JPH1046087A - オフセットインキ用有機顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課 題】オフセットインキは常に印刷機上で水と接触
し，大なり．小なりＷ／Ｏエマルジョンの状態となり，
印刷されるわけであるが，顔料粒子の表面は親油化が完
全でないので乳化により，顔料の挙動に変化が生じ，オ
フセットインキとして乳化によるトラブルが多発する．
乳化トラブルをなくすために，有機顔料の粒子表面に如
何にして必要且つ充分な親油層を設け，親油化するかが
発明が解決しようとする課題である。 【解決手段】顔料粒子の表面を必要に応じ，水可溶性の
シランカップリング剤で前処理し，その後，石油樹脂な
いしは変性石油樹脂を含有する樹脂溶液の安定なＯ／Ｗ
エマルジョンで処理し，顔料粒子の表面に石油樹脂の親
油層を設け，親油化することて顔料の乳化耐性を上げる
ことが出来，これを用いたオフセットインキは乳化トラ
ブルを大巾になくすことが出来る．

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】オフセットインキに用いられ
る有機顔料に関するものである．オフセットインキと
は，枚葉印刷用平版インキ並びにオフ輪印刷用平版イン
キを意味している．又，有機顔料とはジスアゾイエロ
ー，カーミン６Ｂ，レーキレッドＣ，フタロシャニンブ
ルーなどで代表されるオフセットインキに用いられる有
機顔料を指し，種類を限定するものでない．ここで云う
石油樹脂ないしは変性石油樹脂を含有する樹脂溶液と
は，石油系炭化水素の重合によって得られる石油樹脂又
は石油樹脂を変性した変性石油樹脂を石油系炭化水素に
溶かしたものを意味する．以下，これを樹脂溶液と表示
する．

【０００２】

【従来の技術】オフセットインキは，印刷機上で常に湿
し水と接触し，Ｗ／Ｏエマルジョンになった状態で平版
印刷が行われている．平版印刷に用いられる湿し水は水
が主成分であり，一般には，酸，アルコール，活性剤，
コロイド物質などからなる湿し水添加剤を微量添加して
いるケースが多い．水だけでも印刷出来るが乳化しやす
い傾向にある．一般には湿し水が印刷機上てインキ中に
混入して来て．Ｗ／Ｏエマルジョンになり，オフセット
インキに用いられるバインダーが乳化するにつれ，使用
している顔料粒子表面が湿し水の影響をうけ，印刷機上
て乳化にまつわるトラブルが発生することになる．有機
顔料の表面が一次粒子の状態で親油化が充分になされた
ものはないので，耐水性が不足し，大なり，小なり，顔
料の種類に関係なく，湿し水の影響を顔料がうけてしま
うのが実状である．

【０００３】顔料粒子表面の親油化処理が従来，効果的
に出来なかった理由として，次の事柄があげられる． （１）湿し水耐性と云う観点から親油化処理がなされて
いない． （２）平版印刷適性があり，且つオフセットインキ用顔
料として必要な親油化が充分になされる物質が用いられ
ていなかった． （３）親油化する物質で顔料が一次粒子の状態で容易に
確実に処理される方法が確立されていなかった．

【０００４】本発明に於いては，顔料製造時に顔料粒子
表面を必要に応じ水可溶性のシランカップリング剤で前
処理したのち，樹脂溶液の安定なＯ／Ｗエマルジョンで
処理することで顔料表面に石油樹脂の親油層を設け，親
油化することで，従来からかかえているオフセットイン
キ用の顔料の問題の解決をはかった．

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】オフセットインキは常
に印刷機上で水と接触し，供給され，Ｗ／Ｏエマルジョ
ンの状態になっている．この場合，オフセットインキ用
バインダーが乳化するので使用している顔料粒子そのも
のも影響をうけ，乳化トラブルが多発するようになる．
現実にはオフセットインキはこのトラブルが多くて困っ
ている．この乳化トラブルをなくすために，有機顔料の
表面を親油化する必要がある．表面が親油化されている
と水に接触しても水でぬれることがないのに加え，オフ
セットインキのバインダーとの親和性も維持することが
出来る．オフセットインキ用有機顔料の粒子表面に如何
にして，必要且つ充分な親油層を設け，親油化するか
が，発明が解決しようとする課題である．

【０００６】

【課題を解決するための手段】如何にして，有機顔料の
一次粒子の表面を親油化するかが課題であり，本発明に
於いては顔料製造時に，顔料粒子表面を必要に応じシラ
ンカップリング剤で，前処理したのち，樹脂溶液の安定
なＯ／Ｗエマルジョンで処理し、粒子表面に石油樹脂の
親油層を設け，親油化することで，課題の解決をはかっ
た．シランカップリング剤で前処理すると，親油層の付
着がより強固になるので，必要に応じ活用することで，
オフセットインキの乳化トラブルを完全に解決すること
が出来る．本発明は顔料製造時，スラリーの状態で石油
樹脂の親油層を生成させ，親油化するものであり，対象
となる有機顔料は一次粒子の状態である水性懸濁液（ス
ラリー）になっているものであれば，限定するものでな
い．

【０００７】

【発明の実施の形態】スラリー状態の顔料の一次粒子の
表面に確実に石油樹脂の親油層を設けるには，あらかじ
め安定なＯ／Ｗエマルジョンにしておくことが必要不可
欠である．又．Ｏ／Ｗエマルジョンがこわれないように
しておく必要がある．このような状態にするには，活性
剤を併用するのが効果的である．あらかじめ安定な均一
になっているＯ／Ｗエマルジョンを希釈してスラリーに
添加する方法をとらないと樹脂溶液を用いての一次粒子
レベルでの親油化は出来ない．石油樹脂として顔料に対
し，０．５ｗｔ％以上であることが必要で，一般的には
２ｗｔ％以上がベターである．石油樹脂であれば，樹脂
を限定することなく，又，樹脂溶液にする場合，オフセ
ットインキ用石油系炭化水素に溶かすのがよいが，石油
系炭化水素であれば限定しない．尚，溶解性をコントロ
ールするために，植物油その他の物質の併用は出来る
が，石油樹脂本来の特性が失われない範囲とする．シラ
ンカップリング剤とは、その分子中に２個以上の異なっ
た反応基を持つ有機硅素単量体で２個の反応基の一つは
無機に，もう一は，有機材料と化学結合する反応基を持
っている．無機と反応するものとしては，メトキシ基，
エトキシ基，シラノール基などがあり，有機と反応する
ものとしてはビニール基，エポキシ基，メタクリル基，
アミノ基，メルカプト基などである．顔料表面の石油樹
脂による親油層をより強固に固着するのに有効に作用す
るものである．シランカップリング剤としては水可溶性
であれば，限定するものでなく，水にとけにくい場合に
は，酢酸水溶液に溶かすのが効果的である．

【０００８】顔料製造時に必要に応じ，シランカップリ
ング剤で前処理したのち，樹脂溶液の安定なＯ／Ｗエマ
ルジョンで処理することで粒子表面に石油樹脂の親油層
を設け，親油化することが出来る．有機顔料の粒子表面
が親油化されることにより，平版印刷時，湿し水との接
触でも顔料表面はぬれることなく，且つオフセットイン
キ用として用いてるバインダーの中に湿し水が大量に入
っていてもバインダーとの親和性が失われない．そのた
めオフセットインキとしての乳化耐性，その他の平版印
刷適性並びに効果が改善される．又，オフセットインキ
製造時に於いては，フラッシング適性の向上，分散性の
向上にも寄与する．

【０００９】石油樹脂は極性が低く水をはじきやすいこ
とが顔料表面の親油化に効果的に作用している．石油樹
脂を上手に有機顔料の表面につけることで，平版印刷適
性が良好で，且つ乳化トラブルがフリーの平版インキ用
有機顔料を作ることが出来る．顔料製造工程で加熱乾燥
する必要のある粉末顔料を作る場合などには樹脂溶液の
乾燥性を考慮に入れて使用する必要がある．又，使用す
る石油樹脂は，重合の相違，変性の相違に関係なく，石
油樹脂であれば，いずれのグルードのものでも目的を達
成することが出来る．

【００１０】顔料を一次粒子の状態に近いレベルで、親
油化するには，樹脂溶液を均一で安定なＯ／Ｗエマルジ
ョンにして作用させる必要がある．即ち一次粒子に近い
状態の顔料スラリーに前もって安定なＯ／Ｗエマルジョ
ンにした樹脂溶液を混合することで，石油樹脂の親油層
が粒子表面に形成される．このＯ／Ｗエマルジョンは非
常に安定で且つ水で希釈した場合，無限大に近い希釈能
力を有するように作ることで，一次粒子に充分な石油樹
脂の親油層を形成することが可能となる．安定なＯ／Ｗ
エマルジョンにしないと，一次粒子の状態での親油化は
不可能である．樹脂溶液を均一な微細な油滴として顔料
製造時，スラリー中に投入し，顔料粒子表面と油滴が充
分に接触し，顔料粒子の表面に石油樹脂の親油層が出来
る．Ｏ／Ｗエマルジョンを作るには，活性剤を併用する
必要があり，アニオン活性剤が一般的には安定なＯ／Ｗ
エマルジョンを作りやすいが，アニオン以外のカチオ
ン，ノニオン活性剤でも安定なＯ／Ｗエマルジョンを作
ることが出来るものであればよく，限定するものではな
い．

【００１１】樹脂溶液を用い，より強固な石油樹脂の親
油層を形成させる場合には，シランカップリング剤で前
処理してから，親油化処理することが効果的である．こ
の場合，シランカップリング剤として水可溶性のものを
用い顔料に対し，０．１ｗｔ％〜２ｗｔ％程度添加して
処理する．これによって顔料表面にシランカップリング
剤の活性層が形成される．その後，親油化するために樹
脂溶液のＯ／Ｗエマルジョンにしたものを加え，処理す
ることで，強固な石油樹脂の親油層が粒子表面に形成さ
れる．このように，顔料粒子表面と親油層との結合にシ
ランカップリング剤が作用し，これによって一段と親油
層の付着が強固な顔料を作ることが出来る．

【００１２】

【実施例】

実施例 １．パラトルイジンメタスルホン酸とベータオ
キシナフトエ酸を原料とし，水相中で合成させたブリリ
アントカーミン６Ｂ（ＲＥＤ５７：１．ＮＯ１５８５
０：１）のスラリーにロジン石鹸及び塩化カルシウム溶
液を加えて，カーミン６Ｂに対し１０ｗｔ％になるよう
にロジン処理した．このロジン処理する時に石油樹脂が
１５ｗｔ％になるよう処理した．使用したカーミン６Ｂ
のスラリー濃度は１ｗｔ％のものを用いた．処理後，脱
水し，カーミン６Ｂのウェットケーキ（顔料分２５ｗｔ
％）を得た．樹脂溶液のＯ／Ｗエマルジョンはまずロジ
ンソープの水溶液を作り，その中に少しずつ樹脂溶液を
入れながら小型ハイスピードミキサーで攪拌して均一で
安定なＯ／Ｗエマルジョンを得た．Ｏ／Ｗエマルジョン
が出来たのち，その安定性を確認後，水に２，０００倍
に希釈して使用に供した．尚，処理しないものを標準と
して作った．Ｏ／Ｗエマルジョンの処方内容は樹脂溶液
６０部，２５％ロジンソープ２０部，水２０部とし，樹
脂溶液は石油樹脂（日石ネオポリマーＮＰ１３０）５０
部を石油系炭化水素（日石５号ソルベント）５０部に加
熱溶解して作った． 実施例 ２．実施例１．のウェットケーキを１３０℃５
時間乾燥し，粉砕し，カーミン６Ｂの粉末顔料とした．
尚，未処理品を標準として作った．実施例１．と実施例
２．に用いたブリリアントカーミン６Ｂは，次の内容で
作った．バラトルイジン・メタ・スルホン酸１８．７部
を，苛性ソーダ４部を含む水溶液に溶解後，３５％塩酸
２４．２部を加えて酸析する．この液を０℃に冷却し，
これに２０％亜硝酸ソーダ水溶液３５部を加えてジアゾ
化する．別に苛性ソーダ１０部を含む水溶液にβオキシ
ナフトエ酸１９．２部を溶解した液を作製し，これにジ
アゾ化溶液を加えてカップリングを行う．

【００１３】実施例 ３．不溶性アゾ顔料であるジスア
ゾイエローＡＡＡ（イエロー１２，ＮＯ２１０９０）の
出来たばかりのスラリー（顔料濃度１ｗｔ％）を樹脂溶
液のＯ／Ｗエマルジョンで処理した．ジスアゾイエロー
ＡＡＡ顔料に対し，石油樹脂が５ｗｔ％になるように処
理した．このものを脱水し，ウェットケーキ（顔料分２
０ｗｔ％）にした．Ｏ／Ｗエマルジョンはロジンソープ
水溶液の中に樹脂溶液を少しずつ入れながら，小型ハイ
スピードミキサーで攪拌して均一で安定なＯ／Ｗエマル
ジョンを得た．Ｏ／Ｗエマルジョンが出来たのち，水で
１０００倍に希釈して，安定性を確認した．尚，処理し
ないものを標準として作った．Ｏ／Ｗエマルジョンの内
容は，樹脂溶液６０部，２５％ロジンソープ２０部，水
２０部とし，樹脂溶液は変性石油樹脂（日石ネオレジン
６６０）２０部を石油系炭化水素（日石ＡＦソルベント
＃６）８０部に加熱溶解して作った．又，実施例３．で
用いたジスアゾイエローＡＡＡは次の内容で作った．水
約４００部に３．３′ジクロロベンジジン２５．３部と
３５％塩酸１６．５部を加える．この溶液を０℃に冷却
後，２０％亜硝酸ソーダ水溶液５７部を加え，テトラゾ
化を行う．このテトラゾ液を，アセトアセトアニリド３
６部を含む苛性ソーダ水溶液中に加え，カップリングを
行い，ジスアゾイエローＡＡＡを得る．

【００１４】実施例 ４．β型フタロシャニンブルー
（ブルー１５：３．ＮＯ７４１６０）の出来たばかりの
スラリー（顔料濃度２ｗｔ％）を樹脂溶液のＯ／Ｗエマ
ルジョンて処理した．β型フタロシャニンブルー顔料に
対し，樹脂溶液が３ｗｔ％になるように処理した．この
ものを脱水し，ウェットケーキ（顔料分２７ｗｔ％）を
得た．Ｏ／Ｗエマルジョンは活性剤の水溶液の中に攪拌
しながら樹脂溶液を少しずつ入れ，均一で安定なＯ／Ｗ
エマルジョンを作った．Ｏ／Ｗエマルジョンは，樹脂溶
液１０部，活性剤（アセタミン８６）２部，水８８部で
作り，樹脂溶液は変性石油樹脂（日石ネオレジン６６
０）３０部を石油系炭化水素（スピンドル油）７０部に
とかして作った．実施例４．で用いたβ型フタロシャニ
ンブルーは，次の内容で作った．無水フタル酸３７．３
部，尿素６０部，塩化第一銅７部及び触媒１部を高沸点
ソルベント１５０部中に加え，１８０〜２００℃にて加
熱反応させた．溶媒除去後，酸洗いし，粗製銅フタロシ
ャニンブルーを得た．これをニーダーを用いて顔料化し
た．尚，処理しないものを標準として作製した．

【００１５】実施例 ５．実施例１．と同じブリリアン
トカーミン６Ｂのスラリーにロジン石鹸及び塩化カルシ
ウム溶液を加えてカーミン６Ｂに対して１０ｗｔ％にな
るように処理した．このロジン処理する時に石油樹脂を
顔料に対して１５ｗｔ％になるようハイスピードミキサ
ーで強制攪拌しながら少量ずつ添加した．処理後，脱水
し，カーミン６Ｂのウェットケーキ（顔料分２５ｗｔ
％）を得た．実施例５．では樹脂溶液を前もって安定な
エマルジョンにすることなしに樹脂溶液を直接用いて処
理を行ったため，スラリー中に樹脂溶液がかなり浮遊し
ているのが確認された．樹脂溶液は実施例１．と全て同
一のものを用いた．尚，処理しないものを標準として作
った．

【００１６】実施例 ６．実施例１．に於いてスラリー
を前もってシランカップリング剤て処理したのち，Ｏ／
Ｗエマルジョンにした樹脂溶液で実施例１．と同じく処
理した．シランカップリング剤として，γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン１ｗｔ％の水溶液を染料に対し
１ｗｔ％添加し，５０℃で１０分間処理し，すぐ，後処
理に入った．樹脂溶液で処理後，脱水し，カーミン６Ｂ
のウェットケーキ（顔料分２５ｗｔ％）を得た．Ｏ／Ｗ
エマルジョンの内容その他は全く実施例１．と同じにし
た．尚，処理しないものを標準として作った．

【００１７】実施例 ７．実施例１．から実施例６．ま
でに出来た樹脂溶液で処理した顔料と未処理の標準顔料
について，それぞれインキ化した．インキ化はウェット
ケーキはテストフラッシャーと３本ロールミルで，粉末
顔料は３本ロールミルで同一条件で行った．インキ化処
方は，紅，藍インキの場合は，顔料１８部，バインダー
（東新油脂製ＧＴ−５０）６０部，＃７ソルベント（石
油溶剤）２２部であり，黄インキの場合には顔料１０
部，バインダー７０部，＃７ソルベント２０部で作っ
た．このオフセットインキを用いてハイデルＫＯＲＤで
湿し水として水道水を用い，ＰＳ版を使用してアート紙
に印刷して評価した．（印刷スピード３，０００ＲＰ
Ｍ，温湿度２０℃，６０％） 標準とした樹脂溶液で処理してないものが，いずれも乳
化してうまく刷れない湿し水過剰の状態で，樹脂溶液で
処理したものを印刷テストし，乳化による流動性，光
沢，転移性劣化など乳化トラブルがあるかどうかの判断
をした．即ち，湿し水過剰での印刷適性と印刷効果を見
た．その結果 （１）標準インキは，いずれも１，０００枚印刷して中
止した．いずれも最初から正常な印刷が出来なかった．
印刷効果もいちじるしく悪かった． （２）実施例１．２．３．４．６．で樹脂溶液で処理し
たものは，３，０００枚印刷しても良好であり，７，０
００枚印刷しても実施例６．で得たものは良好であり，
その他のものは若干転移性が劣化した．印刷効果（光
沢，再現性）は，いずれも良好であった． （３）実施例５．は１，５００枚印刷が限界であった．

【００１８】

【発明の効果】

（１）有機顔料の粒子表面に石油樹脂の親油層が出来た
顔料をオフセットインキを作るのに用いると，顔料が平
版印刷中の湿し水に影響を受けず，良好な印刷適性のあ
るインキが得られる．即ち乳化による流動性，光沢，転
移性をはじめとするトラブルがなくなり，従来にない平
版印刷適性，印刷効果のよいオフセットインキが得られ
る． （２）有機顔料の種類に関係なく，粒子表面に石油樹脂
の親油層を設けることが出来，顔料の種類に関係なく，
乳化挙動を自由にコントロール出来る．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料製造時に顔料粒子表面を，石油樹脂な
   いしは変性石油樹脂を含有する樹脂溶液の安定なＯ／Ｗ
   エマルジョンで処理することを特徴とするオフセットイ
   ンキ用有機顔料．
2. 【請求項２】顔料製造時に顔料粒子表面を水可溶性のシ
   ランカップリング剤で前処理したのち，石油樹脂ないし
   は変性石油樹脂を含有する樹脂溶液の安定なＯ／Ｗエマ
   ルジョンで処理することを特徴とするオフセットインキ
   用有機顔料．