JPH1046128A - スチレン系ブロックコポリマーを基材とするホットメルト接着剤、使い捨て非耐久消費財のための該接着剤の使用、及び該接着剤中に含まれる粘着付与樹脂 - Google Patents

スチレン系ブロックコポリマーを基材とするホットメルト接着剤、使い捨て非耐久消費財のための該接着剤の使用、及び該接着剤中に含まれる粘着付与樹脂

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JPH1046128A
JPH1046128A JP9130242A JP13024297A JPH1046128A JP H1046128 A JPH1046128 A JP H1046128A JP 9130242 A JP9130242 A JP 9130242A JP 13024297 A JP13024297 A JP 13024297A JP H1046128 A JPH1046128 A JP H1046128A
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hot melt
melt adhesive
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styrene
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Drongelen Jan Van
ヤン・ヴァン・ドロンゲレン
John C M Simons
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Hercules LLC
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟製品の製造のために適したホットメルト
接着剤組成物及び粘着付与樹脂として有用な部分水素化
炭化水素樹脂を提供する。 【解決手段】 (a)50〜150重量部のスチレンブ
ロックコポリマー又は混合物及び/又はその修飾及び/
又は水素化誘導体と;(b)20〜450重量部の粘着
付与樹脂とを包含する、120℃の温度における60,
000mPas以下の溶融粘度を有するホットメルト接
着剤組成物。前記粘着付与樹脂は一定の基準組成物に混
入されたときに、前記基準組成物の下記性質:tanδ
が前記組成物の損失弾性率と貯蔵弾性率との間の比とし
て定義されるときに3.5以下のtanδ値;スパンデ
ックス繊維(300%)又は天然ラテックスゴム(20
0%)に関する70%以上の40℃における4時間後の
弾性保持率;及び95℃以下のクロスオーバー温度とを
もたらす。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は接着剤と呼ばれ、特
に詳しくは、多目的ホットメルト接着剤と呼ばれる熱可
塑性組成物に関する。特に、本発明は例えばおむつ、女
性用ナプキン等のような使い捨て式軟質製品の製造にお
いて物品を結合又は構成するために用いることができる
スプレイ可能なホットメルト接着剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ホットメルト接着剤は室温において固体
である熱可塑性組成物である。加熱して液体又は溶融形
にすると、ホットメルト接着剤は基体(substrate)に塗
布することができる。ホットメルト接着剤が冷却されて
再び固体になる前にホットメルト接着剤上に第2基体を
載せるならば、接着結合が形成されて、2つの基体を結
合させることができる。
【0003】特に、スチレンブロックコポリマー、粘着
付与樹脂及び可塑剤油(plasticizing oil)に基づくホッ
トメルト組成物が主として使い捨て式軟質製品の製造に
関しておむつ又は女性用ナプキン製造において広範囲な
製品組み立て用途に用いられている。特に好ましい用途
は、例えば、非限定的に、ポリエチレン又はポリプロピ
レン基体のような軽量物質を紙、布帛、ティッシュ、不
織布(non-wovens)、ポリエチレン又はポリプロピレン基
体に又はそれら自体に結合させるためのホットメルト組
成物の使用である。このような先行技術接着剤の特別な
用途は、衛生ナプキン、使い捨て式おむつ、手術用ドレ
ープ(surgical drape)、成人用失禁製品、ホスピタルパ
ッド(hospital pad)及びこれらに類似した他の製品を包
含している。
【0004】多目的接着剤組成物は2つ以上の用途に使
用可能であるような接着剤である。例えば、大抵の使い
捨て式おむつの製造には、現在、数種類の異なる接着剤
用途が存在することを理解すべきである。これらの接着
剤用途は:(1)構成における接着剤の使用、即ち、ポ
リエチレンを不織吸収性パッドに結合させるための接着
剤の使用;(2)ランディングストリップ(landing str
ip)のための接着剤の使用、即ち、テープタブに向かい
合う部分のポリエチレンにポリエチレンフィルムの強化
層を結合させるための接着剤の使用;(3)弾性結合(e
lastic attachment)のための接着剤の使用、即ち、脚及
び/又はウェスト部分のポリエチレンに弾性物質を結合
させるための接着剤の使用;(4)コア接着剤の使用、
即ち、吸収性コアに接着剤を塗布して、コアの強度を高
めるため;(5)不織物質をおむつのバックシートに結
合させるため;並びに(6)多目的接着剤としての使用
を包含する。
【0005】これらの先行技術接着剤の塗布方法は、非
限定的に、スプレイ若しくはホイール塗布系又は(マル
チビーズ若しくはスロット)押出しを包含している。ホ
ットメルト接着剤の塗布中の最も重要なパラメータの1
つは接着剤の“オープンタイム”である。“オープンタ
イム”は接着剤が第1基体に塗布されてから、第1基体
と第2基体との間の結合を達成するために充分な溶融状
態に留まる時間である。
【0006】オープンタイムをひと度越えたならば、接
着剤が高度なタック(tack)又は感圧性を有さないかぎ
り、第2基体が第1基体に容易に結合することはできな
くなる、できるとしても、不良な凝集力で発現する。接
着剤の充分な凝集力は重要な性質の1つであるので、こ
のような接着剤は多目的接着剤組成物として配合するこ
とができない。接着剤は、結合した部品が容易に分離す
ることができないように、周囲温度又は高温のいずれに
おいても応力を受けたときに高い結合強度値を生じるほ
ど充分な凝集強度を有さなければならない。例えば、使
い捨て式軟質製品の構造接着剤は室温においてのみでは
なく、高温(即ち、38℃(100゜F))においても
その結合を維持することが非常に重要である。この耐熱
性は重要である、この特徴なしに、接着結合が使用者の
皮膚に接触するならば、末端製品の剥離が生ずるからで
ある。高レベルの凝集を別として、長いオープンタイム
が多目的接着剤に一般に好ましい、これによって、系の
基体への湿潤性が改良される、即ち、溶融状態の接着剤
が基体上に伸展することが長時間可能であり、基体への
その接着を改良するからである。
【0007】付加的な基準として、接着剤が塗布時に実
際の使い捨て式構造に吸収されず、接着結合が安定に留
まるのみでなく、長期間の貯蔵後にも可撓性であること
が必要である。エージング時の耐熱性と酸化安定性とを
必要とする他に、接着結合は充分な結合範囲を有するべ
きであり、色において薄いか又は透明でなければならな
い。さらに、接着剤は高温において塗布されるので、良
好な臭気特性が必要であり、最終コンパウンドがヒトの
皮膚を如何なる程度にも刺激又は感作しないことが非常
に重要である。
【0008】最近、使い捨て式衣服製造者がスプレイ塗
布方法を用い始めている。スプレイ塗布は一般に、平坦
でない不規則な表面への接触と容易な塗布とを可能にす
る。スプレイ塗布は全表面に満たない塗装(coating of
less than the entire surface)をも可能にするので、
スプレイ塗布は接着剤使用量を減ずることができる。空
気透過性又は水分透過性が望ましい場合に、スプレイ塗
布は特に有用である。さらに、他の塗布方法によるより
も基体への熱損傷の危険性が少ない。
【0009】おむつ製造の変化が新規なホットメルト接
着剤の開発をもたらしている。おむつ製造業者は現在、
おむつの製造に薄いゲージのポリエチレンを用いてい
る。薄いゲージのポリエチレンはより美的に好ましいお
むつを製造するのみでなく、有意な費用節約をももたら
す。しかし、ポリエチレンのゲージが減少するにつれ
て、これらの薄い層が完全焼却する見込みが大きくな
る。今までに、操作温度の下限はホットメルト接着剤が
均一で適当な塗布のために充分に低い粘度で塗布するこ
とができる温度によって定義された。このような温度は
一般に150℃〜180℃の範囲内であった。ホットメ
ルト接着剤が120℃〜150℃の温度で塗布されるこ
とができるならば、有利であろうと考えられた。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】それ故、このような低
い温度でスプレイすることができるホットメルト接着剤
組成物を提供することが、本発明の目的の1つである。
【0011】スチレンブロックコポリマーは、おむつ組
み立てを包含する多様な用途向けのホットメルト接着剤
を製造するために、広範囲に用いられる。これらのスチ
レンブロックコポリマーは、各モノマー部分が一般配
列:A−B−Aを有する交互順序で配列される。
【0012】この配列において、Aは通常スチレン“末
端ブロック(end-block)”と呼ばれる、スチレンに由来
する非エラストマーブロックであり、Bは通常、例え
ば、イソプレン又はブタジエン“中央ブロック(mid-blo
ck)”と表される、例えばイソプレン及び/又はブタジ
エンに由来するエラストマーポリマーブロックである。
この型のブロックコポリマーは例えばイソプレン又はブ
タジエンに由来する分枝状重合中央ブロックと、各分枝
の末端のポリスチレン末端ブロックとを有するとして表
現されることもできる。
【0013】スチレンブロックコポリマーに基づく接着
剤系は、175℃以上の温度では、通常均質な溶融物と
して作用する。系はいわゆる“不規則な(disordered)”
状態にある。しかし、温度を下げるにつれて、ポリマー
末端ブロックは、中央ブロックに接続しているとは言
え、それらの固有の熱力学的不適合性のために、中央ブ
ロック相から分離する強い傾向を有する。中央ブロック
と末端ブロックとは例えば175℃のような非常に高い
温度においてのみ相互に適合性であるに過ぎない。この
ために、ポリマー中央ブロックと末端ブロックとは接着
剤の冷却サイクル中に2つの別々の相に分離し始めて、
それによって、徐々に、但し粘度を有意に上昇させて、
プラトー弾性率と接着剤の凝集とを誘導し、この凝集は
冷却サイクル中に均質に留まる系に比べてより顕著であ
るように見える。
【0014】しかし、スチレンブロックコポリマーの中
央ブロックと末端ブロックとが全温度範囲にわたって相
互に結合した状態で留まることを理解すべきである。
【0015】それ故、末端ブロックの分離は、ガラス状
ポリスチレン末端ブロックが結合して、一般に末端ブロ
ックドメインと呼ばれる、分離した“硬質”ドメイン構
造になり始める現象によってより良く説明される。
【0016】この凝集プロセスは中央ブロック相との末
端ブロックの固有の熱力学的不適合性のために生ずる。
これらの末端ブロックドメイン構造は物理的架橋のよう
に作用し、接着剤の移動度を減ずる、即ち、これらの末
端ブロックドメイン構造は系の粘度、プラトー弾性率及
び凝集強度を高める。このプロセスは温度−可逆性であ
る、即ち、温度が上昇すると、ドメイン構造は徐々に再
び消失する。ガラス状スチレンドメインは熱及び剪断下
で軟化し、流動し、物理的架橋を一時的に中断し、熱可
塑性配合と二次加工(fabrication)とを可能にし;冷却
すると、ドメインは二次成形し、エラストマー特性は回
復される。このドメイン形成プロセスは通常、スチレン
ブロックコポリマーの“規則−不規則転移”と呼ばれ
る。これは特定の温度、即ち、ポリマー中央ブロックと
末端ブロックとの間の不適合性の最初の兆候が発現する
温度において開始する。
【0017】この系の規則−不規則転移は系の冷却サイ
クル中に徐々に達成され、全てのスチレン末端ブロック
が凝集してドメインになるときに、即ち、接着剤を通し
て規則的な状態で凝集するときに、終了する。化合物全
体の合計としてスチレンの高い割合を有する接着剤は通
常、高い規則−不規則転移温度を有する。
【0018】場合によっては、ある種の粘着付与樹脂、
特に、例えばロジンエステル、芳香族修飾脂肪族樹脂又
は部分水素化芳香族樹脂のような、ある一定量の極性又
は芳香族成分を含有する粘着付与樹脂は規則−不規則転
移プロセスを遅らせることができる。
【0019】規則−不規則転移プロセスを遅らせる粘着
付与樹脂は、中央ブロックと末端ブロックとの分離によ
って生ずる凝集と粘度との有意な上昇を延期するように
思われる。多量のスチレン末端ブロックが系中に可動な
状態に留まるか又は恐らく中央ブロック相とまだ部分的
に適合可能であると考えられる。このことはこのような
スチレンブロックコポリマーに基づく接着剤のオープン
タイムを大きくするために非常に有利である。限定され
た量のみの極性又は芳香族成分を有する樹脂を含有する
系では、規則−不規則転移プロセスは通常約45℃乃至
50℃より低い温度で完成する。この場合に、これらの
温度において中央ブロック相と不適合性であるスチレン
末端ブロックは全て凝集して、分離した硬質ドメインに
なり、ポリマー中央ブロックに結合する物理的架橋のよ
うに作用して、それによって凝集強度を強化し、系のプ
ラトー弾性率を高める。
【0020】系中の高い割合のスチレン末端ブロックド
メインは接着剤の凝集強度を増強し、そのプラトー弾性
率を高め、その耐熱性を改良することを認識すべきであ
る。
【0021】しかし、有意な量の極性又は芳香族成分を
含有する、粘着付与樹脂及び/又は可塑剤油をスチレン
ブロックコポリマーに基づくホットメルト接着剤中に混
入すると、接着剤の凝集強度と耐熱性との顕著な低下を
しばしば生じることが、実験後に明らかになった。この
効果は例えばS−B−S(スチレン−ブタジエン−スチ
レン);(S−B)n(スチレン−ブタジエン−スチレ
ン);S−I−S(スチレン−イソプレン−スチレ
ン);S−V−S(スチレン−ビニルブタジエン−スチ
レン);S−EB−S(スチレン−エチレン/ブチレン
−スチレン);及びS−EP−S(スチレン−エチレン
/プロピレン−スチレン)コポリマーのような、あらゆ
る種類のスチレンブロックコポリマーに関して見られ
た。
【0022】有意な量の極性又は芳香族成分を含有する
粘着付与樹脂を配合した系は場合によっては充分な粘着
性質を有することが判明しているが、これらの系の不良
な耐高温クリープ性(elevated temperature creep res
istance)と比較的低レベルの凝集強度のために、これら
の系は欠点を示した。上記の結果として、このような粘
着付与樹脂と組合せたスチレンブロックコポリマーに基
づく接着剤組成物は多目的接着剤としての用途にあまり
適さないと考えられた。
【0023】それ故、接着剤の凝集強度と耐熱性とを有
意に減ずることなく、系の接着、湿潤性及びオープンタ
イムを維持するか又は改良する、スチレンブロックコポ
リマーに基づくホットメルト接着剤組成物中の粘着付与
樹脂として有用な樹脂を同定することが、本発明の他の
目的である。
【0024】例えば“Kraton(登録商標)”熱可
塑性ゴムのようなスチレンブロックコポリマーに基づく
ホットメルト接着剤は、おむつ製造に一般的に用いられ
る、例えばポリエチレンのような、非極性基体に良好に
接着すると言われる。さらに、これらの接着剤は例えば
使い捨て式おむつのような弾性を必要とする用途におい
て接着を維持すると言われる。比較的低いスチレン含量
(15%〜24%)のスチレン−イソプレン−スチレン
(S−I−S)ブロックコポリマーはこのような用途の
ための接着剤に有用であると言われる。
【0025】上記接着剤の他に、例えばS−B−S又は
(S−B)nコポリマーのような、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロックコポリマーに基づく接着剤が、使
い捨て式軟質製品の構造に用いることが提案されてい
る。比較的高いスチレン含量(25%〜50%)のスチ
レン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーはこの
ような用途のための接着剤に有用であると言われる。ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、特
にS−B−S又は(S−B)n又はこれらの混合物は、
以下では、一般名称S−B−Sブロックコポリマーと略
記する。
【0026】適当な粘着付与樹脂の同定に関してS−B
−Sブロックコポリマーを用いることは、接着剤産業に
とって特に厄介であることが判明している。脂肪族粘着
付与樹脂が上首尾に使用可能であることが、S−I−S
ブロックコポリマーを用いる接着剤の製造において知ら
れている。残念ながら、脂肪族樹脂は薄色(lower colo
r)の接着剤と言う必要条件を満たすが、許容される接着
剤を形成するためのS−B−Sコポリマーとの充分な適
合性を有さない。
【0027】S−B−S系中の脂肪族粘着付与樹脂によ
っては、S−I−Sコポリマーに比べてS−B−Sコポ
リマーの高い中央ブロック溶解性のパラメータ成分のた
めに、望ましい接着性が得られないことが判明してい
る。比較的低い溶解性のパラメータを有する脂肪族粘着
付与樹脂はS−I−Sブロックコポリマーの中央ブロッ
クとは適合性であるが、高い溶解性のパラメータを有す
るS−B−Sコポリマーの中央ブロックとは限られた適
合性を示す。この問題は多くの配合物に油を用いること
によって、いっそう悪化する。より大きく芳香族性の粘
着付与樹脂を用いるならば、特に油の存在下で、S−B
−S中央ブロックとのより大きく適合性のブレンドが形
成される。ポリオレフィン基体に対して充分な湿潤性を
維持するために、商業的に入手可能なS−B−Sコポリ
マーを用いる接着剤組成物に、例えば部分水素化芳香族
樹脂、芳香族修飾脂肪族C−5樹脂又は芳香族修飾ポリ
テルペン樹脂のような、軽度から中程度の官能性(funct
ionality)を有する粘着付与樹脂、したがって、充分な
ブタジエン中央ブロック適合性を示す樹脂を配合した。
これらのS−B−Sに基づく接着剤組成物は今までに用
いられた接着剤に比べて、幾つかの重要な点に関して、
改良であると思われたが、これらの接着剤組成物はそれ
らの有用性を減ずる幾つかの欠点をも有した。
【0028】例えば、S−B−Sに基づく接着剤組成物
を接着剤塗布機内に長時間放置すると、粘度が迅速に上
昇し、最後にはゲルになり、それによってこの組成物を
取り出すことは非常に困難になる。さらに、S−B−S
コポリマーに基づく接着剤組成物はしばしば不良な接着
性を示し、スチレン−イソプレン−スチレン(S−I−
S)ブロックコポリマーに基づく接着剤組成物に比べ
て、弾性結合(elastic attachment)接着剤として充分に
機能するほど又は使い捨て式おむつにロームド弾性ウェ
ストバンドを結合させるほど充分な耐高温クリープ性を
有するように思われなかった。当業者は、S−I−Sコ
ポリマーよりもS−B−Sコポリマーを粘着性にする(t
ackify)ほうがいっそう困難であることを認識するであ
ろう。これに関して、S−B−S系はS−I−S接着剤
に比べたときにより低い接着度を有すると考えられる。
【0029】適当な多目的S−B−S接着剤の配合に関
する先行技術の困難性を考慮すると、例えばロジンエス
テルのような高極性の樹脂を配合したS−B−Sコポリ
マーに基づく接着剤組成物はこの用途に適すると考える
ことができる。ロジンは松の木の含油樹脂中に天然に生
成する固体物質であり、生きている木の含油樹脂状浸出
物から、老化した切り株から及びクラフト紙製造の副生
成物として得られたトールオイルから典型的に抽出され
る。ロジンが得られた後に、ロジンを水素化、脱水素、
重合、エステル化、及びその他の後処理プロセスによっ
て処理することができる。ロジンは典型的にガムロジ
ン、ウッドロジン、又はトールオイルロジンとしてその
ソースに依存して分類される。この物質は多価アルコー
ルのエステルとして修飾せずに用いることができる、又
は分子に固有の不飽和によって重合することができる。
これらの高極性の物質は商業的に入手可能であり、標準
的なブレンディング方法を用いて接着剤中にブレンドす
ることができる。
【0030】このような先行技術ロジン誘導体の典型的
な例はトールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン
又はこれらの混合物のペンタエリトリトールエステルを
包含する。このような高極性ロジンエステルを含有する
接着剤組成物は、幾つかの重要な点で、今まで用いられ
た接着剤を凌駕する改良であると思われたが、これらは
これらの有用性を減じる幾つかの欠点も有した。例え
ば、有意な量の極性又は芳香族成分を含有する樹脂は弱
い凝集強度と低い耐熱性とを示す傾向があることが、実
験後に明らかになった。その結果、先行技術のロジンエ
ステルを含有する接着剤組成物は多目的接着剤としての
使用に理論的には適さないと考えられた。
【0031】それ故、適当な粘着付与樹脂を同定して、
S−B−Sに基づく系においても、凝集強度を有意に減
ずることなく、接着力、湿潤性及びオープンタイムが維
持される又は改良される、同粘着付与樹脂を含有するホ
ットメルト接着剤組成物を提供することが、本発明の他
の目的である。
【0032】前述したように、溶融接着剤を基体に塗布
する場合に長いオープンタイムが好ましい。特に、例え
ば接着剤のスプレイ塗布のような塗布方法に関しては、
より長い接着剤オープンタイムが非常に重要である。溶
融接着剤をスプレイする場合に、接着剤組成物をノズル
から押し出した直後に接着剤組成物はそれを目的の基体
に輸送する空気流によって吸収される。
【0033】接着剤を塗布するこの方法は、空気流を加
熱する場合にも、他の塗布系に比べて、接着剤組成物の
温度を低下させる傾向がある。この迅速な冷却効果は通
常、ホットメルト接着剤の湿潤性とオープンタイムとの
かなりの低下をもたらす。この結果として、この特定の
塗布方法は粘度とオープンタイムとに関して問題があ
る。
【0034】さらに、接着剤組成物はこのプロセスによ
ってかなり細長くなり、接着剤組成物の総表面積が増大
するので、冷却効果をさらに強化する。この冷却効果の
ために、接着剤のオープンタイムは著しく短くなり、そ
れによって接着剤の湿潤性とその結果の基体への接着剤
の粘着力はかなり低下する。
【0035】それ故、特にスプレイ塗布方法によって塗
布したときに、主として脂肪族樹脂に基づく今まで公知
の接着剤よりも長いオープンタイムを有するホットメル
ト接着剤組成物を提供することが、本発明の目的であ
る。
【0036】S−I−Sに基づく組成物の体温における
凝集を改良しようと試みて、例えばEndex(登録商
標)155炭化水素樹脂のような末端ブロック強化樹脂
に同組成物をブレンドした。しかし、これらの樹脂はポ
リオレフィン基体に対する接着剤組成物の比接着を低下
させるように思われ、さらに、これらの補強樹脂が一般
に非常に高価であるかぎり、最終的接着剤組成物の原料
費を高めた。
【0037】末端ブロック補強樹脂を含有する先行技術
接着剤は系の好ましくない高い粘度、低い湿潤性と短い
オープンタイムと言う注目に値する欠点をも有してお
り、これらの欠点がこれらの系をスプレイ塗布に不適切
にしている。このことは以下の実施例22〜25に示
す。
【0038】それ故、スチレンブロックコポリマーに基
づくホットメルト接着剤系における接着性とオープンタ
イムとの改良を提供し、さらに室温及び体温における凝
集強度を強化する、粘着付与樹脂と末端ブロック適合性
樹脂とを提供することが、本発明の他の目的である。
【0039】上記接着剤の他に、スチレン化ポリテルペ
ン樹脂及び/又はロジンエステルのような高極性の樹脂
を配合した高スチレンS−I−Sコポリマーに基づく接
着剤組成物は、多目的接着剤として用いるために適切で
ありうると示唆されている。トールオイルロジン、ウッ
ドロジン若しくはガムロジンのペンタエリトリトールエ
ステル、又はこれらの混合物が特に好ましかった。比較
的高いスチレン含量(25%〜50%)のスチレン−イ
ソプレン−スチレンブロックコポリマーがこのような用
途の接着剤に特に有用であると言われる。このような接
着剤は、幾つかの重要な点に関して、今までに用いられ
た接着剤を凌駕する改良であると思われたが、それらの
有用性を減ずる幾つかの欠点を有していた。
【0040】即ち、有意な量の極性又は芳香族成分を含
有する樹脂は最終化合物の耐熱性を有意に減ずる傾向が
あることが、実験後に明らかになった。これに加えて、
これらの樹脂は、ポリマー中央ブロック、粘着付与樹脂
及び可塑剤油を含む接着剤の連続相の低い凝集強度のみ
を生じさせた。したがって、これらの系は充分な接着性
を有するとしても、比較的不良な耐熱性と比較的低い凝
集強度とを通常示した。
【0041】さらに、高極性樹脂に基づくホットメルト
接着剤、特に慣用的なロジンエステルに基づくホットメ
ルト接着剤は、水素化樹脂に基づく系に比べて不良な臭
気特性を有する傾向がある。さらに、慣用的なロジンエ
ステルに基づく幾つかの系がヒトの皮膚をある程度感作
することが推測されている。ロジンエステルに基づく系
が長いオープンタイムと、ポリオレフィン基体への優れ
た接着とを有するが、それらの有用性を減ずる上記欠点
が接着剤業界にロジンエステルの接着剤配合物中のロジ
ンエステルに代わりうる樹脂を求めることを急務とさせ
ていることを理解すべきである。
【0042】それ故、例えばS−I−S配合物のよう
な、スチレンブロックコポリマー接着剤組成物に慣用的
に用いられるロジンエステル及びスチレン化ポリテルペ
ン樹脂をS−I−S系の同等な接着性とオープンタイム
とを与える粘着付与樹脂によって代えて、さらに室温及
び体温において強化された凝集強度を与えることが、本
発明の目的である。さらに、これらのホットメルト接着
剤組成物は良好な臭気特性を有するべきであり、ヒトの
皮膚を如何なる程度にも刺激又は感作すべきではない。
【0043】特に、使い捨て式おむつ、女性用ナプキン
等のための多目的接着剤として、使い捨て式軟質製品の
製造に独自に適した、改良されたホットメルト接着剤組
成物を提供することが、本発明の他の目的である。さら
に、これらは低温においてもスプレイ塗布方法に特に適
するべきである。
【0044】本発明の他の目的は、周囲温度又は高温の
いずれにおいても同時に凝集強度を損なうことなく、高
度な比接着を有する、スチレンブロックコポリマー又は
それらの混合物に基づくホットメルト構造接着剤を提供
することである。さらに、接着剤は充分な耐熱性、良好
な湿潤性、長いオープンタイムを有するべきであり、塗
布温度における長時間の熱エージング下でも粘度の上昇
又はゲル化の傾向を有するべきではない。
【0045】本発明の他の目的は、今まで必須と考えら
れた補強樹脂の使用を必要とせずに単独目的接着剤又は
多目的接着剤製品として配合されるホットメルト接着剤
を提供することである。これらの接着剤はポリオレフィ
ン基体、弾性物質、即ち、天然ゴムラテックス、Lyc
ra(登録商標)又はポリエチレン弾性、ティッシュ及
び不織基体への強い結合を形成すべきである。さらに、
これらは今までに用いられた先行技術のスチレンブロッ
クコポリマーに基づく接着剤に比較して改良された耐ク
リープ性を有するべきである。
【0046】他の目的は、上記目的のためのホットメル
ト接着剤であって、耐久性であり、慣用的な製造方法を
用いて容易に塗布可能であり、さらに、今まで用いられ
た先行技術の構造接着剤に帰せられる非常に多くの欠点
を有さないホットメルト接着剤を提供することである。
【0047】本発明のさらなる目的は、スチレンブロッ
クコポリマーに基づくホットメルト接着剤に高度な比接
着を与え、さらに周囲温度と高温の両方において長いオ
ープンタイムと強化された凝集強度とを与える粘着付与
樹脂を提供することである。粘着付与樹脂はこれらの有
利な性質をスチレンブロックコポリマーに基づくホット
メルト接着剤組成物に、特にS−I−S、S−B−S、
S−V−S及び(S−B)nブロックコポリマーに基づ
く系に与えるべきである。
【0048】
【課題を解決するための手段】上記目的は、(a)50
〜150重量部のスチレンブロックコポリマー又は混合
物及び/又はその修飾及び/又は水素化誘導体と;
(b)20〜450重量部の粘着付与樹脂とを包含する
ホットメルト接着剤組成物であって、前記粘着付与樹脂
が、100重量部のスチレン含量20〜30重量%のス
チレン−イソプレン−スチレンコポリマーと、250重
量部の前記粘着付与樹脂と、50重量部のパラフィン系
/ナフテン系(70/30)エキステンダー油と、2重
量部の本質的にペンタエリトリチル−テトラキス[3−
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロピオネート]から成る安定剤とから成る基
準組成物(reference composition)に混入されたとき
に、前記基準組成物の下記性質:120℃の温度におけ
る60,000mPas以下の溶融粘度;tanδが前
記組成物の損失弾性率と貯蔵弾性率との間の比として定
義されるときに3.5以下のtanδ値;スパンデック
ス繊維(300%)又は天然ラテックスゴム(200
%)に関する70%以上の40℃における4時間後の弾
性保持率;及び95℃以下のクロスオーバー温度とをも
たらすホットメルト接着剤組成物によって達成される。
【0049】スパンデックス繊維は線状ブロックコポリ
マーを含むセグメント化ポリウレタンを含む(E.I.
du Pont de Nemours & Comp
any,Inc.から入手可能なLyca(登録商標)
繊維)。
【0050】1実施態様では、本発明のホットメルト接
着剤組成物は、下記性質:(a)50℃〜150℃の環
球式軟化点(R&B);(b)10℃〜75℃の混合メ
チルシクロヘキサンアニリン曇り点(MMAP);
(c)35℃以下のジアセトンアルコール曇り点(DA
CP);(d)10,000ダルトン以下のz平均分子
量(Mz);及び(e)2.0〜5.0の範囲に及ぶ2
68nmにおけるUV吸光度(UVα)を有する部分水
素化芳香族炭化水素樹脂である粘着付与樹脂を含有す
る。
【0051】最も好ましくは、この粘着付与樹脂は部分
水素化芳香族C9炭化水素樹脂である。
【0052】他の実施態様では、本発明のホットメルト
接着剤組成物はさらに下記性質:100重量部以下の、
下記性質:50℃〜150℃のR&B軟化点;20℃以
下のMMAP曇り点;0℃以下のDACP曇り点;及び
15,000ダルトン以下のMz値を有する粘度調節性
芳香族樹脂をさらに包含する。
【0053】各成分の重量部及び他のパラメータに関し
て表示した上記数値範囲は、場合によっては、本発明の
総合効果に達するのに失敗することなく、ある限られた
程度まで(一般には±10%、場合によっては±20%
以上)越えられることができる。本発明はこのような逸
脱をも含むと解釈されるべきである。
【0054】以下の説明と実施例では、全ての部と%と
は、他に指示されない限り、重量によるものである。
【0055】次に、本発明のホットメルト接着剤をそれ
らの組成と性質とに言及することによって詳細に説明す
る。
【0056】ごく一般的には、本発明のホットメルト接
着剤組成物は(a)スチレンブロックコポリマー成分
と;(b)粘着付与樹脂と;(c)任意の可塑剤油と;
(d)任意の安定剤と;(e)任意の粘度調節性樹脂と
を含む。
【0057】本発明のホットメルト接着剤組成物中の個
々の成分の量(重量部)は(a)50〜150、好まし
くは70〜125、最も好ましくは約100;(b)2
0〜450、好ましくは150〜300、最も好ましく
は約250;(c)150以下、例えば5〜150、好
ましくは30〜100、最も好ましくは約50;(d)
4以下、例えば0.1〜4、好ましくは0.5〜3、最
も好ましくは約2;(e)100以下、好ましくは50
以下、最も好ましくは約25である。
【0058】スチレンブロックコポリマー成分(a) 本発明のホットメルト接着剤組成物に用いられるスチレ
ンブロックコポリマー成分は任意のスチレン含有ブロッ
クコポリマー又はそれらの混合物であり、それらの修飾
及び/又は水素化誘導体を包含する。例はS−I−S、
S−B−S、S−V−S又は(S−B)nブロックコポ
リマー又はこれらの混合物であり、それらの修飾及び/
又は水素化誘導体を包含し、この場合にSはスチレン、
Iはイソプレン、Bはブタジエン、Vはビニルイソプレ
ン又はビニルブタジエンである。スチレン含量は好まし
くはブロックコポリマーの総重量の10〜80%であ
る。コポリマーの末端ブロックはスチレン誘導(styreni
c)部分である。最も好ましいスチレンブロックコポリマ
ーはS−I−SブロックコポリマーとS−B−Sブロッ
クコポリマーである。しかし、本発明はこれらの種類の
スチレンコポリマーに限定されない。
【0059】S−I−Sブロックコポリマー 本発明の好ましい多目的接着剤組成物は100重量部
の、20〜28%(全ブロックコポリマーの重量%
で)、好ましくは25%スチレンを含有するS−I−S
ブロックコポリマー(これらの修飾及び/又は水素化誘
導体を包含する)と;250重量部の適合性粘着付与樹
脂と;50重量部のナフテン系/パラフィン系鉱油と;
0.5〜4.0重量部の適当な酸化防止剤とを含有す
る。
【0060】本発明のホットメルト接着剤のS−I−S
ブロックコポリマー成分は2つの特定種類の1つであり
うる: (a’)各モノマー部分がA−B−A−B−A−B−若
しくはA−B−Aの一般配列を有する交互順序で配列さ
れる非加硫エラストマーブロックコポリマー。
【0061】(a”)中心ハブから放射状に分枝し、各
々がポリスチレン末端ブロックを有するた少なくとも3
つの分枝と、中心部におけるイソプレンセグメントとを
有するテレブロックコポリマー。
【0062】これらの2種類を以下でさらに説明する: (a’)種類において、Aは好ましくはスチレンに由来
する非エラストマーブロックであり、Bは好ましくはイ
ソプレン又はビニルイソプレンに由来するエラストマー
ブロックである。
【0063】特定のポリマー種類(a’)と(a”)の
両方に挙げられた、好ましくはブロックコポリマーの1
0重量%〜80重量%を占める非エラストマーブロック
は例えばビニルアレン類、ビニルピリジン類、ビニルハ
ライド及びビニルカルボキシレートのようなビニルモノ
マーのホモポリマー若しくはコポリマー、並びに例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エ
ステル等のようなアクリルモノマーのホモポリマー若し
くはコポリマーを含むことができる。モノビニル芳香族
炭化水素は特に、例えばスチレン、ビニルトルエン、
(α)メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニル
ベンゼンのようなベンゼン系列の炭化水素、並びに例え
ばビニルナフタレン等のような二環式モノビニル化合物
を包含する。他の非エラストマーポリマーブロックはα
−オレフィン、アルキレンオキシド、アセタール、ウレ
タン等に由来することができる。エラストマーブロック
としては通常、スチレンが好ましい。
【0064】ポリマー種類(a’)と(a”)の両方に
挙げられた、好ましくはブロックコポリマーの残部を占
めるエラストマーブロック成分は、好ましくは、部分的
又は実質的に完全に修飾若しくは水素化された又はされ
ない、イソプレン又はビニルイソプレンである。例え
ば、エラストマーイソプレンブブロックを水素化する
が、ビニルアレンポリマーブロックをこのように修飾し
ないように選択した条件を用いることができる。
【0065】他の条件をポリマー鎖に沿って実質的に均
一に水素化するように選択することができ、ポリマー鎖
のエラストマーブロックと非エラストマーブロックの両
方を部分的であれ実質的に完全にであれ、実質的に同程
度に水素化することができる。
【0066】本発明では、ブロックコポリマー中のスチ
レンの総濃度はコポリマーの総重量の例えば10%〜8
0%の範囲であることができる。より好ましい範囲は2
0%〜60%である。本発明に用いるためのスチレン−
イソプレン−スチレンブロックコポリマーは商品名“E
uroprene(登録商標)Sol T”の下でEn
ichem Americasから商業的に入手可能で
ある。
【0067】本発明の組成物に用いるための好ましいブ
ロックコポリマーは“Europrene(登録商標)
Sol T193B”である。他の商業的に入手可能な
ポリマーは、例えば、商標“Europrene(登録
商標)Sol TE9407”、“Kraton(登録
商標)D−KX 602CS”、“Kraton(登録
商標)Dー1125”、“Vector(登録商標)4
211”及び“Vector(登録商標)4411”の
下に製造されるポリマーである。“Kraton(登録
商標)”ポリマーは、Shell Chemical
Companyによって製造され、“Vector(登
録商標)”ポリマーは、The Dexco Chem
ical Companyによって製造される。これら
の商業的なポリマーの全ては以下の材料と方法の項でさ
らに特徴付ける。
【0068】(a”)種類のテレブロックコポリマーは
各分枝の末端にポリスチレン末端ブロックと共に分枝重
合したイソプレン中央ブロックを有するものとしても説
明することができる。ラジアル(radial)ブロックコポリ
マーは10〜60%、最も好ましくは25〜35%のス
チレン由来の共重合単位を含有する。好ましいラジアル
ブロックコポリマーの数平均分子量(GPCによって測
定)は50,000〜500,000、より好ましくは
90,000〜350,000、最も好ましくは16
0,000より大きい範囲内である。特に好ましいラジ
アルブロックコポリマーはイソプレンとスチレンとに基
づくコポリマーであり、ポリスチレンブロックの分子量
は12,000より大きく、ポリスチレン含量はコポリ
マーの総重量に基づいて35%以下である。
【0069】その修飾及び/又は水素化誘導体を包含す
る上記ブロックコポリマーの混合物は、使い捨て式軟質
製品の製造用に用いられる接着剤にベースコポリマー成
分としても使用可能である。しかし、スチレン範囲を、
即ち、S−I−Sコポリマーの総重量に比べたスチレン
の重量%を本明細書で規定したように20%未満又は2
8%を越えるように調節することは、まだ本発明の範囲
内であるとしても、上記で提案した好ましい配合物にお
いてあまり好ましくない結果を生じる可能性があること
を理解すべきである。粘着付与樹脂又は可塑剤油の割合
の調節は、この場合には、性能を改良するために有利で
あることがある。
【0070】以下に示すように、本発明の発明者は、コ
ポリマーの総重量の割合として20%以上の範囲内のス
チレン含量を有するS−I−Sコポリマーを用いた場合
に特に驚くべき利点を発見している。
【0071】特に、以下に述べるような特定の粘着付与
樹脂を配合した本発明によるホットメルト接着剤組成物
は、商業的に入手可能な非官能性(non-functional)脂肪
族C5樹脂、部分水素化若しくは完全水素化樹脂、芳香
族修飾脂肪族樹脂、スチレン化ポリテルペン樹脂、及び
ロジンエステルにさえも基づく先行技術組成物に比べ
て、高いスチレン含量を有するブロックコポリマーによ
って特に望ましい接着性能を示すことが発見された。こ
の利点は周囲温度又は高温のいずれにおいても凝集強度
を同時に低下させることなく得られる。このことは実施
例1〜8に関連して示す。
【0072】これらの比較試験の結果は以下でさらに詳
細に考察する。本発明によって得られる驚くべき結果を
さらに良く認識するために、今までにこのような先行技
術のスチレンブロックコポリマー化合物は周囲温度又は
高温のいずれにおいても異常に高い粘度及び/又は低い
凝集強度を示したので、軟質製品のホットメルト接着剤
組成物に特に有用であると考えられなかったことを理解
すべきである。それ故、これらの同じ物質を接着剤組成
物の製造に用いようと試みて、当業者は特に、限定する
訳ではなく、S−I−S又はS−B−S組成物に例えば
S−I(スチレン−イソプレン)又はS−B(スチレン
−ブタジエン)ジブロックのようなジブロック物質を用
いて、粘度を許容可能なレベルに減じている。
【0073】本発明の組成物も30%までのジブロック
物質(例えば、S−I又はS−Bジブロック)を含有す
ることができるが、このようなジブロックは本発明の効
果を得るために重要ではなく、トリブロック含量の高い
コポリマーが好ましい。ジブロックはスチレンブロック
コポリマーの製造中に不純物として存在するか又は目標
のポリスチレン含量を得るため若しくは組成物の接着性
を改良するための他の方法として別々にスチレンブロッ
クコポリマーとブレンドされることができる。
【0074】先行技術接着剤組成物中では、ジブロック
の使用は実際に粘度を減じたが、その有用性を低下させ
るような幾つかの欠点を生じ、例えば、ジブロックの使
用は接着剤組成物を耐熱性の見地から望ましいとは言え
ないものにした。本発明は望ましい凝集強度、湿潤性及
びオープンタイムをジブロックを用いずに得ることを可
能にする。
【0075】S−B−S、S−V−S及び(S−B)n
ブロックコポリマー 本発明の好ましいS−B−S、S−V−S及び(S−
B)n多目的接着剤組成物は、100部の、全ブロック
コポリマーの28〜45重量%、好ましくは43重量%
のスチレン含量を有するS−B−S、S−V−S又は
(S−B)nブロックコポリマー又はそれらの混合物
(修飾又は水素化誘導体を包含する)と;220部の本
発明による適合性の粘着付与樹脂と;80部のナフテン
系/パラフィン系鉱油と;0.5〜4.0部の適当な酸
化防止剤とを含有する。本発明のホットメルト接着剤の
S−B−S、S−V−S及び(S−B)nブロックコポ
リマー成分は下記コポリマーを包含しうる: 一般配列:A−B−A又はA−B−A−B−A−B−
[式中、エラストマーブロック(B)は例えばブタジエ
ン又はビニルブタジエンであり、非エラストマーブロッ
ク(A)は例えばスチレンである]を有するブロック又
はマルチブロックコポリマー。さらに、これらは線状で
も分枝状でもよい。典型的な分枝状構造は、中心ハブか
ら放射状に放射状に伸びることができる又は他のやり方
で一緒に結合することができる少なくとも3個の分枝を
有するエラストマー部分を含有する。ブロックコポリマ
ーの10〜80重量%を占める非エラストマーブロック
は、例えばビニルアレン、ビニルピリジン、ビニルハラ
イド及びビニルカルボキシレートのようなビニルモノマ
ーと、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリル酸エステル等のようなアクリルモノマーとのホ
モポリマー又はコポリマーを含むことができる。モノビ
ニル芳香族炭化水素は特に、例えばスチレン、ビニルト
ルエン、(α)メチルスチレン、ビニルキシレン、エチ
ルビニルベンゼンのようなベンゼン系列の炭化水素と、
例えばビニルナフタレン等のような、二環式モノビニル
化合物の炭化水素とを包含する。他の非エラストマーポ
リマーブロックはα−オレフィン、アルキレンオキシ
ド、アセタール、ウレタン等に由来することができる。
非エラストマーブロックとしてはスチレンが好ましい。
【0076】コポリマーの残部を占めるエラストマーブ
ロック成分は、部分的に又は実質的に完全に修飾又は水
素化されていてもいなくてもいずれでもよい。例えば、
エラストマーブロックを水素化するが、ビニルアレンポ
リマーブロックをこのように修飾しないように、選択し
た条件を用いることができる。他の条件は、エラストマ
ーブロックと非エラストマーブロックの両方が、部分的
であろうと実質的に完全にであろうと、実際に同程度に
水素化されるように、ポリマー鎖に沿って実質的に均一
に水素化するように選択することができる。
【0077】1実施態様では、ブロックコポリマー中の
スチレンの総濃度はコポリマーの総重量の10%〜80
%の範囲である。本発明に用いるための適当なスチレン
−ブタジエンースチレンブロックコポリマーはFire
stone Rubber& Latex Compa
nyから商品名“Stereon(登録商標)”で商業
的に入手可能である。
【0078】本発明の組成物に用いるためのブロックコ
ポリマーの1種は“Stereon(登録商標)840
A”である。他の商業的に入手可能なポリマーは、例え
ば、商標“Stereon(登録商標)857”、“K
raton(登録商標)D−1102CU”、“Fin
aprene(登録商標)602”、“Finapre
ne(登録商標)417”、“Vector(登録商
標)4261”、“Vector(登録商標)446
1”、“Europrene(登録商標)SolT16
8”及び“Europrene(登録商標)Sol T
E6414”で製造されるようなポリマーを包含する。
“Kraton(登録商標)”コポリマーはShell
Chemical Companyによって製造さ
れ;“Finaprene(登録商標)”コポリマーは
Fina Oil & Chemical Compa
nyによって製造され;“Vector(登録商標)”
コポリマーはThe Dexco Chemical
Companyによって製造され;“Europren
e(登録商標)Sol T又はTE”コポリマーはEn
ichem Chemical Companyによっ
て製造される。
【0079】S−B−S、S−V−S、(S−B)n及
びS−I−Sブロックコポリマーの混合物と、これらの
修飾及び/又は水素化誘導体とを包含する、上記ブロッ
クコポリマーの混合物も、使い捨て式軟質製品の製造用
に用いられる接着剤のベースコポリマー成分として使用
可能である。
【0080】しかし、S−B−S系に関して、スチレン
の範囲、即ち、S−B−Sコポリマーの総重量%に比べ
たスチレンの重量%を本明細書に規定するように28%
未満又は45%を越えるように調節することは、上記好
ましい配合物にあまり好ましくない結果をもたらしうる
ことを理解すべきである。粘着付与樹脂又は可塑剤油の
割合の調節は、この場合に、良好な性能を得るために望
ましいと考えられる。
【0081】以下で明らかになるように、本発明の発明
者はコポリマーの総重量の%として40%以上の範囲な
いのスチレン含量を有するS−B−Sコポリマーを用い
る場合に特に驚くべき結果を発見している。特に、本発
明による粘着付与樹脂によって製造されたホットメルト
構造接着剤組成物は、商業的に入手可能なスチレン化ポ
リテルペン樹脂に基づく先行技術組成物に比べて、特に
ロジンエステルに基づく組成物に比べて高いスチレン含
量を有するブロックコポリマー中で高い凝集値と低い接
着剤粘度との非常に優れた組合せ(unusually combinati
on)を示すことを発明者は発見している。このことは実
施例9〜21に関連して示す。
【0082】これらの比較試験の結果を以下でさらに詳
細に考察する。
【0083】本発明のホットメルト構造接着剤に用いら
れる粘着付与樹脂は特有の芳香族/脂肪族バランス及び
/又は比較的高い極性と組合せて特有の化学構造を有す
る。これらは、スチレンブロックコポリマーに基づく接
着剤系の規則−不規則転移を遅延させるが、即ち、約4
5℃乃至50℃より低い温度においてポリマーのスチレ
ン末端ブロックと結合しないか、又は限られた程度にの
み結合する粘着付与樹脂である。この他に、本発明の粘
着付与樹脂はスチレンブロックコポリマーの中央ブロッ
ク相との限られた適合性を有し、それによって、接着剤
の連続相の移動度を低下させて、即ち、45℃乃至50
℃より低い温度において低いタックと高いレベルの凝集
強度とを有する硬質接着剤を生じる。
【0084】当然理解されるように、本発明の有利な効
果は、例えば、非限定的に、S−I−S、S−B−S、
S−V−S及び(S−B)nブロックコポリマーと、こ
れらの混合物と、これらの修飾及び/又は水素化誘導体
とを包含する、あらゆる種類のスチレンブロックコポリ
マーによって与えられる。
【0085】粘着付与樹脂成分(b) 本発明における粘着付与樹脂の使用量は好ましくは10
0重量部のスチレンブロックコポリマーにつき20〜4
50重量部、より好ましくは60〜300phr、最も
好ましくは80〜250phrである。
【0086】本発明による適当な粘着付与樹脂はS−I
−S基準組成物(reference composition)を用いること
によって同定することができる。この基準組成物は10
0部の、20〜30重量%のスチレン含量を有するスチ
レン−イソプレン−スチレンコポリマーと;250重量
部の前記粘着付与樹脂と;50重量部のパラフィン系/
ナフテン系(70/30)エキステンダー油(Ondi
na(登録商標)7047)と;2重量部の、本質的に
ペンタエリトリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピ
オネート](Irganox(登録商標)1010)か
ら成る安定剤とから成る。
【0087】本発明による粘着付与樹脂を上記量でこの
基準組成物に混入すると、基準組成物は下記性質を示
す:基準組成物は、tanδが前記組成物の損失弾性率
と貯蔵弾性率との比として定義されるときに3.5以下
のtanδ値を有し;スパンデックス繊維(300%)
又は天然ラテックスゴム(200%)に関して40℃に
おける4時間後の70%以上の弾性保持率を有し;95
℃以下のクロスオーバー温度を有し;60,000mP
a.s以下の溶融粘度を有する。
【0088】本発明は、このような同定可能な粘着付与
樹脂が上述したようにスチレンブロックコポリマーに基
づく接着剤組成物に、スチレンブロックコポリマー成分
(a)とその他の成分(c)〜(e)との正確な性質に
関係なく、意外に有利な効果を与えると言う研究結果に
基づくものである。換言すると、本発明の粘着付与樹脂
は任意のスチレンブロックコポリマーに基づくホットメ
ルト接着剤組成物に万能的に用いられて成功することが
できる。
【0089】tanδ、弾性保持率、接着剤粘度及びク
ロスオーバー温度の測定方法は、実施例と以下の材料と
方法の項で説明する。
【0090】本発明の粘着付与樹脂は好ましくは50℃
〜150℃、より好ましくは60℃〜140℃、最も好
ましくは95℃〜105℃の環球式軟化点を有する。
【0091】本発明による粘着付与樹脂は、その化学的
性質に関して、(a)例えば、ガムロジン、ウッドロジ
ン、トールオイルロジン、蒸留済みロジン、水素化ロジ
ン、ダイマー化ロジン、ポリマー化ロジン、及び多価ア
ルコールのエステルのロジン誘導体のような、極性の又
は他のやり方での修飾ロジンを包含した、天然及び修飾
ロジンと;(b)一般に、例えばピネンとして知られる
モノテルペンのような、テルペン炭化水素の適度な低温
におけるフリーデルクラフツ触媒の存在下での重合から
得られるポリテルペン樹脂と;(c)例えば、スチレン
/テルペン、(α)ーメチルスチレン/テルペン及びビ
ニルトルエン/テルペンのような、天然テルペンのコポ
リマー及びターポリマーと;(d)極性の又は他のやり
方での修飾テルペン樹脂、例えばテルペンとフェノール
との酸性媒質中での縮合から得られる樹脂生成物のよう
な、フェノール修飾テルペン樹脂と;(e)脂肪族石油
炭化水素樹脂、例えば、主としてオレフィンとジオレフ
ィンとから成るモノマーの重合から得られる樹脂と;
(f)芳香族石油炭化水素と;(g)脂肪族/芳香族石
油誘導炭化水素;(h)極性の又は他のやり方での修飾
脂肪族及び/又は芳香族石油炭化水素樹脂、例えば、ビ
ニルアレン、ビニルピリジン、ビニルハライド及びビニ
ルカルボキシレートのようなビニルモノマー(特に、例
えばスチレン、ビニルトルエン、(α)メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼンのようなベ
ンゼン系列のモノビニル芳香族炭化水素並びに例えばビ
ニルナフタレン等のような二環式モノビニル化合物並び
に例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リル酸エステル等のようなアクリルモノマーを包含す
る)又はそれらの混合物との石油炭化水素樹脂のコポリ
マー及びターポリマーとを包含することができる。他の
修飾用成分はαオレフィン、アルキレンオキシド、アセ
タール、ウレタン、天然ロジン、フェノール等に由来す
ることができる。
【0092】上記粘着付与樹脂の2種以上の混合物が幾
つかの配合物のために必要である又は有利であると考え
られる。上記樹脂の(好ましくは部分的)水素化又は水
素処理された(hydrotreated)誘導体、及び他の(水素化
若しくは非水素化、修飾若しくは非修飾)樹脂とのそれ
らの混合物も包含される。水素処理された誘導体とは、
Daughenbaugh等への米国特許第5,49
1,214号に述べられているような触媒処理を受けた
誘導体である。
【0093】部分水素化芳香族樹脂が本発明における粘
着付与樹脂として好ましい。部分水素化C9芳香族樹脂
がさらに好ましい。これらは商品名“Regalite
(登録商標)水素化炭化水素樹脂”及び“Hercul
es(登録商標)MGB水素化炭化水素樹脂”でHer
cules B.V.Chemical Compan
yから入手可能である。望ましい場合には、化合物の耐
熱性を改良する樹脂を加えることができる。このような
樹脂はポリマーのスチレン部分と結合する傾向を有する
べきである。
【0094】下記性質:(a)50℃〜150℃、より
好ましくは60℃〜140℃、最も好ましくは75℃〜
135℃の環球式軟化点と;(b)10℃〜75℃、よ
り好ましくは20℃〜70℃のMMAP曇り点と;
(c)最大35℃、より好ましくは最大25℃、最も好
ましくは最大15℃のDACP曇り点と;(d)10,
000ダルトン以下、より好ましくは最大5,000ダ
ルトン、最も好ましくは最大3,000ダルトンのMz
値と;(e)2.0〜5.0、好ましくは2.7〜3.
1の範囲の268nmにおけるUV吸光度(UVα)と
を有する部分水素化芳香族炭化水素樹脂が、本発明の有
利な効果を得るために特に適する。
【0095】したがって、本発明のホットメルト接着剤
組成物の1実施態様は、60℃〜140℃のR&B値
と、20℃〜70℃のMMAPと、25℃以下のDAC
Pと、5,000ダルトン以下のMzと、2.7〜3.
1の268nmにおけるUV吸光度とを有する粘着付与
樹脂を包含する。本発明のさらにいっそう好ましい粘着
付与樹脂は、75℃〜135℃のR&B値と、20℃〜
70℃のMMAPと、15℃以下のDACPと、3,0
00ダルトン以下のMzと、2.7〜3.1の268n
mにおけるUV吸光度とを有する。
【0096】本発明の他の実施態様は下記性質: R&B軟化点(℃) : 100±5℃、例えば102℃ MMAP(℃) : 52±5℃ DACP(℃) : 2±5℃ UV−α268nm : 2.9±0.2 Mz(ダルトン) :1500±30% を有する部分水素化芳香族C9炭化水素樹脂である。
【0097】以下では、上記性質を有する部分水素化芳
香族C9炭化水素樹脂を本発明の樹脂と呼び、RESI
N Iと略記する。
【0098】本発明のホットメルト接着剤に使用可能で
ある上記部分水素化芳香族粘着付与樹脂は不飽和芳香族
供給流の重合とその後の水素化とによって製造されるこ
とができる。樹脂を製造するための供給流は主として炭
素数7〜10のモノマーを含有する。樹脂供給流(resin
feedstreem)は反応性化合物として典型的にスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデンを含有
し、適当なフリーデル−クラフツ触媒系を用いて重合さ
れる。ナフサクラッキングプラントからの副生成物とし
て得られるような炭化水素供給流を用いることが可能で
あり、経済的に有利である。好ましい典型的なC9供給
流は下記主要成分: スチレン 3% α−メチルスチレン 4% ビニルトルエン 20% インデン 22% アルキル置換インデン 6% 関連同族体 3% トリメチルインデン 10% エチルトルエン 15% ナフタレン 2〜5% ジシクロペンタジエン(DCPD) <1%
【0099】重合触媒は適当なフリーデル−クラフツ触
媒であることができ、特に決定的ではない。BF3、A
lBr3、AlF3、AlCl3及びこれらの複合体が触
媒成分として使用可能である。塩化アルミニウム類及び
/又はそれらの複合体が最も好ましい。
【0100】上記望ましい組合せの性質を有する樹脂が
上記芳香族供給流の重合によって得られる石油樹脂の水
素化によって得ることができることを、我々は発見して
いる。本発明の上記実施態様は、特に、芳香環の水素化
度が接着剤系の他の成分との望ましい適合性を得るため
に重要であると言う研究結果に基づいている。一般に、
慣用的に用いられる低い水素化度が有利な効果をもたら
す。水素化はバッチ式又は連続プロセスのいずれでも実
施することができる。
【0101】水素化触媒は周期律表のVIII族、VI
B族、IB族及びII族の金属とそれらの酸化物とから
選択することができる。これらの金属又はそれらの酸化
物は単独でも組合せても用いることができる。金属又は
金属酸化物は直接用いられることも、例えばシリカ、ア
ルミナ又は炭素のような、適当な担体上に支持されるこ
ともできる。シリカ担体上のニッケル/酸化亜鉛が最も
好ましい。
【0102】水素化工程は適当な炭化水素溶媒中の樹脂
の溶液中でおこなうこともできる。水素化は20〜30
0バール、好ましくは75〜175バールの水素圧で実
施される。適当な反応温度範囲は200℃〜300℃、
好ましくは250〜280℃である。水素化時間は通常
1/4時間〜2時間の範囲であり、好ましくは20分間
〜1時間の範囲である。
【0103】最も好ましい条件は、20分間〜1時間中
の75〜175バールの水素圧及び250℃〜270℃
の温度下でのNi/ZnO触媒の使用を含む。
【0104】水素化すべき樹脂を塩素含有触媒の存在下
でモノマーを重合することによって製造する場合には、
水素化触媒を不活化から保護するために樹脂を脱塩素す
る。
【0105】樹脂供給流を、得られる樹脂が2.0〜
5.0、好ましくは2.7〜3.1の範囲の268nm
におけるUVα値と、望ましい性質を得るために適当な
MMAP値とDACP値とを有するようなレベルに水素
化する。したがって、好ましい実施態様では、水素化度
は得られる粘着付与樹脂とこれを含有する接着剤との性
質を制御するための手段である。
【0106】水素化後に、慣用的なストリッピング方法
によって樹脂を単離した後に、スチームスパージ(steam
sparge)をおこなうことができる。
【0107】得られる樹脂はGPCによって測定したと
きに10,000以下、好ましくは3,000以下の分
子量(Mz)を有する。
【0108】可塑剤油成分(c) 湿潤作用及び/又は粘度調節を与える又は改良するため
に種々な可塑剤油又はエキステンダー油も0〜150
部、好ましくは5〜150部、最も好ましくは25〜1
00部の量で本発明の接着剤組成物中に存在することが
できる。商業的に入手可能な可塑剤油は、例えば、商標
“Shellflex(登録商標)”、“Ondina
(登録商標)”(両方とも、Shell Chemic
al Companyによって製造)、“Primol
(登録商標)”、“Flexon(登録商標)”(Ex
xon Chemical Company)、又は
“Kaydol(登録商標)”(Witco Chem
ical Company)で製造されたものを包含す
る。
【0109】可塑剤油は通常の可塑剤油を包含するのみ
でなく、ナフテン系/パラフィン系油、オレフィンオリ
ゴマー及び低分子量ポリマー並びに植物油及び動物油と
このような油の誘導体をも包含する。可塑剤油は液体樹
脂と、これらとオレフィンオリゴマー及び/又は低分子
量ポリマーとの混合物をも包含する。可塑剤油はそれら
の水素化形であることもできる。使用可能な石油誘導油
(petroleum derived oil)はごく微量な割合の芳香族炭
化水素を含有する比較的高沸点物質である。これに関し
て、芳香族炭化水素はこの油の好ましくは30重量%未
満、さらに好ましくは特に15重量%未満である。或い
は、可塑剤油は完全に非芳香族であることもできる。
【0110】本発明に用いるための液体樹脂は、本発明
の粘着付与樹脂のR&B軟化点より低いR&B軟化点を
有する任意の樹脂であることができる。液体樹脂は好ま
しくは50℃未満のR&B軟化点を有するべきであり、
最も好ましくは、液体樹脂は周囲温度(21℃)未満の
R&B軟化点を有する。
【0111】オリゴマーは350ダルトン〜10,00
0ダルトンの平均分子量を有する、ポリプロピレン、ポ
リブテン、水素化ポリイソプレン、水素化ブタジエン等
であることができる。商業的に入手可能な可塑剤オリゴ
マーは、例えば、商標“Napvis(登録商標)”、
“Hyvis(登録商標)”(両方とも、BP Che
mical Companyによって製造される)又は
“Amco Polybutenes(登録商標)”
(Amco Chemical Specialiti
es Companyによって製造される)で製造され
るものを包含する。適当な植物油及び動物油は通常の脂
肪酸のグリセロールエステルとそれらの重合生成物とを
包含する。
【0112】ホットメルト構造接着剤の接着結合特性を
知覚されうるほどに低下させることなく、それらの溶融
粘度を制御する又は減ずるために、少量の石油誘導ワッ
クスをも用いることができる。当然理解されるように、
これらのワックス希釈剤の各々は室温において固体であ
る。有用なワックスガム希釈剤には、(1)0.1〜1
20のASTM方法D−1321によって測定された硬
度値と、65℃〜125℃のASTM軟化点とを有する
低分子量(即ち、1000〜6000)ポリエチレン
と;(2)例えば、55℃〜100℃の融点を有するパ
ラフィンワックス及び55℃〜100℃の融点を有する
微結晶ワックス(後者の融点はASTM方法D127−
60によって測定される)のような石油ワックスと;
(3)120℃〜160℃の環球式軟化点を有するアタ
クチックポリプロピレンと;(4)例えばFische
r−Tropschワックスのような、一酸化炭素と水
素とを重合させることによって製造された合成ワックス
とが存在する。
【0113】商業的に入手可能なワックスは、例えば、
商標“Polywax(登録商標)”と“Ultraf
lex(登録商標)”(両方ともPetrolite
Polymers Chemical Company
によって製造);Sasolwaks(登録商標)”
(Schuemann Sasol Chemical
Companyによって製造);“Epolene(登
録商標)”(Eastman Chemical Co
mpanyによって製造);及び“Escomer(登
録商標)”(Exxon Chemical Comp
anyによって製造)を包含する。他の有用な物質は、
例えば、水素化された獣脂、ラード、大豆油、綿実油、
ひまし油、メンヘーデン油、鱈肝油等のような、水素化
された動物、魚及び植物の油脂(fats and oils)を包含
し、これらの水素化油脂は、水素化されているために、
周囲温度において固体であり、ワックス希釈剤の同等物
としての機能に関しても有用であると判明している。
【0114】これらの水素化物質は、接着剤業界におい
て、しばしば“動物性又は植物性ワックス”と呼ばれ
る。さらに、炭化水素油、特にナフテン系又はパラフィ
ン系プロセスオイルもワックス希釈剤として本明細書に
使用可能である。任意に、これらの物質は、接着剤組成
物の取り扱い特性を改良するためのコーティング(coati
ng)として本発明の接着剤組成物に混入することができ
る。
【0115】安定剤成分(d) 本発明の任意の成分は、熱崩壊、酸化、スキン形成及び
発色を抑制する又は遅延させる安定剤である。安定剤
は、接着剤組成物の製造中及び高温貯蔵中に組成物を熱
崩壊及び酸化から保護するために、商業的に入手可能な
化合物に典型的に加えられる。当該技術分野で知られた
他の安定剤も接着剤組成物に混入することができる。こ
れらは使い捨て式製品の耐用寿命(life)中に例えば酸
素、オゾン及び紫外線から製品を保護するために用いら
れる。
【0116】本発明のホットメルト接着剤組成物に使用
可能である安定剤は、さもなければ攻撃されやすいスチ
レンブロックコポリマーとそれと同時に接着剤組成物全
体とを、他の同様なコポリマーによって同コポリマーを
用いた接着剤組成物の製造中及び施用中に並びに最終製
品の通常の使用中にしばしば経験される有害な熱及び酸
化崩壊から、保護することを助成するために混入され
る。当然理解されるように、このような崩壊は通常、外
観、物理的性質及び性能における接着剤組成物の劣化に
よって発現する。
【0117】最も有用な安定剤には、高分子量ヒンダー
ドフェノールと、例えば硫黄やリンを含有するフェノー
ルのような、多官能性(multifunctional)フェノールと
がある。これに関して、ヒンダードフェノールは当業者
に公知であり、そのフェノール性ヒドロキシル基にきわ
めて接近して立体的にかさのあるラジカルをも含有する
フェノール系化合物(phenolic compound)と特徴付けら
れることができる。
【0118】特に、tert−ブチル基は一般に、フェ
ノール性ヒドロキシル基に対してオルト位置の少なくと
も1つにおいてベンゼン環上に置換される。ヒドロキシ
ル基に近接した、これらの立体的にかさのあるラジカル
の存在は、ヒドロキシル基の伸縮周波数を遅延させ、こ
れに応じて、その反応を遅延させると考えられる。この
立体障害はフェノール系化合物にその安定性(stabilizi
ng property)を与えると考えられる。代表的なヒンダー
ドフェノールを次に挙げる:1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン;ペンタエリトリト
ール テトラキス−[3(3,5−ジ−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];n−
オクタデシル−3−(3,5−−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート;4,4’
−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール);4,4’−チオビス(6−tert−ブチ
ル−o−クレゾール);2,6−ジ−tert−ブチル
フェノール;6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,
4−ビス(n−オクチルチオ)−1,3,5−トリアジ
ン;2,4,6−トリス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
−tert−ブチル−フェノキシ)−1,3,5−トリ
アジン;ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート;2−
(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシ−ベンゾエート;及びソルビト
ール ヘキサ−[3(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシ−フェニル)−プロピオネート]。
【0119】安定剤として特に好ましいのは、ペンタエ
リトリトール テトラキス−[3(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]である。
【0120】これらの安定剤の性能は、これと組み合わ
せて(1)例えばチオジプロピオネートエステル及びホ
スフィットのような相乗剤;及び(2)例えばエチレン
ジアミン四酢酸、その塩、及びジサリチルプロピレンジ
イミンのような、キレート化剤及び金属不活性化剤を用
いることによって、さらに強化されうる。
【0121】商業的に入手可能な安定剤は、例えば、商
標“Irganox(登録商標)”、“Naugard
(登録商標)”、“Anox(登録商標)”及び“Ul
tranox(登録商標)”で製造されるものを包含す
る。これらの安定剤はそれぞれCiba−Geigy
Chemical Co.;Uniroyal Che
mical Co.;Enichem Chemica
l Co.及びGeneral Electric C
hemical Co.によって製造される。
【0122】これらの安定剤は、用いられる場合には、
一般に>0%〜4%、好ましくは0.1%〜4%、より
好ましくは0.2%〜1.5%、最も好ましくは0.2
5%〜1.0%の量で存在する。
【0123】本発明の接着剤組成物の調製:本発明の全
ての接着剤組成物は、成分を高温において、好ましくは
130℃〜200℃において、均質なブレンドが得られ
るまで、通常は3時間未満ブレンドすることによって調
製することができる。種々なブレンディング方法が公知
であり、均質なブレンドを製造する任意の方法で充分で
ある。
【0124】このような方法の典型的な例は、ジャケッ
ト付き混合ケットル中に、好ましくは、ローターを備え
たBaker−Perkins又はDay型のジャケッ
ト付き強力ミキサー中に油と安定剤物質の全てを入れ、
次いでこの混合物の温度を120℃〜180℃の範囲に
まで上昇させることを含む。当然理解されるように、こ
の工程で用いられる正確な温度は特定の成分の融点に依
存する。上述した初期混合物が加熱されたときに、混合
物を緩慢な流速度でCO2で覆い、上述した樹脂を徐々
に加える。樹脂が溶融したときに、望ましい温度におい
て、混合物にブロックコポリマーを加える。得られた接
着剤組成物混合物を、ブロックコポリマーが溶解するま
で、撹拌する。次に、真空を加えて、閉じ込められた空
気を除去する。特定の物理的性質を改良するために、任
意の添加剤をホットメルト構造接着剤組成物に混入する
ことができる。これらの添加剤は例えば二酸化チタンの
ような着色剤と、例えばタルク、粘土等のようなフィラ
ーとを包含する。
【0125】本発明の接着剤の性質及び使用法:本発明
の粘着付与樹脂を用いるスチレンブロックコポリマーに
基づくホットメルト接着剤は、低い粘度、優れた施用特
性を有し、構造接着剤又は弾性結合接着剤(elastic att
achment adhesive)又は両方としての多目的使用に良好
に適する。
【0126】したがって、得られた接着剤は広範囲な製
品組み立て用途に、主としておむつ又は女性用ナプキン
製造に使用可能である。特に好ましい用途は、例えば、
非限定的に、ポリエチレン若しくはポリプロピレン基体
のような軽量物質を紙、布帛、ティッシュ、不織布、ポ
リエチレン若しくはポリプロピレン基体に、又はそれら
自体に結合させるためのそれらの使用である。本発明の
接着剤のさらなる利点は、この接着剤をスプレイ若しく
はホイール塗布系又はマルチビーズ若しくはスロット押
出しによって効果的に塗布することができることであ
る。このホットメルト接着剤組成物はスプレイ塗布に特
に良好に適する。
【0127】本発明のホットメルト接着剤組成物はスチ
レンブロックコポリマーに基づく接着剤系の規則−不規
則転移を遅延させるが、約45℃乃至50℃より低い温
度においてポリマーのスチレン末端ブロックと結合しな
いか又は限定された程度にのみ結合する粘着付与樹脂を
含有する。この他に、本発明の粘着付与樹脂はスチレン
ブロックコポリマーの中央ブロック相との限られた適合
性のみを有する。したがって、この粘着付与樹脂は上述
したようにこれを含有するホットメルト接着剤組成物に
有利な接着性と凝集性とを与えることができる。
【0128】下記実施例によって、本発明をさらに説明
する。
【0129】
【実施例】実施例 S−I−Sブロックコポリマーに基づく組成物を含有す
る全ての例は次の一般的な組成に従って配合する: S−I−Sコポリマー 100部 粘着付与樹脂 250部 Ondina(登録商標)7047 (パラフィン系/ナフテン系油) 50部 Irganox(登録商標)1010 (安定剤) 2部
【0130】この一般的な組成は、そのスチレン含量が
20〜30%の範囲内であるかぎり、本発明による有用
な粘着付与樹脂を同定するための基準組成物としても有
用である。
【0131】S−B−S、S−V−S又は(S−B)n
ブロックコポリマーに基づく組成物を含有する全ての例
は、次の一般的な組成に従って配合する: ポリマー 100部 粘着付与樹脂 220部 Ondina(登録商標)7047 80部 Irganox(登録商標)1010 2部
【0132】実施例1〜8は標準のS−I−Sに基づく
ホットメルト接着剤の接着性とレオロジー挙動とに対す
る粘着付与樹脂の性質の変化の影響を説明する。実施例
9〜21は標準のS−B−S、S−V−S又は(S−
B)nに基づくホットメルト接着剤の接着性とレオロジ
ー挙動とに対する粘着付与樹脂の性質の変化の影響を説
明する。
【0133】本発明によって開発された樹脂は、上述し
たように、RESIN Iと一般的に呼ばれる。表に記
載する略号及び物質と、性質の測定方法とは以下の材料
と方法の項で説明する。
【0134】表1〜21では、第1ブロックの数値は、
用いた粘着付与樹脂の幾つかの性質(例えば、R&B、
MMAP、DACP等)に関し、残りは最終的ホットメ
ルト接着剤組成物中で測定された性質に関する。
【0135】実施例1 表1は樹脂の性質と、単独ポリマーとしてEuropr
ene(登録商標)Sol T 193Bを含有するS
−I−Sに基づくホットメルト接着剤の性能とに対する
粘着付与樹脂の好ましい基の水素化度の影響を示す。低
い水素化度を有する樹脂は、増大するUVα値と低下し
たMMAP曇り点とによって示唆される芳香族構造の含
量の増加を示す。結果は、水素化レベルの低下と共にD
ACP曇り点の低下によって示唆される樹脂官能性の増
加を示す。
【0136】前述したように、ある粘着付与樹脂は、特
定量のポリマー、特に極性又は芳香族成分を含有するポ
リマーの規則−不規則転移プロセスを遅延することがで
きる。表1の結果は、低い水素化度を有する樹脂が中央
ブロック及び末端ブロック相分離によって生じる接着剤
粘度の有意な増加を延期すると思われることを明確に示
す。ポリマーのスチレン末端ブロックの規則−不規則転
移の遅延は、45℃乃至50℃より高い温度における末
端ブロックの増加する移動度を示す、低いSAFT及び
70℃剪断値;並びに低下したMMAP曇り点及び増大
するUVα値を有する樹脂を含有する組成物に関して、
120℃のような特に低い温度における接着剤粘度の明
確な減少によって実証される。表1の実験後に次のこと
がまた明らかになった:特定の水素化C9樹脂サンプル
は、約45℃乃至50℃より低い温度におけるブロック
コポリマーのスチレン末端ブロックと結合しなかった、
すなわち、特定の水素化C9樹脂サンプルは、これらの
温度におけるブロックコポリマーのイソプレン中央ブロ
ックと完全に結合する。試験結果は、増加する硬化、従
って、樹脂水素化のレベルの低下と共に接着剤の減少し
た移動度を示す。ポリマーの末端ブロックドメインとの
樹脂の結合は、このシステムの移動度を増加しただろ
う。高UVα樹脂に関する、低い剥離度(peel)、ルー
プタック(loop tack)及び針侵入値は、樹脂組成物の硬
度の増加を実証する。樹脂水素化度の低下は、ポリマー
のイソプレン中央ブロックに対する樹脂の適合性を低下
させ、その結果は、配合S−I−S接着剤系の連続相の
高い凝集強度を生じる。室温及び40℃における高UV
α樹脂に関する剪断値の増加は、この挙動を明確に実証
する。
【0137】実施例2 先行技術に述べられた不織ホットメルト接着剤に関する
必要条件のために及び表1の結果に従って、約3のUV
α値及び120℃における最低の粘度を有する実験サン
プルCは、最良のバランスの性質を有すると見なされ
た。この好ましいサンプルCの性質に従った新規な改良
樹脂は、大規模(プラント試験)に生産された。これ
は、RESIN Iである。
【0138】表2は、単独ポリマーとしてKraton
(登録商標)D−KX602CSを含有するS−I−S
に基づくホットメルト接着剤の性能に関するRESIN
Iの効果を、より低い官能基を有するいくつかの商業
的に入手可能な粘着剤付与樹脂と比較して示す。
【0139】優れた湿潤性、接着力及び長いオープンタ
イムを有するホットメルト接着剤を得るためには、系
は、45℃乃至50℃より高い温度、すなわち、特に、
接着結合が達成される温度:80℃〜120℃におけ
る、高度の移動度を有するべきである。特に120℃に
おける低い接着剤粘度、すなわち45℃乃至50℃より
高い温度における低いSAFT及び剪断特性、並びに低
い接着剤軟化点は、通常上記温度における系の高度の移
動度を実証する。これに関して、表2からの結果はRE
SIN I又はECR(登録商標)179Aに基づく系
の最も良い性能を示す。
【0140】約45℃乃至50℃より低い温度におい
て、好ましくは、粘着付与樹脂はブロックコポリマーの
スチレン末端ブロックともはや結合すべきではない、即
ち、これらの温度において樹脂がブロックコポリマーの
イソプレン中央ブロックとのみ結合するならば、系の凝
集特性にとって非常に有利であると考えられる。さら
に、樹脂とポリマー中央ブロックとの適合性がある程度
低下して、それによって接着剤の連続相移動度を低下さ
せるならば、系の凝集性は上昇する。低い剥離値、ルー
プタック値及び針侵入値は硬度の上昇、したがって室温
における接着剤系の移動度低下を示す。約45℃乃至5
0℃より低い温度における系の高い凝集度は23℃、4
0℃及び45℃における高い剪断値によって説明され
る。
【0141】これに関して、表2からの試験結果は、R
ESIN IとRegalite(登録商標)S260
水素化炭化水素樹脂に基づく系の優れた性能を明確に実
証する。ECR(登録商標)179Aは高温において良
好な性能を示すが、これは45℃乃至50℃より低い温
度においては例えばRegalite(登録商標)S2
60水素化炭化水素樹脂、特にRESIN Iよりも非
常に高度に系の移動度を高める。これらの結果による
と、RESIN IはS−I−Sブロックコポリマー又
はそれらの混合物を用いるホットメルト接着剤組成物の
粘度を減じて、周囲温度又は高温(即ち、45℃乃至5
0℃までの温度)のいずれにおいても凝集強度を同時に
低下させない最良の樹脂であるように思われる。
【0142】実施例3 表3は、単独ポリマーとしてEuroprene(登録
商標)Sol Tを含有するS−I−Sに基づくホット
メルト接着剤の性能に対する、より低い官能性を有する
幾つかの商業的に入手可能な粘着付与樹脂と比較した、
RESIN Iの効果を示す。実施例2におけるよう
に、結果は、低温と高温の両方におけるRESIN I
に基づく系の最良にバランスのとれた接着性能を明白に
示す。
【0143】実施例4 表4は、単独ポリマーとしてKraton(登録商標)
D−KX602CSを含有するS−I−Sに基づくホッ
トメルト接着剤の施用性能に対する、より低い官能性を
有する幾つかの商業的に入手可能な粘着付与樹脂及びよ
り高い官能性を有する1種の実験樹脂サンプル(サンプ
ルF)と比較した、RESIN Iの効果を示す。接着
剤は全て、Nordson制御繊維化ユニット(control
led fiberization unit)を用いてPEにスプレイし(約
20g/cm2のレベルで添加)、標準不織物質に結合
させた。同じ方法を用いて、Lycra(登録商標)と
天然ゴムラテックス弾性結合を形成した。
【0144】高いPE−不織布剥離値と低い割合のクリ
ープ、即ち、高い弾性保持率とによって優れた接着性能
が表される。結果は、例えばRESIN Iやサンプル
Fのような、より高い官能性を有する樹脂に基づく系の
優れたクリープ性能を実際に示す。RESIN Iに基
づく接着剤は明確に最良の剥離結果を示す。PE−不織
布結合は非常に強力(>9)であったので、両方の基体
は完全に破壊された。
【0145】実施例5 表5は、単独ポリマーとしてEuroprene(登録
商標)Sol T 193Bを含有するS−I−Sに基
づくホットメルト接着剤の性能に対する、より低い又は
等しい又はより高い官能性を有する幾つかの商業的に入
手可能な粘着付与樹脂と比較した、RESIN Iの効
果を示す。Piccolyte(登録商標)HM106
合成樹脂及びPermalyn(登録商標)6110ロ
ジンエステルに基づく系は、それぞれ、RESIN I
に比べて等しい及び高い官能性を有するが、結果は、低
温と高温の両方におけるRESIN Iに基づく系の最
良にバランスのとれた接着性能を明白に示す。
【0146】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂に基づく系は120℃においてあまりに高い
粘度を有するので、完全な湿潤性を保証することができ
ない。Permalyn(登録商標)6110ロジンエ
ステルに基づく組成物は高温において低い粘度と良好な
湿潤性を示すが、45℃乃至50℃の温度未満でのそれ
らの凝集性能はRESIN Iに基づく接着剤に比べて
明らかに劣る。他の樹脂と比較しても、結果はRESI
N Iに基づく系の優れた接着性能を明確に示す。
【0147】実施例6 表6は、主としてスチレンの割合において異なる4種類
のS−I−Sブロックコポリマーに基づくホットメルト
接着剤の性能に対するRESIN Iの効果を、官能性
が多少低いRegalite(登録商標)S260水素
化炭化水素樹脂に比較して示す。RESIN Iは、そ
の特有の化学構造のために、Regalite(登録商
標)S260水素化炭化水素樹脂よりも、ポリマーのス
チレン末端ブロックの規則−不規則転移を遅延させる可
能性が大きい。この効果はRESIN Iに基づく系の
低いSAFT値、70℃における低い剪断値、特に12
0℃における顕著に低い粘度によって明白に説明され
る。
【0148】上記差異はスチレン含量の高いポリマーに
基づく系に関していっそう明らかであると思われる。表
6の結果は、RESIN Iに基づく系の優れた接着性
能を示す。RESIN Iに基づく系の低い剥離値、ル
ープタック値及び針侵入値は、45乃至50℃より低い
温度における低い移動度と高度な凝集度を有するより硬
質の接着剤を実証する。
【0149】実施例7と8 レオロジー評価 動的機械的分析(DMA)は、ホットメルト接着剤の粘
弾性挙動としての移動度と末端ブロック固体性とを定量
化するための便利な方法である。ホットメルト接着剤の
動的機械的分析の結果は、系の粘弾性挙動を3種類の異
なる曲線(G’、G”及びtanδ)で説明するために
役立つレオロジー図に表示することができる。
【0150】tanδはG”、系の損失弾性率(即ち、
粘性強度又は、粘性運動としての変形を消散させる能力
の尺度)とG’、系の貯蔵弾性率(即ち、強度、硬度及
び弾性記憶を示す)との比であり、粘弾性挙動のバラン
スを表す。この方法によって、広い温度範囲にわたる樹
脂とエラストマーとの相互作用の効果を知ることができ
る。
【0151】特に、最終的結合が良好に機能しなければ
ならない温度、即ち、0,℃から45℃乃至50℃まで
において、高いG’値と低いtanδピーク値とが移動
度の低下に相当し、より硬質の接着剤を表し、低いタッ
ク度及び高い凝集強度を示すことが判明した。さらに、
G’とG”との間のクロスオーバー温度(tanδ=
1)を用いて、高温における接着剤粘度を評価すること
ができることが判明した。低いクロスオーバー温度は長
いオープンタイムと良好な湿潤性特性とを表す。
【0152】表7と8は、RESIN Iに基づく接着
剤のレオロジー性能に対する効果を、官能性がより低
い、等しい及びより高い幾つかの商業的に入手可能な粘
着付与樹脂に基づく系と比較して示す。
【0153】これらの樹脂のレオロジー性能を単独ポリ
マーとしてそれぞれKraton(登録商標)D−KX
602CSとEuroprene(登録商標)Sol
T193Bを含有する2種類の異なるS−I−Sに基づ
くホットメルト接着剤中で比較する。
【0154】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂、Permalyn(登録商標)6110ロ
ジンエステル、ECR(登録商標)368LCにそれぞ
れ基づく系はRESIN Iに比べて同じか又は高い官
能性を有するが、結果は、低温と高温の両方におけるR
ESIN Iに基づく系の最良にバランスのとれた接着
性能を明白に実証する。
【0155】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂、ECR(登録商標)368LC及びReg
alite(登録商標)水素化炭化水素樹脂に基づく接
着剤は高いクロスオーバー温度を示し、45℃乃至50
℃より低い温度におけるそれらのG’値はRESIN
Iに基づく接着剤に比べて明らかに低い。低いG’値は
Permalyn(登録商標)6110ロジンエステル
及びECR(登録商標)179Aに基づく系に関しても
見いだすことができる。
【0156】RESIN I系の有意に低いtanδピ
ーク値も、その高いtanδピーク温度と共に、この樹
脂の低い中央ブルック適合性をもたらす、即ち、系の高
い凝集強度として現れる、接着剤の連続相の移動度の低
下をもたらす。
【0157】さらに、他の樹脂と比較して、結果は、R
ESIN Iに基づくホットメルト系の優れた、最良に
バランスのとれた接着性能を明白に示す。
【0158】実施例9 表9は、単独ポリマーとしてStereon(登録商
標)840Aを含有する(S−B)nに基づくホットメ
ルト接着剤の性能に対するRESIN Iの効果を、よ
り低い、同じ又はより高い官能性を有する幾つかの商業
的に入手可能な粘着付与樹脂と比較して示す。
【0159】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂及びPermalyn(登録商標)6110
ロジンエステルに基づく系は、それぞれ、RESIN
Iに比べて同じか又は高い官能性を有するが、結果は、
低温と高温の両方における、RESIN Iに基づくホ
ットメルト系の優れた、最良にバランスのとれた接着性
能を明白に示す。
【0160】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂に基づく組成物は120℃においてあまりに
高い粘度を有するので、良好な湿潤性を保証することが
できない。Permalyn(登録商標)6110ロジ
ンエステルに基づく系は、高温において低い粘度と良好
な湿潤性とを有するが、45℃乃至50℃の温度より低
温におけるその凝集強度はRESIN Iに基づく接着
剤に比べて低い。さらに、RESIN Iに基づく接着
剤の低い針侵入値は45℃乃至50℃より低い温度にお
いて高い凝集レベルを有する硬質接着剤であることを示
す。他の樹脂に比べても、結果は、RESIN Iに基
づく系の最良にバランスのとれた接着性能を明白に示
す。
【0161】実施例10 表10は、単独ポリマーとしてStereon(登録商
標)857を含有するS−V−Sに基づくホットメルト
接着剤の性能に対するRESIN Iの効果を、より低
い官能性を有する幾つかの商業的に入手可能な粘着付与
樹脂と比較して示す。Stereon(登録商標)85
7系中でのRESIN Iの性能と、等しい及びより高
い官能性を有する樹脂との比較を表16に記載する。
【0162】RESIN Iに基づく系は最低の粘度を
有し、高温における良好な湿潤性を表示し、高い剪断値
によって示される、45℃乃至50℃の温度より低温に
おけるその凝集性能は他のRegalite(登録商
標)水素化炭化水素樹脂に基づく接着剤に比べて、非常
に高い。RESIN Iに基づく接着剤は最低の針侵入
値をも示し、このことは高いレベルの凝集強度を有す
る、室温における硬質の接着剤を実証する。
【0163】結果は、RESIN Iに基づく系の最良
にバランスのとれた接着性能を明白に示す。
【0164】実施例11 表11は、単独ポリマーとしてEuroprene(登
録商標)Sol TE6414を含有するS−B−Sに
基づくホットメルト接着剤の性能に対するRESIN
Iの効果を、より低い、等しい又はより高い官能性を有
する幾つかの商業的に入手可能な粘着付与樹脂と比較し
て示す。
【0165】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂及びPermalyn(登録商標)6110
ロジンエステルに基づく系は、それぞれ、RESIN
Iに比べて同じ及び高い官能性を有するが、結果は、低
温と高温の両方における、RESIN Iに基づくホッ
トメルト系の優れた、最良にバランスのとれた接着性能
を明白に示す。
【0166】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂に基づく系は120℃における有意に高い粘
度と、低い湿潤性とを有する。他の組成物は高温におい
て低い粘度と良好な湿潤性とを有するが、Piccol
yte(登録商標)HM106合成樹脂を除いて、45
℃乃至50℃の温度より低温におけるその凝集性能はR
ESIN Iに基づく接着剤に比べて明白に低い。再
び、RESIN Iに基づく接着剤は最低の針侵入値を
も示す。他の樹脂に比べても、結果は、RESIN I
に基づく系の最良にバランスのとれた接着性能を明白に
示す。
【0167】実施例12 表12は、主としてスチレンの割合において異なる4種
類のS−B−Sブロックコポリマーに基づくホットメル
ト接着剤の性能に対するRESIN Iの効果を、官能
性が多少低いRegalite(登録商標)S260水
素化炭化水素樹脂と比較して示す。
【0168】RESIN Iは、その特有の化学構造の
ために、Regalite(登録商標)S260水素化
炭化水素樹脂よりも、ポリマーのスチレン末端ブロック
の規則−不規則転移を遅延させる可能性が大きい。この
効果は、RESIN Iに基づく系の低いSAFT値、
70℃における低い剪断値、及び120℃における最も
低い粘度によって明白に説明される。約45℃乃至50
℃より低い温度においても、RESIN Iは優れた接
着性能を示すように思われる。このことはRESIN
Iに基づく系の23℃と40℃とにおける低いループタ
ック値と高い剪断値とによって明白に実証される。上記
差異はスチレン含量の高いポリマーに基づく系に関して
いっそう明らかであるように思われる。表12の結果は
RESIN Iに基づく系の接着性能の最良のバランス
を示す。
【0169】実施例13、14、15及び16 表13、14、15及び16はRESIN Iに基づく
接着剤のレオロジー性能を、官能性においてより低い、
等しい又はより高い数種類の商業的に入手可能な粘着付
与樹脂に基づく系に比較して示す。これらの樹脂のレオ
ロジー性能を、単独ポリマーとしてそれぞれStere
on(登録商標)840A、Europrene(登録
商標)Sol T168、Finaprene(登録商
標)417及びStereon(登録商標)857を含
有する、3種類のS−B−Sに基づくホットメルト接着
剤と1種類のS−V−S組成物において比較する。
【0170】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂及びPermalyn(登録商標)6110
ロジンエステルに基づく系は、それぞれ、RESIN
Iに比べて同じ及び高い官能性を有するが、結果は、低
温と高温の両方における、RESIN Iに基づくホッ
トメルト系の優れた、最良にバランスのとれた接着性能
を明白に実証する。
【0171】Piccolyte(登録商標)HM10
6合成樹脂及びRegalyte(登録商標)水素化炭
化水素樹脂に基づく接着剤は、高いクロスオーバー温度
と45℃乃至50℃より低い温度におけるそれらのG’
値とは、RESIN Iに基づく接着剤に比べて明白に
低い。低いG’値はPermalyn(登録商標)61
10ロジンエステルに基づく系に関しても見いだすこと
ができる。
【0172】RESIN I系は、顕著に低いtanδ
ピーク値を有し、接着剤の連続相の移動度の低下を示
し、これは系の凝集強度の増強として現れる。さらに、
他の樹脂に比べて、結果は、RESIN Iに基づくホ
ットメルト系の最良にバランスのとれた接着性能を明白
に示す。
【0173】
【表1】
【0174】
【表2】
【0175】
【表3】
【0176】
【表4】
【0177】
【表5】
【0178】
【表6】
【0179】
【表7】
【0180】
【表8】
【0181】
【表9】
【0182】
【表10】
【0183】
【表11】
【0184】
【表12】
【0185】
【表13】
【0186】
【表14】
【0187】
【表15】
【0188】
【表16】
【0189】実施例17〜21マスターバッチ評価 表17〜21では、RESIN Iに基づくS−B−S
接着剤の針侵入度と粘度の結果を、官能性においてより
低い、等しい又はより高い数種類の商業的に入手可能な
粘着付与樹脂に基づく系と比較して示す。5種類の異な
る樹脂を5種類の異なるS−B−Sコポリマーに基づく
接着剤中で比較する。実施例1〜16からの接着剤組成
物を全て、別々に、Z−ブレードミキサーを用いて混合
した。Z−ブレードミキサーにおける高温ブレンディン
グプロセス中に、比較的大きい剪断力が発生して、スチ
レンブロックコポリマーの限られた分解を惹起する。し
かし、ポリマー分解の理由での接着性能の差異は通常非
常に小さいことを理解するべきである。それにも拘わら
ず、接着剤組成物の混合プロセス中のポリマー分解レベ
ルの変化によって生じる接着性能の可能な小さい差異を
最小にするために、ポリマー成分と可塑剤油成分とを別
に最初にブレンドすることができる。このポリマー/可
塑剤油ブレンドは、通常、マスターバッチと呼ばれる。
接着剤組成物を完成するために、後で、低剪断混合装置
を用いてかなり低温において粘着付与樹脂をブレンドす
る。この方法で、特定のマスターバッチから製造された
最終的な接着剤組成物は全て、等しいポリマー分解レベ
ルを有すると思われる。実施例17〜21の接着剤組成
物を評価するために用いた標準S−B−S接着剤配合物
の場合には、マスターバッチは100部のS−B−Sコ
ポリマーと、80部のOndina(登録商標)704
7可塑剤油と、2部のIrganox(登録商標)10
10安定剤とを含む。上述したように、220部の粘着
付与樹脂を後から、低剪断混合装置を用いて、組成物に
混入する。
【0190】試験結果から、Piccolyte(登録
商標)HM106合成樹脂及びPermalyn(登録
商標)6110ロジンエステルに基づく系は、それぞ
れ、RESIN Iに比べて同じ又は高い官能性を有す
るが、RESIN Iに基づく組成物が低温と高温の両
方において優れた接着性能を明白に実証すると、結論す
ることができる。
【0191】RESIN Iは、その特有の化学構造の
ために、Permalyn(登録商標)6110ロジン
エステル組成物を例外として、大抵の他の樹脂よりも、
ポリマーのスチレン末端ブロックの規則−不規則転移を
遅延させる可能性が大きい。
【0192】Regalite(登録商標)S101水
素化炭化水素樹脂及びPiccolyte(登録商標)
HM106合成樹脂に基づく組成物は大抵、120℃に
おいてあまりにも高い粘度を有するので、良好な湿潤性
を保証することができない。Permalyn(登録商
標)6110ロジンエステルに基づく系は、高温におい
て低い粘度と優れた湿潤性とを示すが、45℃乃至50
℃の温度より低い温度でのその凝集強度はRESIN
Iに基づく接着剤に比べて低い。このことは、Perm
alyn(登録商標)6110ロジンエステルに基づく
組成物の高い針侵入値によって明白に示され、これらの
針侵入値は低いレベルの凝集強度を有する軟質接着剤で
あることを実証する。これに関して、RESIN Iは
5種類のS−B−Sコポリマーの全てにおいて最低の針
侵入値を示す。これによって、RESIN Iの優れた
凝集強度が完全に実証される。マスターバッチ方法によ
って製造された組成物に関しても、RESIN Iは最
良にバランスのとれた接着性能を提供する。
【0193】
【表17】
【0194】
【表18】
【0195】
【表19】
【0196】
【表20】
【0197】
【表21】
【0198】芳香族樹脂による接着剤粘度の調節:本発
明の他の好ましい実施態様では、例えば、非限定的に、
S−I−S、S−B−S、S−V−S及び(S−B)n
ブロックコポリマー並びにこれらの混合物及びこれらの
修飾及び/又は水素化誘導体のような、スチレンブロッ
クコポリマーに基づくホットメルト接着剤の粘度を減ず
るための芳香族炭化水素樹脂の使用を説明する。このこ
とは実施例22と23に関して示す。
【0199】種々なスチレンブロックコポリマーに基づ
く組成物の接着剤粘度を減じようと試みて、例えばKr
istalex(登録商標)合成炭化水素樹脂のよう
な、末端ブロック適合性樹脂を同組成物とブレンドし
た。このような樹脂が主としてスチレンコポリマーの末
端ブロックと相互作用し、それによってポリマー末端ブ
ロックの規則−不規則転移を遅延させ、その結果、接着
剤粘度を低下させることが判明した。
【0200】この別の実施態様での好ましい末端ブロッ
ク適合性粘着付与樹脂は、(a)芳香族石油炭化水素
と;(b)極性の又は他のやり方での修飾芳香族石油炭
化水素樹脂、例えば、ビニルアレン、ビニルピリジン、
ビニルハライド及びビニルカルボキシレートのようなビ
ニルモノマー(特に、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、(α)メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルビ
ニルベンゼンのようなベンゼン系列のモノビニル芳香族
炭化水素並びに例えばビニルナフタレン等のような二環
式モノビニル化合物並びに例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリル酸エステル等のようなアク
リルモノマーを包含する)又はそれらの混合物との芳香
族石油炭化水素樹脂のコポリマー及びターポリマーとを
包含する。他の修飾用成分はαオレフィン、アルキレン
オキシド、アセタール、ウレタン、天然ロジン、フェノ
ール等に由来することができる。
【0201】上記末端ブロック適合性樹脂の2種以上の
混合物が幾つかの配合物のために必要であると考えられ
る。スチレン、ビニルトルエン及び(α)−メチルスチ
レンのコポリマー及びターポリマーが特に好ましい。
【0202】本発明の目的のために最も適切であるため
には、本発明の末端ブロック適合性樹脂は好ましくは、
(a)50℃〜150℃、より好ましくは60℃〜13
0℃、最も好ましくは70℃〜120℃の環球式軟化点
と;(b)20℃以下、より好ましくは10℃以下のM
MAP曇り点と;(c)0℃以下、より好ましくは−2
0℃以下、最も好ましくは−40℃以下のDACP曇り
点と;(d)15,000ダルトン以下、より好ましく
は10,000ダルトン以下、最も好ましくは5,00
0ダルトン以下のMz値とを有するべきである。
【0203】さらに詳しくは、本発明の好ましい粘度調
節性芳香族樹脂は下記性質:(a)60℃〜130℃の
R&B軟化点と;(b)10℃以下のMMAP曇り点
と;(c)−20℃未満のDACP曇り点と;(d)1
0,000ダルトン以下のMz値とを有する。
【0204】本発明のさらにいっそう好ましい粘度調節
性芳香族樹脂は下記性質:(a)70℃〜120℃のR
&B軟化点と;(b)10℃以下のMMAP曇り点と;
(c)−40℃未満のDACP曇り点と;(d)5,0
00ダルトン以下のMz値とを有する。
【0205】本発明のホットメルト接着剤組成物に用い
るための末端ブロック適合性樹脂の特に好ましい例は、
下記の典型的な性質を有する: R&B軟化点(℃) : 100 MMAP(℃) : 2 DACP(℃) : −70 UV−α268nm : 800 Mw(ダルトン) :1,300 Mz(ダルトン) :2,100
【0206】これらの末端ブロック適合性樹脂が末端ブ
ロック補強樹脂として設計されたものでないことを理解
すべきである。末端ブロック補強樹脂、即ち、例えばE
ndex(登録商標)155炭化水素樹脂又はKris
talex(登録商標)3115炭化水素樹脂のよう
な、高軟化点及び/又は高分子量の芳香族炭化水素樹脂
は通常、スチレンブロックコポリマーの規則−不規則転
移を遅延させない。実施例22と23の結果は、このよ
うな末端ブロック補強樹脂をブレンドされたホットメル
ト接着剤が好ましくない高い粘度と言う注目すべき欠点
を有し、この欠点が系の湿潤性とオープンタイムとを減
じて、これらの系をスプレイ施用に不適切にすることを
明白に示す。系に低分子量の末端ブロック適合性樹脂を
ブレンドする場合には、粘度の低下を認めることができ
る。しかし、例えばKristalex(登録商標)炭
化水素樹脂のような低分子量の末端ブロック適合性樹
脂、即ち、特に115℃未満の環球式軟化点を有する末
端ブロック適合性樹脂をブレンドすることは、スチレン
ブロックコポリマーの末端ブロックドメインを軟化さ
せ、その結果、周囲温度又は高温のいずれにおいても、
接着剤の凝集強度をかなり低下させるように思われる。
これはホットメルト接着剤の最終的性能にとって通常望
ましくないので、このような低い軟化点の末端ブロック
適合性樹脂の配合は不利と見なされ、このような配合は
接着剤の凝集強度が既に充分以上である場合にのみ考え
られるべきである。
【0207】しかし、本発明のホットメルト接着剤系は
充分な凝集性を有するので、優れた接着性能を示すこと
を理解すべきである。このことは、単独樹脂としてのR
ESIN Iに基づく系の低い粘度と、23℃及び40
℃における高い剪断値とによって明白に実証される。S
−I−Sに基づくホットメルト構造接着剤の接着性能と
レオロジー挙動とに対するこのような樹脂の効果は、下
記の実施例22〜25によってさらに説明する。
【0208】実施例22と23 表22と23は、単独ポリマーとしてのKraton
(登録商標)D−KX602CSに基づく系であって、
Regalite(登録商標)R101水素化炭化水素
樹脂又はRESIN Iのいずれかによって粘着付与さ
れたホットメルト接着剤系の接着性能に対する、種々な
末端ブロック適合性芳香族炭化水素をブレンドすること
の効果を説明する。
【0209】結果は、115℃未満の環球式軟化点と最
大3,000のMz値とを有するKristalex
(登録商標)炭化水素樹脂がポリマーのスチレン末端ブ
ロックの規則−不規則転移を遅延させることができるこ
とを明白に実証する。
【0210】この効果は、このような低軟化点の末端ブ
ロック適合性樹脂をブレンドした系の低いSAFT値、
70℃における低い剪断値及び120℃における主とし
て低い(mostly lower)粘度によって明白に説明される。
上記差異は低い軟化点を有するKristalex(登
録商標)炭化水素樹脂に基づく系に関して、さらにいっ
そう明らかになると思われる。
【0211】
【表22】
【0212】
【表23】
【0213】実施例24と25 レオロジー評価 表24と25は、Regalite(登録商標)R10
1水素化炭化水素樹脂又はRESIN Iのいずれかに
よって粘着付与された、表22と23からのS−I−S
ホットメルト接着剤系のレオロジー挙動に対する、種々
な末端ブロック適合性芳香族炭化水素をブレンドするこ
との効果を説明する。
【0214】結果は、115℃未満の環球式軟化点を有
するKristalex(登録商標)炭化水素樹脂がポ
リマーのスチレン末端ブロックの規則−不規則転移を遅
延させることができることを明白に実証する。
【0215】しかし、115℃未満の環球式軟化点を有
する、Regalite(登録商標)R101水素化炭
化水素樹脂とKristalex(登録商標)炭化水素
樹脂とのブレンドに基づく接着剤は、本発明による許容
されうるクロスオーバー温度を生じなかった。45℃乃
至50℃より低い温度におけるそれらのG’値も、解く
にRESIN Iに基づく接着剤に比べて明らかに低
い。この他に、RESIN Iに基づく組成物は低いク
ロスオーバー温度と低いtanδピーク値とを生じる。
【0216】他方では、Kristalex(登録商
標)F100炭化水素樹脂とEndex(登録商標)1
55樹脂の両方と組合せたRESIN I系は良好なt
anδピーク値と高いtanδピーク温度とを生じ、こ
のことはこの樹脂の低い中央ブロック適合性、即ち、こ
の接着剤の連続相の低い移動度を示唆し、これは系の高
い凝集強度として発現する。さらに、他の系と比較し
て、これらの結果は単独樹脂としてのRESIN Iに
基づくホットメルト系の優れた、最良にバランスのとれ
た接着性能を明白に示す。
【0217】
【表24】
【0218】
【表25】
【0219】材料と方法 略号 上記実施例及び表においては、下記略号を用いた: R&Bspt. 環球式軟化点 UV−α268nm 268nmにおけるUV吸光度 MDSP(℃) Mettler Drop軟化点 MMAP(℃) 混合メチルシクロヘキサン−アニリン曇り点 DACP(℃) ジアセトンアルコール曇り点 dmm デシミリメーター(10-4m) SAFT 剪断接着破壊温度 PE ポリエチレン BOPP 二軸配向ポリプロピレンフィルム PSTC 粘着テープカウンシル Mz 樹脂の高分子量画分(本明細書では、z−平均分子量 とも呼ぶ) FINAT 変圧器接着剤と、紙及び他の担体に接着した熱粘着剤 との製造者の国際協会(Rederation In ternationale des Fabrica nts et Transformateurs d ’Adhesifs et Thermocolla nts sur papier et autres supports)
【0220】実施例中の接着剤の調製方法:Werne
r & Pfleiderer LUK 2,5 K
3,Z−ブレードミキサー中で約170℃の温度におい
て接着剤を最大2時間混合して、Nordson Me
ltex CL170実験用コーターによって約40g
/m2の塗布量で剥離BOPP(released BOPP)に塗布し
た。塗布されたテープを細長く切断して、5cm幅の幾
つかのロールを形成し、23℃及び50%相対湿度の耐
候試験室(climatized room)において一晩貯蔵した。ス
パイラルスプレイ結合強度(spiral spray bond strengt
h)を測定するために、接着剤を剥離BOPP上に塗布せ
ず、Nordson CF1制御ファイバー化スパイラ
ルスプレイヘッドを用いてポリエチレンフィルム上に2
0g/m2の塗布量でスプレイした。
【0221】接着性を評価するために、主としてPST
Cテープ試験方法に従って、全ての塗布済みBOPPサ
ンプルをテープと同様に試験した。これらの試験のため
に、23℃及び50%相対湿度の耐候試験室において接
着結合を形成した。
【0222】上記で要約した接着剤組成物の配合後に、
下記試験を実施した:R&B軟化点の測定方法:Wal
ter Herzog R&B装置 モデルMC−73
5によって、ASTM D−36−70に従ってR&B
軟化点を測定した。
【0223】樹脂のMMAP曇り点の測定方法:MMA
P(混合メチルシクロヘキサン曇り点)を改良ASTM
D−611−82方法を用いて測定した。標準試験方
法に用いられるヘプタンの代わりにメチルシクロヘキサ
ンを用いた。この方法は樹脂/アニリン/メチルシクロ
ヘキサンを1/2/1(5g/10ml/5ml)の比
で用いて、3成分の加熱された透明なブレンドを完全な
濁りが丁度生じるまで冷却することによって曇り点を測
定する。
【0224】樹脂のDACP曇り点の測定方法:DAC
P(ジ−アセトンアルコール曇り点)を改良ASTM
D−611−82方法を用いて測定した。この方法のた
めに、標準試験方法で用いられる溶媒混合物の代わりに
キシレンとジ−アセトンアルコールとを1:1容量比の
ブレンドとして用いた。この方法は樹脂/キシレン/ジ
−アセトンアルコールを1/1/1(5g/5ml/5
ml)の比で用いて、3成分の加熱された透明なブレン
ドを完全な濁りが丁度生じるまで冷却することによって
曇り点を測定する。
【0225】樹脂の分子量の測定方法:分子量Mn、M
w、Mz及び多分散性(=Mw/Mn)を比較基準とし
てポリスチレンを用いるサイズ排除クロマトグラフィー
と屈折率検出計とによって測定した。詳細に関しては、
パンフレット“Hercules炭化水素樹脂の選択手
引き”1993年10月発行、No.25.029E
2,14頁、15頁及び20頁を参照のこと。
【0226】樹脂の色と色安定性との測定方法:Gar
dner色を測定するために、樹脂に試薬等級トルエン
を室温において1:1(5g/5ml)ブレンド比で、
全ての樹脂が溶解するまで混合した。Dr.Lange
LICO200装置を用いて、色を分光測光的に測定
した。樹脂の色安定性は同じ方法によって測定した、即
ち、樹脂がトルエン中に溶解する前に、樹脂を空気循環
炉内に175℃の温度において24時間貯蔵した。
【0227】樹脂のUV−α268nm値の測定方法:
268nmにおける樹脂のUV吸光度(本明細書では、
UV−α268nmと略記)はBeckman DU−
40分光測光計を用いて測定する。約50mgの樹脂サ
ンプルを試薬等級シクロヘキサンに溶解し、50mlフ
ラスコの印まで希釈する。樹脂溶液のUV吸光度を1c
m石英キュベット中でそれぞれ268nmと40nmの
波長において測定する。基準サンプルとして、試薬等級
シクロヘキサンを測定する。
【0228】計算: UV−α268nm=(Ext268nm−Ext40
0nm)/(樹脂重量x20)
【0229】接着剤組成物の剪断接着破壊温度(SAF
T)の測定方法:剪断接着破壊温度(SAFT)をPS
TC−7剪断試験と同じ方法によって℃で測定する、但
し、この場合には、一定温度におけるサンプルの剪断接
着性能を測定して、分で表すのではなく、剪断接着破壊
が生じる温度を測定する。このSAFT温度を測定する
ために、炉の温度を30℃から開始して、0.37℃/
分の一定の率で上昇させる。
【0230】機械的対流炉で試験を実施する。これに関
して、各サンプルの2レプリケート(replicate)を試験
して、その平均値を報告した。
【0231】接着剤組成物の針侵入値の測定方法:これ
は各接着剤物質の硬度の試験である。要約すると、上記
で配合した各接着剤物質のサンプルを針に暴露し、針に
200g荷重を与える。この針と針に付随する200g
重りとを各接着剤の表面上に配置し、約5秒間の試験中
に自由落下させる。
【0232】次に、針の侵入深さを測定して、デシミリ
メートル(dmm)で表す。この硬度試験は23℃及び
50%相対湿度の耐候試験室においておこなう。硬度測
定は200g重りによって用いるように変更したAST
M方法D−5によって実施する。
【0233】接着剤組成物のPE−不織布スパイラルス
プレイ結合強さとスパイラルスプレイ耐熱性との測定方
法:これらの2つの試験では、Nordsonホットメ
ルト接着剤コーターにスパイラルスプレイヘッドを取り
付けた。試験すべき接着剤を0.025”ノズルから約
160℃の塗布温度において塗布した。さらに接着剤の
塗布において、ノズル内で内部的に約160℃に加熱さ
れた空気ソースを用いた。次に、試験すべき接着剤をポ
リエチレン基体にスプレイし、約0.5秒間のオープン
タイム後に不織基体を結合させた。この操作後に、この
ラミネートを鋼ローラーとゴムローラーとの間で圧縮
し、ラミネートは約1.5バールの圧力を受けた。付加
(add-on)レベルは約20g/m2であった。この操作後
に、ラミネート構造体に5cm/分のクロスヘッド速度
でのInstron引張り試験機による180゜剥離
と、機械的対流炉中で40℃において実施される400
g重りを用いる試験とを受けさせた。これに関して、各
ラミネートの6レプリケートを試験して、平均値を報告
した。
【0234】スパイラルスプレイされたホットメルト接
着剤によって形成された弾性結合の弾性保持率又はクリ
ープ性能の測定方法:Nordsonホットメルト接着
剤コーターにスパイラルスプレイヘッドをこの場合にも
取り付けた。試験すべき接着剤を0.025”ノズルか
ら約160℃の塗布温度において塗布した。さらに接着
剤の塗布において、ノズル内で内部的に約160℃に加
熱された空気ソースを用いた。次に、試験すべき接着剤
をポリエチレン基体で裏打ちされた4ストランドエラス
チック(four-strand elastic)にスプレイした。約0.
3秒間のオープンタイム後に、エラスチックをポリエチ
レン基体と不織基体との間で圧縮した。このラミネート
を、鋼とゴムの両方を包含する圧縮ローラーの間で、前
述のように圧縮した。ラミネートは約1.5バールの圧
縮を経験した。付加レベルは約20g/m2であった。
このエラスチックは予め300%(Lycra(登録商
標))、又は200%と300%(ラテックス)にまで
伸長させた。これらの工程後に、ラミネートの耐クリー
プ性を測定した。この試験では、予めポリエチレン基体
の最初の長さに伸長させたラミネート構造体から25c
m長さのピースを切断した。切断後に、ラミネート構造
体をその最初の長さに再び伸長させ、その後に、これを
例えば段ボール等のような波形材料のシートに貼付す
る。その後に、20cm長さの伸長され結合されたラミ
ネート構造体を得るために、不織物質とエラスチックバ
ンドの両方を45゜の角度で、ポリエチレン基体を切断
しないように切断する。このアセンブリを次に40℃の
機械的対流炉に入れる。この工程後に、60、120、
180及び240分間の間隔をおいて、結合長さを測定
し、剥離量を最初の長さの%で記録する。これに関し
て、各ラミネートの6レプリケートを試験して、平均値
を報告した。各ラミネートの3レプリケートを別々に2
3℃及び50%相対湿度の耐候試験室で24時間貯蔵
し、その後に平均剥離量を記録する。
【0235】接着剤組成物の引きはがし強さの測定方
法:引きはがし強さをPSTC−1試験方法によって測
定する。
【0236】接着剤組成物のループタックの測定方法:
ループタックはFINAT−9試験方法によって測定す
る。
【0237】接着剤組成物の剪断強さの測定方法:剪断
強さをPSTC−7試験方法によって測定する。
【0238】接着剤粘度の測定方法:この特性は、慣用
的な方法を用いて測定した。これに関して、各接着剤配
合物の粘度を例えば120℃、140℃、160℃及び
180℃のような異なる温度において測定し、本明細書
ではこれをミリパスカル・秒(mPa.s)で表す。粘
度を測定するために、Blookfield Ther
moselを用いた。粘度測定はASTM方法D323
6−73に従って実施した。
【0239】接着剤組成物のDMA性質の測定方法:接
着剤組成物の動的弾性率G’とG”をRheometr
ics Mechanical Spectromet
er(RDS−II)において2mmギャップ間隔を有
する8mm円形平行プレートを用いて−60℃〜140
℃の温度範囲にわたって測定した。周波数を10ラジア
ント/秒に固定して維持した。トランスデューサーのた
めに充分なトルクを得るために、歪み(strain)を充分に
高く維持した。
【0240】材料: 商品名を用いて上記で挙げた材料を以下でさらに詳しく
説明する: ポリマー:Kraton(登録商標)D−KX602CS: スチ
レン含量23重量%とジーブロック(S−I)含量20
重量%とを有するShell Chemical Co
mpanyの線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレン(S−I−S)トリブロックコポリマー。
【0241】Europrene(登録商標)Sol
T193B: スチレン含量25重量%と溶融流量8g
/10分とを有するEnichem Chemical
Co.のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレ
ン(S−I−S)トリブロックコポリマー。
【0242】Europrene(登録商標)Sol
TE9407: スチレン含量35重量%と溶融流量8
g/10分とを有するEnichem Chemica
lCo.のポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレ
ン(S−I−S)トリブロックコポリマー。
【0243】Vector(登録商標)4211: ス
チレン含量29重量%と溶融流量12g/10分と0重
量%のジブロック(S−I)とを有するDexco P
olymersによって供給される線状ポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレン(S−I−S)トリブロ
ックコポリマー。
【0244】Vector(登録商標)4411: ス
チレン含量44重量%と溶融流量40g/10分と0重
量%のジブロック(S−I)とを有するDexco P
olymersによって供給される線状ポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレン(S−I−S)トリブロ
ックコポリマー。
【0245】Stereon(登録商標)840A:
スチレン含量44.5重量%と溶融流量11.5g/1
0分とを有するFirestone Syntheti
cRubber & Latex Companyのポ
リスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン(S−B)
nマルチブロックコポリマー。
【0246】Stereon(登録商標)857:
チレン含量44重量%とビニル含量57%と溶融流量1
3g/10分とを有するFirestone Synt
hetic Rubber & Latex Comp
anyのポリスチレン−ポリビニルブタジエン−ポリス
チレン(S−V−S)ブロックコポリマー。
【0247】Europrene(登録商標)Sol
T168: スチレン含量44重量%と溶融流量9g/
10分とを有するEnichem Chemical
Co.のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
(S−B−S)ブロックコポリマー。
【0248】Europrene(登録商標)Sol
TE6414: スチレン含量40重量%と溶融流量1
2g/10分とを有するEnichem Chemic
alCo.のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチ
レン(S−B−S)ブロックコポリマー。
【0249】Finaprene(登録商標)602:
スチレン含量40重量%と溶融流量8g/10分とを
有するFina Oil & Chemical Co
mpanyのポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチ
レン(S−B−S)ラジアルブロックコポリマー。
【0250】Finaprene(登録商標)417:
スチレン含量29重量%を有するFina Oil
& Chemical Companyのポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン(S−B−S)ラジア
ルブロックコポリマー。
【0251】Vector(登録商標)4261: ス
チレン含量29重量%と溶融流量40g/10分と0重
量%のジブロック(S−B)とを有するDexco P
olymersによって供給される線状ポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレン(S−B−S)トリブロ
ックコポリマー。
【0252】Vector(登録商標)4461: ス
チレン含量43重量%と溶融流量23g/10分と0重
量%のジブロック(S−B)とを有するDexco P
olymersによって供給される線状ポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレン(S−B−S)トリブロ
ックコポリマー。
【0253】粘着付与樹脂:Regalite(登録商標)R101水素化炭化水素
樹脂: 環球式軟化点100℃と、MMAP曇り点75
℃と、DACP曇り点45℃と、Mz値1,200ダル
トンとを有するHercules B.V.から入手可
能な完全水素化C9芳香族石油樹脂。
【0254】Regalite(登録商標)S101水
素化炭化水素樹脂: 環球式軟化点100℃と、MMA
P曇り点70℃と、DACP曇り点35℃と、Mz値
1,300ダルトンとを有するHercules B.
V.から入手可能な部分水素化C9芳香族石油樹脂。
【0255】Regalite(登録商標)S260水
素化炭化水素樹脂: 環球式軟化点100℃と、MMA
P曇り点60℃と、DACP曇り点17℃と、Mz値
1,500ダルトンとを有するHercules B.
V.から入手可能な部分水素化C9芳香族石油樹脂。
【0256】Permalyn(登録商標)ロジンエス
テル: 環球式軟化点100℃と、MMAP曇り点3℃
と、DACP曇り点−97℃と、Mz値1,200ダル
トンとを有するHercules B.V.から入手可
能なガムロジンの安定化ペンタエリトリトールエステ
ル。
【0257】Piccolyte(登録商標)HM10
6炭化水素樹脂: 環球式軟化点105℃と、MMAP
曇り点53℃と、DACP曇り点10℃と、UVα1.
8〜1.9と、Mz値1,500ダルトンとを有するH
ercules B.V.から入手可能なスチレン化ポ
リテルペン樹脂。
【0258】ECR(登録商標)368LC: 環球式
軟化点100℃と、MMAP曇り点62℃と、DACP
曇り点17℃と、Mz値2,000ダルトンとを有する
Exxon Chemical Companyから入
手可能な水素化樹脂。
【0259】ECR(登録商標)179A: 環球式軟
化点100℃と、MMAP曇り点50℃と、DACP曇
り点35℃と、Mz値1,600ダルトンとを有するE
xxon Chemical Companyから入手
可能な水素化樹脂。
【0260】その他の改質用樹脂:Endex(登録商標)155合成炭化水素樹脂:
球式軟化点155℃と、MMAP曇り点14℃と、DA
CP曇り点−7℃と、Mz値12,000ダルトンとを
有するHercules Incorporatedか
ら入手可能な純粋なモノマー芳香族石油樹脂。
【0261】Kristalex(登録商標)3115
合成炭化水素樹脂: 環球式軟化点120℃と、MMA
P曇り点4℃と、DACP曇り点−50℃と、Mz値
3,200ダルトンとを有するHercules In
corporatedから入手可能な純粋なモノマー芳
香族石油樹脂。
【0262】Kristalex(登録商標)F100
合成炭化水素樹脂: 環球式軟化点100℃と、MMA
P曇り点2℃と、DACP曇り点−75℃と、Mz値
2,200ダルトンとを有するHercules B.
V.から入手可能な純粋なモノマー芳香族石油樹脂。
【0263】Kristalex(登録商標)F85合
成炭化水素樹脂: 環球式軟化点85℃と、MMAP曇
り点1℃と、DACP曇り点−90℃と、Mz値1,8
00ダルトンとを有するHercules B.V.か
ら入手可能な純粋なモノマー芳香族石油樹脂。
【0264】Kristalex(登録商標)3070
合成炭化水素樹脂: 環球式軟化点70℃と、MMAP
曇り点1℃と、DACP曇り点−110℃と、Mz値
1,200ダルトンとを有するHercules In
corporatedから入手可能な純粋なモノマー芳
香族石油樹脂。
【0265】その他の成分:Ondina(登録商標)7047: Shell C
hemical Companyから入手可能なパラフ
ィン系/ナフテン系(70/30)エキステンダー油。
【0266】Irganox(登録商標)1010:
Ciba−Geigy Chemical Compa
nyからの商業的なサンプルとしての主としてペンタエ
リトリチル−テトラキス[3−(3,5−ジーtert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
から成る酸化防止剤。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 193/04 C09J 193/04

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)50〜150重量部のスチレンブ
    ロックコポリマー又は混合物及び/又はその修飾及び/
    又は水素化誘導体と;(b)20〜450重量部の粘着
    付与樹脂とを包含するホットメルト接着剤組成物であっ
    て、前記粘着付与樹脂が、100重量部のスチレン含量
    20〜30重量%のスチレン−イソプレン−スチレンコ
    ポリマーと、250重量部の前記粘着付与樹脂と、50
    重量部のパラフィン系/ナフテン系(70/30)エキ
    ステンダー油と、2重量部の本質的にペンタエリトリチ
    ル−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル
    −4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]から成
    る安定剤とから成る基準組成物に混入されたときに、前
    記基準組成物の下記性質:120℃の温度における6
    0,000mPas以下の溶融粘度;tanδが前記組
    成物の損失弾性率と貯蔵弾性率との間の比として定義さ
    れるときに3.5以下のtanδ値;スパンデックス繊
    維(300%)又は天然ラテックスゴム(200%)に
    関する70%以上の40℃における4時間後の弾性保持
    率;及び95℃以下のクロスオーバー温度とをもたらす
    ホットメルト接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 粘着付与樹脂(b)が50℃〜150℃
    の環球式軟化点を有し、(a)天然の、ダイマー化、ポ
    リマー化又は他のやり方での修飾ロジン;(b)ポリテ
    ルペン樹脂;(c)天然テルペンのコポリマー及びター
    ポリマー;(d)極性の又は他のやり方での修飾テルペ
    ン樹脂;(e)脂肪族石油炭化水素樹脂;(f)芳香族
    炭化水素;(g)脂肪族/芳香族石油誘導炭化水素;
    (h)極性の又は他のやり方での修飾脂肪族及び/又は
    芳香族石油炭化水素樹脂;及びこれらの水素化又は水素
    処理された誘導体並びにこれらの混合物から選択される
    樹脂又は樹脂混合物である、請求項1記載のホットメル
    ト接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 粘着付与樹脂(b)が下記性質:(i)
    50℃〜150℃の環球式軟化点(R&B);(ii)1
    0℃〜75℃の混合メチルシクロヘキサンアニリン曇り
    点(MMAP);(iii)35℃以下のジアセトンアル
    コール曇り点(DACP);(iv)10,000ダルト
    ン以下のz平均分子量(Mz);及び(v)2.0〜
    5.0の範囲の268nmにおけるUV吸光度(UV
    α)を有する部分水素化芳香族炭化水素樹脂である、請
    求項1又は2に記載のホットメルト接着剤組成物。
  4. 【請求項4】 粘着付与樹脂(b)が下記性質: R&B軟化点(℃): 100±5℃ MMAP(℃): 52±5℃ DACP(℃): 2±5℃ UVα268nm: 2.9±0.2 Mz(ダルトン):1,500±30% を有する部分水素化芳香族C9炭化水素である、請求項
    1〜3のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。
  5. 【請求項5】 スチレンブロックコポリマー(a)が
    (a’)各モノマー部分がA−B−A若しくはA−B−
    A−B−A−B−の一般配列を有する交互順序で配列さ
    れるコポリマー;及び/又は(a”)少なくとも3つの
    分枝が中心ハブから外方に放射状に伸び、分枝の各々が
    末端ブロック“A”と中心部におけるエラストマーセグ
    メント“B”とを有するテレブロックから選択されるこ
    とを特徴とし、この場合に、“A”はポリスチレン、ビ
    ニルモノマー、α−オレフィン、アルキレンオキシド、
    アセタール及びウレタンのホモポリマー又はコポリマー
    に基づく非エラストマーブロックを表し、“B”はイソ
    プレン、ブタジエン、ビニルイソプレン又はビニルブタ
    ジエン並びにそれらの修飾及び/又は水素化形から誘導
    される非加硫エラストマーブロックを表す、請求項1〜
    4のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。
  6. 【請求項6】 >0重量部〜150重量部の(c)可塑
    剤油をさらに包含する、請求項1〜5のいずれかに記載
    のホットメルト接着剤組成物。
  7. 【請求項7】 可塑剤油(c)がナフテン系/パラフィ
    ン系油、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、脂
    肪酸のグリセロールエステルとその重合生成物とを包含
    する植物油及び動物油、液体樹脂並びに上記化合物の水
    素化形から成る群の1種以上の化合物から選択される、
    請求項6記載のホットメルト接着剤組成物。
  8. 【請求項8】 >0重量部〜4重量部の(d)安定剤を
    さらに包含する、請求項1〜7のいずれかに記載のホッ
    トメルト接着剤組成物。
  9. 【請求項9】 下記性質:50℃〜150℃のR&B軟
    化点;20℃以下のMMAP曇り点;0℃以下のDAC
    P曇り点;及び15,000ダルトン以下のMz値を有
    する(e)粘度調節性芳香族樹脂100重量部以下をさ
    らに包含する、請求項1〜8のいずれかに記載のホット
    メルト接着剤組成物。
  10. 【請求項10】 粘度調節性芳香族樹脂(e)が
    (e’)芳香族石油炭化水素;及び(e”)芳香族石油
    炭化水素樹脂とビニルモノマー及び/又はアクリルモノ
    マーとのコポリマー及びターポリマーを包含する、極性
    の又は他のやり方での修飾芳香族石油炭化水素樹脂、並
    びにこれらの混合物から選択される、請求項9記載のホ
    ットメルト接着剤組成物。
  11. 【請求項11】 粘度調節性芳香族樹脂(e)がスチレ
    ン、ビニルトルエン及び(α)−メチルスチレンのコポ
    リマー及びターポリマーから選択される、請求項10記
    載のホットメルト接着剤組成物。
  12. 【請求項12】 ホットメルト接着剤組成物中の粘度調
    節剤としての、請求項9〜11のいずれかで(e)のも
    とに定義された芳香族炭化水素樹脂の使用。
  13. 【請求項13】 使い捨て式軟質製品及び/又は軽量物
    質のラミネート若しくは複合体の製造のための、請求項
    1〜11のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物
    の使用。
  14. 【請求項14】 ホットメルト接着剤組成物が、ポリエ
    チレンを不織吸着性パッドに結合させるための構造接着
    剤として;及び/又はランディングストリップを付着さ
    せるための接着剤として;及び/又はポリオレフィンバ
    ックシートの脚及び/又はウェスト部分に弾性物質を結
    合させるための接着剤として;及び/又はコアの強度を
    高めるためのコア接着剤として;及び/又はおむつのバ
    ックシートに不織物質を結合させるための接着剤とし
    て;及び/又は多目的接着剤として用いられる、請求項
    13記載の使用。
  15. 【請求項15】 押出し方法又はスプレイ方法による塗
    布のための請求項1〜11のいずれかに記載のホットメ
    ルト接着剤組成物の使用。
  16. 【請求項16】 下記性質:(a)50℃〜150℃の
    環球式軟化点(R&B);(b)10℃〜75℃の混合
    メチルシクロヘキサンアニリンの曇り点(MMAP);
    (c)35℃以下のジアセトンアルコール曇り点(DA
    CP);(d)10,000ダルトン以下のz平均分子
    量(Mz);及び(e)2.0〜5.0の範囲の268
    nmにおけるUV吸光度を有する部分水素化炭化水素樹
    脂。
  17. 【請求項17】 R&B値が60℃〜140℃の範囲で
    あり;MMAPが20℃〜70℃の範囲であり;DAC
    Pが25℃以下であり;Mzが5,000ダルトン以下
    であり;268nmにおけるUV吸光度が2.7〜3.
    1である、請求項16記載の樹脂。
  18. 【請求項18】 R&B値が75℃〜135℃の範囲で
    あり;DACPが15℃以下であり;Mzが3,000
    ダルトン以下である、請求項16又は17に記載の樹
    脂。
  19. 【請求項19】 下記性質: R&B軟化点(℃): 100±5℃ MMAP(℃): 52±5℃ DACP(℃): 2±5℃ UVα268nm: 2.9±0.2 Mz(ダルトン): 1,500±30% を有する部分水素化芳香族C9炭化水素で樹脂ある、請
    求項16〜18のいずれかに記載の樹脂。
  20. 【請求項20】 ホットメルト接着剤組成物中の粘着付
    与樹脂としての請求項16〜19のいずれかに記載の部
    分水素化炭化水素樹脂の使用。
  21. 【請求項21】 スプレイ塗布用のホットメルト接着剤
    組成物を製造するための、請求項16〜19のいずれか
    に記載の部分水素化炭化水素樹脂の使用。
  22. 【請求項22】 使い捨て式軟質製品及び/又は軽量物
    質のラミネート若しくは複合体用のホットメルト接着剤
    組成物を製造するための、請求項16〜19のいずれか
    に記載の部分水素化炭化水素樹脂の使用。
  23. 【請求項23】 ホットメルト接着剤組成物が、ポリエ
    チレンを不織吸着性パッドに結合させるための構造接着
    剤として;及び/又はランディングストリップを付着さ
    せるための接着剤として;及び/又はポリオレフィンバ
    ックシートの脚及び/又はウェスト部分に弾性物質を結
    合させるための接着剤として;及び/又はコアの強度を
    高めるためのコア接着剤として;及び/又はおむつのバ
    ックシートに不織物質を結合させるための接着剤とし
    て;及び/又は多目的接着剤として用いられる、請求項
    20〜22のいずれかに記載の使用。
  24. 【請求項24】 スチレン含有ホットメルト接着剤組成
    物に下記性質:60,000mPas以下の120℃に
    おける粘度;及び/又は3.5以下のtanδ値、この
    場合tanδは前記組成物の損失弾性率と貯蔵弾性率と
    の比として定義される;及び/又は40℃における4時
    間後のスパンデックス繊維(300%)又は天然ラテッ
    クスゴム(200%)に関する70%以下の弾性保持
    率;及び/又は95℃以下のクロスオーバー温度の1つ
    以上を与えるための、請求項16〜19のいずれかに記
    載の部分水素化炭化水素樹脂の使用。
  25. 【請求項25】 下記工程:(a)炭素数7〜10のモ
    ノマーを主として含有する不飽和芳香族供給流のフリー
    デル・クラフツ重合;(b)所望のMMAP、DACP
    及びUV吸光度値を得るための、触媒の存在下での重合
    済み供給流の部分水素化;及び(c)必要な場合の、R
    &B軟化点を調節するための部分水素化した重合済み供
    給流のストリッピングを含む、請求項16〜19のいず
    れかに記載の部分水素化炭化水素樹脂の製造方法。
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