JPH1044349A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剥離性に優れ、粘着剤層へのシリコーンの移
行が実質的にない、ラベル，シール等の台紙や粘着テー
プ用基材として好適に使用可能な積層体を得る。 【解決手段】 ジメチルポリシロキサン等のポリシロキ
サンによって架橋されたポリオレフィン系樹脂、例え
ば、ポリプロピレンと熱可塑性樹脂、例えば、ポリプロ
ピレン樹脂とが積層され、且つ延伸されてなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも片面に
離型性を有する積層体に関し、主としてラベル，シール
等の粘着体の台紙や背面に離型性を有する粘着テープ用
基材として好適に用いられる積層体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ラベル，シール等の粘着体の
台紙や粘着テープ等への離型性の付与には、紙やプラス
チック等の基材上に離型剤として熱硬化性シリコーン，
紫外線硬化性シリコーン，長鎖アルキル基含有ポリマー
等の溶液を塗工し、焼付等の方法で固定化するコーティ
ング方式が主流となっている。

【０００３】しかしながら、この方法は塗工，焼付，溶
剤回収等の工程にかかる手間が多く、生産効率の点で問
題があった。

【０００４】そこで、このような従来技術の欠点を解決
する手段として、剥離性を有する樹脂のフィルムまたは
シートを紙やプラスチック等の基材に積層することが行
われている。例えば、特開平１−１６８９９６号公報に
は、側鎖に官能基をもつポリオレフィン系樹脂と、該ポ
リオレフィン系樹脂のもつ官能基と反応しうる官能基を
持つシリコーン化合物とを反応させた剥離剤をポリオレ
フィン系樹脂と混合し、これを紙やフィルム等の基材上
に押出して積層した後、加熱して剥離紙を製造すること
が示されている。この方法で得られた剥離紙は、比較的
簡単な工程で製造できるという利点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、官能基を有す
るポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレンあるいは
ポリプロピレン等にマレイン酸または無水マレイン酸等
を反応させて官能基を導入した変性ポリオレフィンを用
い、該官能基と反応しうる官能基を持つシリコーン化合
物を上記の変性ポリオレフィンと反応させて剥離剤を
得、これを用いて剥離紙を製造した場合、剥離紙として
の剥離効果が十分ではないという問題を有している。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の従来の技術における官能基を有するポリオレフィ
ン系樹脂としてマレイン酸や無水マレイン酸で変性され
たポリオレフィンを用いた場合であっても、十分に優れ
た剥離性を有する剥離紙を製造するために研究を続けて
きた結果、本発明に到達したものである。

【０００７】即ち、本発明は、ポリシロキサンによって
架橋されたポリオレフィン系樹脂と熱可塑性樹脂とが積
層され、且つ延伸されてなる積層体である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリシロキサン
によって架橋されたポリオレフィン系樹脂は、オレフィ
ンの単独重合体または共重合体がポリシロキサンの分子
鎖によって架橋された架橋構造を有する重合体である。
ここで、オレフィンの単独重合体としては、エチレン，
プロピレン，ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−
１，オクテン−１，４−メチルペンテン−１，３−メチ
ルブテン−１等のα−オレフィンの単独重合体を挙げる
ことができ、オレフィンの共重合体としては、上記した
α−オレフィン同士の共重合体の他、α−オレフィンと
共重合可能な他の単量体とα−オレフィンとの共重合体
を挙げることができる。

【０００９】上記のα−オレフィンと共重合可能な他の
単量体としては、酢酸ビニル；アクリル酸メチル，アク
リル酸エチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチ
ル等のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルを挙げ
ることができる。

【００１０】また、α−オレフィンと共重合可能な他の
単量体は、反応性基を有する単量体であってもよい。上
記の反応性基は、本発明におけるポリオレフィン系樹脂
の後述する製造方法において架橋成分となるポリシロキ
サンとの反応に使用し得る。反応性基としては具体的に
は、カルボキシル基，ヒドロキシ基，エポキシ基等を挙
げることができる。上記の反応性基を有する単量体とし
ては、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン
酸，イタコン酸，シトラコン酸，無水マレイン酸，無水
イタコン酸，無水シトラコン酸等のカルボキシル基また
はその無水物基を有する単量体；ビニルアルコール，２
−ヒドロキシエチルメタクリレート，２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等のヒドロキシ基を有する単量
体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有する
単量体を挙げることができる。

【００１１】前記のα−オレフィンと共重合可能な他の
単量体とα−オレフィンとの共重合体中に占める他の単
量体の割合は、０．０１〜２０重量％の範囲であること
が好ましい。特に他の単量体が反応性基を有する単量体
である場合にはポリシロキサンの導入量に応じて他の単
量体の割合を決定すれば良く、通常は０．０５〜１０重
量％の範囲から選択される。

【００１２】次に、ポリオレフィン系樹脂の架橋成分と
なるポリシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサ
ン，ポリジエチルシロキサン，ポリジフェニルシロキサ
ン，ポリメチルハイドロジエンシロキサン等の公知のも
のが何ら制限なく採用される。ポリシロキサンの動粘度
（以下、単に粘度という）は、後述する製造方法によっ
てポリシロキサンによって架橋されたポリオレフィン系
樹脂を製造する場合、前記したα−オレフィンの単独重
合体または共重合体との反応を行う際の混合を十分に行
うため、また、得られる積層体が十分な剥離性能を発揮
するために、２５℃において５０〜５×１０⁴ ｃｐｓ、
特に５０〜１×１０⁴ ｃｐｓであることが好ましい。

【００１３】なお、本発明におけるポリシロキサンによ
って架橋されたポリオレフィン系樹脂を希釈する目的
で、前記したオレフィンの単独重合体又は共重合体を上
記のポリシロキサンによって架橋されたポリオレフィン
系樹脂に混合することができる。

【００１４】ポリオレフィン系樹脂中の、或いは上記の
ようにポリオレフィン系樹脂にオレフィンの単独重合体
又は共重合体を混合した場合には該混合物中のポリシロ
キサンの占める割合は特に制限されず、広い範囲から選
択されるが、一般には０．５〜５０重量％から選択さ
れ、特に本発明においてはポリシロキサンの占める割合
が比較的少量、例えば、０．５〜１０重量％の割合にお
いても、良好な剥離性が発揮される。

【００１５】本発明において使用されるポリオレフィン
系樹脂の製法は特に制限されるものではないが、次に述
べる反応性基を有するオレフィンの共重合体と、該反応
性基と反応する基を有するポリシロキサンとの反応によ
る方法が製造容易であるために好ましく採用される。反
応性基を有するオレフィンの共重合体としては、前記し
たα−オレフィンと反応性基を有する単量体との共重合
体が用いられる。

【００１６】また、α−オレフィンの単独重合体または
α−オレフィンと共重合可能な反応性基を有しない単量
体とα−オレフィンとの共重合体を採用した場合は、ポ
リシロキサンとの反応が可能な反応性基を別途導入する
必要がある。この場合は、一般にマレイン酸または無水
マレイン酸等のカルボキシル基またはその無水物基を有
する単量体によって変性する公知の方法が採用される。

【００１７】カルボキシル基またはその無水物を有する
単量体による変性量は、ポリシロキサンの導入量に応じ
て決定され、通常は、前記したα−オレフィンと共重合
可能な反応性基を有する単量体とα−オレフィンとの共
重合体中に占める反応性基を有する単量体の割合と同じ
範囲から選択される。

【００１８】上記の反応性基を有するオレフィンの共重
合体を具体的に例示すると、エチレン−アクリル酸共重
合体，エチレン−メタクリル酸共重合体，エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体，エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体，エチレン−２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート共重合体，無水マレイン酸変性ポリエチレ
ン，無水マレイン酸変性ポリプロピレン等を挙げること
ができる。

【００１９】他方、オレフィンの共重合体の反応性基と
反応する基を有するポリシロキサンとしては、末端ヒド
ロキシ基変性ポリジメチルシロキサン，末端アミノ基変
性ポリジメチルシロキサン，末端エポキシ基変性ポリジ
メチルシロキサン，末端メルカプト基変性ポリジメチル
シロキサン等を挙げることができる。

【００２０】上記した２種のポリマーを、反応性基の反
応が生じる温度、一般には１００〜２８０℃の温度に加
熱することによって、本発明におけるポリシロキサンに
よって架橋されたポリオレフィン系樹脂を得ることがで
きる。加熱に際しては押出し機等により十分に混練する
ことが反応を進行させる上で好ましい。さらに、反応進
行のために触媒を添加してもよい。

【００２１】本発明の積層体の素材として用いられる熱
可塑性樹脂としては公知の物が何んら制限なく採用され
る。例えばポリスチレン；ポリエチレン，ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン；ポリアミド；ポリカーボネート
等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。本発明の積層
体における熱可塑性樹脂層（以下、Ａ層という）は、上
記の熱可塑性樹脂が公知の方法により少なくとも一軸方
向に延伸された層である。延伸倍率は一般には、一軸延
伸の場合は１．１〜８倍、二軸延伸の場合は一軸延伸の
方向と直角方向にさらに３〜１２倍延伸される。Ａ層の
厚みは本発明の積層体の機械的強度，剛性を高め、しか
も粘着剤塗工工程上での作業性を良好にするためには、
２０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。

【００２２】上記した熱可塑性樹脂層の少なくとも一面
にはポリシロキサンによって架橋されたポリオレフィン
系樹脂層（以下、Ｂ層という）が積層されている。Ｂ層
は公知の方法により少なくとも一軸に延伸された層であ
る。延伸倍率は上記Ａ層と同様である。Ｂ層の厚みは特
に制限を受けるものではないが、一般には０．５〜５μ
ｍの範囲であることが好ましい。

【００２３】本発明の積層体は一般に次のような方法に
よって製造することができる。まず、Ａ層となる熱可塑
性樹脂を押出し成形によりシートとしこれを一軸方向に
１．１〜８倍に延伸して一軸延伸シートを得る。次い
で、Ｂ層を形成するためにポリシロキサンによって架橋
されたポレオレフィン系樹脂をシート上に押出し、これ
を上記の一軸延伸シート上に積層する。そして、積層し
たシートを一軸延伸の方向とほぼ直角方向に３〜１２倍
延伸することにより本発明の積層体を得ることができ
る。なお、Ａ層とＢ層とを同時に押出して積層し、これ
を上記と同様の方法にて一軸または二軸に延伸すること
も可能である。

【００２４】本発明の積層体のＡ層及びＢ層には、熱可
塑性樹脂に通常添加することが知られている種々の添加
剤、例えば、熱安定剤，酸化防止剤，結晶核剤，帯電防
止剤，滑剤，ブロッキング防止剤等を添加しても良い。

【００２５】

【発明の効果】本発明の積層体は剥離性に優れ、粘着剤
層へのシリコーンの移行が実質的になく、しかも、比較
的容易に且つ経済的に製造できる。従って、本発明の積
層体は、ラベル，シール等の粘着体の台紙や粘着テープ
用基材等として好適に用いることができる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基いて具体的に説明
する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００２７】剥離力及び残留接着率の測定方法は次の通
りである。

【００２８】（剥離力）市販の２４ｍｍ幅粘着テープを
剥離面に２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で
一往復圧着し、２０℃，湿度６５％で１２時間放置後、
ロードセル型剥離試験機を使用して３００ｍｍ／分の速
度で１８０°剥離を行った。

【００２９】（残留接着率）剥離力を測定した後のテー
プをガラス板に２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の
速度で一往復圧着し、２０℃，湿度６５％で１２時間放
置後、ロードセル型剥離試験機を使用して３００ｍｍ／
分の速度で１８０°剥離を行った。この時の応力を残留
接着力とし、未使用のテープで同様の方法にて測定した
応力をテープ接着力とし、下記式により残留接着率を求
めた。

【００３０】 実施例１ 無水マレイン酸変性量０．２重量％の無水マレイン酸変
性ポリプロピレン３０重量％と２５℃における粘度が
１，５００ｃｐｓの両末端アミノ基変性ポリジメチルシ
ロキサン６重量％及びエチレン・プロピレン共重合体６
４重量％の混合物を二軸押出機により２１０〜２４０℃
で押出しし、ペレット化してポリジメチルシロキサンに
よって架橋されたポリオレフィン系樹脂を作成した。

【００３１】このものは赤外分光測定によりアミノ基変
性ポリジメチルシロキサンが反応していること及びゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより未反応のア
ミノ基変性ポリジメチルシロキサンがほとんど存在しな
いことを確認した。

【００３２】メルトインデックス（ＭＩ）＝１．８ｇ／
１０分のポリプロピレンをＴダイ押出機を用いて２４０
℃の樹脂温度でシート状に押出し、４０℃に維持された
チルロールにより冷却固化し、厚さ２．３ｍｍのポリプ
ロピレンシートを作成した。次にこのシートを加熱ロー
ル延伸機により１５０℃で４．８倍延伸し、４８０μｍ
の一軸延伸シートを得た。先のポリオレフィン系樹脂を
Ｔダイ押出し機を用いて２３０℃の樹脂温度で厚さ２０
μｍとなるようにシート状に押出し、一軸延伸シートと
７０℃に保ったロール上で貼合わせ、５００μｍの２層
シートを得た。

【００３３】ひき続き、この２層シートを横延伸機を用
い１６０℃において１０倍に延伸し、熱可塑性樹脂層４
８μｍ，ポリオレフィン系樹脂層２μｍで、全体の厚み
が５０μｍの積層体を得た。得られた積層体について、
剥離力，残留接着率を測定し、その結果を表１に示し
た。

【００３４】比較例１ ４０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに実施例１
で得られたポリオレフィン系樹脂をＴダイ押出し機で２
３０℃の樹脂温度で、厚さ１０μｍとなるように押出し
ラミネートを行い、全体厚み５０μｍの積層体を得た。

【００３５】得られた積層体について、剥離力，残留接
着率を測定した。結果を表１に示した。

【００３６】比較例２ 比較例１で得た５０μｍの積層体を２０ｃｍ×２０ｃｍ
四方に切取り、１６０℃で２分間熱処理を行った。得ら
れた積層体について、剥離力，残留接着率を測定し、結
果を表１に示した。

【００３７】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリシロキサンによって架橋されたポリ
   オレフィン系樹脂と熱可塑性樹脂とが積層され、且つ延
   伸されてなる積層体。