JPH1046193A

JPH1046193A - 自動食器洗浄機用洗浄剤

Info

Publication number: JPH1046193A
Application number: JP20196196A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Tanaka; 篤史田中; Noriyuki Morii; 紀行森井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】各種汚れに対する洗浄力を低下することなく
無リン化する自動食器洗浄機用洗浄剤を提供することを
目的とする。【解決手段】 (a)特定のアスパラギン酸誘導体もしく
は特定のアルキルグリシン−N,N −ジ酢酸又はその塩１
〜50重量％、及び(b)界面活性剤１〜50重量％を含有す
ることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はリン酸塩を含有しな
い自動食器洗浄機用洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
自動食器用洗浄機は急速に普及し、業務用ばかりでな
く、一般家庭にも盛んに用いられるようになった。

【０００３】食器類に強固に付着した米飯等に代表され
る澱粉質の汚れおよび茶しぶ等に代表される色素汚れを
除去するために、従来、自動食器洗浄機用洗浄剤として
は、α−アミラーゼなどの澱粉分解酵素およびジクロル
イソシアヌル酸塩などの塩素系漂白剤を配合した有リン
洗剤が主として使用されてきた。一方、酵素、香料、染
料などは塩素系漂白剤に対して不安定であるため、塩素
系漂白剤に換えて酸素系漂白剤を用いた有リン洗剤も提
供されるに到った（特開昭60-60198号公報）。

【０００４】しかしながら、多くの洗浄剤について無り
ん洗剤が主流である現在、環境問題の点からリン酸塩含
有洗剤は社会的な問題になりかねない。そこで、自動食
器洗浄機の普及に伴い各種汚れに対する洗浄力を低下す
ることなく無リン化する技術が強く要望されてきた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
要望に答えるべく鋭意研究の結果、界面活性剤に、特定
のアスパラギン酸誘導体もしくはアルキルグリシン−N,
N −ジ酢酸またはその塩を用いれば有リン洗剤と同等の
性能を有し、しかも有リン系に較べ酵素の安定性が良好
であることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明は、 (a)下記の一般式（１）
で表されるアスパラギン酸誘導体もしくは下記の一般式
（２）で表されるアルキルグリシン−N,N −ジ酢酸又は
その塩１〜50重量％、及び(b)界面活性剤１〜50重量％
を含有することを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤を
提供する。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、M¹〜M⁴は水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム
または置換アルキルアンモニウムを示し、R¹は水素また
は水酸基を示す。）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、M⁵〜M⁷は水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム
または置換アルキルアンモニウムを示し、R²は炭素数１
〜18のアルキル基またはアルケニル基を示す。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明における (a)成分である上
記の一般式（１）で表されるアスパラギン酸誘導体もし
くは上記の一般式（２）で表されるアルキルグリシン−
N,N −ジ酢酸又はその塩において、一般式（１）及び
（２）中のM¹〜M⁷（対イオン) としては水素、ナトリウ
ム、カリウムが一般的である。ここで、部分中和された
ものが金属イオン封鎖能は最も高く、洗浄力の向上効果
が高いが、完全に中和されたものも充分な洗浄力向上の
効果を発現する。また、一般式（２）において、R²とし
ては特に直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好まし
く、更に溶解性、洗浄性の点から炭素数１〜18、特に１
〜10のものが好ましい。これらの化合物は例えばBASF社
製 Trilon ESシリーズや日東化学社製として入手可能で
ある。

【００１２】本発明において、 (a)成分の含有量は１〜
50重量％、好ましくは10〜30重量％である。 (a)成分の
含有量が１重量％より少ない場合には充分な洗浄効果が
得られず、50重量％より多く含有する場合には酵素等の
活性が損なわれる。

【００１３】本発明に用いられる (b)成分である界面活
性剤としては、一般的な界面活性剤が広く使用可能だ
が、非イオン性界面活性剤が好ましい。

【００１４】非イオン性界面活性剤としては、特に限定
されないが、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル類、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル類、アルキレンオキシド付加アルキル基又
はアルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖
脂肪酸エステル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪
酸グリセリンモノエステル類、アミンオキサイド類、酸
化エチレン縮合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類
の中から選ばれる一種又は二種以上が好ましい。かかる
非イオン性界面活性剤を更に具体的に示すと以下の (1)
〜(11)が挙げられる。

【００１５】(1) ポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル
基の平均炭素数が10〜20であり、エチレンオキサイド付
加モル数は、平均で１〜30モルであるもの。

【００１６】(2) ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が６〜12
であり、エチレンオキサイド付加モル数は、平均で１〜
25モルであるもの。

【００１７】(3) ポリオキシプロピレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が10〜20であり、プロピレンオキサイ
ド付加モル数は、平均で１〜20モルであるもの。

【００１８】(4) ポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル
基の平均炭素数が10〜20であり、ブチレンオキサイド付
加モル数は、平均で１〜20モルであるもの。

【００１９】(5) アルキル基又はアルケニル基を有し、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比：
0.1／9.9 〜 9.9／0.1 ）あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比： 0.1／9.9 〜9.9 ／0.
1 ）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混合物であ
って、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜
20であり、１分子当たりのアルキレンオキサイド付加モ
ル数は平均で１〜30モルであるもの。

【００２０】(6) 下記の一般式（３）で表わされる高級
脂肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサ
イド付加物。

【００２１】

【化５】

【００２２】〔式中、R³は炭素数10〜20のアルキル基又
はアルケニル基であり、R⁴、R⁵は同一又は異なってH 又
はCH₃であり、p は１〜３の数、q は０〜３の数であ
る。〕 (7) 蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平均
炭素数が10〜20であるもの。

【００２３】(8) 脂肪酸グリセリンモノエステル類であ
って、脂肪酸部分の平均炭素数が10〜20であるもの。

【００２４】(9) アミンオキサイド類。例えば炭素数１
〜24の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有
するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙げら
れる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の
一般式（４）で表されるアルキルアミンオキサイドが挙
げられる。

【００２５】

【化６】

【００２６】上記一般式（４）において、R⁶は炭素数８
〜24のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素
数12〜18のアルキル基が好ましい。R⁷、R⁸は炭素数１〜
３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好
ましい。

【００２７】(10)酸化エチレンを縮合して得られる「プ
ルロニック」（旭電化（株））の商品名の非イオン界面
活性剤。

【００２８】(11)アルキル多糖類。例えば、下記の一般
式（５）で表されるアルキル多糖類。 R⁹(OR¹⁰)_xG_y （５）〔式中、R⁹は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜18のアル
キル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を表わ
し、R¹⁰は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、G は
炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基である。x
(平均値）は０〜５であり、y(平均値）は１〜５であ
る。〕上記一般式（５）で表されるアルキルグリコシドについ
て更に説明すると、式中のx はその平均値が０〜５であ
るが、この値を変えることにより、本洗浄剤組成物の水
溶性及び結晶性を調整できる。つまり、x の値が大きい
もの程、水溶性が高くなり且つ結晶性が低くなる傾向に
ある。好ましいx の値は０〜２であり、特に好ましくは
０である。一方、y は、その平均値が１より大きい場
合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖
鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６結合の
もの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノシド結
合及びこれらの混合された結合様式を有する任意の混合
物を含むことが可能である。また、一般式（５）中のy
の平均値は１〜５、好ましくは１〜1.5 、より好ましく
は 1.1〜1.4 である。尚、y の測定値はプロトンＮＭＲ
法によるものである。また、式中のR⁹は、溶解性及び洗
浄性の点から炭素数10〜14のアルキル基が好ましい。ま
た、R¹⁰は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン
基が好ましい。更にG は単糖類若しくは２糖類以上の原
料によってその構造が決定されるが、このG の原料とし
ては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクト
ース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノ
ース、及びこれらの混合物等が挙げられ、２糖類以上で
はマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロ
ビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、
ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易
性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフル
クトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロ
ースである。この中でも特に入手容易性の点からグルコ
ースが好ましい。更に、ペンタエリスリトール・イソス
テアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビト
ール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加
体、マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエ
ーテルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステア
リルグリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン
・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、
フィタントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長
鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個
の水酸基を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。
これらのノニオン界面活性剤の中でも(1) 、(6) 、(9)
及び(11)が好ましく、更に(9) 及び(11)が特に好まし
い。

【００２９】本発明において、 (b)成分の含有量は１〜
50重量％、好ましくは１〜30重量％、より好ましくは１
〜10重量％である。 (b)成分の含有量が１重量％より少
ない場合には充分な洗浄効果が得られず、50重量％より
多く含有する場合には配合の自由度が狭まるため好まし
くない。

【００３０】本発明に使用される (c)成分であるアミラ
ーゼとしては菌から誘導されたものであってもよい。好
適なアミラーゼはBacillus licheniformis菌から得られ
たアミラーゼであり、特に好ましくはNovo社から市販さ
れている"Termamyl"（登録商標）である。アミラーゼは
0.2〜５重量％配合され、これによってDNS 法による糖
化活性が本洗浄剤組成物の実使用濃度に於いて１×10³
キロユニット（１分間に１mgのグルコースを生成する酵
素量を100 単位とする。）以上となるようにする。

【００３１】本発明において、 (c)成分の含有量は 0.2
〜５重量％、好ましくは１〜５重量％である。 (c)成分
の含有量が 0.2重量％より少ない場合には洗浄効果が低
く、５重量％より多く含有する場合には配合の自由度が
小さくなる。

【００３２】さらに、本発明おいては、 (d)漂白剤、
(e)アルカリ剤及び (f)一般式（１）で表されるアスパ
ラギン酸誘導体もしくは一般式（２）で表されるアルキ
ルグリシン−N,N −ジ酢酸又はその塩以外のカルシウム
イオン捕捉剤の中から選ばれる１種以上の成分を含有す
ることもできる。

【００３３】(d)漂白剤としては酵素系漂白剤が挙げら
れる。酸素系漂白剤としては、モノパーオキシフタル酸
マグネシウムなどの有機塩酸又はその塩、アルカリ金属
の過ホウ酸塩（１水和物または４水和物）、過炭酸塩及
び過ケイ酸塩などの水溶液中で過酸化水素を発生する過
酸化物が挙げられる。これら過酸化水素付加体のうち、
好ましいものは過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウ
ムである。水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物は
活性化剤と併用して用いるのが良い。活性化剤としては
テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、テトラアセチ
ルグリコールウリル(TAGU)、グルコースペンタ酢酸(GP
A) 及びキシローステトラ酢酸(XTA) が一般的に使用さ
れる。過酸化物／活性化剤は重量比で８／１〜１／１の
範囲で用いられる。

【００３４】本発明において、 (d)成分の含有量は 0.1
〜20重量％、好ましくは１〜10重量％である。 (d)成分
の含有量が 0.1重量％より少ない場合には漂白効果が弱
く、20重量％より多く含有する場合には酵素等の他の成
分を阻害する。

【００３５】(e)アルカリ剤としては、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、珪酸ナトリウムなどが
挙げられる。珪酸ナトリウムは金属腐食防止作用を有す
るので、これを他のアルカリ剤と併用するのが望まし
い。特に、炭酸水素ナトリウムと珪酸ナトリウム（SiO₂
／NaO 比が１／１〜４／１、好ましくは２／１〜 2.5／
１）の重量比が35／１〜２／１、或いは炭酸ナトリウム
と珪酸ナトリウム（SiO₂／Na₂O比が１／１〜４／１、好
ましくは２／１〜2.5 ／１）の重量比が35／１〜２／１
で併用して用いるのが最も好ましい。

【００３６】本発明において、 (e)成分の含有量は 0.1
〜30重量％であり、本成分は0.05〜１重量％濃度の洗剤
溶液が pH9.0〜11.0になるように調整する。

【００３７】(f)カルシウムイオン捕捉剤としては、シ
ュウ酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、グ
ルタール酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノトリ
（メチレンスルホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−
1,1 −ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）、ポリアクリル酸、及びアクリル酸とマ
レイン酸との重合物の中から選ばれる１種以上もしくは
そのアルカリ金属塩、又はエチレンジアミン四酢酸アル
カリ土類金属塩などが挙げられる。

【００３８】本発明において、 (f)成分の含有量は 0.1
〜20重量％、好ましくは１〜10重量％である。 (f)成分
の含有量が 0.1重量％より少ない場合には充分なカルシ
ウムイオンの捕捉効果が得られず、20重量％より多く含
有する場合には酵素の活性等が失われる。

【００３９】本発明の洗剤には、更に、酸素漂白剤の安
定剤、蛋白分解酵素、銅腐食防止剤などを配合してよ
い。

【００４０】安定剤としては、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）、及びその水溶性塩類、並びに
それとカルシウム、マグネシウム、アルミニウム又は亜
鉛との錯体等があり、これらはそのままの形で添加でき
る。特にカルシウム錯体で用いるのが好ましい。

【００４１】適当な蛋白質分解酵素の例としては、B.su
btilis菌や、B.licheniformis 菌の特定の菌株から得ら
れる、ズブチリシンが挙げられる。これらの例としては
ギスト社から販売されている“マクサターゼ”（登録商
標）、Novo社の“アルカラーゼ（登録商標）、“エスペ
ラーゼ”（登録商標）及び“サビナーゼ”（登録商標）
などである。

【００４２】銅の腐食防止に炭化水素鎖長が約８〜18を
有する脂肪酸を 0.1〜５重量％添加すること、更にはベ
ンゾトリアゾール等を添加することも効果的である。

【００４３】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は一般に
乾燥粉粒状生成物の形に製造できる。即ちこれは、常用
の製造技術に従って粉状又は粒状の各成分を乾式混合し
次に液体成分（非イオン性界面活性剤など）を前記混合
物上に噴霧することによって製造できる。

【００４４】尚、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は、
上記したように強アルカリを使用せずに界面活性剤を必
須成分とすることにより、充分な洗浄力を有するもので
あり。主に強アルカリの使用が困難である家庭用の自動
食器洗浄機に対して使用される。

【００４５】

【発明の効果】以上の通り、本発明の自動食器洗浄機用
洗浄剤は自動食器洗浄機用洗浄剤の基本性能である油・
澱粉質に対する充分な洗浄力を有すると同時に無りんで
あり、かつ、食器に沈着した色素汚れ除去能つまり漂白
性能をも有し、しかも酵素の安定性が良好である実用的
価値の高い自動食器洗浄機用洗浄剤である。

【００４６】

【実施例】次に実施例によって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。尚、以下の例において「％」は「重量
％」を表す。

【００４７】実施例１〜４及び比較例１〜５下記の表１に示す組成物を調製し、下記の洗浄条件で、
下記の洗浄力試験を行い、評価を行った。結果を表１に
示す。

【００４８】《洗浄条件》使用洗浄機；松下電器（株）製全自動食器洗い機（機種
NP-600）洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道
上面に設置された食器類を洗浄する形式のもの。洗浄温度；５℃から55℃まで徐々に昇温する。洗浄用水；硬度3.5゜DHの水洗剤濃度；0.2％洗浄時間；洗浄20分−すすぎ20分洗浄時の循環水量；約 2.5リットル。

【００４９】《洗浄力の評価》〔米飯汚れ洗浄力測定法〕（汚染皿の調製）軟質の炊き上がり米飯を30分間室温に
て放置し、３ｇを直径25cmの磁性の皿に引き伸ばして塗
布し、室温で１昼夜風乾したものを６枚洗浄に供した。（米飯汚れ洗浄力評価方法）洗浄後の皿の米飯の残留を
ヨウ素の呈色反応によって生じた青色部分の面積（Ｐ）
を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓ）から各
皿の洗浄率を下式によって求めた。更に、６枚の皿の洗
浄率を平均し、平均洗浄率とした。皿一枚の洗浄率＝〔（Ｓ−Ｐ）／Ｓ〕×100

【００５０】

【数１】

【００５１】〔複合汚れ洗浄力測定法〕（汚染皿の調製）ホワイトソース（ハインツ社製の缶
詰） 100ｇにマーガリン（雪印社製「ネオソフト」）10
ｇを加え、60℃に加温し良く混合し複合汚れとする。直
径25cmの磁性の皿一枚当たりに、上記の複合汚れ５ｇを
塗布し、 120℃で15分間焼き付ける。これを一昼夜放置
した後洗浄に供した。（洗浄試験と洗浄力評価方法）汚染皿５枚を洗浄機に入
れ、上記の洗浄条件にて洗浄を行った。洗浄後の皿は一
枚づつ下記の判断基準により判定し、下式により洗浄評
価点を算出した。完全に洗浄された。５点わずかに汚れの残留があるが許容範囲内である。４点少量の汚れの残留が認められる。３点皿の約１／４に汚れの残留が認められる。２点皿の約１／２に汚れの残留が認められる。１点全く洗浄されなかった。０点洗浄評価点＝［各汚染皿の評価点の和］×４

【００５２】

【表１】

【００５３】＊１ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン縮合物（旭電化工業（株））＊２アスパラギン酸−N,N −ジ酢酸４Na塩（一般式
（１）において、M¹〜M⁴がNaであり、R¹が水素である化
合物）＊３メチルグリシン−N,N −ジ酢酸３Na塩（一般式
（２）において、M⁵〜M⁷がNaであり、R²はメチル基であ
る化合物）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)下記の一般式（１）で表されるアス
パラギン酸誘導体もしくは下記の一般式（２）で表され
るアルキルグリシン−N,N −ジ酢酸又はその塩１〜50重
量％、及び(b)界面活性剤１〜50重量％を含有すること
を特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤。【化１】（式中、M¹〜M⁴は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換ア
ルキルアンモニウムを示し、R¹は水素または水酸基を示
す。）【化２】（式中、M⁵〜M⁷は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換ア
ルキルアンモニウムを示し、R²は炭素数１〜18のアルキ
ル基またはアルケニル基を示す。）
【請求項２】 (b)界面活性剤が非イオン性界面活性剤
である請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項３】さらに、 (c)アミラーゼ 0.2〜５重量％
を含有する請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用洗浄
剤。
【請求項４】 (c)アミラーゼがα−アミラーゼである
請求項３記載の自動食器洗浄機用洗浄剤。
【請求項５】さらに、 (d)漂白剤、 (e)アルカリ剤及
び (f)一般式（１）で表されるアスパラギン酸誘導体も
しくは一般式（２）で表されるアルキルグリシン−N,N
−ジ酢酸又はその塩以外のカルシウムイオン捕捉剤の中
から選ばれる１種以上の成分を (d)成分の場合は 0.1〜
20重量％、 (e)成分の場合は 0.1〜30重量％、 (f)成分
の場合は 0.1〜20重量％含有する請求項１〜４の何れか
１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤。