JPH1036615A

JPH1036615A - 吸液性樹脂組成物及び該組成物を用いた材料

Info

Publication number: JPH1036615A
Application number: JP8197600A
Authority: JP
Inventors: Akira Hashimoto; 昭橋本; Tetsuhiko Yamaguchi; 哲彦山口; Hirotaka Takoshi; 宏孝田越
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-07-26
Filing date: 1996-07-26
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】光ファイバーケーブル等の通信ケーブルや電
力ケーブル内に水溶液が侵入した際、ケーブルの長手方
向と内部方向へ水溶液が走水することを効果的に防止す
ることができる吸液性樹脂組成物及び吸液性シート、吸
液性フィルム及び吸液性ヤーンを提供する。【解決手段】一般式〔１〕【化１】［式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は互いに独立して水素またはメチル基
を表すか、Ｒ₁ とＲ₂ とが結合し炭素数が３〜４のアル
キレン基を表す。］で表されるＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドを主成分とする単量体から得られるＮ−ビニルカル
ボン酸アミド系吸液性樹脂粉末１００重量部と、合成樹
脂叉は合成ゴムからなる接着性樹脂１０〜１００重量部
と、有機溶剤と、必要に応じてさらにアニオン系叉はノ
ニオン系界面活性剤０．１〜５重量部を加えてなる吸液
性樹脂組成物および該組成物を合成繊維からなる織布も
しくは不織布の少なくとも片面に、乾燥付着量１０〜２
００ｇ／ｍ² の範囲となるように塗装もしくは含浸させ
てなる吸液性シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸液性樹脂組成物
およびそれを用いたテープ、フィルム及びヤーン並び
に、光ファイバーケーブル等の通信ケーブルや電力ケー
ブル内に水溶液が侵入した際にケーブルの長手方向と内
部方向へ水溶液が走水するのを防止するためにそれらの
材料を実装したケーブルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、外部の環境の下で、風雨や海
水に晒される光ファイバーケーブル等の通信ケーブルや
電力ケーブル内に侵入してくる水の走水を防止するた
め、各種のケーブル用止水材が使用されている。それら
の中で、近年吸水性材料からなる防水型ケーブルがコス
トが安く、メンテナンスフリーであり、ケーブル製造、
接続作業性が良好なことから注目され、広く普及しつつ
ある。

【０００３】防水型ケーブルに使用されるている止水材
としては、吸水性押さえ巻きテープ、吸水性テープ、吸
水性ヤーン等様々なものが使用され、また、それぞれ種
々の形態のものが考案されている。例えば、吸水性押さ
え巻きテープとしては、１）２枚のポリエステル長繊維
不織布シート間に吸水性樹脂粉末を介在せしめて一体化
したサンドイッチタイプのテープ（実開昭５９−４７９
１４号公報）、２）ポリエステル長繊維不織布シートの
片面または両面に粉末状あるいは粒状の吸水性樹脂と樹
脂バインダーとを混合した塗料を塗布した塗布タイプの
テープ（実開昭６１−１２９２２８号公報）等が考案、
実用化されている。また、吸水性テープとしては、例え
ば２０〜５０μｍ厚のポリエステルテープの両面に吸水
性樹脂と樹脂バインダーからなる塗料を塗布したテープ
が実用化されている。さらに、吸水性ヤーンとしては、
１）吸水性アクリル系短繊維よりなる紡績糸、２）プラ
スチック紐等に吸水性樹脂粉末と樹脂バインダーを塗布
したヤーン（特開昭６０−１５０５０６号公報）、３）
スリット加工またはスプリット加工したプラスチックヤ
ーンの周囲に吸水性樹脂粉末と樹脂バインダーを付着さ
せたヤーン（特開昭６２−２５９３０５号公報）等が考
案、実用化されている。

【０００４】従来よりこれら止水材に使用できるとされ
てきた吸水性樹脂は、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤、
でんぷん／アクリル酸塩グラフト系吸水剤、でんぷん／
アクリロニトリルグラフトケン化物系吸水剤、多糖類／
アクリル酸塩グラフト系吸水剤、カルボキシメチルセル
ロース系吸水剤、アクリルアミド／アクリル酸塩共重合
体系吸水剤等様々なものがあるが、これらの吸水剤は塩
濃度の低い水道水等は比較的よく吸水するため充分な止
水効果を発揮するが、塩濃度の高い海水等はほとんど吸
水することができないため、ケーブル内に海水等が侵入
した際に止水が実質的にできないという問題がある。こ
の問題の解決方法として、特開平１−２４０５４７号公
報にはイソブチレン／無水マレイン酸塩共重合体系吸水
剤やスルホアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸系吸水剤の使用が考案されている。これらの吸
水剤は、従来の吸水剤と比較すると比較的耐塩性が高
く、海水等の塩濃度の高い水溶液であっても、自重の２
０〜３０倍を吸水することができるとされている。しか
し、これらの吸水剤でも充分な吸水能力があるとは言い
難い。また、変性ポリアルキレンオキサイド系吸水剤、
ビニルアルコール系吸水剤等の非イオン系単量体単位を
主体とした吸水剤も比較的耐塩性が高いが、これらの吸
水剤も吸水能力が不充分である。更に、光ファイバーケ
ーブルを付設するにおいて、既設の下水溝を利用するこ
とも考えられている。その様な場合、塩水のみならず、
洗剤等の界面活性剤や油分を含む下水に対する吸液性も
求められる。しかし、このような下水をも効果的に吸液
できる吸水材料は、開発されていないのが現状である。

【０００５】また、ケーブル用止水材に使用される吸水
剤は耐熱性、光安定性、耐微生物分解性も要求される。
前記に例示した従来の吸水剤は全て耐熱性や光安定性が
低く、特に吸水した状態で加熱したり、光があたると容
易に吸水剤の分解が起こり、吸水能力（止水効果）が大
幅に低下するという欠点がある。通信用ケーブルや電力
ケーブルは世界中のあらゆる環境の場所に設置されるも
のであるが、上記の様に耐熱性が低いと当然設置場所も
気温が温和な地域に限られてしまい、砂漠等の気温の高
い地域には設置できないという問題がある。また、光フ
ァイバーケーブル用の止水材として使用する場合には、
接合部においては常に止水材に光が当たるため光安定性
が高いことは必須条件である。さらに、従来の吸水剤の
うち、でんぷん系、セルロース系、多糖類系、ビニルア
ルコール系は微生物により分解されて水素ガスが発生
し、この水素ガスは光ファイバー心線内部に拡散し、水
素の吸収損失およびこの水素と光ファイバー内のドーパ
ントが結びついて形成されるＯＨ基による吸収損失が生
じ、伝送特性を著しく劣化させる。この様に、ケーブル
用止水材の原料として使用されてきた従来の吸水剤は種
々の欠点があり、ケーブル用止水材用としては不充分な
性能であるという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、海水等の塩
濃度の高い水溶液がケーブル内に侵入してきても高度に
吸水、膨潤して止水効果を発揮し、かつ、耐熱性、耐光
安定性、耐微生物分解性に優れた吸液性樹脂組成物の開
発、およびそれを用いた、シート、フィルム、もしくは
ヤーンの開発を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、鋭意検討を行った結果。特定の組成を有する吸液性
樹脂組成物およびそれを用いた吸液性材料が好適である
ことを見いだし、本発明に至った。即ち、一般式〔１〕

【化３】［式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は互いに独立して水素またはメチル基
を表すか、Ｒ₁ とＲ₂ とが結合し炭素数３〜４のアルキ
レン基を表す。］で表されるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドを主成分とする単量体から得られるＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド系吸液性樹脂粉末１００重量部と、合成樹脂
叉は合成ゴムからなる接着性樹脂１０〜１００重量部
と、有機溶剤と、必要に応じてさらにアニオン系叉はノ
ニオン系界面活性剤０．１〜５重量部を加えてなる吸液
性樹脂組成物であり、また、該組成物を合成繊維からな
る織布もしくは不織布の少なくとも片面に、乾燥付着量
１０〜２００ｇ／ｍ² の範囲となるように塗装もしくは
含浸させてなる吸液性シート、或いは、該組成物を合成
樹脂フィルムの少なくとも片面に、乾燥付着量１０〜２
００ｇ／ｍ² の範囲となるように塗装もしくは含浸させ
て成る吸液性フィルム、或いは、合成フィルムまたは合
成繊維の長繊維からなるヤーン状物に、上記の吸液性樹
脂組成物を、乾燥付着量０．１〜１０ｇ／ｍ² の範囲と
なるように塗装もしくは含浸させて成る吸液性ヤーンで
あり、また、それらのうち、少なくとも１つを実装して
なるケーブルである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の吸液性樹脂組成物は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ド系吸液樹脂粉末を用いる。本吸液性樹脂粉末は、海水
等の高濃度塩溶液や、酸性水、アルカリ性水、アルコー
ル水溶液等幅広い範囲の水溶液を吸液する事ができ、ま
た、耐熱性、耐光性にも優れる材料であるとともに、微
生物による分解も無いという優れた特徴を有する。Ｎ−
ビニルカルボン酸アミド系吸液樹脂粉末は、上記一般式
（１）で表されるＮ−ビニルカルボン酸アミドと必要に
応じてＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な他の
単量体とを架橋性単量体の存在下でラジカル重合うるこ
とによって製造することができる。

【０００９】本発明で用いられるＮ−ビニルカルボン酸
アミドとしては、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドン等が挙げられ、この中で特にＮ−ビニルアセトア
ミドが好ましい。

【００１０】これらＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重
合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸およびそ
のナトリム、カリウム、リチウム、アンモニウム等の
塩、そのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエ
ステル、ブチルエステル等のアルキルエステル、ヒドロ
キシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル等の
ヒドロキシアルキルエステル、そのジメチルアミノメチ
ルエステル、ジメチルアミノエチルエステル等の低級ア
ルキルアミノ基で置換されたアルキルエステル、そのト
リメチルアンモニオエチルエステルハライド、トリメチ
ルアンモニオプロピルエステルハライド等の第４級アン
モニウム基で置換された低級アルキルエステル、そのス
ルフォメチルエステル、スルフォエチルエステル、直鎖
または分岐したスルフォプロピルエステル、スルフォブ
チルエステルおよびそれらのナトリム、カリウム、リチ
ウム、アンモニウム等の塩等のアルキルスルフォン酸ま
たはその塩で置換されたエステル、（メタ）アクリルア
ミド、そのメチルアミド、エチルアミド、直鎖または分
岐したプロピルアミド、ブチルアミド等のアルキル基で
置換されたアルキルアミド、そのジメチルアミノメチル
アミド、ジメチルエチルアミド、ジメチルプロピルアミ
ド等のアルキルアミノ基で置換されたアミド、そのトリ
メチルアンモニオエチルアミドハライド、トリメチルア
ンモニウオプロピルアミドハライド等の第４級アンモニ
ウム基で置換されたアルキルアミド、そのスルフォメチ
ルアミド、スルフォエチルアミド、直鎖または分岐した
スルフォプロピルアミド、スルフォブチルアミドおよび
それらのナトリム、カリウム、リチウム、アンモニウム
等の塩等のアルキルスルフォン酸またはその塩で置換さ
れたアミド、（メタ）アクリロニトリル、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル、
メチルビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケ
トン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級カルボ
ン酸ビニル、アリルスルフォン酸およびそのナトリム、
カリウム、リチウム、アンモニウム等の塩、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、およびそれらのナトリ
ム、カリウム、リチウム、アンモニウム等の塩、ビニル
スルフォン酸およびナトリム、カリウム、リチウム、ア
ンモニウム等のなど様々なものが挙げられるが、例示し
た以外の単量体を共重合することも、もちろん可能であ
る。これらの中で、比較的安価で入手性がよい単量体
で、また塩濃度の高い水溶液でも高度に吸液できるＮ−
ビニルカルボン酸アミド系吸液剤を得るためには、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）
アクリル酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸（塩）、ビニルスルホン酸（塩）、マ
レイン酸（塩）、イタコン酸（塩）等が特に好ましい。
また、これらの単量体は２種類以上を同時に用いること
が可能であることは言うまでもない。

【００１１】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと該Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミドと共重合可能な単量体との比率は重
量比で１００：０〜５０：５０が好ましく、これより共
重合可能な単量体の比率が高いと、塩濃度の高い水溶液
の吸液能力（倍率）が低下したり、耐熱性、耐光安定性
等が低下したりするため好ましくない。

【００１２】本発明に使用するＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド系吸液樹脂粉末は、充分な止水効果を発揮するため
何らかの方法で架橋（不溶化）されていなければならな
い。架橋方法としては、前記単量体（の混合物）にさら
に１分子内に重合性の不飽和基を２個以上有する化合物
および／またはＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可
能な他の単量体中の官能基と反応して化学結合を生成し
得る化合物（これらを架橋剤という）を添加し、単量体
の重合と共に架橋する方法が用いられる。

【００１３】この架橋する際に使用する１分子内に重合
性不飽和基を２個以上有する架橋剤としては、テトラア
リルオキシエタン、ペンタエリスリトールテトラアリル
エーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリアリルエーテル、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエー
テル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエ
チレングリコールジアリルエーテル、ジアリルエーテ
ル、単糖類、二糖類、多糖類、セルロースなどの水酸基
を１分子内に２個以上有する化合物から誘導されるポリ
アリルエーテル、ピロメリット酸テトラアリル、トリメ
リット酸トリアリル、クエン酸トリアリル、シュウ酸ジ
アリル、コハク酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、マレ
イン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、テレフタル酸ジア
リル、イソフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、１分
子中にカルボキシル基を２個以上有する化合物から誘導
されるポリアリルエステル、ジアリルアミン、トリアリ
ルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートなどの１
分子内にアリル基を２個以上有する化合物、シュウ酸ジ
ビニル、マロン酸ジビニル、コハク酸ジビニル、グルタ
ル酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニ
ル、マレイン酸ジビニル、フマル酸ジビニル、クエン酸
トリビニル、トリメリット酸トリビニル、ピロメリット
酸テトラビニルなどの１分子内にビニルエステル構造を
２個以上有する化合物、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（Ｎ−
ビニルアセトミド）、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−Ｎ，Ｎ’
−ジビニル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン
などのビス（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）化合物、
Ｎ,Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等の、複数個のアクリルアミド構造や（メ
タ）アクリル基を有する化合物、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルエーテル、（メタ）アクリル酸アリル等の、１分
子中に不飽和基を２個以上有する化合物などあらゆる公
知の架橋剤が使用可能である。また、これらの架橋剤は
一種または二種以上用いることもできる。

【００１４】他の架橋方法としては、未架橋である架橋
物前駆重合体をあらかじめ製造し、これを重合体中の官
能基と反応して化学結合を形成させる方法、放射線、過
酸化物等で架橋する方法など様々な方法などが挙げられ
る。

【００１５】単量体中および重合体中の官能基（例え
ば、水酸基、カルボキシル基等）と反応して化学結合を
生成し得る架橋剤としては、その官能基に応じて、ポリ
グリシジルエーテル、ポリイソシアネート、ポリアミ
ン、ポリオール、ポリカルボン酸などが挙げられる。こ
れらの架橋剤の使用量は、通常全単量体を基準として、
単量体：架橋剤の比が重量比で９０：１０〜９９．９９
９：０．００１の範囲である。

【００１６】以上のような方法によって得られる吸液樹
脂を粉砕することにより、吸液性樹脂粉末を得ることが
できる。吸液性樹脂粉末は、一般に１０〜１０００μｍ
の粒径のものが用いられる。また、本発明の吸液性樹脂
組成物に用いられる接着性樹脂は、上記吸液性樹脂粉末
の脱落を防止して該吸水性樹脂粉末を各種基材へ密着さ
せる働きをする。接着性樹脂の具体例としては、例え
ば、アクリル系接着性樹脂，ウレタン系接着性樹脂，エ
チレン−アクリル酸共重合体やエチレン−酢酸ビニル共
重合体等のエチレン系接着性樹脂，ポリアミド系接着性
樹脂，ポリイソプレンゴム，ブチルゴム，エチレン−プ
ロピレンゴム，アクリルゴム等が挙げられる。ここで用
いられる接着性樹脂は、非ハロゲン系樹脂であることが
望ましい。これらの接着剤は、２種以上を同時に用いる
ことも可能である。接着性樹脂の配合量は、Ｎ−ビニル
カルボン酸アミド系吸液樹脂粉末１００重量部に対し
て、１０〜１００重量部の範囲である。１００重量部を
越えては、吸液性樹脂粉末の吸液性を損なうので好まし
くなく。逆に１０重量部を下回っては、吸液性樹脂粉末
と基材との接着が不十分となるために好ましくない。

【００１７】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じてアニオン系またはノニオン系の界面活性剤を加えて
使用することができる。界面活性剤を使用することによ
り、得られる樹脂組成物の吸液性を更に促進することが
期待できる。ここで用いられるアニオン系界面活性剤と
しては、例えば、脂肪酸石鹸，直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム，α−オレフィンスルフォネート，
アルコールサルフェート，ポリオキシエチレンアルキル
エーテルサルフェート，ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルサルフェート，アルキルメチルタウライ
ド，ジアルキルスルホサクシネート等が挙げられる。ノ
ニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル系
界面活性剤，アルキルフェノール系界面活性剤，ポリエ
ステル系界面活性剤，ソルビタンエステルエーテル系界
面活性剤，アルキルアミン系界面活性剤，ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体系界面
活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、２種以
上を同時に用いることも可能である。界面活性剤の使用
量は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液樹脂粉末１０
０重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲が適当であ
る。０．１重量部未満では、添加効果が期待できず、５
重量部を越えてはもはや吸液性促進効果の向上が望めな
い。

【００１８】本発明の吸液性樹脂組成物に用いられる有
機溶剤は、前記の接着性樹脂を溶解し得るものであっ
て、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液樹脂粉末に吸収
されないものであれば、いずれの有機溶剤を使用しても
よい。そのような有機溶剤として特に好適なものを例示
するならば、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイ
ソブチルケトン，トルエン，キシレン，酢酸エチル，ジ
オキサン，テトラヒドロフラン，ヘキサン，シクロヘキ
サン等を挙げることができる。これらは、単独または混
合して使用することができる。

【００１９】以上に述べた吸液性樹脂組成物には、更
に、吸液性を高める目的で必要に応じて無機充填剤を加
えて用いることも可能である。そのような無機充填剤を
例示するならば、炭酸カルシウム，水酸化アルミニウ
ム，水酸化マグネシウム，亜鉛華，クレー，タルク，シ
リカ，含水珪酸カルシウム，含水珪酸アルミニウム等が
挙げられる。これらの無機充填材を混合する際の使用量
は、一般に、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液樹脂粉
末１００重量部に対して、５〜２００重量部の範囲であ
る。

【００２０】本発明の吸液性樹脂組成物は、更に必要に
応じて、合成繊維やセラミックス繊維などの短繊維、カ
ーボン、黒鉛、金属粉末などの導電性物質、１，２，３
−ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、水酸化アルミニウ
ム、ポリりん酸アンモニウムなどの難燃剤、バインダー
を架橋（加硫）するための架橋（加硫）剤および架橋
（加硫）助剤、各種の老化防止剤、バインダーの水濡れ
性を改良するための湿潤剤など様々な添加剤を加えて使
用することも可能である。以上の様にして製造される本
発明の吸液性樹脂組成物は、吸液性シート、吸液性フィ
ルム或いは吸液性ヤーン等の種々の形態の材料、特に止
水性材料（止水材）に加工することができる。

【００２１】本発明の吸液性シートは、合成繊維からな
る織布や不織布（以下基布と略称する）の片面若しくは
両面に、前記の吸液性樹脂組成物を塗布、含浸させるこ
とによって得ることができる。ここで用いられる基布
は、ケーブル製造工程における巻き付け時の張力に耐え
得る程度の強度を有し、且つ微生物による分解を受けな
いものが用いられる。具体的には、例えば、ポリエステ
ル繊維，ナイロン繊維，アクリル繊維，ポリプロピレン
繊維等のポリオレフィン系繊維等から製造された織布或
いは不織布が挙げられる。不織布の厚さは、一般的に２
０〜５００μｍのものが用いられる。

【００２２】本発明の吸液性フィルムは、合成樹脂フィ
ルムの片面若しくは両面に、前記の吸液性樹脂組成物を
含浸もしくは塗布させることによって得ることができ
る。ここで用いられる合成樹脂フィルムは、ケーブル製
造工程におけるロッド溝挿入時の張力に耐え得る程度の
強度を有し、且つ微生物による分解を受けないものが用
いられる。具体的には、例えば、ポリプロピレンフィル
ムやポリエチレンフィルム等のポリオレフィン系フィル
ム，ポリエステルフィルム，ナイロンフィルム，ポリカ
ーボネートフィルム，ポリブテンフィルム等が挙げられ
る。これらの合成樹脂フィルムの厚さは、一般的に２０
〜２００μｍのものが用いられる。以上に述べた吸液性
シートおよび吸液性フィルムは、更に、引っ張り強度等
の機会的強度を増すために直接あるいは接着層を介して
片面もしくは両面に、他の材料を積層して多層構造物と
することができる。そのような他の材料としては、ポリ
エステル，ポリアミド，ポリプロピレンやポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂からなる、フィルム、不織布、
クロス等が挙げられる。

【００２３】本発明の吸液性ヤーンは、合成繊維の長繊
維もしくはプラスチックヤーン（以下基材ヤーンと略称
する）の全面に、前記の吸液性樹脂組成物を塗布、含浸
させることによって得ることができる。ここで用いられ
る基材ヤーンは、ケーブル製造工程におけるロッド溝挿
入時の張力に耐え得る程度の強度を有し、且つ微生物に
よる分解を受けないものが用いられる。具体的には、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン長繊維，ポリ
エステル長繊維，ナイロン長繊維等の合成樹脂長繊維
や、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン
フィルム，ポリエステルフィルム，ナイロンフィルム等
を切割して得られるプラスチックヤーン等が挙げられ
る。基材ヤーンの太さは、一般的に１０００〜５０００
０デニールのものが用いられる。

【００２４】以上に述べた吸液性シート、吸液性フィル
ム及び吸液性ヤーンにおける、前記吸液性樹脂組成物の
乾燥付着量は、吸液性シートが１０〜２００ｇ／ｍ² 、
吸液性フィルムが１０〜２００ｇ／ｍ² 、吸液性ヤーン
が０．１〜１０ｇ／ｍ² の範囲である。この付着量より
少なくては、効果的な止水効果を得ることができず、こ
れより多い場合は、各材料がケーブル製造工程で用いる
には硬くなり過ぎる上、経済的で無くなる。

【００２５】本発明の各種吸液性材料は、耐熱性、耐光
性に優れるだけでなく、ハロゲン化合物を含まず、微生
物による分解もないため、光ファイバーケーブル等に使
用した場合も、長期間に渡る信頼性を保持することがで
きる。また、本発明による各種吸液材料は、蒸留水、水
道水はもちろん、アルカリ性水、酸性水、海水等のほ
か、界面活性剤や油分等を含む下水等も吸液して膨潤す
るため、ケーブル用止水材として用いた場合、優れた止
水能力を発揮することができる。

【００２６】図１に本発明の吸液性材料を用いた防水型
光ファイバーケーブルの断面構造の一例を示す。構造的
には中心部にＦＲＰ抗張体３を有するとともに周囲に長
手方向に亘って複数の溝４が形成されているポリエチレ
ン製溝付ロッド２の周面上に吸液性シート６が巻きつけ
られ、その上にポリエチレン製外被１が順次設けられた
ものであり、溝付ロッド２の溝４内には光ファイバーテ
ープ心線５および吸液性フィルム７が共に収納されてい
る。また、光ファイバーテープ心線が収納されていない
空溝には吸液性ヤーン８が収納されている。上述したよ
うな構造を有するケーブルにおいて、外被１が劣化、あ
るいは何らかの事故により破損し、破損箇所から水がケ
ーブル内に侵入してくると、ケーブルの特定部分に配置
されている吸液性シート６、吸液性フィルム７および吸
液性ヤーン８が水を吸水することによって膨張し、その
侵入箇所付近のみで止水してケーブル内の特に長手方向
に走水することが防止され、ケーブルの水による事故が
未然に防止できる。本発明の各種吸液性材料は、光ファ
イバーケーブルのみならず、あらゆる構造の通信ケーブ
ル叉は電力ケーブルに使用することが可能である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例、参考例及び比較例によって本
発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲は、
以下の記載によって限定されるものではない。

【００２８】［参考例］（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液性樹脂粉末の製造
例Ａ）３０℃に保った浴中、窒素の導入管と温度計、排
気管を備えた三つ口の１Ｌセパラブルフラスコ中でＮ−
ビニルアセトアミド２５０ｇ、テトラアリルオキシエタ
ン６００ｍｇを脱イオン水７４５ｇに溶解し、０．５Ｌ
／分で系内に窒素を約１時間導入して脱気した。その
後、脱気水５ｍＬに溶解した２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩７５ｍｇを加え、断熱系で
１２時間静置した。得られたゲルをミンサーで裁断して
５０℃で１２時間真空乾燥し、篩分して粒径５０〜１０
０μｍの吸液性樹脂粉末Ａを得た。

【００２９】（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液性樹
脂粉末の製造例Ｂ）３０℃に保った浴中、窒素の導入管
と温度計、排気管を備えた三つ口の１Ｌセパラブルフラ
スコ中でＮ−ビニルアセトアミド１７５ｇ、２８．５％
のアクリル酸ナトリウム水溶液２６３ｇ、テトラアリル
オキシエタン３００ｍｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリ
ルアミド２００ｍｇを脱イオン水５６０ｇに溶解し、
０．５Ｌ／分で系内に窒素を約１時間導入して脱気し
た。その後、脱気水５ｍＬに溶解した２，２’−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩７５ｍｇを加え、
断熱系で１２時間静置した。得られたゲルをミンサーで
裁断して５０℃で１２時間真空乾燥し、篩分して粒径１
００〜２００μｍの吸液性樹脂粉末Ｂを得た。

【００３０】（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系吸液性樹
脂粉末の製造例Ｃ）３０℃に保った浴中、窒素の導入管
と温度計、排気管を備えた三つ口の１Ｌセパラブルフラ
スコ中でＮ−ビニルアセトアミド２５０ｇ、テトラアリ
ルオキシエタン６００ｍｇを脱イオン水７４５ｇに溶解
し、０．５Ｌ／分で系内に窒素を約１時間導入して脱気
した。その後、脱気水５ｍＬに溶解した２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩７５ｍｇを加
え、断熱系で１２時間静置した。得られたゲルをミンサ
ーで裁断して５０℃で１２時間真空乾燥し、篩分して粒
径５０〜４００μｍの吸液性樹脂粉末Ｃを得た。

【００３１】（実施例Ａ−１）ブチルゴム１００重量部
をトルエン２００重量部に投入し、一夜撹拌機で撹拌し
て溶解し、ゴム溶解液を得た。このゴム溶解液に吸液性
樹脂粉末Ａを２００重量部及びトルエン４００重量部を
加えて撹拌、混合し、吸液性樹脂組成物（１）を得た。

【００３２】（実施例Ａ−２）実施例Ａ−１と同様の方
法で、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル組成
２５重量％）１００重量部、吸液性樹脂粉末Ｂ５００重
量部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム５重量部及びトルエン１０００重量部からな
る、吸液性樹脂組成物（２）を得た。

【００３３】（実施例Ａ−３）実施例Ａ−１と同様の方
法で、ポリイソブチレンゴム１００重量部、吸液性樹脂
粉末Ｃ１５０重量部、界面活性剤としてジエチレングリ
コールモノデシルエーテル０．３重量部、無機充填剤と
してシリカ２０重量部及びトルエン８００重量部からな
る、吸液性樹脂組成物（３）を得た。

【００３４】（比較例Ａ−１）実施例Ａ−１と同様の方
法で、ブチルゴム１００重量部、アクアリックＣＡ（ポ
リアクリル酸ナトリウム系吸水剤）２００重量部及びト
ルエン６００重量部からなる、吸液性樹脂組成物（Ａ）
を得た。

【００３５】（比較例Ａ−２）実施例Ａ−１と同様の方
法で、ブチルゴム１００重量部、アクアリックＣＳ−８
Ｓ（アクリルスルホン酸ナトリウム系吸水剤）２００重
量部及びトルエン６００重量部からなる、吸液性樹脂組
成物（Ｂ）を得た。

【００３６】（比較例Ａ−３）ポリイソブチレンゴム１
００重量部、吸液性樹脂粉末Ａ５０重量部及びトルエン
６００重量部を用いた他は、実施例Ａ−１と同様の条
件、方法で、吸液性樹脂組成物（Ｃ）を得た。

【００３７】（実施例Ｂ−１）ポリエステル製長繊維不
織布（目付量４０ｇ／ｍ² ）の両面に実施例Ａ−１の吸
液製樹脂組成物（１）を乾燥付着量が５０ｇ／ｍ² とな
るように塗装し、溶剤を乾燥除去した後、幅２５ｍｍの
テープ状に裁断して、吸液性シート（１）を得た。シー
トの厚さは、約０．２ｍｍであった。直径１０ｍｍ、長
さ２．０のガラス棒に１．９５ｍの長さだけ得られた吸
液性シートを１／２ラップで巻き付けた。このシートを
巻き付けたガラス棒を、内径１２ｍｍ、長さ２ｍのガラ
ス管に挿入した。次に、この複合ガラス管を水平に維持
し、ガラス管の一方に漏水防止を施して塩化ビニルチュ
ーブをつなぎ、高さ１．２ｍの距離から、水道水、人工
海水（八洲薬品製：アクアマリン）、アルカリ性水（和
光純薬製：Ｎ／１０ＮａＯＨ水溶液）、酸性水（和光純
薬製：Ｎ／１０Ｈ₂ ＳＯ₄ 水溶液）をそれぞれガラス管
内に導き、２４時間後にそれぞれの走水距離を測定し
た。結果を、表１にまとめた。何れの水溶液も１ｍ以内
で止水されており、良好な止水性を示すことが判る。ま
た、別途同様の複合ガラス管を作成し、このガラス管か
ら５０ｃｍの距離をおいて平行に４本の１００ｗ高圧水
銀灯を等間隔に設置し、高圧水銀灯及び複合ガラス管全
体をアルミホイルで覆い、光照射しながら、ガラス管の
一方に漏水防止を施して塩化ビニルチューブをつなぎ、
高さ１．２ｍの距離から、水道水、人工海水（八洲薬品
製：アクアマリン）、アルカリ性水（和光純薬製：Ｎ／
１０ＮａＯＨ水溶液）、酸性水（和光純薬製：Ｎ／１０
Ｈ₂ ＳＯ₄ 水溶液）をそれぞれガラス管内に導いた。そ
のままの状態で２００時間光照射した後に、それぞれの
走水距離を測定した。その結果を、同じく表１にまとめ
た。この場合も１ｍ以内で止水されており、良好な止水
性を示すことが判る。

【００３８】（実施例Ｂ−２，３及び比較例Ｂ−１〜
３）実施例Ｂ−１と同様に、実施例Ａ−２，３及び比較
例Ａ−１〜３の吸液性樹脂組成物を用いて、吸液性シー
トを製造し、評価した。その結果を表１にまとめる。

【００３９】

【表１】

【００４０】（実施例Ｃ−１）ポリエチレンフィルム
（厚さ６０μｍ）の両面に、実施例Ａ−１の樹脂組成物
を乾燥付着量６０ｇ／ｍ² になるようにコーティング・
乾燥した。このフィルムを幅１．３ｍｍのテープ状にス
リットして、吸液性フィルムを得た。得られた吸液性フ
ィルムを、中空チューブ（空孔断面０．６ｍｍ×１．６
ｍｍ）に挿入し、実施例Ｂ−１と同様の方法で吸水性及
び耐紫外線性を評価し走水距離を測定した。その結果
を、表２に纏めた。

【００４１】（実施例Ｃ−２，３及び比較例Ｃ−１〜
３）実施例Ｃ−１と同様に、実施例Ａ−２，３及び比較
例Ａ−１〜３の吸水性樹脂組成物を用いて吸液性フィル
ムを製造し、評価した。その結果を表２に纏める。

【００４２】

【表２】

【００４３】（実施例Ｄ−１）ポリプロピレン製ヤーン
（２０００デニール）に、実施例Ａ−１の樹脂組成物を
乾燥付着量０．５ｇ／ｍになるように含浸・乾燥させた
後、撚糸して吸液性ヤーンを得た。得られた吸液性ヤー
ンを実施例Ｃ−１で用いた中空チューブに挿入し、実施
例Ｂ−１と同様の方法で吸水性及び耐紫外線性を評価し
走水距離を測定した。その結果を、表３に纏めた。

【００４４】（実施例Ｄ−２，３及び比較例Ｄ−１〜
３）実施例Ｄ−１と同様に、実施例Ａ−２，３及び比較
例Ａ−１〜３の吸水性樹脂組成物を用いて吸液性ヤーン
を製造し、評価した。その結果を表３に纏めた。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明の吸液性樹脂組成物は、海水等の
高濃度塩溶液や、酸性水、アルカリ性水等幅広い範囲の
水溶液を吸液することが可能で、また、耐熱性、耐光性
にも優れる。従って、本樹脂組成物を用いた吸液性シー
ト、吸液性フィルム或いは吸液性ヤーンは、光ファイバ
ーケーブル等の通信ケーブルや電力ケーブル内に水溶液
が侵入した際、ケーブルの長手方向と内部方向へ水溶液
が走水することを効果的に防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の吸液性材料を使用した防水型光ファイ
バーケーブルの一例の断面図である。

【符号の説明】

１ケーブル被覆材２溝付きスロットロッド３抗張力体４溝５光ファイバーテープ心線６吸液性シート７吸液性フィルム８吸液性ヤーン

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔１〕【化１】［式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は互いに独立して水素またはメチル基
を表すか、Ｒ₁ とＲ₂ とが結合し炭素数３〜４のアルキ
レン基を表す。］で表されるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドを主成分とする単量体から得られるＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド系吸液性樹脂粉末１００重量部と、合成樹脂
叉は合成ゴムからなる接着性樹脂１０〜１００重量部
と、有機溶剤とからなることを特徴とする吸液性樹脂組
成物。
【請求項２】下記一般式〔１〕【化２】［式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は互いに独立して水素またはメチル基
を表すか、Ｒ₁ とＲ₂ とが結合し炭素数３〜４のアルキ
レン基を表す。］で表されるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドを主成分とする単量体から得られるＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド系吸液性樹脂粉末１００重量部と、合成樹脂
叉は合成ゴムからなる接着性樹脂１０〜１００重量部
と、有機溶剤と、さらにアニオン系叉はノニオン系界面
活性剤０．１〜５重量部とからなる吸液性樹脂組成物。
【請求項３】合成繊維からなる織布もしくは不織布の
片面または両面に、請求項１または２記載の吸液性樹脂
組成物を、乾燥付着量１０〜２００ｇ／ｍ²の範囲とな
るように塗装もしくは含浸させて成る吸液性シート。
【請求項４】合成樹脂フィルムの片面または両面に、
請求項１または２記載の吸液性樹脂組成物を、乾燥付着
量１０〜２００ｇ／ｍ² の範囲となるように塗装もしく
は含浸させて成る吸液性フィルム。
【請求項５】合成フィルムまたは合成繊維の長繊維か
らなるヤーン状物に、請求項１または２記載の吸液性樹
脂組成物を、乾燥付着量０．１〜１０ｇ／ｍ² の範囲と
なるように塗装もしくは含浸させて成る吸液性ヤーン。
【請求項６】請求項１または２記載の吸液性樹脂組成
物、請求項３記載の吸液性シート、請求項４記載の吸液
性フィルム、請求項５記載の吸液性ヤーンのうち、少な
くとも１つを実装してなるケーブル。