有す
   る組成物を５重量％を超え７０重量％以下 （ｂ）ジビニルベンゼンと１分子中に芳香族ビニル基、
   アクリロイル基またはメタクリロイル基を１個有するモ
   ノ不飽和化合物からなり、ジビニルベンゼンが両者の合
   計１００重量％に対して４０重量％以上である組成物を
   １５重量％以上３５重量％未満 （ｃ）１分子中に２個以上のメルカプト基を有し、か
   つ、分子中に電子吸引基を有しない１種類以上の脂肪族
   ポリメルカプト化合物からなり、組成物中の硫黄含有量
   が３５重量％以上である組成物を１５重量％以上６０重
   量％以下 （ｄ）エポキシ基を１個以上有する化合物の群から選ば
   れる１種類以上のエポキシ化合物を（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）の合計１００重量部に対して０．０１〜２０重量
   部から成り、かつ（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各組成物の
   合計からなる混合組成物中の全芳香族ビニル基および全
   メタ（ア）クリロイル基の合計のモル数と全メルカプト
   基のモル数の比（全芳香族ビニル基および全メタ（ア）
   クリロイル基の合計モル数／全メルカプト基のモル数）
   が１．３から７である混合組成物を重合して得られる、
   屈折率が１．５８から１．６４である、注型重合時のモ
   ールドに対する密着性の改良された、高屈折率と高アッ
   ベ数さらには高い耐熱性を有するレンズ材料。
2. 【請求項２】組成物（ａ）が１分子中に２個以上、６個
   以下のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基
   を有する１種類以上のメタ（ア）クリレート化合物から
   なり、かつ、これらの化合物の５モル％〜９５モル％が
   水酸基を有するヒドロキシメタ（ア）クリレート化合物
   である組成物を５重量％を超え７０重量％以下使用する
   請求項１のレンズ材料。
3. 【請求項３】組成物（ａ）が１分子中に２個以上、６個
   以下のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基
   を有する１種類以上のメタ（ア）クリレート化合物から
   なり、かつ、これらの化合物の５モル％〜５０モル％が
   水酸基を有するヒドロキシメタ（ア）クリレート化合物
   である組成物を５重量％を超え７０重量％以下使用する
   請求項１のレンズ材料。
4. 【請求項４】組成物（ａ）が１分子中に２個以上、６個
   以下のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基
   を有する１種類以上のメタ（ア）クリレート化合物から
   なり、かつ、これらの化合物の５モル％〜５０モル％が
   水酸基を有するヒドロキシメタ（ア）クリレート化合物
   である組成物を５重量％を超え７０重量％以下使用し、
   さらに、組成物（ｄ）を０．０１〜５重量部使用する請
   求項１のレンズ材料。
5. 【請求項５】請求項４の組成物をラジカル重合開始剤の
   存在下、加熱下に重合して請求項１のレンズを製造する
   方法。
6. 【請求項６】請求項４の組成物を光重合開始剤の存在
   下、光照射下に重合して請求項１のレンズを製造する方
   法。