JPH1040937A - 燃料電池用集電体の製造方法および製造装置 - Google Patents
燃料電池用集電体の製造方法および製造装置Info
- Publication number
- JPH1040937A JPH1040937A JP8209228A JP20922896A JPH1040937A JP H1040937 A JPH1040937 A JP H1040937A JP 8209228 A JP8209228 A JP 8209228A JP 20922896 A JP20922896 A JP 20922896A JP H1040937 A JPH1040937 A JP H1040937A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- current collector
- mold
- fuel cell
- molding
- manufacturing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0213—Gas-impermeable carbon-containing materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 材料に気泡を残すことなく圧縮成形すること
で、剥離や膨れのない良質の集電体を製造する。 【解決手段】 上型２４と下型２６との間に集電体材料
である熱膨張黒鉛粉末をセットする。その後、真空ポン
プ３２，３４をオン状態にして、上型２４、下型２６お
よびダイス型２２で囲まれるキャビティ部の減圧を開始
する。続いて、上スライド２８を下方に、下スライド３
０を上方に移動して、上型２４および下型２６に圧力を
かけることにより、熱膨張黒鉛粉末を圧縮成形する。こ
うして、キャビティ部を減圧しつつ圧縮成形することに
より、集電体を形成する。この結果、熱膨張黒鉛粉末内
に気泡を残すことなく圧縮成形することが可能となる。
で、剥離や膨れのない良質の集電体を製造する。 【解決手段】 上型２４と下型２６との間に集電体材料
である熱膨張黒鉛粉末をセットする。その後、真空ポン
プ３２，３４をオン状態にして、上型２４、下型２６お
よびダイス型２２で囲まれるキャビティ部の減圧を開始
する。続いて、上スライド２８を下方に、下スライド３
０を上方に移動して、上型２４および下型２６に圧力を
かけることにより、熱膨張黒鉛粉末を圧縮成形する。こ
うして、キャビティ部を減圧しつつ圧縮成形することに
より、集電体を形成する。この結果、熱膨張黒鉛粉末内
に気泡を残すことなく圧縮成形することが可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、集電体材料を圧
縮成形することにより、燃料電池に備えられる集電体を
製造する、燃料電池用集電体の製造方法および製造装置
に関する。
縮成形することにより、燃料電池に備えられる集電体を
製造する、燃料電池用集電体の製造方法および製造装置
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、燃料の有しているエネルギを
直接電気的エネルギに変換する装置として燃料電池が知
られている。燃料電池は、通常、電解質膜を挟んで一対
の電極を配置するとともに、一方の電極の表面に水素等
の燃料ガスを接触させ、また他方の電極の表面に酸素を
含有する酸素含有ガスを接触させ、このとき起こる電気
化学反応を利用して、電極間から電気エネルギを取り出
すようにしている。燃料電池は、燃料ガスと酸素含有ガ
スが供給されている限り高い効率で電気エネルギを取り
出すことができる。
直接電気的エネルギに変換する装置として燃料電池が知
られている。燃料電池は、通常、電解質膜を挟んで一対
の電極を配置するとともに、一方の電極の表面に水素等
の燃料ガスを接触させ、また他方の電極の表面に酸素を
含有する酸素含有ガスを接触させ、このとき起こる電気
化学反応を利用して、電極間から電気エネルギを取り出
すようにしている。燃料電池は、燃料ガスと酸素含有ガ
スが供給されている限り高い効率で電気エネルギを取り
出すことができる。
【０００３】ところで、こうした燃料電池は、電解質膜
と一対の電極とからなる接合体を複数積層することで、
高出力を実現している。このため、燃料電池は、通常、
接合体と接合体との境に集電体と呼ばれる部材を配置し
て、複数の接合体を直列接続する構造としている。
と一対の電極とからなる接合体を複数積層することで、
高出力を実現している。このため、燃料電池は、通常、
接合体と接合体との境に集電体と呼ばれる部材を配置し
て、複数の接合体を直列接続する構造としている。
【０００４】こうした集電体は、熱膨張黒鉛を材料とし
て、それを型に充填して、その型に圧力をかけることに
より製造される（特開昭５９−７５５６２号公報）。こ
の製造方法により、電気伝導性、耐食性、熱伝導性に優
れ、かつガス不透過性を満たす集電体が製造される。
て、それを型に充填して、その型に圧力をかけることに
より製造される（特開昭５９−７５５６２号公報）。こ
の製造方法により、電気伝導性、耐食性、熱伝導性に優
れ、かつガス不透過性を満たす集電体が製造される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、前記従来の
技術では、次のような理由で良質の集電体を製造するこ
とができなかった。というのは、集電体の材料となる熱
膨張黒鉛は、嵩高い粉末状のものであることから、型に
材料を充填する際に、材料内にどうしても気泡が発生し
てしまう。このため、気泡が残されたままで材料は圧縮
成形されることになり、製造された集電体は、表面が膨
れたり、層状に剥離したりする。
技術では、次のような理由で良質の集電体を製造するこ
とができなかった。というのは、集電体の材料となる熱
膨張黒鉛は、嵩高い粉末状のものであることから、型に
材料を充填する際に、材料内にどうしても気泡が発生し
てしまう。このため、気泡が残されたままで材料は圧縮
成形されることになり、製造された集電体は、表面が膨
れたり、層状に剥離したりする。
【０００６】この発明の燃料電池用集電体の製造方法お
よび製造装置は、こうした問題に鑑みてなされたもの
で、気泡が残されたことに起因する剥離や膨れのない良
質の集電体を製造することを目的としている。
よび製造装置は、こうした問題に鑑みてなされたもの
で、気泡が残されたことに起因する剥離や膨れのない良
質の集電体を製造することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】前
述した課題を解決するための手段として、以下に示す構
成をとった。
述した課題を解決するための手段として、以下に示す構
成をとった。
【０００８】第１の発明の燃料電池用集電体の製造方法
は、集電体材料を成形用の型の内部に充填して、該型に
より前記集電体材料を圧縮成形することにより、燃料電
池用の集電体を製造する燃料電池用集電体の製造方法に
おいて、前記型による圧縮成形を、前記型の内部を減圧
しつつ行なう工程を備えることを特徴としている。
は、集電体材料を成形用の型の内部に充填して、該型に
より前記集電体材料を圧縮成形することにより、燃料電
池用の集電体を製造する燃料電池用集電体の製造方法に
おいて、前記型による圧縮成形を、前記型の内部を減圧
しつつ行なう工程を備えることを特徴としている。
【０００９】この構成によれば、型による圧縮成形を、
型の内部を減圧しつつ行っていることから、型の内部に
充填される集電体材料に気泡を残すことなく圧縮成形を
行なうことができる。このため、剥離や膨れのない集電
体を製造することができる。
型の内部を減圧しつつ行っていることから、型の内部に
充填される集電体材料に気泡を残すことなく圧縮成形を
行なうことができる。このため、剥離や膨れのない集電
体を製造することができる。
【００１０】第２の発明の燃料電池用集電体の製造方法
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造方法において、所定形状
の成形用の第１の型の内部に前記集電体材料を充填し
て、該第１の型の内部を減圧しつつ該第１の型により前
記集電体材料を圧縮成形する工程と、前記集電体の形状
に対応した成形用の第２の型の内部に前記工程により成
形された材料を充填して、前記第２の型により当該材料
を圧縮成形することにより、前記集電体を形成する工程
とを備えることを特徴としている。
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造方法において、所定形状
の成形用の第１の型の内部に前記集電体材料を充填し
て、該第１の型の内部を減圧しつつ該第１の型により前
記集電体材料を圧縮成形する工程と、前記集電体の形状
に対応した成形用の第２の型の内部に前記工程により成
形された材料を充填して、前記第２の型により当該材料
を圧縮成形することにより、前記集電体を形成する工程
とを備えることを特徴としている。
【００１１】この構成によれば、最初の工程で第１の型
の内部を減圧しつつ行っていることから、第１の型の内
部に充填される集電体材料に気泡を残すことなく圧縮成
形を行なうことができる。このため、最初の工程と後の
工程を経て製造される集電体は、剥離や膨れのないもの
となる。また、この構成によれば、減圧のために第１の
型をポーラスな型とした場合、その第１の型による高圧
の加圧が困難となるが、この構成のように２つの工程で
集電体材料を圧縮成形することにより、高圧な圧縮成形
が可能となる。このため、集電体の充填性の向上を図る
ことができる。
の内部を減圧しつつ行っていることから、第１の型の内
部に充填される集電体材料に気泡を残すことなく圧縮成
形を行なうことができる。このため、最初の工程と後の
工程を経て製造される集電体は、剥離や膨れのないもの
となる。また、この構成によれば、減圧のために第１の
型をポーラスな型とした場合、その第１の型による高圧
の加圧が困難となるが、この構成のように２つの工程で
集電体材料を圧縮成形することにより、高圧な圧縮成形
が可能となる。このため、集電体の充填性の向上を図る
ことができる。
【００１２】第３の発明の燃料電池用集電体の製造装置
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造装置において、前記集電
体の形状に対応した成形用の型を備え、前記集電体材料
を前記型の内部に充填した状態で前記型により前記集電
体材料を圧縮成形する圧縮手段と、前記圧縮手段による
圧縮成形の実行時に、前記型の内部を減圧する減圧手段
とを備えることを特徴としている。
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造装置において、前記集電
体の形状に対応した成形用の型を備え、前記集電体材料
を前記型の内部に充填した状態で前記型により前記集電
体材料を圧縮成形する圧縮手段と、前記圧縮手段による
圧縮成形の実行時に、前記型の内部を減圧する減圧手段
とを備えることを特徴としている。
【００１３】この構成によれば、圧縮手段による圧縮成
形の実行とともに、型の内部が減圧手段により減圧され
る。このため、型の内部に充填される集電体材料に気泡
を残すことなく圧縮成形を行なうことができる。したが
って、剥離や膨れのない集電体を製造することができ
る。
形の実行とともに、型の内部が減圧手段により減圧され
る。このため、型の内部に充填される集電体材料に気泡
を残すことなく圧縮成形を行なうことができる。したが
って、剥離や膨れのない集電体を製造することができ
る。
【００１４】上記第３の発明の燃料電池用集電体の製造
装置において、前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もし
くは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料であり、前記型は、
前記集電体に溝を形成するための凸部を備え、さらに、
前記凸部は、テーパ角が１０度以上となる抜きしろと、
０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
構成とすることができる。
装置において、前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もし
くは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料であり、前記型は、
前記集電体に溝を形成するための凸部を備え、さらに、
前記凸部は、テーパ角が１０度以上となる抜きしろと、
０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
構成とすることができる。
【００１５】この構成によれば、集電体材料として熱膨
張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料を用
いた場合における離型する際の不良の発生を防止するこ
とができる。したがって、集電体の成形性の向上を図る
ことができる。
張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料を用
いた場合における離型する際の不良の発生を防止するこ
とができる。したがって、集電体の成形性の向上を図る
ことができる。
【００１６】上記第３の発明の燃料電池用集電体の製造
装置において、前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバイ
ンダを有する材料であり、前記型は、前記集電体に溝を
形成するための凸部を備え、さらに、前記凸部は、テー
パ角が１５度以上となる抜きしろと、０．３ｍｍ以上の
アールの角部を持つ突端部とを備える構成とすることが
できる。
装置において、前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバイ
ンダを有する材料であり、前記型は、前記集電体に溝を
形成するための凸部を備え、さらに、前記凸部は、テー
パ角が１５度以上となる抜きしろと、０．３ｍｍ以上の
アールの角部を持つ突端部とを備える構成とすることが
できる。
【００１７】この構成によれば、集電体材料として天然
黒鉛粉末とバインダを有する材料を用いた場合における
離型する際の不良の発生を防止することができる。した
がって、集電体の成形性の向上を図ることができる。
黒鉛粉末とバインダを有する材料を用いた場合における
離型する際の不良の発生を防止することができる。した
がって、集電体の成形性の向上を図ることができる。
【００１８】第４の発明の燃料電池用集電体の製造装置
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造装置において、所定形状
の成形用の第１の型を備え、前記集電体材料を前記第１
の型の内部に充填した状態で前記第１の型により前記集
電体材料を圧縮成形する第１圧縮手段と、前記第１圧縮
手段による圧縮成形の実行時に、前記第１の型の内部を
減圧する減圧手段と、前記集電体の形状に対応した成形
用の第２の型を備え、前記第１圧縮手段により成形され
た材料を前記第２の型の内部にセットした状態で前記第
２の型により圧縮成形する第２圧縮手段とを備えること
を特徴としている。
は、集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の集電体を製
造する燃料電池用集電体の製造装置において、所定形状
の成形用の第１の型を備え、前記集電体材料を前記第１
の型の内部に充填した状態で前記第１の型により前記集
電体材料を圧縮成形する第１圧縮手段と、前記第１圧縮
手段による圧縮成形の実行時に、前記第１の型の内部を
減圧する減圧手段と、前記集電体の形状に対応した成形
用の第２の型を備え、前記第１圧縮手段により成形され
た材料を前記第２の型の内部にセットした状態で前記第
２の型により圧縮成形する第２圧縮手段とを備えること
を特徴としている。
【００１９】この構成によれば、第１圧縮手段により、
第１の型の内部を減圧しつつ第１の型による圧縮成形を
行っていることから、第１の型の内部に充填される集電
体材料に気泡を残すことなく圧縮成形を行なうことがで
きる。このため、第１圧縮手段および第２圧縮手段を経
て製造される集電体は、剥離や膨れのないものとなる。
また、この構成によれば、減圧のために第１の型をポー
ラスな型とした場合、その第１の型による高圧の加圧が
困難となるが、この構成のように２つの圧縮手段により
集電体材料を圧縮成形することにより、高圧な圧縮成形
が可能となる。このため、集電体の充填性の向上を図る
ことができる。
第１の型の内部を減圧しつつ第１の型による圧縮成形を
行っていることから、第１の型の内部に充填される集電
体材料に気泡を残すことなく圧縮成形を行なうことがで
きる。このため、第１圧縮手段および第２圧縮手段を経
て製造される集電体は、剥離や膨れのないものとなる。
また、この構成によれば、減圧のために第１の型をポー
ラスな型とした場合、その第１の型による高圧の加圧が
困難となるが、この構成のように２つの圧縮手段により
集電体材料を圧縮成形することにより、高圧な圧縮成形
が可能となる。このため、集電体の充填性の向上を図る
ことができる。
【００２０】上記第４の発明の燃料電池用集電体の製造
装置において、前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もし
くは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料であり、前記第２の
型は、前記集電体に溝を形成するための凸部を備え、さ
らに、前記凸部は、テーパ角が１０度以上となる抜きし
ろと、０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを
備える構成とすることができる。
装置において、前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もし
くは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料であり、前記第２の
型は、前記集電体に溝を形成するための凸部を備え、さ
らに、前記凸部は、テーパ角が１０度以上となる抜きし
ろと、０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを
備える構成とすることができる。
【００２１】この構成によれば、集電体材料として熱膨
張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料を用
いた場合における第２の型を離型する際の不良の発生を
防止することができる。したがって、集電体の成形性の
向上を図ることができる。
張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛粉末を含有する材料を用
いた場合における第２の型を離型する際の不良の発生を
防止することができる。したがって、集電体の成形性の
向上を図ることができる。
【００２２】上記第４の発明の燃料電池用集電体の製造
装置において、前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバイ
ンダを有する材料であり、前記第２の型は、前記集電体
に溝を形成するための凸部を備え、さらに、前記凸部
は、テーパ角が１５度以上となる抜きしろと、０．３ｍ
ｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える構成とす
ることができる。
装置において、前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバイ
ンダを有する材料であり、前記第２の型は、前記集電体
に溝を形成するための凸部を備え、さらに、前記凸部
は、テーパ角が１５度以上となる抜きしろと、０．３ｍ
ｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える構成とす
ることができる。
【００２３】この構成によれば、集電体材料として天然
黒鉛粉末とバインダを含有する材料を用いた場合におけ
る第２の型を離型する際の不良の発生を防止することが
できる。したがって、集電体の成形性の向上を図ること
ができる。
黒鉛粉末とバインダを含有する材料を用いた場合におけ
る第２の型を離型する際の不良の発生を防止することが
できる。したがって、集電体の成形性の向上を図ること
ができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】以上説明した本発明の構成・作用
を一層明らかにするために、以下本発明の好適な実施例
について説明する。
を一層明らかにするために、以下本発明の好適な実施例
について説明する。
【００２５】まず、第１実施例としての燃料電池用集電
体の製造方法により製造された集電体を使用した固体高
分子型燃料電池１０の構成について先に説明する。図１
は、この固体高分子型燃料電池１０の構造図である。こ
の図に示すように、固体高分子型燃料電池１０は、電解
質膜１１と、この電解質膜１１を両側から挟んでサンド
イッチ構造とするガス拡散電極としてのカソード１２お
よびアノード１３と、このサンドイッチ構造を両側から
挟みつつカソード１２およびアノード１３とで材料ガス
および燃料ガスの流路を形成する集電体１５とを備え
る。
体の製造方法により製造された集電体を使用した固体高
分子型燃料電池１０の構成について先に説明する。図１
は、この固体高分子型燃料電池１０の構造図である。こ
の図に示すように、固体高分子型燃料電池１０は、電解
質膜１１と、この電解質膜１１を両側から挟んでサンド
イッチ構造とするガス拡散電極としてのカソード１２お
よびアノード１３と、このサンドイッチ構造を両側から
挟みつつカソード１２およびアノード１３とで材料ガス
および燃料ガスの流路を形成する集電体１５とを備え
る。
【００２６】電解質膜１１は、高分子材料、例えばフッ
素系樹脂により形成されたイオン交換膜であり、湿潤状
態で良好な電気電導性を示す。ここでは、米国Ｅ.Ｉ.デ
ュポン社製の商標名ナフィオン（Nafion）を使用する。
カソード１２およびアノード１３は、炭素繊維からなる
糸で織成したカーボンクロスにより形成されており、こ
のカーボンクロスの表面には、触媒としての白金または
白金と他の金属からなる合金等を担持したカーボン粉が
塗布されている。
素系樹脂により形成されたイオン交換膜であり、湿潤状
態で良好な電気電導性を示す。ここでは、米国Ｅ.Ｉ.デ
ュポン社製の商標名ナフィオン（Nafion）を使用する。
カソード１２およびアノード１３は、炭素繊維からなる
糸で織成したカーボンクロスにより形成されており、こ
のカーボンクロスの表面には、触媒としての白金または
白金と他の金属からなる合金等を担持したカーボン粉が
塗布されている。
【００２７】白金を担持したカーボン粉は次のような方
法で作成されている。塩化白金酸水溶液とチオ硫酸ナト
リウムを混合して、亜硫酸白金錯体の水溶液を得る。こ
の水溶液を攪拌しながら、過酸化水素水を摘下して、水
溶液中にコロイド状の白金粒子を析出させる。次に担体
となるカーボンブラック（例えばＶｕｌｃａｎ ＸＣ−
７２（米国のＣＡＢＯＴ社の商標）やデンカブラック
（電気化学工業株式会社の商標）を添加しながら、攪拌
し、カーボンブラックの表面にコロイド状の白金粒子を
付着させる。次に溶液を吸引ろ過または加圧ろ過して白
金粒子が付着したカーボンブラックを分離した後、脱イ
オン水（純水）で繰り返し洗浄した後、室温で完全に乾
燥させる。
法で作成されている。塩化白金酸水溶液とチオ硫酸ナト
リウムを混合して、亜硫酸白金錯体の水溶液を得る。こ
の水溶液を攪拌しながら、過酸化水素水を摘下して、水
溶液中にコロイド状の白金粒子を析出させる。次に担体
となるカーボンブラック（例えばＶｕｌｃａｎ ＸＣ−
７２（米国のＣＡＢＯＴ社の商標）やデンカブラック
（電気化学工業株式会社の商標）を添加しながら、攪拌
し、カーボンブラックの表面にコロイド状の白金粒子を
付着させる。次に溶液を吸引ろ過または加圧ろ過して白
金粒子が付着したカーボンブラックを分離した後、脱イ
オン水（純水）で繰り返し洗浄した後、室温で完全に乾
燥させる。
【００２８】次に、凝集したカーボンブラックを粉砕器
で粉砕した後、水素還元雰囲気中で、２５０℃〜３５０
℃で２時間程度加熱することにより、カーボンブラック
上の白金を還元するとともに、残留していた塩素を完全
に除去して、白金を担持したカーボン粉が完成する。こ
こでは、カーボンブラックの重量に対して白金の重量が
２０［％］（重量％）になるようにして制作している。
で粉砕した後、水素還元雰囲気中で、２５０℃〜３５０
℃で２時間程度加熱することにより、カーボンブラック
上の白金を還元するとともに、残留していた塩素を完全
に除去して、白金を担持したカーボン粉が完成する。こ
こでは、カーボンブラックの重量に対して白金の重量が
２０［％］（重量％）になるようにして制作している。
【００２９】集電体１５は、緻密質のカーボンプレート
により形成されている。集電体１５には、直線状あるい
は格子状に延びる複数のリブが形成されており、このリ
ブとカソード１２の表面とで材料ガスである酸素含有ガ
スの流路をなす酸素含有ガス流路１５ａを形成し、ま
た、上記リブとアノード１３の表面とで燃料ガスである
水素ガスと水蒸気との混合ガスの流路をなす水素含有ガ
ス流路１５ｂを形成する。なお、この集電体１５の製造
方法については後ほど詳しく説明する。
により形成されている。集電体１５には、直線状あるい
は格子状に延びる複数のリブが形成されており、このリ
ブとカソード１２の表面とで材料ガスである酸素含有ガ
スの流路をなす酸素含有ガス流路１５ａを形成し、ま
た、上記リブとアノード１３の表面とで燃料ガスである
水素ガスと水蒸気との混合ガスの流路をなす水素含有ガ
ス流路１５ｂを形成する。なお、この集電体１５の製造
方法については後ほど詳しく説明する。
【００３０】以上説明した電解質膜１１、カソード１
２、アノード１３および集電体１５が固体高分子型燃料
電池１０の単一セルの構成であり、実際には、集電体１
５、カソード１２、電解質膜１１、アノード１３、集電
体１５をこの順に複数組（図１では２組）積層して、固
体高分子型燃料電池１０は構成されている。なお、互い
に隣接する二つのセルの接合部に位置する集電体は、一
方の面に酸素含有ガス流路１５ａを備え、他方の面に水
素含有ガス流路１５ｂを備えるもので、一つの集電体で
両側のセルの流路を兼ねる。
２、アノード１３および集電体１５が固体高分子型燃料
電池１０の単一セルの構成であり、実際には、集電体１
５、カソード１２、電解質膜１１、アノード１３、集電
体１５をこの順に複数組（図１では２組）積層して、固
体高分子型燃料電池１０は構成されている。なお、互い
に隣接する二つのセルの接合部に位置する集電体は、一
方の面に酸素含有ガス流路１５ａを備え、他方の面に水
素含有ガス流路１５ｂを備えるもので、一つの集電体で
両側のセルの流路を兼ねる。
【００３１】こうした構成の固体高分子型燃料電池１０
の集電体１５の製造方法について、以下、詳しく説明す
る。なお、この集電体１５は、次のようにして製造され
た熱膨張黒鉛の粉末を材料として製造される。天然の燐
片状の黒鉛粉末を用意し、この黒鉛粉末を濃硫酸や濃硝
酸および混酸などに浸して、黒鉛粉末を湿式酸化させ
る。その後、この黒鉛粉末を９００［℃］以上の高温で
急速加熱すると、黒鉛の結晶構造における層間の距離が
５０〜５００倍に膨張して、嵩密度０．００５〜０．０
５［ｇ／ｃｍ2 ］の熱膨張黒鉛の粉末が形成される。こ
の熱膨張黒鉛粉末を材料として集電体１５が製造され
る。
の集電体１５の製造方法について、以下、詳しく説明す
る。なお、この集電体１５は、次のようにして製造され
た熱膨張黒鉛の粉末を材料として製造される。天然の燐
片状の黒鉛粉末を用意し、この黒鉛粉末を濃硫酸や濃硝
酸および混酸などに浸して、黒鉛粉末を湿式酸化させ
る。その後、この黒鉛粉末を９００［℃］以上の高温で
急速加熱すると、黒鉛の結晶構造における層間の距離が
５０〜５００倍に膨張して、嵩密度０．００５〜０．０
５［ｇ／ｃｍ2 ］の熱膨張黒鉛の粉末が形成される。こ
の熱膨張黒鉛粉末を材料として集電体１５が製造され
る。
【００３２】図２は、その集電体１５の製造に使用され
る集電体製造装置としてのプレス治具２０の断面形状を
示す構成図である。図２に示すように、プレス治具２０
は、筒形状のダイス型２２と、このダイス型２２内に嵌
入される上型２４および下型２６と、上型２４に固定さ
れ上型２４を上下に移動する上スライド２８と、下型２
６に固定され下型２６を上下に移動する下スライド３０
とを備える。
る集電体製造装置としてのプレス治具２０の断面形状を
示す構成図である。図２に示すように、プレス治具２０
は、筒形状のダイス型２２と、このダイス型２２内に嵌
入される上型２４および下型２６と、上型２４に固定さ
れ上型２４を上下に移動する上スライド２８と、下型２
６に固定され下型２６を上下に移動する下スライド３０
とを備える。
【００３３】上型２４および下型２６は、焼結金属製の
ポーラス型（気孔径約７［μｍ］、気孔率２５［％］）
であり、集電体１５の形状に対応した押圧面の形状を有
している。即ち、集電体１５には、酸素含有ガス流路１
５ａ、水素含有ガス流路１５ｂを構成するリブが形成さ
れていることから、このリブを形成するための凸部２４
ａ、２６ａを上型２４および下型２６の押圧面は備え
る。なお、図３に示すように、この凸部２４ａ、２６ａ
は、抜きしろ部分のテーパ角θが１０度以上（この実施
例では２０度）であり、突端部の角部のアールＲが０．
２［ｍｍ］以上（この実施例では０．２［ｍｍ］）であ
る。
ポーラス型（気孔径約７［μｍ］、気孔率２５［％］）
であり、集電体１５の形状に対応した押圧面の形状を有
している。即ち、集電体１５には、酸素含有ガス流路１
５ａ、水素含有ガス流路１５ｂを構成するリブが形成さ
れていることから、このリブを形成するための凸部２４
ａ、２６ａを上型２４および下型２６の押圧面は備え
る。なお、図３に示すように、この凸部２４ａ、２６ａ
は、抜きしろ部分のテーパ角θが１０度以上（この実施
例では２０度）であり、突端部の角部のアールＲが０．
２［ｍｍ］以上（この実施例では０．２［ｍｍ］）であ
る。
【００３４】上スライド２８および下スライド３０は、
図示しない移動機構と接続されており、上下に移動す
る。この結果、上スライド２８および下スライド３０の
先端に固定された上型２４および下型２６は押されて、
上型２４と下型２６との間にセットされる熱膨張黒鉛粉
末が圧縮成形される。上スライド２８および下スライド
３０には、縦軸方向に延びるエア抜き用の貫通孔２８
ａ，３０ａがそれぞれ設けられている。両貫通孔２８
ａ，３０ａには、真空ポンプ３２，３４がそれぞれ接続
されており、これら真空ポンプ３２，３４を駆動するこ
とで、両貫通孔２８ａ，３０ａの他端に接する上型２４
および下型２６から、上型２４、下型２６およびダイス
型２２で囲まれるキャビティ部を減圧する。なお、上型
２４および下型２６は、貫通孔を有してはいないが、前
述したようにポーラス型であることから、上記キャビテ
ィ部の減圧は、上型２４および下型２６の表面全体から
減圧することが可能である。
図示しない移動機構と接続されており、上下に移動す
る。この結果、上スライド２８および下スライド３０の
先端に固定された上型２４および下型２６は押されて、
上型２４と下型２６との間にセットされる熱膨張黒鉛粉
末が圧縮成形される。上スライド２８および下スライド
３０には、縦軸方向に延びるエア抜き用の貫通孔２８
ａ，３０ａがそれぞれ設けられている。両貫通孔２８
ａ，３０ａには、真空ポンプ３２，３４がそれぞれ接続
されており、これら真空ポンプ３２，３４を駆動するこ
とで、両貫通孔２８ａ，３０ａの他端に接する上型２４
および下型２６から、上型２４、下型２６およびダイス
型２２で囲まれるキャビティ部を減圧する。なお、上型
２４および下型２６は、貫通孔を有してはいないが、前
述したようにポーラス型であることから、上記キャビテ
ィ部の減圧は、上型２４および下型２６の表面全体から
減圧することが可能である。
【００３５】また、上スライド２８および下スライド３
０には、摺動部を密封するＯリング３６，３７が設けら
れている。
０には、摺動部を密封するＯリング３６，３７が設けら
れている。
【００３６】以上のように構成されたプレス治具２０を
用いた集電体１５の製造方法について、次に詳しく説明
する。図４は、その製造方法の手順を示すフローチャー
トである。図４に示すように、まず、下スライド３０を
上方に移動することにより、下型２６をダイス型２２内
の所定位置にセットする（ステップＳ１００）。ここ
で、所定位置とは、ダイス型２２の縦方向の中心より若
干低い位置に下型２６の表面がくるような位置で、図２
の１点鎖線で示す位置である。次いで、下型２６の上に
集電体材料である熱膨張黒鉛粉末を置き（ステップＳ１
１０）、上型２４をダイス型２２内の所定位置にセット
する（ステップＳ１２０）。ここで、所定位置とは、熱
膨張黒鉛粉末が上型２４と下型２６とで軽く挟み込まれ
るような位置で、図２の１点鎖線で示す位置である。
用いた集電体１５の製造方法について、次に詳しく説明
する。図４は、その製造方法の手順を示すフローチャー
トである。図４に示すように、まず、下スライド３０を
上方に移動することにより、下型２６をダイス型２２内
の所定位置にセットする（ステップＳ１００）。ここ
で、所定位置とは、ダイス型２２の縦方向の中心より若
干低い位置に下型２６の表面がくるような位置で、図２
の１点鎖線で示す位置である。次いで、下型２６の上に
集電体材料である熱膨張黒鉛粉末を置き（ステップＳ１
１０）、上型２４をダイス型２２内の所定位置にセット
する（ステップＳ１２０）。ここで、所定位置とは、熱
膨張黒鉛粉末が上型２４と下型２６とで軽く挟み込まれ
るような位置で、図２の１点鎖線で示す位置である。
【００３７】その後、真空ポンプ３２および真空ポンプ
３４をオン状態にして、上型２４、下型２６およびダイ
ス型２２で囲まれるキャビティ部の減圧を開始する（ス
テップＳ１３０）。続いて、上スライド２８を下方に、
下スライド３０を上方に移動して、上型２４および下型
２６に圧力をかけることにより、熱膨張黒鉛粉末を圧縮
成形する処理を実行する（ステップＳ１４０）。このと
きのプレス治具２０の状態を図５に示した。図５に示す
ように、熱膨張黒鉛粉末ＰＷは、上型２４および下型２
６により圧縮成形される。
３４をオン状態にして、上型２４、下型２６およびダイ
ス型２２で囲まれるキャビティ部の減圧を開始する（ス
テップＳ１３０）。続いて、上スライド２８を下方に、
下スライド３０を上方に移動して、上型２４および下型
２６に圧力をかけることにより、熱膨張黒鉛粉末を圧縮
成形する処理を実行する（ステップＳ１４０）。このと
きのプレス治具２０の状態を図５に示した。図５に示す
ように、熱膨張黒鉛粉末ＰＷは、上型２４および下型２
６により圧縮成形される。
【００３８】この圧縮成形処理では、２［ton/cm2 ］以
上の圧力がかけられる。また、この圧縮成形処理の最中
には、ステップＳ１３０でオン状態となった真空ポンプ
３２，３４により上型２４および下型２６間のキャビテ
ィ部の減圧がなされている。このときのキャビティ部の
真空度は、圧縮率Ｐ×７６０［torr］以下となるよう
に、真空ポンプ３２、３４は運転されている。ここで、
圧縮率Ｐは、成形後の空隙率を成形前の空隙率で割った
ものである。
上の圧力がかけられる。また、この圧縮成形処理の最中
には、ステップＳ１３０でオン状態となった真空ポンプ
３２，３４により上型２４および下型２６間のキャビテ
ィ部の減圧がなされている。このときのキャビティ部の
真空度は、圧縮率Ｐ×７６０［torr］以下となるよう
に、真空ポンプ３２、３４は運転されている。ここで、
圧縮率Ｐは、成形後の空隙率を成形前の空隙率で割った
ものである。
【００３９】図４に戻り、ステップＳ１４０で、圧縮成
形処理が終了すると、その後、真空ポンプ３２，３４を
オフ状態とし（ステップＳ１５０）、この製造方法の工
程を終了する。この結果、酸素含有ガス流路１５ａおよ
び水素含有ガス流路１５ｂを構成する直線状のリブを備
える集電体１５が熱膨張黒鉛粉末から製造される。
形処理が終了すると、その後、真空ポンプ３２，３４を
オフ状態とし（ステップＳ１５０）、この製造方法の工
程を終了する。この結果、酸素含有ガス流路１５ａおよ
び水素含有ガス流路１５ｂを構成する直線状のリブを備
える集電体１５が熱膨張黒鉛粉末から製造される。
【００４０】以上詳述したように、この第１実施例で
は、上型２４、下型２６およびダイス型２２に囲まれる
キャビティ部を真空ポンプ３２、３４で減圧しつつ、上
型２４および下型２６による圧縮成形処理を行なってい
る。このため、集電体材料である熱膨張黒鉛粉末内に気
泡を残すことなく圧縮成形を行なうことができる。従
来、材料内に気泡が残ると、脱型後、成形体内部に閉じ
込められた大気圧以上の気泡が膨張して、成形体は表面
が膨れたり、層状に剥離したりするが、上述のように気
泡を残すことなく圧縮生成することができることから、
表面の膨れや剥離のない集電体１５を製造することがで
きる。
は、上型２４、下型２６およびダイス型２２に囲まれる
キャビティ部を真空ポンプ３２、３４で減圧しつつ、上
型２４および下型２６による圧縮成形処理を行なってい
る。このため、集電体材料である熱膨張黒鉛粉末内に気
泡を残すことなく圧縮成形を行なうことができる。従
来、材料内に気泡が残ると、脱型後、成形体内部に閉じ
込められた大気圧以上の気泡が膨張して、成形体は表面
が膨れたり、層状に剥離したりするが、上述のように気
泡を残すことなく圧縮生成することができることから、
表面の膨れや剥離のない集電体１５を製造することがで
きる。
【００４１】また、上述したように減圧しつつ圧縮成形
を行なうことで、加圧スピードの向上を図ることもでき
る。この結果、成形サイクルタイムを大幅に短縮できる
という効果も奏する。
を行なうことで、加圧スピードの向上を図ることもでき
る。この結果、成形サイクルタイムを大幅に短縮できる
という効果も奏する。
【００４２】また、この実施例では、上述したように成
形圧力は、２［ton/cm2 ］以上となっていることによ
り、成形体密度はほぼ飽和状態となり、図６に示すよう
に、曲げ強度も良好な値を示す。
形圧力は、２［ton/cm2 ］以上となっていることによ
り、成形体密度はほぼ飽和状態となり、図６に示すよう
に、曲げ強度も良好な値を示す。
【００４３】本発明の第２実施例について、次に説明す
る。この第２実施例は、第１実施例の固体高分子型燃料
電池１０と同じ構成の燃料電池に関するもので、その固
体高分子型燃料電池１０に使用される集電体１５の成形
方法が第１実施例と相違する。
る。この第２実施例は、第１実施例の固体高分子型燃料
電池１０と同じ構成の燃料電池に関するもので、その固
体高分子型燃料電池１０に使用される集電体１５の成形
方法が第１実施例と相違する。
【００４４】この第２実施例における集電体の製造方法
は、第１実施例のように１度の圧縮工程で成形するので
はなく、成形圧力の比較的低い１段目の圧縮工程と成形
圧力の高い２段目の圧縮工程との２度の圧縮工程で成形
を行なうものである。
は、第１実施例のように１度の圧縮工程で成形するので
はなく、成形圧力の比較的低い１段目の圧縮工程と成形
圧力の高い２段目の圧縮工程との２度の圧縮工程で成形
を行なうものである。
【００４５】図７は、この第２実施例の集電体の製造方
法の手順を示すフローチャートである。図７に示すよう
に、この製造方法の工程は、１段目の圧縮工程と２段目
の圧縮工程とを備える。処理が開始されると、まず、１
段目の圧縮工程に移り、その１段目の圧縮工程で使用す
る第１のプレス治具を用意する（ステップＳ２００）。
図８に、この第１のプレス治具３１０を用いて熱膨張黒
鉛粉末ＰＷを押圧圧縮している状態を示したが、この図
８に示すように、第１のプレス治具３１０は、第１実施
例で使用したプレス治具２０とほぼ同じ構成で、ダイス
型３２２、上型３２４、下型３２６、上スライド３２
８、下スライド３３０および真空ポンプ３３２、３３４
を備える。第１実施例のプレス治具２０と相違する点
は、上型３２４および下型３２６が、その押圧面が第１
実施例のように製造しようとする集電体の形状に対応し
たものではなく、単なる平面の形状をしていることにあ
る。
法の手順を示すフローチャートである。図７に示すよう
に、この製造方法の工程は、１段目の圧縮工程と２段目
の圧縮工程とを備える。処理が開始されると、まず、１
段目の圧縮工程に移り、その１段目の圧縮工程で使用す
る第１のプレス治具を用意する（ステップＳ２００）。
図８に、この第１のプレス治具３１０を用いて熱膨張黒
鉛粉末ＰＷを押圧圧縮している状態を示したが、この図
８に示すように、第１のプレス治具３１０は、第１実施
例で使用したプレス治具２０とほぼ同じ構成で、ダイス
型３２２、上型３２４、下型３２６、上スライド３２
８、下スライド３３０および真空ポンプ３３２、３３４
を備える。第１実施例のプレス治具２０と相違する点
は、上型３２４および下型３２６が、その押圧面が第１
実施例のように製造しようとする集電体の形状に対応し
たものではなく、単なる平面の形状をしていることにあ
る。
【００４６】こうした構成の第１のプレス治具３１０を
使用して、第１実施例のステップＳ１００ないしＳ１５
０と同様な処理を実行する。まず、下型３２６を所定位
置にセットし（ステップＳ２１０）、熱膨張黒鉛粉末Ｐ
Ｗを下型３２６の上に置き（ステップＳ２２０）、上型
３２４を所定位置にセットする。次いで、真空ポンプ３
３２、３３４をオン状態にし（ステップＳ２４０）、上
型３２４および下型３２６に圧力をかけて圧縮成形処理
を実行する（ステップＳ２５０）。
使用して、第１実施例のステップＳ１００ないしＳ１５
０と同様な処理を実行する。まず、下型３２６を所定位
置にセットし（ステップＳ２１０）、熱膨張黒鉛粉末Ｐ
Ｗを下型３２６の上に置き（ステップＳ２２０）、上型
３２４を所定位置にセットする。次いで、真空ポンプ３
３２、３３４をオン状態にし（ステップＳ２４０）、上
型３２４および下型３２６に圧力をかけて圧縮成形処理
を実行する（ステップＳ２５０）。
【００４７】なお、この圧縮成形処理では、２［ton/cm
2 ］以下の圧力、好ましくは、０．５〜１［ton/cm2 ］
の圧力がかけられる。なお、真空ポンプ３３２、３３４
で減圧されるキャビティ部の真空度は、第１実施例と同
じ、圧縮率Ｐ×７６０［torr］以下にしている。
2 ］以下の圧力、好ましくは、０．５〜１［ton/cm2 ］
の圧力がかけられる。なお、真空ポンプ３３２、３３４
で減圧されるキャビティ部の真空度は、第１実施例と同
じ、圧縮率Ｐ×７６０［torr］以下にしている。
【００４８】かかる構成のステップＳ２００からステッ
プＳ２５０までの１段目の圧縮工程の結果、熱膨張黒鉛
粉末ＰＷが圧縮成形されて、平板形状の成形板が形成さ
れる。
プＳ２５０までの１段目の圧縮工程の結果、熱膨張黒鉛
粉末ＰＷが圧縮成形されて、平板形状の成形板が形成さ
れる。
【００４９】１段目の圧縮工程の処理が終了すると、次
いで、２段目の圧縮工程に移り、その２段目の圧縮工程
で使用する第２のプレス治具を用意する処理を行なう
（ステップＳ２６０）。
いで、２段目の圧縮工程に移り、その２段目の圧縮工程
で使用する第２のプレス治具を用意する処理を行なう
（ステップＳ２６０）。
【００５０】図９に、この第２のプレス治具４１０を用
いて熱膨張黒鉛粉末ＰＷを押圧圧縮している状態を示し
たが、この図９に示すように、第２のプレス治具４１０
は、ダイス型４２２、上型４２４、下型４２６、上スラ
イド４２８および下スライド４３０を備える。この第２
のプレス治具４１０は、第１実施例のプレス治具２０と
比較して、キャビティ部内を減圧する構成を備えていな
い点が相違し、上スライド４２８および下スライド４３
０を移動することにより、上型２４および下型２６に圧
力をかけて、上型４２４および下型４２６に挟まれた材
料を圧縮成形するものに過ぎない。
いて熱膨張黒鉛粉末ＰＷを押圧圧縮している状態を示し
たが、この図９に示すように、第２のプレス治具４１０
は、ダイス型４２２、上型４２４、下型４２６、上スラ
イド４２８および下スライド４３０を備える。この第２
のプレス治具４１０は、第１実施例のプレス治具２０と
比較して、キャビティ部内を減圧する構成を備えていな
い点が相違し、上スライド４２８および下スライド４３
０を移動することにより、上型２４および下型２６に圧
力をかけて、上型４２４および下型４２６に挟まれた材
料を圧縮成形するものに過ぎない。
【００５１】なお、上型４２４および下型４２６は、剛
性の高い緻密な金型（例えば、ＳＫＤ製の型）であり、
集電体１５の形状に対応した押圧面の形状を有してい
る。この押圧面には、リブを形成するための凸部がある
が、この凸部は、第１実施例と同様に、抜きしろ部分の
テーパ角θが１０度以上（この実施例では２０度）であ
り、突端部の角部のアールＲが０．２［ｍｍ］以上（こ
の実施例では０．２［ｍｍ］）である。
性の高い緻密な金型（例えば、ＳＫＤ製の型）であり、
集電体１５の形状に対応した押圧面の形状を有してい
る。この押圧面には、リブを形成するための凸部がある
が、この凸部は、第１実施例と同様に、抜きしろ部分の
テーパ角θが１０度以上（この実施例では２０度）であ
り、突端部の角部のアールＲが０．２［ｍｍ］以上（こ
の実施例では０．２［ｍｍ］）である。
【００５２】こうした構成の第２のプレス治具４１０を
使用して、まず、下型４２６を所定位置にセットし（ス
テップＳ２１０）、次いで、上記第１のプレス治具３１
０で成形した板を下型４２６の上に置き（ステップＳ２
２０）、上型４２４を所定位置にセットする。この結
果、その成形板は上型４２４と下型４２６とで軽く挟み
込まれた状態となる。次いで、上型４２４および下型４
２６に圧力をかけて上記成形板を圧縮成形する処理を行
なう（ステップＳ２５０）。なお、この圧縮成形処理で
は、３［ton/cm2 ］以上の圧力がかけられる。
使用して、まず、下型４２６を所定位置にセットし（ス
テップＳ２１０）、次いで、上記第１のプレス治具３１
０で成形した板を下型４２６の上に置き（ステップＳ２
２０）、上型４２４を所定位置にセットする。この結
果、その成形板は上型４２４と下型４２６とで軽く挟み
込まれた状態となる。次いで、上型４２４および下型４
２６に圧力をかけて上記成形板を圧縮成形する処理を行
なう（ステップＳ２５０）。なお、この圧縮成形処理で
は、３［ton/cm2 ］以上の圧力がかけられる。
【００５３】かかる構成のステップＳ２６０からステッ
プＳ２９５までの２段目の圧縮工程の結果、１段目の圧
縮工程で得られた成形板を圧縮成形することにより、ガ
ス流路を構成するリブを備える集電体１５が形成され
る。
プＳ２９５までの２段目の圧縮工程の結果、１段目の圧
縮工程で得られた成形板を圧縮成形することにより、ガ
ス流路を構成するリブを備える集電体１５が形成され
る。
【００５４】以上詳述したように、この第２実施例で
は、上型３２４、下型３２６およびダイス型３２２に囲
まれるキャビティ部を真空ポンプ３３２、３３４で減圧
しつつ、１段目の圧縮工程を行なっている。このため、
熱膨張黒鉛粉末ＰＷ内に気泡を残すことなく圧縮成形が
なされる。従って、第１実施例と同様に、表面の膨れや
剥離のない集電体１５を製造することができ、さらに
は、加圧スピードをアップして成形サイクルタイムの短
縮を図ることもできる。
は、上型３２４、下型３２６およびダイス型３２２に囲
まれるキャビティ部を真空ポンプ３３２、３３４で減圧
しつつ、１段目の圧縮工程を行なっている。このため、
熱膨張黒鉛粉末ＰＷ内に気泡を残すことなく圧縮成形が
なされる。従って、第１実施例と同様に、表面の膨れや
剥離のない集電体１５を製造することができ、さらに
は、加圧スピードをアップして成形サイクルタイムの短
縮を図ることもできる。
【００５５】また、この実施例では、成形圧力の比較的
低い１段目の圧縮工程と成形圧力の高い２段目の圧縮工
程との２度の圧縮工程で成形を行なっていることから、
高圧な圧縮成形が可能となる。即ち、第１のプレス治具
３１０に使用される上型２４および下型２６は、ポーラ
ス型であることから、剛性の上で、３［ton/cm2 ］以上
の加圧は困難であるが、この実施例のように、２段目の
圧縮工程で３［ton/cm2 ］以上の高圧の加圧を行なうこ
とで、高圧な圧縮成形を実現することができる。このた
め、リブの先端まで充分充填された良好な集電体１５を
成形することができる。
低い１段目の圧縮工程と成形圧力の高い２段目の圧縮工
程との２度の圧縮工程で成形を行なっていることから、
高圧な圧縮成形が可能となる。即ち、第１のプレス治具
３１０に使用される上型２４および下型２６は、ポーラ
ス型であることから、剛性の上で、３［ton/cm2 ］以上
の加圧は困難であるが、この実施例のように、２段目の
圧縮工程で３［ton/cm2 ］以上の高圧の加圧を行なうこ
とで、高圧な圧縮成形を実現することができる。このた
め、リブの先端まで充分充填された良好な集電体１５を
成形することができる。
【００５６】なお、前記第１実施例および第２実施例で
は、上型２４、４２４および下型２６、４２６の押圧面
には、リブを形成するための凸部があるが、この凸部
は、前述したように、抜きしろ部分のテーパ角θが１０
度以上（この実施例では２０度）で、突端部の角部のア
ールＲが０．２［ｍｍ］以上（この実施例では０．２
［ｍｍ］）となっている。この構成により、集電体１５
を離型する際の不良の発生を防止することができる。し
たがって、集電体１５の成形性の向上を図ることができ
る。
は、上型２４、４２４および下型２６、４２６の押圧面
には、リブを形成するための凸部があるが、この凸部
は、前述したように、抜きしろ部分のテーパ角θが１０
度以上（この実施例では２０度）で、突端部の角部のア
ールＲが０．２［ｍｍ］以上（この実施例では０．２
［ｍｍ］）となっている。この構成により、集電体１５
を離型する際の不良の発生を防止することができる。し
たがって、集電体１５の成形性の向上を図ることができ
る。
【００５７】上記凸部における抜きしろ部分のテーパ角
θと突端部の角部のアールＲとは、集電体１５の材料に
よって、その好ましい大きさが相違する。即ち、第１お
よび第２実施例のように熱膨張黒鉛粉末を用いた材料
と、天然黒鉛粉末にバインダを添加した材料とにより好
ましい大きさが相違する。また、上記凸部における上記
テーパ角θは、成形しようとする流路溝の種類によって
も、その好ましい大きさが相違する。即ち、第１および
第２実施例のように直線状のリブから構成されるストレ
ート溝の場合と、立方体形状の凸部を縦横に規則正しく
並べて構成される格子溝の場合とにより上記テーパ角θ
は好ましい大きさが相違する。
θと突端部の角部のアールＲとは、集電体１５の材料に
よって、その好ましい大きさが相違する。即ち、第１お
よび第２実施例のように熱膨張黒鉛粉末を用いた材料
と、天然黒鉛粉末にバインダを添加した材料とにより好
ましい大きさが相違する。また、上記凸部における上記
テーパ角θは、成形しようとする流路溝の種類によって
も、その好ましい大きさが相違する。即ち、第１および
第２実施例のように直線状のリブから構成されるストレ
ート溝の場合と、立方体形状の凸部を縦横に規則正しく
並べて構成される格子溝の場合とにより上記テーパ角θ
は好ましい大きさが相違する。
【００５８】以上のような関係を踏まえて各場合におけ
る好ましいテーパ角θとアールＲとを以下の表１に示し
た。
る好ましいテーパ角θとアールＲとを以下の表１に示し
た。
【００５９】
【表１】
【００６０】この表１に示す条件を満たす上型および下
型を使用することで、前述したように、成形性に優れた
集電体を製造することができる。また、そのような上型
および下型を使用することは、成形性の向上のほかに、
集電体のリブ部の充填性を向上し、その結果、リブ部の
座屈強度の向上にも寄与する。
型を使用することで、前述したように、成形性に優れた
集電体を製造することができる。また、そのような上型
および下型を使用することは、成形性の向上のほかに、
集電体のリブ部の充填性を向上し、その結果、リブ部の
座屈強度の向上にも寄与する。
【００６１】第２実施例で示した圧縮成形の方法を用
い、第２のプレス治具４１０の上型４２４および下型４
２６の抜きしろ部分のテーパ角θを変更して製造した集
電体について、面圧４０［kg/cm2］で押圧したときのリ
ブの撓み量を測定したので、その結果を図１０のグラフ
に示した。このときの集電体材料は熱膨張黒鉛粉末と
し、第１のプレス治具３１０による成形圧力は１［ton/
cm2 ］、第２のプレス治具４１０による成形圧力は３
［ton/cm2 ］とし、また、集電体１５に形成する流路溝
は縦横１［ｍｍ］幅の格子溝とした。
い、第２のプレス治具４１０の上型４２４および下型４
２６の抜きしろ部分のテーパ角θを変更して製造した集
電体について、面圧４０［kg/cm2］で押圧したときのリ
ブの撓み量を測定したので、その結果を図１０のグラフ
に示した。このときの集電体材料は熱膨張黒鉛粉末と
し、第１のプレス治具３１０による成形圧力は１［ton/
cm2 ］、第２のプレス治具４１０による成形圧力は３
［ton/cm2 ］とし、また、集電体１５に形成する流路溝
は縦横１［ｍｍ］幅の格子溝とした。
【００６２】図１０から判るように、集電体材料が熱膨
張黒鉛粉末であり、流路溝が格子溝であるとき、テーパ
角θが１５度以上になると、リブの撓み量が急激に小さ
くなる。
張黒鉛粉末であり、流路溝が格子溝であるとき、テーパ
角θが１５度以上になると、リブの撓み量が急激に小さ
くなる。
【００６３】天然黒鉛粉末にバインダ（熱硬化性樹脂）
１０［％］を添加した材料を集電体材料をとして、上記
例と同様な方法（第２のプレス治具４１０による成形圧
力だけは１［ton/cm2 ］に変えた）で集電体を製造し、
その集電体についても面圧４０［kg/cm2］で押圧したと
きのリブの撓み量を測定した。図１１はその測定結果を
示すグラフである。
１０［％］を添加した材料を集電体材料をとして、上記
例と同様な方法（第２のプレス治具４１０による成形圧
力だけは１［ton/cm2 ］に変えた）で集電体を製造し、
その集電体についても面圧４０［kg/cm2］で押圧したと
きのリブの撓み量を測定した。図１１はその測定結果を
示すグラフである。
【００６４】この図１１から判るように、集電体材料が
天然黒鉛粉末にバインダ１０［％］を添加したものであ
り、流路溝が格子溝であるとき、テーパ角θが２０度以
上になると、リブの撓み量が急激に小さくなる。
天然黒鉛粉末にバインダ１０［％］を添加したものであ
り、流路溝が格子溝であるとき、テーパ角θが２０度以
上になると、リブの撓み量が急激に小さくなる。
【００６５】図１０および図１１で示したこれらの試験
結果は、表１に示す条件を満たす上型および下型を使用
することでリブ部の座屈強度の優れた集電体を成形する
ことができることを裏付ける。
結果は、表１に示す条件を満たす上型および下型を使用
することでリブ部の座屈強度の優れた集電体を成形する
ことができることを裏付ける。
【００６６】以上本発明のいくつかの実施例について説
明してきたが、本発明はこうした実施例に何等限定され
るものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内にお
いて、種々なる態様で実施し得ることは勿論である。例
えば、固体高分子型の燃料電池に換えて、りん酸型のも
の、あるいは溶融炭酸塩型の燃料電池に用いられる集電
体を製造する構成としてもよい。
明してきたが、本発明はこうした実施例に何等限定され
るものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内にお
いて、種々なる態様で実施し得ることは勿論である。例
えば、固体高分子型の燃料電池に換えて、りん酸型のも
の、あるいは溶融炭酸塩型の燃料電池に用いられる集電
体を製造する構成としてもよい。
【００６７】また、集電体材料を熱膨張黒鉛粉末に換え
て、熱膨張黒鉛粉末に熱硬化性樹脂を配合した材料を用
いた構成としてもよい。この熱膨張黒鉛粉末に熱硬化性
樹脂を配合した材料を用いて第２実施例で示す２段の圧
縮工程を行なう場合、１段目の圧縮工程では、加熱処理
は施さず、２段目の圧縮工程で加熱処理を施すことで、
熱硬化性樹脂の硬化を行なうようにする。
て、熱膨張黒鉛粉末に熱硬化性樹脂を配合した材料を用
いた構成としてもよい。この熱膨張黒鉛粉末に熱硬化性
樹脂を配合した材料を用いて第２実施例で示す２段の圧
縮工程を行なう場合、１段目の圧縮工程では、加熱処理
は施さず、２段目の圧縮工程で加熱処理を施すことで、
熱硬化性樹脂の硬化を行なうようにする。
【００６８】さらに、上型２４，３２４および下型２
６，３２６を焼結金属製のポーラス型に換えて、セラミ
ックス製のポーラス型を用いる構成としてもよい。
６，３２６を焼結金属製のポーラス型に換えて、セラミ
ックス製のポーラス型を用いる構成としてもよい。
【図１】第１実施例の製造方法で製造される集電体を使
用した固体高分子型燃料電池１０の構造図である。
用した固体高分子型燃料電池１０の構造図である。
【図２】その製造方法に使用される集電体製造装置とし
てのプレス治具２０の断面形状を示す構成図である。
てのプレス治具２０の断面形状を示す構成図である。
【図３】上型２４および下型２６に形成される凸部の形
状を示す説明図である。
状を示す説明図である。
【図４】集電体の製造方法の手順を示すフローチャート
である。
である。
【図５】押圧圧縮を行っている状態のプレス治具２０の
断面形状を示す構成図である。
断面形状を示す構成図である。
【図６】成形圧力と集電体の曲げ強度との関係を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図７】第２実施例の集電体の製造方法の手順を示すフ
ローチャートである。
ローチャートである。
【図８】第２実施例における押圧圧縮を行っている状態
の第１のプレス治具３１０の断面形状を示す構成図であ
る。
の第１のプレス治具３１０の断面形状を示す構成図であ
る。
【図９】第２実施例における押圧圧縮を行っている状態
の第２のプレス治具４１０の断面形状を示す構成図であ
る。
の第２のプレス治具４１０の断面形状を示す構成図であ
る。
【図１０】熱膨張黒鉛粉末から製造した集電体につい
て、型の凸部の抜きしろ部分のテーパ角θを変更したと
きのリブの撓み量の変化を示すグラフである。
て、型の凸部の抜きしろ部分のテーパ角θを変更したと
きのリブの撓み量の変化を示すグラフである。
【図１１】天然黒鉛粉末にバインダを添加した材料から
製造した集電体について、型の凸部の抜きしろ部分のテ
ーパ角θを変更したときのリブの撓み量の変化を示すグ
ラフである。
製造した集電体について、型の凸部の抜きしろ部分のテ
ーパ角θを変更したときのリブの撓み量の変化を示すグ
ラフである。
１０…固体高分子型燃料電池 １１…電解質膜 １２…カソード １３…アノード １５…集電体 １５ａ…酸素含有ガス流路 １５ｂ…水素ガス流路 １５ｂ…水素含有ガス流路 ２０…プレス治具 ２２…ダイス型 ２４…上型 ２６…下型 ２８…上スライド ２８ａ，３０ａ…貫通孔 ３０…下スライド ３２，３４…真空ポンプ ３６，３７…Ｏリング ３１０…第１のプレス治具 ３２２…ダイス型 ３２４…上型 ３２６…下型 ３２８…上スライド ３３０…下スライド ３３２、３３４…真空ポンプ ４１０…第２のプレス治具 ４２２…ダイス型 ４２４…上型 ４２６…下型 ４２８…上スライド ４３０…下スライド
Claims (8)
- 【請求項１】 集電体材料を成形用の型の内部に充填し
て、該型により前記集電体材料を圧縮成形することによ
り、燃料電池用の集電体を製造する燃料電池用集電体の
製造方法において、 前記型による圧縮成形を、前記型の内部を減圧しつつ行
なう工程を備えることを特徴とする燃料電池用集電体の
製造方法。 - 【請求項２】 集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の
集電体を製造する燃料電池用集電体の製造方法におい
て、 所定形状の成形用の第１の型の内部に前記集電体材料を
充填して、該第１の型の内部を減圧しつつ該第１の型に
より前記集電体材料を圧縮成形する工程と、 前記集電体の形状に対応した成形用の第２の型の内部に
前記工程により成形された材料を充填して、前記第２の
型により当該材料を圧縮成形することにより、前記集電
体を形成する工程とを備えることを特徴とする燃料電池
用集電体の製造方法。 - 【請求項３】 集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の
集電体を製造する燃料電池用集電体の製造装置におい
て、 前記集電体の形状に対応した成形用の型を備え、前記集
電体材料を前記型の内部に充填した状態で前記型により
前記集電体材料を圧縮成形する圧縮手段と、 前記圧縮手段による圧縮成形の実行時に、前記型の内部
を減圧する減圧手段とを備えることを特徴とする燃料電
池用集電体の製造装置。 - 【請求項４】 請求項３記載の燃料電池用集電体の製造
装置であって、 前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛
粉末を含有する材料であり、 前記型は、前記集電体に溝を形成するための凸部を備
え、 さらに、前記凸部は、 テーパ角が１０度以上となる抜きしろと、 ０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
燃料電池用集電体の製造装置。 - 【請求項５】 請求項３記載の燃料電池用集電体の製造
装置であって、 前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバインダを有する材
料であり、 前記型は、前記集電体に溝を形成するための凸部を備
え、 さらに、前記凸部は、 テーパ角が１５度以上となる抜きしろと、 ０．３ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
燃料電池用集電体の製造装置。 - 【請求項６】 集電体材料を圧縮成形して燃料電池用の
集電体を製造する燃料電池用集電体の製造装置におい
て、 所定形状の成形用の第１の型を備え、前記集電体材料を
前記第１の型の内部に充填した状態で前記第１の型によ
り前記集電体材料を圧縮成形する第１圧縮手段と、 前記第１圧縮手段による圧縮成形の実行時に、前記第１
の型の内部を減圧する減圧手段と、 前記集電体の形状に対応した成形用の第２の型を備え、
前記第１圧縮手段により成形された材料を前記第２の型
の内部にセットした状態で前記第２の型により圧縮成形
する第２圧縮手段とを備えることを特徴とする燃料電池
用集電体の製造装置。 - 【請求項７】 請求項６記載の燃料電池用集電体の製造
装置であって、 前記集電体材料は、熱膨張黒鉛粉末もしくは熱膨張黒鉛
粉末を含有する材料であり、 前記第２の型は、前記集電体に溝を形成するための凸部
を備え、 さらに、前記凸部は、 テーパ角が１０度以上となる抜きしろと、 ０．２ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
燃料電池用集電体の製造装置。 - 【請求項８】 請求項６記載の燃料電池用集電体の製造
装置であって、 前記集電体材料は、天然黒鉛粉末とバインダを有する材
料であり、 前記第２の型は、前記集電体に溝を形成するための凸部
を備え、 さらに、前記凸部は、 テーパ角が１５度以上となる抜きしろと、 ０．３ｍｍ以上のアールの角部を持つ突端部とを備える
燃料電池用集電体の製造装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8209228A JPH1040937A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 燃料電池用集電体の製造方法および製造装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8209228A JPH1040937A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 燃料電池用集電体の製造方法および製造装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1040937A true JPH1040937A (ja) | 1998-02-13 |
Family
ID=16569481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8209228A Pending JPH1040937A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 燃料電池用集電体の製造方法および製造装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1040937A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000077081A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-03-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 燃料電池、燃料電池用セパレ―タ及びその製造方法 |
| WO2001043217A1 (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-14 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Fuel cell, fuel cell separator, and method of manufacture thereof |
| WO2001086743A3 (en) * | 2000-05-10 | 2003-01-23 | Ballard Power Systems | Method and apparatus for embossing expanded graphite sheet material under reduced pressure |
| US6517338B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-02-11 | Nippon Pillar Packing Co., Ltd. | Set of molding dies for fuel-cell separator |
| US6579083B2 (en) * | 2000-01-20 | 2003-06-17 | Nisshinbo Industries, Inc. | Mold for producing fuel cell separator |
| JP2006150671A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Meiki Co Ltd | 成形品の離型方法 |
| JP2010269572A (ja) * | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 成形品の製造方法、金型および成形品 |
| JP2011129520A (ja) * | 2009-12-15 | 2011-06-30 | Plansee Se | 成形部品 |
| JP2011235450A (ja) * | 2010-05-06 | 2011-11-24 | Ngk Insulators Ltd | 匣鉢内部への粉体充填方法 |
| JP2014525988A (ja) * | 2011-07-21 | 2014-10-02 | プランゼー エスエー | 成形品 |
-
1996
- 1996-07-18 JP JP8209228A patent/JPH1040937A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000077081A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-03-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 燃料電池、燃料電池用セパレ―タ及びその製造方法 |
| US6517338B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-02-11 | Nippon Pillar Packing Co., Ltd. | Set of molding dies for fuel-cell separator |
| WO2001043217A1 (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-14 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Fuel cell, fuel cell separator, and method of manufacture thereof |
| EP1253661A4 (en) * | 1999-12-06 | 2006-08-09 | Hitachi Chemical Co Ltd | ELECTROCHEMICAL CELL, SEPARATOR FOR ELECTROCHEMICAL CELL AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US6794078B1 (en) * | 1999-12-06 | 2004-09-21 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Fuel cell, fuel cell separator, and method of manufacture thereof |
| US6579083B2 (en) * | 2000-01-20 | 2003-06-17 | Nisshinbo Industries, Inc. | Mold for producing fuel cell separator |
| US6797091B2 (en) | 2000-05-10 | 2004-09-28 | Ballard Power Systems Inc. | Method for embossing expanded graphite sheet material under reduced pressure |
| WO2001086743A3 (en) * | 2000-05-10 | 2003-01-23 | Ballard Power Systems | Method and apparatus for embossing expanded graphite sheet material under reduced pressure |
| JP2006150671A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Meiki Co Ltd | 成形品の離型方法 |
| JP2010269572A (ja) * | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 成形品の製造方法、金型および成形品 |
| JP2011129520A (ja) * | 2009-12-15 | 2011-06-30 | Plansee Se | 成形部品 |
| JP2011235450A (ja) * | 2010-05-06 | 2011-11-24 | Ngk Insulators Ltd | 匣鉢内部への粉体充填方法 |
| CN102275746A (zh) * | 2010-05-06 | 2011-12-14 | 日本碍子株式会社 | 向匣钵内部充填粉体的方法 |
| JP2014525988A (ja) * | 2011-07-21 | 2014-10-02 | プランゼー エスエー | 成形品 |
| US9472816B2 (en) | 2011-07-21 | 2016-10-18 | Plansee Se | Molded part |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101473476A (zh) | 燃料电池用电解质膜和膜电极接合体的制造方法 | |
| JPH103931A (ja) | 燃料電池用セパレータの製造方法およびセパレータ | |
| JPH1040937A (ja) | 燃料電池用集電体の製造方法および製造装置 | |
| JP3504910B2 (ja) | 燃料電池用セパレータの製造方法 | |
| JP3731255B2 (ja) | 燃料電池用集電体の製造方法 | |
| JP4645790B2 (ja) | 燃料電池セパレータおよび固体高分子型燃料電池 | |
| CN102437301B (zh) | 用于聚合物电解质膜燃料电池的复合隔板及其制造方法 | |
| JP2025524313A (ja) | 燃料電池用一体型ガス拡散層、その製造方法、及びその使用 | |
| JP2009252399A (ja) | 燃料電池用金属多孔体セパレータおよびその製造方法 | |
| KR100888193B1 (ko) | 기체확산층, 이의 제조방법, 및 상기 방법에 의해 제조된기체확산층을 포함하는 연료전지 | |
| JPH08180879A (ja) | 燃料電池の電極およびその製造方法並びに発電層の製造方法 | |
| JP2004119065A (ja) | 固体高分子型燃料電池の膜電極接合体の製造方法 | |
| JPH08180892A (ja) | 燃料電池用集電体の製造方法 | |
| US7029783B1 (en) | Fuel cell separator and production method therefor | |
| JP2005011624A (ja) | 固体高分子型燃料電池用セル部材およびその製造方法 | |
| JP4046706B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、その製造方法及び固体高分子形燃料電池 | |
| JP4389532B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池のセル部材及び固体高分子型燃料電池 | |
| JP2002025572A (ja) | 固体高分子型燃料電池用溝付セパレータ | |
| JP3967118B2 (ja) | 燃料電池用金属製セパレータの製造方法 | |
| KR100705553B1 (ko) | 연료전지용 막전극접합체의 수소이온교환막 상에 촉매층을형성시키는 방법 | |
| JPH07335234A (ja) | 燃料電池 | |
| JP5389417B2 (ja) | 金属球体を用いた燃料電池用金属セパレータおよびそれを用いた燃料電池 | |
| JP3099846B2 (ja) | ガス拡散電極及びその製造方法 | |
| JP2011258397A (ja) | 燃料電池の触媒層の製造 | |
| CN118814009A (zh) | 一种泡沫钛的制备方法及具有其的电解槽双极板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050920 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060217 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060328 |