JPH1036901A - 顆粒材料の製法 - Google Patents
顆粒材料の製法Info
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- JPH1036901A JPH1036901A JP9087813A JP8781397A JPH1036901A JP H1036901 A JPH1036901 A JP H1036901A JP 9087813 A JP9087813 A JP 9087813A JP 8781397 A JP8781397 A JP 8781397A JP H1036901 A JPH1036901 A JP H1036901A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも1種の硬質材料相を、金属粉末及
びバインダーに混合し、かつ顆粒にする顆粒材料の製法 【解決手段】 バインダーとの混合前に、硬質材料相と
金属粉末との予備混合を実施せず、かつそのバインダー
が、DIN53735により、195℃及び2.16k
gの負荷で、20〜200cm3/10分、有利に30
〜100cm3/10分の粘度を有する。
びバインダーに混合し、かつ顆粒にする顆粒材料の製法 【解決手段】 バインダーとの混合前に、硬質材料相と
金属粉末との予備混合を実施せず、かつそのバインダー
が、DIN53735により、195℃及び2.16k
gの負荷で、20〜200cm3/10分、有利に30
〜100cm3/10分の粘度を有する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬質材料相、金属
粉末及び有機バインダーからなる材料混合物を含有する
顆粒材料を射出成形することによる成形部材の製法及び
そのような顆粒材料の製法に関する。
粉末及び有機バインダーからなる材料混合物を含有する
顆粒材料を射出成形することによる成形部材の製法及び
そのような顆粒材料の製法に関する。
【0002】
【従来の技術】焼結硬質材料又はサーメット材料を含む
射出成形された成形部材は、個々の場合の必要性に応じ
た射出成型用の顆粒材料の成形、バインダーの除去及び
か焼により製造される。このような方法は、広く、文献
中に記載されている、例えば、ヨーロッパ特許(EP−
A)第0413231号明細書、同0444475号明
細書、同0446708号明細書及び同0465940
号明細書。
射出成形された成形部材は、個々の場合の必要性に応じ
た射出成型用の顆粒材料の成形、バインダーの除去及び
か焼により製造される。このような方法は、広く、文献
中に記載されている、例えば、ヨーロッパ特許(EP−
A)第0413231号明細書、同0444475号明
細書、同0446708号明細書及び同0465940
号明細書。
【0003】射出成形用の顆粒材料は、硬質材料相及び
金属成分と、有機バインダーとを混合、例えば混和する
ことにより製造される。この場合、金属成分は、通常、
硬質材料相の粒子相互のより良好な接着をもたらすバイ
ンダー金属を含有する。今日まで、顆粒材料中に均質な
粒子分布を後々得るために、かつ例えば、バインダーの
「レーク(lakes)」の形成を防ぐために、金属成分と硬
質材料相とを、相互に混合し、その後、有機バインダー
と混合しなければならなかった。この予備混合は、通
常、粉砕、例えば、ボールミル中で、少なくとも1種の
溶剤、例えば、アルコールを添加して実施する。予備混
合の必要性は、例えば、ヨーロッパ特許(EP−B)第
0443048号明細書及びヨーロッパ特許(EP−
B)第0516165号明細書中に記載されている。粉
砕の間に生じる熱は、比較的硬質の成分上への比較的軟
質の成分の「プレイシング(placing)」をもたらす。こ
れは、特に、成分の長時間均質混合を生む。このプレイ
シング作用は、例えば、D.R.Moyle, Proceedings of 19
93 Powder Metallurgy World Congress, pages 1244-12
47(Japan Society of Powder and Powder Metallurgy)
により記載されている。
金属成分と、有機バインダーとを混合、例えば混和する
ことにより製造される。この場合、金属成分は、通常、
硬質材料相の粒子相互のより良好な接着をもたらすバイ
ンダー金属を含有する。今日まで、顆粒材料中に均質な
粒子分布を後々得るために、かつ例えば、バインダーの
「レーク(lakes)」の形成を防ぐために、金属成分と硬
質材料相とを、相互に混合し、その後、有機バインダー
と混合しなければならなかった。この予備混合は、通
常、粉砕、例えば、ボールミル中で、少なくとも1種の
溶剤、例えば、アルコールを添加して実施する。予備混
合の必要性は、例えば、ヨーロッパ特許(EP−B)第
0443048号明細書及びヨーロッパ特許(EP−
B)第0516165号明細書中に記載されている。粉
砕の間に生じる熱は、比較的硬質の成分上への比較的軟
質の成分の「プレイシング(placing)」をもたらす。こ
れは、特に、成分の長時間均質混合を生む。このプレイ
シング作用は、例えば、D.R.Moyle, Proceedings of 19
93 Powder Metallurgy World Congress, pages 1244-12
47(Japan Society of Powder and Powder Metallurgy)
により記載されている。
【0004】前記の方法の欠点は、射出成形用の非常に
均質な顆粒材料を製造するためのそのかなりな経費、特
に、例えば、ミル中で48時間までかかりうる、該成分
に必要な予備混合のためのかなりな経費である。
均質な顆粒材料を製造するためのそのかなりな経費、特
に、例えば、ミル中で48時間までかかりうる、該成分
に必要な予備混合のためのかなりな経費である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、技術
的により複雑さが少ないが、比較的良好な結果をもたら
す射出成形用の顆粒材料を製造するための方法を提供す
ることである。顆粒材料の均質性及びそれから生じた成
形部材の有利な材料特性は、可能な限り保持されるべき
である。
的により複雑さが少ないが、比較的良好な結果をもたら
す射出成形用の顆粒材料を製造するための方法を提供す
ることである。顆粒材料の均質性及びそれから生じた成
形部材の有利な材料特性は、可能な限り保持されるべき
である。
【0006】
【課題を解決するための手段】我々は、この課題は、顆
粒材料を製造するための次の方法により達成されること
を発見した。この場合、少なくとも1種の硬質材料相
を、金属粉末及びバインダーと混合し、かつ顆粒にする
が、その際、バインダーと混合する前に、硬質材料相と
金属粉末との予備混合を行わず、かつそのバインダー
が、DIN53735により、195℃及び2.16k
gの負荷で、20〜200cm3/10分、有利に、3
0〜100cm3/10分の粘度を有する。一般的に、
金属粉末は、粒子相互の接着を改善するバインダー金属
粉末である。硬質材料相も、金属相も、複数の異なる材
料からなっていてもよい。
粒材料を製造するための次の方法により達成されること
を発見した。この場合、少なくとも1種の硬質材料相
を、金属粉末及びバインダーと混合し、かつ顆粒にする
が、その際、バインダーと混合する前に、硬質材料相と
金属粉末との予備混合を行わず、かつそのバインダー
が、DIN53735により、195℃及び2.16k
gの負荷で、20〜200cm3/10分、有利に、3
0〜100cm3/10分の粘度を有する。一般的に、
金属粉末は、粒子相互の接着を改善するバインダー金属
粉末である。硬質材料相も、金属相も、複数の異なる材
料からなっていてもよい。
【0007】硬質材料相、金属成分及びバインダーとは
別に、顆粒材料は、分散及び表面変性の目的のための有
機添加物を含有してもよい。加えて、成形の間の顆粒材
料の流動学的特性に影響を与える湿潤剤、可塑剤又はそ
の他の助剤を、顆粒材料中に混合することもできる。
別に、顆粒材料は、分散及び表面変性の目的のための有
機添加物を含有してもよい。加えて、成形の間の顆粒材
料の流動学的特性に影響を与える湿潤剤、可塑剤又はそ
の他の助剤を、顆粒材料中に混合することもできる。
【0008】予想に反して、前記の粘度を有するバイン
ダーの使用により、金属成分と硬質材料相との予備混合
行程を省略することができる。このことは、これらの成
分と高い粘度の有機バインダーとの混合が、高いせん断
力を混合物中にもたらし、その結果、硬質材料相又は金
属成分の粒子の凝集が、分散するか、又は生じ得ないと
いう事実に起因する。このことは、顆粒材料中の成分の
非常に均質な分布をもたらし、かつこのことは、できあ
がった成形部材の相応する特性に反映する。本発明の方
法の使用は、射出成形の間の顆粒材料の流動特性も改善
し、そのことにより、複雑な部材の成形が、かなり楽に
なる。ついには、バインダー除去時間も、かなり短くな
る。
ダーの使用により、金属成分と硬質材料相との予備混合
行程を省略することができる。このことは、これらの成
分と高い粘度の有機バインダーとの混合が、高いせん断
力を混合物中にもたらし、その結果、硬質材料相又は金
属成分の粒子の凝集が、分散するか、又は生じ得ないと
いう事実に起因する。このことは、顆粒材料中の成分の
非常に均質な分布をもたらし、かつこのことは、できあ
がった成形部材の相応する特性に反映する。本発明の方
法の使用は、射出成形の間の顆粒材料の流動特性も改善
し、そのことにより、複雑な部材の成形が、かなり楽に
なる。ついには、バインダー除去時間も、かなり短くな
る。
【0009】金属成分及び硬質材料相とバインダーとの
混合は、原則的に、全ての公知の適当な方法により実施
することができる。代表的には、成分を、150〜20
0℃で、押し出すか、又は混和し、次いで冷却し、かつ
顆粒にする。
混合は、原則的に、全ての公知の適当な方法により実施
することができる。代表的には、成分を、150〜20
0℃で、押し出すか、又は混和し、次いで冷却し、かつ
顆粒にする。
【0010】予備混合の省略を可能にするバインダー
は、特に、少なくとも1種のポリアセタール、殊に、少
なくとも1種のポリオキシメチレン又はポリオキシメチ
レンホモポリマー又はコポリマー少なくとも70重量%
を含有する、有利には、からなる高粘度バインダーであ
る。バインダーのこの第1の成分の粘度は、有利に、D
IN53735により、195℃及び2.16kgの負
荷で、25〜50cm3/10分であり、それにより、
バインダーの前記の全体的粘度が生じる。バインダーの
第2の成分としては、その他のポリマー、有利に、ポリ
ブタンジオールホルマール、ポリエチレン又はポリプロ
ピレン又はこれらのポリマーのうち少なくとも2種の混
合物30重量%までを使用することができる。この場合
に、ポリブタンジオールホルマールは、6000〜80
000の相対分子質量を有するのが有利である。本発明
の目的のために使用可能な、好適な粘度を有するポリア
セタールバインダーは、ヨーロッパ特許(EP)第41
3231号明細書、ヨーロッパ特許(EP)第4444
75号明細書、ヨーロッパ特許(EP)第446708
号明細書及びヨーロッパ特許(EP)第465940号
明細書中に記載されている。顆粒材料中のバインダーの
容量割合は、30〜70%であるのが有利である。
は、特に、少なくとも1種のポリアセタール、殊に、少
なくとも1種のポリオキシメチレン又はポリオキシメチ
レンホモポリマー又はコポリマー少なくとも70重量%
を含有する、有利には、からなる高粘度バインダーであ
る。バインダーのこの第1の成分の粘度は、有利に、D
IN53735により、195℃及び2.16kgの負
荷で、25〜50cm3/10分であり、それにより、
バインダーの前記の全体的粘度が生じる。バインダーの
第2の成分としては、その他のポリマー、有利に、ポリ
ブタンジオールホルマール、ポリエチレン又はポリプロ
ピレン又はこれらのポリマーのうち少なくとも2種の混
合物30重量%までを使用することができる。この場合
に、ポリブタンジオールホルマールは、6000〜80
000の相対分子質量を有するのが有利である。本発明
の目的のために使用可能な、好適な粘度を有するポリア
セタールバインダーは、ヨーロッパ特許(EP)第41
3231号明細書、ヨーロッパ特許(EP)第4444
75号明細書、ヨーロッパ特許(EP)第446708
号明細書及びヨーロッパ特許(EP)第465940号
明細書中に記載されている。顆粒材料中のバインダーの
容量割合は、30〜70%であるのが有利である。
【0011】使用される硬質材料相が、ホウ素又は遷移
金属、殊に、周期表のIVa、Va又はVIa族の元素
の炭化物、窒化物又は炭化窒化物(carbonitride)の少な
くとも1種の粉末である方法が有利である。使用される
金属粉末は、少なくとも1種の元素粉末か、又はFe、
Co、Ni、Cr、Mo、W、有利に、Co、Ni又は
Crからなる群から選択された元素の合金粉末であるの
が有利である。
金属、殊に、周期表のIVa、Va又はVIa族の元素
の炭化物、窒化物又は炭化窒化物(carbonitride)の少な
くとも1種の粉末である方法が有利である。使用される
金属粉末は、少なくとも1種の元素粉末か、又はFe、
Co、Ni、Cr、Mo、W、有利に、Co、Ni又は
Crからなる群から選択された元素の合金粉末であるの
が有利である。
【0012】金属粉末又は硬質材料相のいずれか、また
その両方の粉末が、40μm、有利に、20μm未満の
平均粒度を有するのが有利である。
その両方の粉末が、40μm、有利に、20μm未満の
平均粒度を有するのが有利である。
【0013】本発明は、射出成形により成形部材を製造
する方法も提供し、その場合、前記の方法で製造された
顆粒材料を成形し、バインダー除去し、かつか焼する。
射出成形部材の成形は、顆粒材料を、金型中に、慣用の
スクリュー型又はプランジャー型射出成形装置を用いて
供給し、それを、代表的には170〜200℃及び20
0〜2000バールの圧力で成形することにより、実施
することができる。成形された未処理成形体からのバイ
ンダーの除去は、酸、殊にシュウ酸又は三フッ化ホウ素
を有する雰囲気中で実施するのが有利である。これは、
殊に、前記のタイプのポリアセタールバインダーの場合
である。その他のバインダーのためには、その他のバイ
ンダー除去条件に、より好適であってよい。最後に、か
焼は、不活性雰囲気下に、還元性雰囲気下に、又は減圧
下に実施するのが有利である。好適な方法では、か焼
は、過圧不活性ガス雰囲気下に実施することもできる。
か焼条件は、それが、成形部材の炭素含有率の正確な調
節のために非常に重要であるので、個々の場合に応じ
て、合わせる必要がある。個々の炭素含有率は、得られ
る材料特性のために決定的に重要である。
する方法も提供し、その場合、前記の方法で製造された
顆粒材料を成形し、バインダー除去し、かつか焼する。
射出成形部材の成形は、顆粒材料を、金型中に、慣用の
スクリュー型又はプランジャー型射出成形装置を用いて
供給し、それを、代表的には170〜200℃及び20
0〜2000バールの圧力で成形することにより、実施
することができる。成形された未処理成形体からのバイ
ンダーの除去は、酸、殊にシュウ酸又は三フッ化ホウ素
を有する雰囲気中で実施するのが有利である。これは、
殊に、前記のタイプのポリアセタールバインダーの場合
である。その他のバインダーのためには、その他のバイ
ンダー除去条件に、より好適であってよい。最後に、か
焼は、不活性雰囲気下に、還元性雰囲気下に、又は減圧
下に実施するのが有利である。好適な方法では、か焼
は、過圧不活性ガス雰囲気下に実施することもできる。
か焼条件は、それが、成形部材の炭素含有率の正確な調
節のために非常に重要であるので、個々の場合に応じ
て、合わせる必要がある。個々の炭素含有率は、得られ
る材料特性のために決定的に重要である。
【0014】
本発明による例 本発明による例で、次の成分の混合物を、加熱可能なニ
ーダー中に装入した:NbC0.1重量%でドーピング
されており、かつ2.2μmの平均粒度を有する粉末状
WC8800g;1.6μmの平均粒度を有する粉末状
Co1200g;約800の平均分子量を有するポリエ
チレングリコール40g;約30000の平均分子量を
有するポリブタンジオールホルマール35g;ブタンジ
オールホルマール2重量%を含有するポリオキシメチレ
ン850g。この混合物を、175℃で溶融し、かつ1
時間、均質化した。次いで、冷却し、かつ顆粒にした。
この顆粒材料は、DIN53735により、190℃及
び10kgの負荷で測定して、27cm3/10分のメ
ルトフローインデックスを有した。
ーダー中に装入した:NbC0.1重量%でドーピング
されており、かつ2.2μmの平均粒度を有する粉末状
WC8800g;1.6μmの平均粒度を有する粉末状
Co1200g;約800の平均分子量を有するポリエ
チレングリコール40g;約30000の平均分子量を
有するポリブタンジオールホルマール35g;ブタンジ
オールホルマール2重量%を含有するポリオキシメチレ
ン850g。この混合物を、175℃で溶融し、かつ1
時間、均質化した。次いで、冷却し、かつ顆粒にした。
この顆粒材料は、DIN53735により、190℃及
び10kgの負荷で測定して、27cm3/10分のメ
ルトフローインデックスを有した。
【0015】顆粒材料を、射出成形により成形部材に
し、次いで、これから、シュウ酸/窒素雰囲気下、14
0℃で、バインダーを除去した。バインダー除去速度
は、1mm/h、即ち、バインダー除去行程の間、毎
時、未処理成形部材から、全面1mmの深さで、バイン
ダーが、除去された。不活性ガス雰囲気下、1450℃
でのか焼により、14.3g/mlの密度及び均質なミ
クロ構造を有する成形部材が得られた。バインダーの
「レーク」及びWC粒子の凝集は、存在しなかった。D
IN−ISO3327による三点曲げ強さは、加熱され
た試験体で2200MPaであった。
し、次いで、これから、シュウ酸/窒素雰囲気下、14
0℃で、バインダーを除去した。バインダー除去速度
は、1mm/h、即ち、バインダー除去行程の間、毎
時、未処理成形部材から、全面1mmの深さで、バイン
ダーが、除去された。不活性ガス雰囲気下、1450℃
でのか焼により、14.3g/mlの密度及び均質なミ
クロ構造を有する成形部材が得られた。バインダーの
「レーク」及びWC粒子の凝集は、存在しなかった。D
IN−ISO3327による三点曲げ強さは、加熱され
た試験体で2200MPaであった。
【0016】比較例1 比較例では、次の成分の混合物を、加熱可能なニーダー
中に装入した:NbC0.1重量%でドーピングされて
おり、かつ2.2μmの平均粒度を有する粉末WC88
00g及び1.6μmの平均粒度を有する粉末Co12
00g;バインダーとして、メルトフローインデックス
の測定が不可能なほど低い粘度を有し、かつ低密度のポ
リエチレン(LDPE)60gを添加されたモンタンエ
ステルワックス600g。この混合物を120℃で溶融
し、1時間、均質化した。次いで、冷却し、かつ顆粒に
した。この顆粒材料は、DIN53735により、14
0℃及び2.16kgの負荷で測定して、21cm3/
10分のメルトフローインデックスを有した。
中に装入した:NbC0.1重量%でドーピングされて
おり、かつ2.2μmの平均粒度を有する粉末WC88
00g及び1.6μmの平均粒度を有する粉末Co12
00g;バインダーとして、メルトフローインデックス
の測定が不可能なほど低い粘度を有し、かつ低密度のポ
リエチレン(LDPE)60gを添加されたモンタンエ
ステルワックス600g。この混合物を120℃で溶融
し、1時間、均質化した。次いで、冷却し、かつ顆粒に
した。この顆粒材料は、DIN53735により、14
0℃及び2.16kgの負荷で測定して、21cm3/
10分のメルトフローインデックスを有した。
【0017】顆粒材料を射出成形して、成形部材にし
た。次のバインダー除去を、次のように実施した:成形
部材の2段階加熱、先ず、窒素雰囲気中、10K/時の
速度で350℃まで、次いで、更に、減圧下(最大圧力
0.7ミリバール)、50K/時の速度で650℃ま
で;達した温度を1時間保持;冷却。次に、バインダー
不含成形部材を、不活性ガス雰囲気下に、1450℃
で、か焼すると、13.9g/mlの密度を有する成形
部材が得られた。ミクロ構造は、充分には均一ではなか
った:バインダーの「レーク」及び空孔が、顕微鏡写真
で認められた。DIN−ISO3327による三点曲げ
強さは、加熱された試験体で、1530MPaであっ
た。
た。次のバインダー除去を、次のように実施した:成形
部材の2段階加熱、先ず、窒素雰囲気中、10K/時の
速度で350℃まで、次いで、更に、減圧下(最大圧力
0.7ミリバール)、50K/時の速度で650℃ま
で;達した温度を1時間保持;冷却。次に、バインダー
不含成形部材を、不活性ガス雰囲気下に、1450℃
で、か焼すると、13.9g/mlの密度を有する成形
部材が得られた。ミクロ構造は、充分には均一ではなか
った:バインダーの「レーク」及び空孔が、顕微鏡写真
で認められた。DIN−ISO3327による三点曲げ
強さは、加熱された試験体で、1530MPaであっ
た。
【0018】比較例2 比較例では、アルコール中のWC粉末88重量%及びC
o粉末12重量%の混合物を、先ず、ボールミル中で4
8時間湿潤粉砕した。次いで、この粉末混合物を、乾燥
させ、かつ本発明による前記の例と同様に、そこに記載
のその他の成分を使用して処理して、顆粒材料にした。
顆粒材料のメルトフローインデックスは、DIN537
35に従い、190℃、21.6kgの負荷で測定し
て、16cm3/10分であった。
o粉末12重量%の混合物を、先ず、ボールミル中で4
8時間湿潤粉砕した。次いで、この粉末混合物を、乾燥
させ、かつ本発明による前記の例と同様に、そこに記載
のその他の成分を使用して処理して、顆粒材料にした。
顆粒材料のメルトフローインデックスは、DIN537
35に従い、190℃、21.6kgの負荷で測定し
て、16cm3/10分であった。
【0019】顆粒材料を、本発明の例の場合と同様に射
出成形した。得られた未処理成形部材から、前記で使用
された条件と同じ条件下に、バインダーを除去したが、
その際、バインダー除去の速度は、僅か0.5mm/時
であった。か焼により、ミクロ構造及び特性が、本発明
の方法を使用して、前記の例と同様に製造された部材と
かなり等しい成形部材が得られた。
出成形した。得られた未処理成形部材から、前記で使用
された条件と同じ条件下に、バインダーを除去したが、
その際、バインダー除去の速度は、僅か0.5mm/時
であった。か焼により、ミクロ構造及び特性が、本発明
の方法を使用して、前記の例と同様に製造された部材と
かなり等しい成形部材が得られた。
【0020】比較例2は、本発明の方法は、更に、良好
な強度を有する均質な成形部材を製造する一方で、予備
混合の省略を可能にし、かつ加えて、バインダー除去を
より簡単にすることができることを示している。本発明
の方法により製造された顆粒材料は、良好に流動し、そ
れにより、複雑な部材の成形がより簡単になることも有
利である。他方で、比較例1は、従来公知のバインダー
の場合には、予備混合が省略されると、成形部材の均質
性及び強度に重大な損傷が生じることを示している。
な強度を有する均質な成形部材を製造する一方で、予備
混合の省略を可能にし、かつ加えて、バインダー除去を
より簡単にすることができることを示している。本発明
の方法により製造された顆粒材料は、良好に流動し、そ
れにより、複雑な部材の成形がより簡単になることも有
利である。他方で、比較例1は、従来公知のバインダー
の場合には、予備混合が省略されると、成形部材の均質
性及び強度に重大な損傷が生じることを示している。
Claims (2)
- 【請求項1】 少なくとも1種の硬質材料相を、金属粉
末及びバインダーと混合し、かつ顆粒にする顆粒材料の
製法において、バインダーとの混合前に、硬質材料相と
金属粉末との予備混合を実施せず、かつそのバインダー
が、DIN53735により、195℃及び2.16k
gの負荷で、20〜200cm3/10分の粘度を有す
ることを特徴とする、顆粒材料の製法。 - 【請求項2】 バインダーが、 a)少なくとも1種のポリアセタール、殊に、少なくとも1種のポリオキシメ チレン又はポリオキシメチレンホモポリマー又はコポリマー 70〜100重量%、 その際、この成分は、有利に、DIN53735により、195℃及び2.1 6kgの負荷で、25〜50cm3/10分の粘度を有し、及び b)その他のポリマー、殊に、有利に、6000〜80000の相対分子質量 を有するポリブタンジオールホルマール、ポリエチレン又はポリプロピレン又は それらの混合物 0〜30重量% を含有する、請求項1に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE19614006A DE19614006A1 (de) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | Verfahren zur Herstellung von Granulat und Formteilen aus Hartmetall- oder Cermet-Materialien |
| DE19614006.4 | 1996-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036901A true JPH1036901A (ja) | 1998-02-10 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP9087813A Withdrawn JPH1036901A (ja) | 1996-04-09 | 1997-04-07 | 顆粒材料の製法 |
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| JP (1) | JPH1036901A (ja) |
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| CN101764601B (zh) * | 2009-10-15 | 2015-09-30 | 常蔚科技(深圳)有限公司 | 一种传感器外壳及其制造方法 |
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| US9512544B2 (en) | 2013-07-11 | 2016-12-06 | Tundra Composites, LLC | Surface modified particulate and sintered or injection molded products |
| CN106624634B (zh) * | 2016-12-07 | 2018-11-02 | 杭州正驰达精密机械有限公司 | 一种高比重钨合金自动锤的生产方法 |
| CN114599466A (zh) * | 2019-12-24 | 2022-06-07 | 可隆塑胶株式会社 | 金属粉末注射成型用粘结剂组合物 |
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1996
- 1996-04-09 DE DE19614006A patent/DE19614006A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-03-24 US US08/826,078 patent/US5860055A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-31 TW TW086104076A patent/TW397726B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-04-07 EP EP97105701A patent/EP0800882A3/de not_active Withdrawn
- 1997-04-07 JP JP9087813A patent/JPH1036901A/ja not_active Withdrawn
- 1997-04-08 CN CN97110340A patent/CN1083016C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-08 KR KR1019970012785A patent/KR970069940A/ko not_active Withdrawn
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040706 |