JPH1036649A5 - - Google Patents

Description

【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
芳香族ポリエステル樹脂の流動学的性質は、特にテトラカルボン酸二無水物から選択された多官能性溶融化合物を添加することによって改良できることが知られている。
ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）が、代表的な化合物である。
押出段階の間に溶融ポリエステル樹脂に多官能性成分を直接添加すると、極限粘度および溶融粘度が著しく変化して、プロセスが不安定となるために、ゲル形成および押出材料の不均一化のようなさまざまな不都合を生じる。

【０００３】
濃厚物（マスターバッチ）の形態の多官能性化合物を２重量％以上、好ましくは８〜１２重量％の濃度でポリエステル樹脂に（ＵＳ−Ａ−５ ２８８ ７６４）、または約５０重量％までの濃度でポリオレフィンポリマーに（ＷＯ−Ａ−９５／０９８８４）添加することが、上記の不都合を減少する傾向にあり、溶融物の流動学的性質を改良も可能であることが知られている。

【０００４】
しかしながら、濃厚物の調製のためのポリエステル樹脂の使用は、ゲル形成を引き起こす反応を消失させない；かわりに、ポリオレフィンの使用は、ポリエステル樹脂の作業温度で劣化の可能性を含むが、そのため安定剤および類似の添加剤を投入する必要性がある。

【０００５】
【課題を解決するための手段】
芳香族ポリエステル樹脂へ、テトラカルボン酸二無水物、好ましくは芳香族テトラカルボン酸無水物から選択される多官能性化合物をポリカーボネート樹脂中での濃厚物の形態で添加することは、ゲルの形成および押出プロセスの不安定性を防ぐだけでなく、樹脂の流動学的性質を著しく改良し、特に、樹脂の溶融強度、ハンギング(hanging)時間、ダイスエルおよび極限粘度を改良することが見いだされた。

【０００６】
流動学的性質は、イソフタル酸または他の芳香族ジカルボン酸から誘導されている反復単位を低い割合（約１〜２５モル％）で含むコポリエチレンテレフタレートの場合において、特に高く改良される。
上記の性質の向上のために、得られた樹脂には、押出吹込成形によるフィルムまたは容器の製造のほかに、特に発泡材料の分野で有用な用途がある。

【０００８】
ポリカーボネートに添加される二無水物の量は、１重量％以上であり、好ましくは５〜２０重量％である。５０重量％までの高い量が可能であるが、特別有用なわけではない。
好ましい二無水物は、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）である。他の使用できる二無水物の例としては、３,３',４,４'−ジフェニルテトラカルボン酸、３,３',４,４'−ベンゾフェノンジカルボン酸、２,２−ビス（３,４−ジカルボキルシフェニル）エーテル、ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）チオエーテル、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、ビス（３,４−ジカルボキシルフェニル）スルホン、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン酸の二無水物がある。

【０００９】
濃厚物を、０．０４〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の二無水物含量を有するような量で樹脂に添加する。
二無水物／ポリカーボネート濃厚物の調製は、溶融状態で成分を混合することによって行い、約１〜２分の滞留時間で、押出機中で、好ましくは逆回転かみ合い２軸スクリュー押出機で作業することで好ましい。

【００１１】
本発明の濃厚物を添加した樹脂の好都合な用途は、発泡物品の製造である。本発明による組成物によって得られる溶融強度、ハンギング時間、ダイスエルにおける高い特性によって、実際に、価値ある発泡特性を与えられた発泡材料を、押出／発泡によって直接得ることが可能になる。

【００１２】
発泡に使用される技術は、文献に記載される従来の方法である：使用される発泡剤は、例えば窒素、二酸化炭素のような不活性ガスもしくはペンタン、イソペンタンのような脂肪族炭化水素のような物理的発泡剤または化学的発泡剤である。
不活性ガスが好ましい。
本発明の組成物の製造に使用される芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸およびメチルエステルのようなそれらの誘導体と、２〜１０個の炭素原子を有するジオールとの重縮合による生成物である。

【００１３】
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびそれらのジメチルエステルが、好ましい化合物である。ジオールが、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールから選択されることが好ましい。ポリエステルは、ホモポリマーまたは他のジカルボン酸もしくはジオールを約５０モル％まで含むコポリマーであってよい。

【００１６】
使用されるポリカーボネートは、文献において周知である。ポリカーボネートは、カルボニルクロリド、ジフェニルカーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネートなどのカーボネート前駆体と、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロフェニルプロパン）、ビス（４−ヒドロフェニル）メタン、４，４’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン）のようなフェノールの反応によって調製される（ＵＳ−Ａ−４ ５９８ １２９）。

【００１８】
【実施例】
本発明を次の実施例を挙げて説明するが、実施例は本発明を限定するものではない。
本明細書および実施例に記載のポリエステル樹脂の極限粘度は、ＡＳＴＭＤ−４６０３−８６に従って、フェノールとテトラクロロエタンの６０／４０重量比の混合物１００ｍｌ中にポリマー０．５ｇを溶解し、２５℃で操作して求めた。

【００１９】
実施例１
ポリカーボネート顆粒（Ｄｏｗ Ｃａｌｉｂｒｅ ０２０１ー１０）（ＰＣ）５ｋｇ／ｈを、（１３０℃減圧下で少なくとも１２時間乾燥後に）、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）５重量％と共に、逆回転かみ合い２軸スクリュー押出機に連続的に供給し、押出してペレットにした。
適用条件：
スクリューの速度：１００ｒｐｍ
シリンダー温度：２８０〜２８５℃
顆粒の供給：５ｋｇ／ｈ
成形の型式：２ｍｍ直径の円
押出機中の滞留時間：１分
押出後の溶融強度：２９０℃で１ｃＮ未満、ハンギング時間３秒

【００２２】
比較例１
ジメチルテレフタレート混合物（極限粘度＝０．６ｄｌ／ｇ）とＰＭＤＡ０．４重量％からなるＰＥＴ混合物５ｋｇ／ｈを、１３０℃減圧下で少なくとも１２時間乾燥後、逆回転かみ合い２軸スクリュー押出機に連続的に供給し、押出してペレットにした。
操作条件は、実施例１と同じであった。
押出後の極限粘度は、０．６２ｄｌ／ｇであり、溶融強度は、３ｃＮであり、ハンギング時間は１６秒であった。

【００２３】
実施例２
ジメチルテレフタレート（極限粘度＝０．６ｄｌ／ｇ）混合物と実施例１で得られた濃厚物８重量％からなるＰＥＴ混合物５ｋｇ／ｈを、１３０℃減圧下で少なくとも１２時間乾燥後、実施例１のように、逆回転かみ合い２軸スクリュー押出機に連続的に供給した。
組成物の重量組成は、ＰＥＴ９２％、ＰＣ７．６％、ＰＭＤＡ０．４％であった。
操作条件は、実施例１と同じであった。
押出後の樹脂の極限粘度は、０．７６３ｄｌ／ｇであり、溶融強度は、６ｃＮであり、ハンギング時間は２８秒であった。

Claims (10)

1. 芳香族ポリエステル樹脂用の添加剤として有用である：
   Ａ）ポリカーボネート樹脂６０〜９９重量％；
   Ｂ）テトラカルボン酸二無水物１〜４０重量％
   を含んでなる濃厚物。
2. ポリカーボネート８０〜９９重量％およびテトラカルボン酸二無水物１〜２０重量％を含む請求項１に記載の濃厚物。
3. 二無水物が、ピロメリト酸二無水物である請求項１または２に記載の濃厚物。
4. ポリカーボネートが、ホスゲンおよびジフェニルカーボネートから選択された先駆物質とビスフェノールから得られる樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の濃厚物。
5. 押出機内でポリカーボネートおよび二無水物を溶融状態で混合することを含む請求項１〜４のいずれかに記載の濃厚物の製造方法。
6. 二無水物の含量が０．０５〜２重量％になるような量で、テトラカルボン酸二無水物およびポリカーボネート樹脂の濃厚物を添加した芳香族ポリエステル樹脂を押出して得られた、溶融強度および溶融粘度における高い流動学的特性を有する芳香族ポリエステル樹脂。
7. 樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、２５重量％までのテレフタル酸反復単位がイソフタル酸またはナフタレンジカルボン酸単位で置換されているポリエチレンテレフタレートコポリマーからなる群から選択され、使用される二無水物がポリメリト酸二無水物である請求項６に記載のポリエステル樹脂。
8. ポリカーボネート樹脂およびテトラカルボン酸二無水物の濃厚物と混合した樹脂を押出し、引き続いて固形顆粒状態で重縮合して得られる請求項６または７に記載の樹脂。
9. ポリエステル樹脂が、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸から誘導された単位を２５重量％まで含むポリエチレンテレフタレートからなる群から選択される請求項８に記載の樹脂。
10. 請求項６〜９のいずれかに記載の樹脂から得られる発泡材料。