JPH1046491A - 樹脂積層紙及びこれを用いた包装容器 - Google Patents

樹脂積層紙及びこれを用いた包装容器

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JPH1046491A
JPH1046491A JP9085373A JP8537397A JPH1046491A JP H1046491 A JPH1046491 A JP H1046491A JP 9085373 A JP9085373 A JP 9085373A JP 8537397 A JP8537397 A JP 8537397A JP H1046491 A JPH1046491 A JP H1046491A
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resin layer
paper
layer
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Hideaki Tanaka
英明 田中
Hiroyuki Oba
弘行 大場
Tomoaki Sato
智明 佐藤
Tomohisa Hasegawa
智久 長谷川
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Kureha Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 紙材を用いつつも適切な強度を有し、且つ、
アルミ箔を用いた場合に匹敵する高い酸素バリヤー性を
付与可能な包装資材ないし包装容器を提供する。 【解決手段】 紙材１の少なくとも一面側に、下記の樹
脂Ａおよび／又は樹脂Ｂからなる熱水難溶性の樹脂層２
を積層して、樹脂積層紙を構成する。 樹脂Ａ：ポリ（メタ）アクリル酸及びその部分中和物か
らなる群から選ばれる少なくとも一種のポリ（メタ）ア
クリル酸系ポリマ一と、ポリアルコール系ポリマーとを
主構成成分とする樹脂； 樹脂Ｂ：ポリ（メタ）アクリル酸と、ポリアルコール系
ポリマーとを主構成成分とし、更に、少なくともその一
部に金属を含有する樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紙材と、酸素バリ
ヤー性に優れた樹脂層とを少なくとも含む積層紙、及び
これを用いて形成された包装（ないし収納）用容器に関
する。
【０００２】より具体的には、本発明は、特に牛乳等の
液状食品や、酸素により品質が劣化し易い材料、例え
ば、ワイン、日本酒等のアルコール飲料、味噌、醤油、
つゆ類等の液状調味料を始めとする食品等の密封包装に
好適に使用可能な、紙をベースとする包装資材ないし包
装容器に関する。
【０００３】
【従来の技術】従来より、牛乳等の液状食品等を収容す
るための、紙をベースとする包装資材として、紙材の両
面にポリエチレン樹脂のコート層（ＰＥコート層）を設
けた包装資材（以下「包装資材Ａ」という）；該包装資
材Ａの少なくとも片面において紙材／接着剤層／エチレ
ンビニルアルコール共重合体フィルム層（ＥＶＯＨフィ
ルム層）／ＰＥコート層の層構成を採用することによ
り、酸素バリア性を更に向上させた包装資材（以下「包
装資材Ｂ」という）；あるいは、該包装資材ＢのＥＶＯ
Ｈフィルム層に代えてアルミ箔を用いることにより、酸
素バリヤー性を更に高度なものとした包装資材（以下
「包装資材Ｃ」という）等が知られている。
【０００４】上記した包装資材Ａ〜Ｃのいずれにおいて
も、ＰＥコート層の両表面層は、液状食品等に対する安
全性及び不透過性、更には包装容器を形成する際のヒー
トシール性等を担保とする機能を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年に
おいては、包装資材に対して更に高度な酸素バリヤー性
能が要求されるようになって来ているため、上記した従
来の包装資材Ａや包装資材Ｂでは、充分に対応出来ない
ケースが増加している。また金属缶やプラスチックボト
ルと異なり、紙をベースとする包装資材を用いて成形し
た容器に、内容物、特に液体を充填した場合には、紙の
強度、コシの強さの不足により、容器が変形するといっ
た問題点があった。
【０００６】他方、上記したアルミ箔を含む包装資材Ｃ
は、酸素バリヤー性能の観点では充分な性能を有する。
しかしながら、該包装資材Ｃを廃棄物として焼却処分す
る際に、残渣として溶融したアルミニウムが焼却炉内に
残るため、効率よく焼却処理を行うことが出来ないとい
った重大な問題があった。
【０００７】更に、アルミ箔を含む包装資材Ｃの場合に
は、電子レンジによる内容物の加熱が困難であるのみな
らず、食品をはじめとする自動化生産ラインの検査工程
等において、金属探知機を用いた内容物への混入異物の
検出が困難であるという問題もあった。
【０００８】本発明の目的は、上記した従来技術の問題
を解決する包装資材ないし包装容器を提供することにあ
る。
【０００９】本発明の他の目的は、紙材を用いつつも適
切な強度を有し、且つ、アルミ箔を用いた場合に匹敵す
る高い酸素バリヤー性を付与可能な包装資材ないし包装
容器を提供することにある。
【００１０】本発明の更に他の目的は、廃棄時の焼却処
理が容易で、且つ、電子レンジ加熱、金属探知機の利用
が可能な包装資材ないし包装容器を提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、特定の樹脂からなる熱水難溶性樹脂からなる層を
紙材の少なくとも一面側に設けることが、該紙材に適当
な強度を付与するのみならず、アルミ箔に匹敵する高い
酸素バリヤー性を有する包装資材ないし包装容器を与え
ることを見いだした。
【００１２】本発明の樹脂積層紙、は上記の知見に基づ
くものであり、より詳しくは、紙材と；該紙材の少なく
とも一面側に配置された熱水難溶性の樹脂層とを少なく
とも含む樹脂積層紙であって；且つ、該熱水難溶性の樹
脂層が、下記の樹脂Ａおよび／又は樹脂Ｂを含むことを
特徴とするものである。
【００１３】樹脂Ａ：ポリ（メタ）アクリル酸及びその
部分中和物からなる群から選ばれる少なくとも一種のポ
リ（メタ）アクリル酸系ポリマ一と、ポリアルコール系
ポリマーとを主構成成分とする樹脂； 樹脂Ｂ：ポリ（メタ）アクリル酸と、ポリアルコール系
ポリマーとを主構成成分とし、更に、少なくともその一
部に金属を含有する樹脂。
【００１４】本発明によれば、更に、上記した樹脂積層
紙を用いて形成された包装容器が提供される。
【００１５】以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本
発明を詳細に検討する。
【００１６】（樹脂積層紙）本発明の第１の態様を示す
模式断面図たる図１を参照して、この態様における樹脂
積層紙１０は、紙材１と、該紙材１の少なくとも一面側
に配置された熱水難溶性の樹脂層２とからなる（すなわ
ち、紙材１の少なくとも１つの表面に、熱水難溶性の樹
脂層２が接して配置される）。
【００１７】本発明の第２の態様を示す模式断面図たる
図２を参照して、この態様における樹脂積層紙２０は、
紙材１と、該紙材１の少なくとも一面側に接着性樹脂層
３を介して配置された熱水難溶性の樹脂層２とからなる
（すなわち、紙材１と熱水難溶性の樹脂層２が直接接し
ていない）。このような第２の態様によれば、形成され
るべき熱水難溶性樹脂層２の平滑性を高くでき、したが
って、該熱水難溶性樹脂層２の酸素バリア性を更に効果
的に発揮させられるという利点がある。
【００１８】本発明の第３の態様を示す模式断面図たる
図３を参照して、この態様における樹脂積層紙３０は、
紙材１と、該紙材１の少なくとも一面側に接着性樹脂層
３を介して熱水難溶性の樹脂層２が配置され、更に、該
熱水難溶性の樹脂層２の表面に結晶融点、またはビカッ
ト軟化点が１６０℃以上の熱可塑性樹脂層４が配置され
てなる。このような第３の態様によれば、形成されるべ
き熱水難溶性樹脂層２の平滑性を高くでき、したがっ
て、該熱水難溶性樹脂層２の酸素バリア性を更に効果的
に発揮させられるという利点がある。更に、上記熱可塑
性樹脂層４の存在により、熱水難溶性樹脂層２形成時の
熱処理の際にも、該熱水難溶性樹脂層２の平滑性の低下
を効果的に防止することが可能となる。
【００１９】（紙材）本発明で用いる紙材は特に限定さ
れず、従来より公知の紙材から樹脂積層紙の用途に応じ
て適宜選択することが可能である。このような紙材とし
ては、例えば、木材パルプ紙、レーヨン紙、合成パルプ
紙、合成紙等が挙げられる。これらの中でも、熱水難溶
性樹脂とのマッチングの点からは、木材パルプ紙が好適
に使用可能である。
【００２０】このような木材パルプ紙の具体例として
は、従来よりラミネート基材として使用されている紙
材、例えば、上質紙クラフト紙、白板紙、薄葉紙（グラ
シンペーパー）等が挙げられる。熱水難溶性樹脂を形成
する過程の塗工性の観点からは、カオリン等の顔料を含
む樹脂等により表面の平滑化処理が施された紙材が好適
に使用可能である。
【００２１】本発明においては、包装容器への成形加工
性や強度の点から、紙材としては、その坪量が、通常１
０〜５００ｇ／ｍ2程度、更には５０〜５００ｇ／ｍ2程
度のものが好適である。
【００２２】（熱水難溶性の樹脂）上記した紙材ととも
に本発明の樹脂積層紙を構成する樹脂層は、熱水難溶性
の樹脂からなる。本発明において「熱水難溶性の樹脂」
とは、該樹脂からなるフィルム状物１ｇを９０℃の水５
００ｍｌ中に投入し１０分間浸漬した後、不溶分を回収
し、乾燥した場合に元の質量の８０質量％以上（好まし
くは８５質量％以上）が不溶分として回収される樹脂を
いう。
【００２３】本発明においては、上記した熱水難溶性の
樹脂層は、下記の樹脂Ａおよび／又はＢからなる樹脂層
である。
【００２４】樹脂Ａ：ポリ（メタ）アクリル酸及びその
部分中和物からなる群から選ばれる少なくとも一種のポ
リ（メタ）アクリル酸系ポリマ一と、ポリアルコール系
ポリマーを主構成成分とする樹脂である。
【００２５】この「樹脂Ａ」は、ガスバリア性および熱
水難溶性の点からは、少なくとも下記化学構造（Ｃ）、
（Ｄ）、および／又は（Ｅ）を有する樹脂から選択され
ることが好ましい。
【００２６】
【化１】
【００２７】更には、ガスバリア性および熱水難溶性の
点からは、「樹脂Ａ」は下記式（１）で定義されるエス
テル化度が、 ０．０１≦ （エステル化度） ≦ ０．
５、 更には、 ０．０５≦ （エステル化度） ≦ ０．５ 特に、 ０．１≦ （エステル化度） ≦ ０．４ の熱水難溶性樹脂であることが好ましい。
【００２８】（式１） （エステル化度） ＝ ｄ／（ｃ＋ｄ＋ｅ） （但し、ｃ、ｄ及びｅは樹脂中の化学構造（Ｃ）、
（Ｄ）、及び（Ｅ）のモル分率を表す。） 前記「樹脂Ｂ」は、ポリ（メタ）アクリル酸とポリアル
コール系ポリマー、及び金属を主構成成分とする樹脂で
ある。ガスバリア性の点からは、該「樹脂Ｂ」は、少な
くとも下記化学構造（Ｃ’）、（Ｄ’）、（Ｅ’）を有
する熱水難溶性樹脂であることが好ましい。
【００２９】更には、ガスバリア性の点からは、「樹脂
Ｂ」は、且つ式（２）、及び（３）で定義されるエステ
ル化度、イオン化度がそれぞれ、 ０．０１≦ （エステル化度） ≦ ０．５ ０．０１≦ （イオン化度） ≦ ０．９ の熱水難溶性樹脂、更には ０．０５≦ （エステル化度） ≦ ０．５ ０．１≦ （イオン化度） ≦ ０．９ の熱水難溶性樹脂、特に、 ０．１≦ （エステル化度） ≦ ０．４ ０．２≦ （イオン化度） ≦ ０．７ の熱水難溶性樹脂であることが好ましい。
【００３０】
【化２】
【００３１】（式２） （エステル化度） ＝ ｄ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｅ’） （式３） （イオン化度） ＝ ｎ×ｅ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
ｅ’） （但し、ｃ’、ｄ’及びｅ’は樹脂中の化学構造
（Ｃ’）、（Ｄ’）、及び（Ｅ’）のモル分率をあらわ
す。） 上記したエステル化度およびイオン化度は、いずれも、
樹脂層２の表層部分に関して後述するような赤外線吸収
スペクトル法によって測定されるものであるため、本発
明においては、該樹脂層２の少なくとも一部、すなわち
少なくともその表層部分が、上記した好適なエステル化
度およびイオン化度を示せばよい（換言すれば、樹脂層
２の内部が、上記した好適なエステル化度およびイオン
化度を示すことは必須ではない）。
【００３２】熱水難溶性樹脂層を構成する樹脂Ａ、及び
樹脂Ｂの主構成成分であり、該樹脂Ａ、及びＢを得るた
めの出発原料たる、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メ
タ）アクリル酸部分中和物、及びポリアルコール系ポリ
マーの具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００３３】ポリ（メタ）アクリル酸： ポリ（メタ）
アクリル酸は、カルボキシル基を１分子内に２個以上含
有する化合物であり、より具体的には、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸との
共重合体、或いはこれらの混合物等が挙げられる。ポリ
（メタ）アクリル酸系ポリマーの分子量は、特に制限さ
れないが、後述する樹脂Ａからなる熱水難溶性樹脂を形
成する際の塗工溶液の塗工性の点からは、数平均分子量
が２，０００〜４，０００，０００（更には５，０００
〜１，０００，０００）の範囲のものが好適に使用可能
である。
【００３４】ポリ（メタ）アクリル酸部分中和物： ポ
リ（メタ）アクリル酸部分中和物は、前記ポリ（メタ）
アクリル酸を適当なアルカリ、例えば、水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物やアンモニ
ア水で適宜中和することによって得ることが出来る。ポ
リ（メタ）アクリル酸部分中和物の中和度は、後述する
ような樹脂Ａからなる熱水難溶性樹脂層を形成する際の
生産性の観点からは、０を越え２０％以下（更には０を
越え１８％以下、特に１％以上１５％以下）であること
が好ましい。ここで「中和度」は以下の式により求めら
れる。
【００３５】中和度＝（Ａ／Ｂ）×１００（％） Ａ：部分中和されたポリ（メタ）アクリル酸１ｇ中の、
中和されたカルボキシル 基のモル数。
【００３６】Ｂ：部分中和されるべき（メタ）アクリル
酸１ｇ中の、部分中和前のカルボキシル基の全モル数。
【００３７】上記した「カルボキシル基のモル数」は、
アクリル酸については、アクリル酸のモノマー単位であ
る分子量７２ｇ／モルを用いて、アクリル酸系ポリマー
の質量からモル数を求め、メタクリル酸については、メ
タクリル酸のモノマー単位である分子量８６ｇ／モルを
用いて、メタクリル酸系ポリマーの重量からモル数を求
めるものとする。
【００３８】ポリアルコール系ポリマー： ポリアルコ
ール系ポリマーとは−１分子内に２個以上の水酸基を持
つ化合物であり、具体的には、ポリビニルアルコールや
糖類等が挙げられる。
【００３９】ポリビニルアルコールとしては、従来より
公知のものを用いることが可能であるが、ポリ（メタ）
アクリル酸系ポリマーとの組み合わせにおいて好適な酸
素バリヤー性を発揮する点からは、ケン化度が通常９５
％以上であって、平均重合度が３００〜２５００の範囲
のものが好適に使用可能である。
【００４０】一方、上記した「糖類」の具体例として
は、単糖類、オリゴ糖類、多糖類やそれらの還元性末端
をアルコール化して得られる糖アルコール類、更に、前
記それぞれを化学修飾してなるものが挙げられる。ポリ
ビニルアルコール同様、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリ
マーとの組み合わせにおいて好適な酸素バリヤー性を発
揮する点からは、マルトオリゴ糖、水溶性澱粉、それら
の糖アルコール、ソルビトール、デキストリン、プルラ
ン等が更に好適に使用可能である。
【００４１】また、樹脂Ａ、及びＢを得るために必要
な、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸
部分中和物の群からなるポリ（メタ）アクリル酸系ポリ
マーとポリアルコール系ポリマーの組成比（質量比）
は、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマー：ポリアルコー
ル系ポリマー＝９５：５〜１０：９０の範囲にあること
が好ましい。より好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸
系ポリマー：ポリアルコール系ポリマー＝９０−１０〜
２０：８０の範囲であり、ポリ（メタ）アクリル酸系ポ
リマー：ポリアルコール系ポリマー＝９０−１０〜４
０：６０の範囲にあることが更に好ましい。
【００４２】（樹脂積層紙の製法）本発明の樹脂積層紙
の製法は、紙材の少なくとも一面側に熱水難溶性樹脂か
らなる層を形成可能である限り特に限定されない。熱水
難溶性樹脂からなる層の形成方法としては、具体的に
は、樹脂積層紙の態様、及び熱水難用性樹脂層の形成に
用いられる樹脂（Ａおよび／又はＢ）に応じて、下記の
方法が好適に用いられる。
【００４３】（第１の態様の製法）本発明の第１の態様
であり、図１によって示される樹脂積層紙の場合におけ
る各樹脂の形成方法の好適な一態様を以下に示す。
【００４４】［樹脂Ａの形成方法］図１を参照して、紙
材１の少なくとも一面側（すなわち、紙材の少なくとも
一つの表面に）に、ポリ（メタ）アクリル酸、及びポリ
（メタ）アクリル酸部分中和物からなる群から選ばれる
少なくとも一つのポリマー（ポリアクリル酸系ポリマ
ー）（例えば、ポリアクリル酸部分中和物）と；ポリア
ルコール系ポリマー（例えば、澱粉）とからなる樹脂溶
液（好適には、水や水／アルコール混合液等の溶媒に上
記ポリアクリル酸系ポリマー及びポリアルコール系ポリ
マーを溶解させた溶液）を塗布し、先ず溶媒を除去した
後、次いで得られた積層物を熱処理（好ましくは１６０
℃以上、より好ましくは約２００℃で熱処理）して樹脂
層２を形成する。
【００４５】紙材上に溶液を塗布することによって形成
されたポリアクリル酸系ポリマー及びポリアルコール系
ポリマーからなる樹脂層２は、熱処理を受けることで、
ポリアクリル酸系ポリマー中のカルボキシル基とポリア
ルコール系ポリマー中の水酸基との間にエステル結合に
よる架橋構造を形成して、熱水に不溶となり、且つ酸素
バリア性を有する樹脂層２となる。
【００４６】上記の架橋構造をより速く形成せしめ、よ
り高い生産性を容易に実現可能な点からは、樹脂Ａを得
る為の出発材料であるポリアクリル酸系ポリマーとして
は、それらの部分中和物を用いることが好ましい。
【００４７】更には、上記したポリアクリル酸系ポリマ
ーとポリアルコール系ポリマーからなる樹脂溶液に、エ
ステル化反応触媒を添加することができる。好適なエス
テル化反応触媒としては、燐酸、亜燐酸、次亜リン酸や
それらのアルカリ金属塩（例えば次亜リン酸ソーダ）、
アルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００４８】［樹脂Ｂの形成方法］上記、［樹脂Ａの形
成方法］と同様の方法によって、紙材１の少なくとも一
面側（すなわち、紙材の少なくとも一つの表面に）に樹
脂Ａからなる熱水難溶性樹脂層を形成させた後、更に、
樹脂Ａからなる熱水難溶性樹脂層中のポリアクリル酸系
ポリマーに由来する遊離の（エステル結合にあずかって
いない）カルボキシル基を、２価以上の金属イオンを用
いてイオン架橋することで、熱水難溶性樹脂層２の酸素
バリヤー性を更に向上させることができる。
【００４９】樹脂Ａが有するエステル結合による架橋構
造に加えて、上記により得られた２価以上の金属イオン
によるイオン架橋構造を有する樹脂が樹脂Ｂである。上
記イオン架橋により、紙材１の少なくとも一面側に樹脂
Ｂを形成することができる。
【００５０】（イオン架橋方法）樹脂Ａからなる熱水難
溶性樹脂層中のポリアクリル酸系ポリマーに由来する、
遊離の（エステル結合にあずかっていない）カルボキシ
ル基をイオン架橋するための具体的な方法としては、樹
脂Ａからなる熱水難溶性樹脂層が形成された紙材を、二
価以上の金属イオンを与える金属（例えば、マグネシ
ウ、カルシウム、アルミニウム、亜鉛等）を含む水中に
浸漬し、加熱する方法が好適に用いられる。上記した好
適なエステル化度およびイオン化度を与える限り、上記
イオン架橋の形成方法は特に制限されない。
【００５１】より具体的には例えば、樹脂Ａからなる熱
水難溶性樹脂を水酸化マグネシウムを１ｇ／１０００ｍ
ｌ含む水中に浸漬し加熱することにより、樹脂Ａからな
る熱水難溶性樹脂中にマグネシウムイオンによるイオン
架橋を形成することができる。
【００５２】こうして、本発明の第１の態様であり、図
１によって示される樹脂積層紙の場合には、紙材１に直
接、ポリアクリル酸系ポリマーとポリアルコール系ポリ
マーからなる樹脂溶液を塗布し、熱処理するため、紙材
に適当な強度を与えることができる。
【００５３】このように紙材１に適度な強度が付与され
る理由は、本発明者の知見によれば、熱水難溶性樹脂が
架橋構造をとることで弾性率が高くなり紙に強度を付与
すること；および／又は熱水難溶性樹脂の出発原料が水
溶性であるため、紙材に直接塗工することで、紙材の繊
維の間に樹脂が浸透した状態で熱水難溶性樹脂が形成さ
れ、より効果的に紙材に強度を付与出来ること；等であ
ると推定される。
【００５４】（第２の態様の製法）本発明の第２の態様
であり、図２によって示される樹脂積層紙の場合の各樹
脂の形成方法を以下に示す。
【００５５】［樹脂Ａ、Ｂの形成方法］図２を参照し
て、紙材１の少なくとも一面側（すなわち、紙材の少な
くとも一つの表面に）に、接着性樹脂層３を形成し、更
に、該接着性樹脂層３の表面に、前記（本発明の第１の
態様の場合）と同様の方法で樹脂Ａ、Ｂからなる層を形
成する。
【００５６】接着性樹脂層３には、公知の接着性樹脂を
特に制限なく使用することが可能である。このような樹
脂としては、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ系、ウレタン系、
ポリエステル系の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【００５７】接着性樹脂層の形成に際しては、公知の樹
脂層形成方法を特に制限なく使用することが可能であ
る。より具体的には、例えば、熱可塑性の接着性樹脂を
用いる場合には、押出しラミネーション法；熱硬化性樹
脂を用いる場合には、コーティング法が挙げられる。
【００５８】（第３の態様の製法）本発明の第３の態様
であり、図３によって示される樹脂積層紙の場合の各樹
脂層の形成方法の一態様を以下に示す。
【００５９】［樹脂Ａ、Ｂの形成方法］例えば、図３を
参照して、結晶融点、またはビカット軟化点が１６０℃
以上の熱可塑性樹脂からなる耐熱性のフィルム４上の少
なくとも一面側（すなわち、該耐熱性のフィルムの少な
くとも一つの表面の上に）に、前記（本発明の第１の態
様の場合）と同様の方法で樹脂Ａ、Ｂからなる層２を形
成する。次いで、このようにして得られた熱水難溶性樹
脂層２（樹脂ＡまたはＢからなる）が形成された耐熱性
フィルム４と、紙材１とを、該熱水難溶性樹脂層２が紙
材１側に対向するようにして、図２の態様で記載したよ
うな接着性樹脂層３を介して積層する。積層方法は特に
制限されないが、積層過程における生産性の点からは、
ドライラミネーション法等が好適に使用可能である。
【００６０】また積層順序については、図３によって示
される順序のみではなく、接着層３と耐熱性フィルム４
とが接する配置（すなわち、紙材１／接着性樹脂層３／
耐熱性フィルム４／熱水難溶性樹脂層２の順序、図示せ
ず）をとることもできる。
【００６１】上記の耐熱性フィルム４は、樹脂Ａおよび
／又はＢからなる樹脂層２を形成するための熱処理条件
（１６０℃以上）に耐えうるために、結晶融点、または
ビカット軟化点が１６０℃以上である熱可塑性樹脂から
形成される。該融点及びビカット軟化点は、それぞれＪ
ＩＳ Ｋ−７１２１及びＪＩＳ Ｋ−７２０６に準拠し
て測定することができる。
【００６２】耐熱性フィルム４を構成する熱可塑性樹脂
は、上記した結晶融点、またはビカット軟化点を満たす
限り、特に限定はされない。樹脂層２との接着性の点か
らは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が好適
に使用可能である。
【００６３】上述したように、本発明の第２、および第
３の態様であり、図２、および図３によって示される樹
脂積層紙の場合には、紙材１に接着層３を介して、ポリ
アクリル酸系ポリマーとポリアルコール系ポリマーから
なる樹脂溶液を塗布し、熱処理するか、或いは、予め熱
可塑性樹脂からなる耐熱性フィルム４上にポリアクリル
酸系ポリマーとポリアルコール系ポリマーからなる樹脂
溶液を塗布し、熱処理して熱水難溶性樹脂層２を形成す
るため、結果として形成される熱水難溶性樹脂層２の平
滑性を高くすることができる。したがって、本発明の第
１の態様であり、図１に示される樹脂積層紙１０の場合
と比較して、熱水難溶性樹脂層２の酸素バリアー性をよ
り効果的に発揮させることができる。
【００６４】また紙材１、接着性樹脂層３が形成された
紙材１、ないしは耐熱性フィルム４にポリアクリル酸系
ポリマーとポリアルコール系ポリマーからなる樹脂溶液
を塗布し、熱処理する際の塗工法としては、グラビアロ
ールコート、リバースロールコート、ダイコート等に代
表される公知のコーティング法が好適である。更に、該
塗工後の熱処理法としては、乾熱式加熱炉、赤外炉、フ
ローティング炉等を用いた方法が好適である。
【００６５】（熱水難溶性樹脂層のエステル化度、及び
イオン化度）本発明の樹脂積層紙の酸素バリヤー性能
は、該樹脂積層紙に含まれる熱水難溶性樹脂層２によっ
て発現される。更に、該熱水難溶性樹脂層２の酸素バリ
ヤー性能、及び熱水難溶性は、樹脂積層紙形成の過程
で、紙材１、接着性樹脂層３が形成された紙材１、ない
しは耐熱性フィルム４にポリアクリル酸系ポリマーとポ
リアルコール系ポリマーからなる樹脂溶液を塗布し、熱
処理する際の熱処理の程度によっても変化する。
【００６６】熱処理の程度が低い、つまり熱処理温度が
低いか、熱処理時間が短い場合には、得られる熱水難溶
性樹脂層２（樹脂Ａ）の酸素バリヤー性能、及び熱水難
溶性が共に不充分なものとなる。これは、本発明者の知
見によれば、熱処理によって、ポリアクリル酸系ポリマ
ーとポリアルコール系ポリマーに形成される、エステル
結合を介した架橋の数が不充分であるからと推定され
る。したがって、熱水難溶性樹脂層２（樹脂Ａ）、更に
は本発明の樹脂積層紙の酸素バリヤー性能を効果的に発
現するためには、式（１）で定義される熱水難溶性樹脂
層（樹脂Ａ）のエステル化度は、 ０．０１ ≦ （エステル化度） ≦ ０．５ の範囲であることが好ましく、 ０．０５ ≦ （エステル化度） ≦０．５ の範囲であることが更に好ましい。
【００６７】他方、樹脂Ｂからなる熱水難溶性樹脂層２
は、前記したように、樹脂Ａからなる熱水難溶性樹脂層
２を形成した後、該熱水難溶性樹脂層２を金属イオンで
処理することにより得られる。本発明者の知見によれ
ば、該金属イオン処理においては、熱水難溶性樹脂層２
に含まれるポリアクリル酸系ポリマー由来の遊離カルボ
ン酸が、金属イオンでイオン架橋されるためと推定され
る。
【００６８】上記イオン架橋構造形成により、樹脂Ｂに
おいては、より効果的に熱水難溶性樹脂層の酸素バリヤ
ー性能が発揮される。したがって、樹脂Ｂからなる熱水
難溶性樹脂層２、更には樹脂積層紙１０の酸素バリヤー
性能、及び熱水難溶性の観点から、式（２）、（３）で
定義した樹脂Ｂのエステル化度、及びイオン化度がそれ
ぞれ ０．０１ ≦ （エステル化度） ≦ ０．５ ０．０１ ≦ （イオン化度） ≦ ０．９ の範囲にあることが好ましく、 ０．０５ ≦ （エステル化度） ≦ ０．５ ０．１ ≦ （イオン化度） ≦ ０．９ の範囲にあることが更に好ましい。
【００６９】（イオン化度の評価方法）本発明の熱水難
溶性樹脂層のイオン化度は、熱水難溶性樹脂層２の赤外
線吸収スペクトルを測定することにより求めることがで
きる。
【００７０】＜赤外線吸収スペクトル測定法＞市販のフ
ーリエ変換赤外０吸収スペクトル測定装置（Ｐｅｒｋｉ
ｎ−Ｅｌｍｅｒ社製、商品名：ＦＴ−ＩＲ−１７１０）
を用いて行う。
【００７１】該測定に先だって、被測定試料たるフィル
ムないし樹脂層に対して前処理を行う。先ず、被測定試
料を予め温度３０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽中で
２４時間放置する。続いて、測定の直前に、被測定試料
を１０５℃のオーブン中に１時間保つ。後者は、赤外吸
収スペクトル測定における被測定試料中の０水の影響を
無くすための乾燥処理である。
【００７２】また、前者の前処理については、以下の理
由がある。被測定試料たる熱水難溶性樹脂層を得るため
の熱処理に際して、熱水難溶性樹脂層の主原料であるポ
リアクリル酸系ポリマー中に含まれるカルボキシル基間
に酸無水物が形成される。生成した酸無水物のカルボニ
ル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収スペクトルは、後述する
エステル化度、イオン化度の定量に用いるエステルおよ
び遊離カルボン酸由来のカルボニル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振
動の吸収スペクトルと重なる。また、こうして生じた酸
無水物は、不安定で常温、常湿度下でも加水分解して遊
離カルボン酸に戻る。よって、被測定試料の保管条件
（温度、湿度、時間）によって試料中の酸無水物量が異
なることにある。したがって、被測定試料中の酸無水物
を予め加水分解してしまう目的で、前者の前処理を行
う。
【００７３】続いて、実際の測定に際しては、被測定試
料たるフィルムを１ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り取り、
熱水難溶性樹脂層を反射板に接触させて、熱水難溶性樹
脂層表面の赤外吸収スペクトルを測定する。
【００７４】したがって、測定の結果、得られる赤外吸
収スペクトルは、その赤外吸収スペクトルを与える化学
構造が、熱水難溶性樹脂層の少なくとも表面部分に存在
することを表している。
【００７５】このスペクトル測定に際しては、下記の条
件が好適に使用可能である。
【００７６】＜ＦＴ−ＩＲ測定条件＞ 測定手法：減衰全反射（ＡＴＲ）法 反射板：ＫＲＳ−５（Ｔｈａｌｌｉｕｍ Ｂｒｏｍｉｄ
ｅ−Ｉｏｄｉｄｅ Ｃｒｙｓｔａｌ） 積算回数：３０回 分解能：４ｃｍ-1 （イオン化度／エステル化度測定の原理）本発明の熱水
難溶性樹脂層２中に含まれるポリアクリル酸系ポリマー
由来のカルボン酸、及びエステル結合を形成したカルボ
ニル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振動は、重なり合って１８００ｃ
ｍ-1〜１６００ｃｍ-1の範囲に、１７０５ｃｍ-1付近に
極大吸収波数を持つ吸収スペクトルを与える。一方、本
発明の熱水難溶性樹脂層２に含まれるポリアクリル酸系
ポリマー由来のカルボン酸陰イオン(-ＣＯＯ-)は、１６
００ｃｍ-1〜１５００ｃｍ-1の範囲に、１５６０ｃｍ-1
付近に極大吸収波数を持つ吸収スペクトルを与える。
【００７７】したがって、上記したように本発明の熱水
難溶性樹脂層２の赤外吸収スペクトルを測定して、前記
両吸収スペクトルの面積比または両スペクトルの極大吸
収波数における吸光度比から予め作成した検量線を用い
て、熱水難溶性樹脂層のイオン化度（および後述するエ
ステル化度）を計算することができる。
【００７８】（検量線）ここで用いる検量線は、例え
ば、以下の手順で作成することができる。
【００７９】すなわち、ポリ（メタ）アクリル酸を予め
既知量の水酸化ナトリウムで中和する。こうして調製し
た、カルボン酸陰イオンの全てのカルボニル炭素に対す
るモル比； （カルボン酸陰イオンのモル数）／（全カルボニル炭素
のモル数） が異なる試料について、上記した方法により赤外線吸収
スペクトルを測定する。得られた吸収スペクトルから、
部分中和ポリ（メタ）アクリル酸中の２種類のＣ＝Ｏ伸
縮振動、つまりカルボン酸、及びカルボン酸陰イオン由
来Ｃ＝Ｏ伸縮振動について、両吸収スペクトルの面積
比、または極大吸収波数における吸光度比を求める。こ
こで測定に用いた試料については、 （カルボン酸陰イオンのモル数）／（全カルボニル炭素
のモル数） が既知であるので、上記モル比と、その試料の赤外線吸
収スペクトルから計算された吸光度比まはた面積比との
関係を回帰分析して検量線を作成し、これを用いてイオ
ン化度を求める。
【００８０】（エステル化度の評価方法）熱水難溶性樹
脂層２のエステル化度も、熱水難溶性樹脂層２の赤外線
吸収スペクトルを測定することにより求めることができ
る。赤外線吸収スペクトルの測定は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒ社製ＦＴ−ＩＲ１７１０を用い、上述したイオ
ン化度の測定の場合と同様に行う。本発明の熱水難溶性
樹脂層２中に含まれるポリアクリル酸系ポリマー由来の
カルボン酸、及びエステル結合を形成したカルボニル炭
素のＣ＝Ｏ伸縮振動は、前述したように通り重なり合っ
た吸収スペクトルを与える。
【００８１】このままではカルボン酸由来のカルボニル
Ｃ＝Ｏ伸縮振動とエステル結合由来のカルボニルＣ＝Ｏ
伸縮振動の定量的な識別が困難である。したがって、本
発明においては、熱水難溶性樹脂層２の赤外線吸収スペ
クトルを加工することにより、エステル結合を形成して
いるカルボニルＣ＝Ｏ伸縮振動のみを単離し、単離前の
エステル結合を形成したカルボニル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振
動および遊離カルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動の両者を含む
吸収スペクトルとを比較することにより、定量すること
ができる。
【００８２】この定量方法としては、スペクトルの波形
を解析することによる、ピーク分離法、及び得られた熱
水難溶性樹脂層の赤外線吸収スペクトルからカルボン酸
由来のカルボニル炭素のみを含む化合物であるポリ（メ
タ）アクリル酸の吸収スペクトルを差し引く（場合によ
っては、係数をかけることもある）、差スペクトル法に
より測定することができる。
【００８３】以下に、より具体的に差スペクトル法、お
よびピーク分離法について述べる。
【００８４】＜差スペクトル法＞熱水難溶性樹脂層、お
よびポリ（メタ）アクリル酸の赤外吸収スペクトルを前
述の方法で測定する。
【００８５】ポリ（メタ）アクリル酸については、ポリ
（メタ）アクリル酸の１５質量％水溶液をポリエステル
フィルム等の基材上に塗工乾燥して、得られたポリ（メ
タ）アクリル酸層を測定試料とする。
【００８６】得られた２つの赤外吸収スペクトルについ
て、熱水難溶性樹脂層の赤外吸収スペクトルから、ポリ
（メタ）アクリル酸の赤外吸収スペクトルを係数を乗じ
て差し引く。その際、熱水難溶性樹脂層の１８００ｃｍ
-1〜１６００ｃｍ-1の間に１７０５ｃｍ-1付近に極大吸
収波数を有するスペクトルに注目する。これは、熱水難
溶性樹脂層中の遊離カルボン酸、およびエステルのＣ＝
Ｏ伸縮振動吸収スペクトルが重なったものである。続い
て、スペクトル上、１８５０ｃｍ-1、１５００ｃｍ-1に
おけるポイントを結ぶ線を仮定し、それを該スペクトル
のベースラインとする。
【００８７】差スペクトルを求める操作において、ポリ
（メタ）アクリル酸の赤外吸収スペクトルに乗じる係数
を増加していくことで、得られる差スペクトル中１７０
０ｃｍ-1付近の吸光度が前述のベースラインを下回る。
そこで、次に係数を漸次減少させていくことで、１７０
０ｃｍ-1付近の吸光度が前述のベースラインと一致する
ような係数を見つける。この係数を用いて得られた差ス
ペクトルを、熱水難溶性樹脂層のエステル化度定量に用
いる。
【００８８】＜ピーク分離法＞ピーク分離法を用いる場
合には、フーリエ変換赤外吸収スペクトル測定装置とし
ては、ピーク分離計算処理機能を有する、島津製作所
（株）製ＦＴ−ＩＲ−８２００を用いる。
【００８９】赤外吸収スペクトルの測定は、同様のＡＴ
Ｒ法を用いて、熱水難溶性樹脂層の赤外吸収スペクトル
を測定し、付属のピーク分離ソフトを用いて、熱水難溶
性樹脂層の１８００ｃｍ-1〜１６００ｃｍ-1の間に１７
０５ｃｍ-1付近に極大吸収波数を有するスペクトルにつ
き、ピーク分離処理を行う。
【００９０】単離された熱水難溶性樹脂層中のエステル
結合を形成したカルボニル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
スペクトルと、単離前のエステル結合を形成したカルボ
ニル炭素及び遊離カルボン酸の両カルボニル炭素のＣ＝
Ｏ伸縮振動を含む吸収スペクトルの面積比、または極大
吸収波数における吸光度比を、熱水難溶性樹脂層中の
（エステル結合を形成したカルボニル炭素のモル数）と
（遊離カルボン酸のカルボニル炭素とエステル結合を形
成したカルボニル炭素の合計のモル数）とのモル比Ｒと
定義する。したがってモル比Ｒは下式により、表わすこ
とが出来る。
【００９１】Ｒ＝（ＡC=O,ESTER）／［（ＡC=O,ESTER）
＋（ＡC=O,FREE） 上記式中、（ＡC=O,ESTER）は、エステル結合を形成し
たカルボニル炭素のＣ＝Ｏ伸縮振動の赤外線吸収スペク
トルの面積、または極大吸収波数における吸光度を意味
し、（ＡC=O,FREE）は遊離カルボン酸のカルボニル炭素
のＣ＝Ｏ伸縮振動の赤外線吸収スペクトルの面積、また
は極大吸収波数における吸光度を意味する。
【００９２】この式は、別の表現をすると 式：Ｒ＝ｄ／（ｃ＋ｄ）または Ｒ＝ｄ’／（ｃ’＋ｄ’） に相当する。但し、ｄ、ｃ、ｄ’及びｃ’は、熱水難溶
性樹脂層を形成する樹脂Ａ、及びＢ中に含まれる化学構
造（Ｄ）、（Ｃ）、（Ｄ’）、（Ｃ’）のモル分率に相
当する、したがって、Ｒの値、及び前述の方法で定量さ
れるイオン化度の値とから、式（１）及び（２）で定義
したエステル化度を求めることができる。
【００９３】（各層の厚さ）本発明の樹脂積層紙を構成
する各層の厚さは、該積層紙に付与すべき各種の物性
（例えば、ガスバリヤー性、強度、シール性）、ないし
各層の材料に応じて適宜選択することが可能であるが、
通常は、下記のような厚さであることが好ましい。
【００９４】紙材１： １０〜１０００μｍ（更には５
０〜５００μｍ） 熱水難溶性樹脂層２： ０．１〜５０μｍ（更には０．
５〜２０μｍ） 接着性樹脂層３： ０．１〜５０μｍ（更には０．５〜
２０μｍ） 結晶融点、またはビカット軟化温度が１６０℃以上の熱
可塑性樹脂層４：５〜１００μｍ（更には１０〜７５μ
ｍ） 結晶融点、またはビカット軟化温度が１６０℃以下の表
面樹脂層５：５〜５００μｍ（更には５〜２００μｍ） （樹脂積層紙の他の態様）上記した構成を有する本発明
の樹脂積層紙は、そのままの状態でも包装資材として用
いることが可能であるが、更に、ヒートシール性等の他
の特性を該積層紙に付与する目的で、前記の図１〜図３
に示した樹脂積層紙１０、２０または３０の少なくとも
一面側（樹脂積層紙の片面或いは両面）に、表面樹脂層
として、熱可塑性樹脂からなる層を更に積層することが
出来る。
【００９５】図４の模式断面図を参照して、このような
態様における樹脂積層紙４０は、紙材１と；該紙材１の
少なくとも一面側に配置された熱水難溶性樹脂層２と；
該紙材１の他の面（熱水難溶性樹脂層２が設けられてい
ない面）側及び熱水難溶性樹脂層２の面側の少なくとも
一方に配置された熱可塑性樹脂の層（表面樹脂層）５と
からなる。
【００９６】図５の模式断面図を参照して、このような
態様における樹脂積層紙５０は、紙材１と；該紙材１の
少なくとも一面側に接着性樹脂層３を介して配置された
熱水難溶性の樹脂層２と；該紙材１の他の面（熱水難溶
性樹脂層２が接着性樹脂層３を介して設けられていない
面）側及び熱水難溶性樹脂層２の面側の少なくとも一方
に配置された熱可塑性樹脂の層（表面樹脂層）５とから
なる。
【００９７】図６の模式断面図を参照して、このような
態様における樹脂積層紙６０は、紙材１と；該紙材１の
少なくとも一面側に接着性樹脂層３を介して配置された
熱水難溶性の樹脂層２と；更に、該熱水難溶性樹脂層の
表面に配された結晶融点、またはビカット軟化点が１６
０℃以上の熱可塑性樹脂層４と；該紙材１の他の面（熱
水難溶性樹脂層２が接着性樹脂層３を介して設けられ、
更に、その表面に結晶融点、またはビカット軟化点が１
６０℃以上の熱可塑性樹脂層４が配されていない面）
側、及び結晶融点またはビカット軟化点が１６０℃以上
の熱可塑性樹脂層４の面側の少なくとも一方に配置され
た熱可塑性樹脂の層（表面樹脂層）５とからなる。
【００９８】上記の表面樹脂層５を形成する熱可塑性樹
脂は、上記した目的とする特性（例えば、ヒートシール
性）を考慮して、結晶融点、またはビカット軟化点が１
６０℃以下の熱可塑性樹脂の中から適宜選択することが
できる。ヒートシール性を主として付与する点からは、
該熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、結晶融
点、またはビカット軟化点が１６０℃以下のポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂等を例示することができる。中
でも、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン）が好適に使用可能である。
【００９９】このような熱可塑性樹脂からなる表面樹脂
層５は、押出しラミネーション法、ドライラミネーショ
ン法、コーティング法等の公知の方法を用いて積層する
ことが可能である。
【０１００】本発明の樹脂積層紙の更に他の態様を、各
図面を参照しつつ説明する。
【０１０１】図７を参照して、このような態様における
樹脂積層紙７０は、紙材１と；該資材１の両面側に配置
された熱水難溶性の樹脂層２と；該熱水難溶性樹脂層２
の両面側に配置された熱可塑性樹脂の層（表面樹脂層）
５とからなる。
【０１０２】図８を参照して、このような態様における
樹脂積層紙８０は、紙材１と；該資材１の両面側に接着
性樹脂層３を介して配置された熱水難溶性の樹脂層２
と；該熱水難溶性樹脂層２の両面側に配置された熱可塑
性樹脂の層（表面樹脂層）５とからなる。
【０１０３】図９を参照して、このような態様における
樹脂積層紙９０は、紙材１と；該資材１の両面側に接着
性樹脂層３を介して配置された熱水難溶性の樹脂層２
と；該熱水難溶性の樹脂層２の両面側に配置された、結
晶融点、またはビカット軟化点が１６０℃以上の熱可塑
性樹脂層４と；該熱可塑性樹脂層４の両面側に配置され
た熱可塑性樹脂の層（表面樹脂層）５とからなる。
【０１０４】このような図７〜９に示した態様によれ
ば、接着性樹脂層３および／又は高融点／高軟化点の熱
可塑性樹脂層４、５の特性を利用して熱水難溶性樹脂層
２の平滑性等を更に向上させることにより、酸素バリア
をより効果的に発揮させることが可能となる。
【０１０５】上記した個々の態様の樹脂積層紙形成の際
の各層の積層に際しては、必要に応じて、図示しない接
着剤層３を介しても良い。その他、樹脂積層紙に要求さ
れる物性（例えば、強度や水蒸気バリヤー性）によっ
て、適宜、必要な層（強度が要求される場合には、ポリ
アミド樹脂層等、水蒸気バリヤー性が要求される場合に
は、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の無機物が蒸着さ
れたポリエステルフィルム等）を追加することが出来
る。
【０１０６】（他の態様１）以下、本発明の樹脂積層紙
（図１）の他の態様について述べる。
【０１０７】この態様においては、上記した熱水難溶性
の樹脂は、下記の樹脂Ａ（Ａ１及び／又はＡ２）から形
成される樹脂からなる。
【０１０８】樹脂Ａ１：ポリ（メタ）アクリル酸及びそ
の部分中和物からなる群から選ばれる少なくとも１種の
（メタ）アクリル酸系ポリマーと、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）とからなる樹脂。
【０１０９】樹脂Ａ２：ポリ（メタ）アクリル酸及びそ
の部分中和物からなる群から選ばれる少なくとも１種の
（メタ）アクリル酸系ポリマーと、糖類とからなる樹
脂。
【０１１０】熱水難溶性の樹脂層を形成する樹脂の好適
な具体例としては、紙材へのコート性、酸素バリアー
性、および食品に対する低い親和性相互のバランスの点
から、以下のものが挙げられる。
【０１１１】＜熱水難溶性樹脂層が前記「樹脂Ａ１」か
らなる場合＞ ＰＶＡ：（メタ）アクリル酸系ポリマー＝９５：５〜
５：９５の範囲、更に好ましくは８０：２０〜２０：８
０の範囲（質量比）のもの。
【０１１２】＜熱水難溶性樹脂層が前記「樹脂Ａ２」か
らなる場合＞ 糖類：（メタ）アクリル酸系ポリマー＝９０：１０〜１
０：９０の範囲、更に好ましくは６０：４０〜２０：８
０の範囲（質量比）のもの。
【０１１３】＜熱水難溶性樹脂層が前記「樹脂Ａ１」お
よび「樹脂Ａ２」からなる場合＞ （ＰＶＡと糖類の合計量）：（メタ）アクリル酸系ポリ
マー＝９５：５〜５：９５の範囲、更に好ましくは８
０：２０〜２０：８０の範囲（質量比）のもの。
【０１１４】（樹脂積層紙の製法）本発明の樹脂積層紙
を得るため方法は特に制限されないが、その好適な１つ
の態様においては、紙材の少なくとも一面側（すなわ
ち、紙材の少なくとも１つの表面）に、上記樹脂Ａ１及
び／又は樹脂Ａ２からなる樹脂溶液（好適には水や水／
アルコール混合液等の溶媒に上記樹脂Ａ１及び／又は樹
脂Ａ２を溶解させた溶液）を塗布した後、まず溶媒を除
去し、次いで得られた積層物を熱処理（好ましくは１６
０℃以上で熱処理）することにより得ることができる。
【０１１５】上記熱処理により上記樹脂Ａ１及び／又は
樹脂Ａ２から形成される樹脂層は、前記した「熱水難溶
性」の樹脂層となる。
【０１１６】本発明の樹脂積層紙を得る他の態様におい
ては、例えば、アルミ箔等の面上に上記樹脂Ａ及び／又
は樹脂Ｂからなる樹脂溶液（好適には水や水／アルコー
ル混合液等の溶媒に上記樹脂Ａ及び／又は樹脂Ｂを溶解
させた溶液）を塗布した後、まず溶媒を除去し、次いで
積層物を熱処理（好ましくは１６０℃以上で熱処理）す
ることにより熱水難溶性の樹脂層を得る。このようにし
て得た樹脂層を、上記アルミ箔から剥し、紙材の少なく
とも一面側（すなわち、紙材の少なくとも１つの表面）
に積層し、樹脂積層紙とすればよい。
【０１１７】紙材の表面への樹脂溶液の塗布方法は特に
制限されない。好ましくは、紙材を樹脂溶液中へ浸漬す
る、或いは、スプレー、刷毛塗り、ロールからの転写等
の方法を用いて、樹脂溶液を紙材に塗布ないし適用する
工程；およびドクターナイフ等で樹脂の塗布量を調節す
る工程により行うことができる。
【０１１８】（酸素バリヤー性）上記により得られる樹
脂Ａ及び／又はＡ２からなる熱水難溶性の樹脂層は、酸
素バリヤー性に優れる特徴がある。高い酸素バリヤー性
を必要とする用途の樹脂積層紙とする場合には、熱処理
条件をコントロールすることにより、熱水難溶性樹脂層
（厚さ３μｍ；塗工量４．５ｇ／ｍ2）の３０℃、８０
％ＲＨでの酸素透過度を、概ね、１００ｃｍ3／ｍ2・ｄ
ａｙ・ａｔｍ以下（更には５０ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａ
ｔｍ以下、特に１０ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下）
に調整することが好ましい。
【０１１９】（各層の厚さ）本発明の樹脂積層紙を構成
する各層の厚さは、該積層紙に付与すぺき各種の物性
（例えば、酸素ガスバリア性、食品非付着性等）、ない
しは各層の材料に応じて適宜選択することが可能である
が、通常は、下記のような厚みであることが好ましい。
【０１２０】 紙材： １０〜４００μｍ（更には４０〜４００μｍ） 熱水難溶性樹脂： １〜５０μｍ（更には１〜２０μ
ｍ） 表面樹脂： １〜５００μｍ（更には５〜２００μｍ） 上記熱水難溶性の樹脂層は、カレー等のような食品に対
する低い親和性を発揮することが可能であり、食品と該
樹脂層が接触しても食品が該樹脂層に付着しにくいとい
う特性を有する。
【０１２１】本発明の樹脂積層紙においては、樹脂の多
くの部分が紙材の表面上に存在している一方、該樹脂の
一部が紙材の表層の繊維空隙に浸透しているように形成
されていることが好ましい。このような態様において
は、樹脂層と紙材との間で、いわゆる「アンカー効果」
が効果的に発揮される。
【０１２２】（樹脂積層紙の他の態様２）上記した構成
を有する本発明の樹脂積層紙は、そのままの状態で包装
資材として用いることが可能であるが、更に、ヒートシ
ール性等の他の特性を該積層紙に付与する目的で、前記
の図１に示した樹脂積層紙１０の少なくとも一面側（樹
脂積層紙の片面或いは両面）に表面樹脂層として、熱可
塑性樹脂からなる層をさらに積層することができる。
【０１２３】図１０の模式断面図を参照して、このよう
な態様における樹脂積層紙１２０は、紙材１と；該紙材
１の少なくとも一面側に配置された熱水難溶性の樹脂層
２と；該紙材１の他の面（熱水難溶性の樹脂層２が設け
られていない面）側および熱水難溶性樹脂層２の面側の
少なくとも一方に配置された熱可塑性樹脂の層（表面樹
脂層）１３とからなる。
【０１２４】上記の表面樹脂層１３を形成する熱可塑性
樹脂は、上記した目的とする特性（例えば、ヒートシー
ル性）を考慮して、適宜選択することができる。ヒート
シール性を主として付与する点からは、該熱可塑性樹脂
として、オレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂等を例示することができる。中でも、オレフィ
ン系樹脂が好適に使用可能である。
【０１２５】このような熱可塑性樹脂からなる表面樹脂
層１３は、コーティング法等の公知の方法を用いて積層
することが可能である。
【０１２６】図１１の模式断面図に本発明の樹脂積層紙
の更に他の態様を示す。図１１を参照して、このような
態様における樹脂積層紙１３０は、紙材１と；該紙材１
の両面側に配置された熱水難溶性の樹脂層２と；該熱水
難溶性樹脂層２の両面側に配置された熱可塑性樹脂の層
（表面樹脂層）１３とからなる。このような態様によれ
ば、熱水難溶性樹脂層２の酸素バリア性をより効果的に
発揮させることが可能となる。
【０１２７】（他の態様４）図１２を参照して、この態
様においては、樹脂積層紙２１０は、紙材１の少なくと
も一表面に接着性樹脂層２２が積層された基材層２３
と、上述した樹脂Ａ１および／又は樹脂Ａ２からなる熱
水難溶性樹脂層２４とを少なくとも含み、且つ、該熱水
難溶性樹脂層が前記基材層の接着性樹脂層側に配置され
ている。
【０１２８】（基材層）本発明で用いる基材層は、紙材
の少なくとも一表面（すなわち、紙材の片面或いは両
面）に接して接着性樹脂が積層された層構成を持つ基材
である。
【０１２９】上記基材層を構成する紙材としては、上記
した紙材１と同様のものが特に制限なく使用可能であ
る。
【０１３０】この態様においては、ポリ（メタ）アクリ
ル酸として、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アク
リル酸とメタクリル酸との共重合体、あるいはこれらの
混合物等が挙げられる。数平均分子量としては、２００
０〜２５００００の範囲が好適である。
【０１３１】本発明の樹脂積層紙は、熱水難溶性樹脂層
を配置する側の紙材表面を、接着性樹脂層で積層してい
るために、紙材と樹脂層（熱水難溶性樹脂層や熱可塑性
樹脂層）との剥離等を防止する事ができ、その上、熱水
難溶性樹脂層を厚みの均一性良く紙材に積層する事が出
来る結果、熱水難溶性樹脂層が有する高い酸素バリヤー
性を充分に発揮させることができる。
【０１３２】（樹脂積層紙の他の態様）上記した構成を
有する本発明の樹脂積層紙は、そのままの構成で包装資
材として用いることが可能であるが、更に、ヒートシー
ル性、強度、耐水性、耐薬品性等の特性を該樹脂積層紙
に付与する目的で熱可塑性樹脂層を少なくとも一層、基
材層と熱水難溶性樹脂層に追加して、更に含有させるこ
とができる。
【０１３３】図１３の模式断面図は、この様な樹脂積層
紙の他の態様の、好ましい一態様を示したものである。
この態様による樹脂積層紙２２０は、前記図１２に示し
た樹脂積層紙２１０の片面に熱可塑性樹脂層２５を積層
させた積層紙、すなわち、紙材１の一表面に接着性樹脂
層２２が積層された基材層２３と、該基材層２３の接着
性樹脂層２２の表面に積層された熱水難溶性樹脂層２４
と、該熱水難溶性樹脂層２４の表面に積層された熱可塑
性樹脂層２５とからなる積層紙である。
【０１３４】上記の熱可塑性樹脂層２５を形成する熱可
塑性樹脂は、従来より公知な熱可塑性樹脂を用いること
ができ、上記した目的とする特性を考慮して、適宜選択
すればよい。具体的には、ヒートシール性や強度を主と
して付与する点からは、エチレン系樹脂、プロピレン系
樹脂、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、アイオノマーなどのオレフィン系樹脂やナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６−１２共
重合体、ナイロン６−６６共重合体などのポリアミド樹
脂等を挙げることができる。叉、耐水性や耐薬品性等を
主として付与する点からは、上記オレフィン系樹脂やポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂等を例
示することができる。
【０１３５】上記熱可塑性樹脂層の層数や配置場所は、
特に制限はなく、樹脂積層紙の用途に応じて、適宜決め
れば良い。なお、熱可塑性樹脂層を含有する際に、必要
ならば、前記した接着性樹脂からなる層を積層させるこ
とができる。
【０１３６】上記樹脂積層紙２２０は、好適には、前記
樹脂積層紙２１０の熱水難溶性樹脂層２４面上に、前記
熱可塑性樹脂を、ラミネーション法やコーテイング法等
の公知の方法により積層させることにより得ることがで
きる。
【０１３７】叉、別な方法は、前記熱可塑性樹脂からな
るシート状物或いはフイルム状物の片面上に、前記樹脂
Ａ１および／又は樹脂Ａ２からなる樹脂溶液（好適には
水や水／アルコール混合液などの溶媒に上記樹脂Ａおよ
び／又はＡ２脂Ｂを溶解させた溶液）を塗液として、塗
布した後、まず溶媒を除去し、次いで熱処理（好ましく
は１６０℃以上）することにより熱可塑性樹脂層２５と
熱水難溶性樹脂層２４との積層物を製造し、その後、基
材層２３と該積層物を、基材層２３の接着性樹脂層２２
と該積層物の熱水難溶性樹脂層２４とが接するように積
層する事によっても、好適に得ることができる。このよ
うな態様によれば、酸素バリヤー性、強度、耐水性等が
優れたものとなる。なお、図１３の樹脂積層紙２２０に
おいて、熱可塑性樹脂層２５と熱水難溶性樹脂層２４と
の接着性を良好なものとする目的から、必要ならば、接
着性樹脂層２２を含有させることができる。
【０１３８】図１４の模式断面図は、本発明の樹脂積層
紙の、更に他の態様を示したものである。図１４を参照
して、このような態様における樹脂積層紙２３０は、紙
材１の一表面に接着性樹脂層２２が積層された基材層２
３と、該基材層２３の接着性樹脂層２２の表面に積層さ
れた熱可塑性樹脂層２５と、該熱可塑性樹脂層２５の表
面に積層された熱水難溶性樹脂層２４と、該熱水難溶性
樹脂層２４の表面に積層された熱可塑性樹脂層２５とか
らなる積層紙である。このような態様によれば、酸素バ
リヤー性、強度、耐水性等が優れたものとなる。
【０１３９】図１４の模式断面図において、熱可塑性樹
脂層２５と熱水難溶性樹脂層２４との接着性を良好なも
のとする目的から、必要ならば、接着性樹脂層２２を含
有させることができる。
【０１４０】（各層の厚み）本発明の樹脂積層紙を構成
する各層の厚さは、該積層紙に付与すべき各種の物性
（例えば、酸素ガスバリヤー性、ヒートシール性等）、
あるいは各層の材料に応じて適宜選択することが可能で
あるが、通常は、下記のような厚みであることが好まし
い。
【０１４１】 基材層：紙材 １０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜８００μｍ 接着性樹脂層 ２〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍ 熱水難溶性樹脂層 ０．１〜５０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍ 熱可塑性樹脂層 １〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ また、本発明の樹脂積層紙は、アルミニウム箔等の金属
層を含まないため、包装容器を形成して利用する際に内
容物を電子レンジを使用して加熱することが可能であ
り、金属探知機を用いた、包装内容物中の異物の検出も
可能である。更に、アルミニウム箔層を含む積層紙と比
較して、焼却処理後の残渣が殆どないため、廃棄物とし
ての焼却処理が容易である。
【０１４２】以下実施例により本発明を更に具体的に説
明する。
【０１４３】
【実施例】以下の実施例、及び比較例における樹脂積層
紙の製造には、下記の材料を用いた。
【０１４４】（熱水難溶性樹脂層２） ポリアクリル酸（ＰＡＡ）：東亜合成化学（株）製、ア
ロンＡ−１０Ｈ（ＰＡＡ２５質量％水溶液、ＰＡＡの数
平均分子量１５０、０００） ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）：クラレ（株）製、ポ
バール１０５（平均重合度５００、ケン化度９８．５
％） 水溶性澱粉：和光純薬工業（株）製、澱粉（溶性） 上記以外の試薬としてはいずれも和光純薬工業（株）製
の相当する試薬（試薬特級）を用いた。
【０１４５】（紙材１） アート紙：坪量１００ｇ／ｍ2（厚さ１２０μｍ）、ア
ート紙とは、カオリン等の無機物や樹脂、それらの混合
物により表面が平滑化された紙材である。
【０１４６】（耐熱性フィルム４） 結晶融点またはビカット軟化点が１６０℃以上の熱可塑
性樹脂からなる耐熱性フィルム、延伸ポリエステルフィ
ルム（ＰＥＴフィルム）：東レ（株）製、ルミラーＳ１
０（１２μｍ、結晶融点２６０℃） （接着性樹脂層３） ドライラミネート用接着剤：東洋モートン（株）製、ア
ドコートＡＤ−５９０Ａ(硬化剤ＣＡＴ−５６) （表面樹脂層５） 無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）：東
洋紡（株）製パイレンフィルムＰ１１２８（３０μｍ、
結晶融点１３８℃） ポリエチレンフィルム（ＰＥフィルム）：アイセロ化学
（株）製スズロンＬ−１００（３０μｍ、結晶融点１２
０℃） （比較例で用いたフィルム） エチレンービニルアルコール共重合体フィルム（ＥＶＯ
Ｈフィルム）：クラレ（株）製エバールフィルムＥＦ−
ＸＬ（厚さ１５μｍ） （熱水難溶性樹脂層の形成）樹脂Ａからなる熱水難溶性
樹脂層２は、ポリアクリル酸系ポリマーとポリアルコー
ル系ポリマーの混合物水溶液（塗液）を調製し、紙材
１、接着性樹脂層３が形成された紙材１、ＰＥＴフィル
ム５のそれぞれの上に、リバースロールコーター（ヒラ
ノテクシード社製、商品名：マルチコーター）を用い
て、塗工、乾燥した後、２００℃のオーブン中で１５分
間熱処理することにより調製した。
【０１４７】樹脂Ｂからなる熱水難溶性樹脂層２は、樹
脂Ａが形成されたＰＥＴフィルム５を、水酸化マグネシ
ウムまたは水酸化カルシウムを含む（１ｇ／１０００ｍ
ｌ）水中に９０℃で６０分間浸漬することにより調製し
た。
【０１４８】塗液の樹脂濃度は、塗工基材への塗工性の
違いにより、紙材１に直接塗工する場合には、樹脂濃度
２５質量％のものを、接着性樹脂層３が形成された紙材
１、ＰＥＴフィルム５に塗工する場合には樹脂濃度１５
質量％のものを用いた。
【０１４９】本発明の実施例においては、以下のように
して構成の異なる下記、熱水難溶性樹脂層を形成した。
【０１５０】熱水難溶性樹脂層（樹脂Ａ） 出発原料の樹脂組成 → １０％中和ＰＡＡ：ＰＶＡ＝
７０：３０（質量比） 熱水難溶性樹脂層（樹脂Ａ） 出発原料の樹脂組成 → １０％中和ＰＡＡ：澱粉＝７
０：３０（質量比） 熱水難溶性樹脂層（樹脂Ａ） 出発原料の塗液組成 → ＰＡＡ：澱粉：次亜リン酸ソ
ーダ１水和物＝７０：３０：１０．５（質量比） 熱水難溶性樹脂層（樹脂Ｂ） 出発原料の樹脂組成 → １０％中和ＰＡＡ：ＰＶＡ＝
７０：３０（質量比）、水酸化マグネシウムによるイオ
ン架橋 熱水難溶性樹脂層（樹脂Ｂ） 出発原料の樹脂組成 → １０％中和ＰＡＡ：澱粉＝７
０：３０（質量比）、水酸化マグネシウムによるイオン
架橋 熱水難溶性樹脂層（樹脂Ｂ） 出発原料の樹脂組成 → １０％中和ＰＡＡ：澱粉＝７
０：３０（質量比）、水酸化カルシウムによるイオン架
橋 （熱水難溶性樹脂層のエステル化度、及びイオン化度）
熱水難溶性樹脂層のエステル化度、及びイオン化度は、
明細書本文中に記載の方法によって求めた。その際、熱
水難溶性樹脂層２の赤外線吸収スペクトル測定は、樹脂
積層紙形成の過程において、該熱水難溶性樹脂層２上に
何等かの層を積層する前に、熱水難溶性樹脂層表面の全
反射スペクトルの測定を行った。
【０１５１】（積層方法）熱水難溶性樹脂層と紙材、接
着性樹脂層が形成された紙材、ＰＥＴフィルムとの積層
は上記の方法により行ったが、樹脂積層紙形成に必要な
それ以外の積層については、ドライラミネート用接着剤
（東洋モートン社製、商品名：アドコートＡＤ−５９０
Ａ（硬化剤ＣＡＴ−５６）、塗工量：２ｇ／ｍ2）を用
いて、ドライラミネーター（ヒラノテクシード社製、商
品名：マルチコーター、ラミネート温度１００℃、ラミ
ネート速度１０ｍ／ｍｉｎ、ラミネート圧力１５ｋｇ／
ｃｍ2；エージング４０℃、２日間）によって行った。
【０１５２】（酸素バリヤー性の評価方法）樹脂積層紙
の酸素バリヤー性評価は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏ
ｌ社製の酸素透過試験器ＯＸＴＲＡＮ２／２０を用い
て、温度３０℃、相対湿度８０％ＲＨの条件下における
酸素透過度を測定することにより行った。
【０１５３】（樹脂積層紙の強度評価）紙材上に直接熱
水難溶性樹脂を形成したときの紙材の強度をヤング率を
測定することにより評価した。ヤング率の測定は、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１２７に則って、ＴＯＹＯ ＢＡＬＤＷＩＮ社
製引っ張り試験機ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＲＴＭ−１００を
用いて行った。
【０１５４】（実施例、及び比較例の樹脂積層紙の構
成）以下に、実施例および比較例における樹脂積層紙の
層構成を示す。
【０１５５】実施例１ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（熱水難溶性樹脂層）／（接着性樹脂層３）／（表
面樹脂層５；ＰＥ） 実施例２ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（熱水難溶性樹脂層）／（接着性樹脂層３）／（表
面樹脂層５；ＰＥ） 実施例３ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（熱水難溶性樹脂層）／（接着性樹脂層３）／（表
面樹脂層５；ＰＥ） 比較例１ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 実施例４ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）／（接
着性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 実施例５ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）／（接
着性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 実施例６ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）／（接
着性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 実施例７ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
（耐熱性フィルム） 実施例８ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
／（耐熱性フィルム） 実施例９ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
／（耐熱性フィルム） 実施例１０ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
／（耐熱性フィルム） 実施例１１ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
／（耐熱性フィルム） 実施例１２ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）
／（耐熱性フィルム） 実施例１３ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／
（熱水難溶性樹脂層） 実施例１４ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／
（熱水難溶性樹脂層） 実施例１５ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（熱水難溶性樹脂層）／（耐
熱性フィルム）／（接着性樹脂層３）／（表面樹脂層
５；ＰＥ） 実施例１６ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／（熱水難
溶性樹脂層）／（接着性樹脂層３）／（表面樹脂層
５；ＰＥ） 実施例１７ （表面樹脂層５；ＣＰＰ）／（接着性樹脂層３）／紙材
１／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／（熱水
難溶性樹脂層）／（接着性樹脂層３）／（表面樹脂層
５；ＣＰＰ） 比較例２ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム） 比較例３ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／（接着性
樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 比較例４ （表面樹脂層５；ＣＰＰ）／（接着性樹脂層３）／紙材
１／（接着性樹脂層３）／（耐熱性フィルム）／（接着
性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＣＰＰ） 比較例５ 紙材１／（接着性樹脂層３）／（ＥＶＯＨフィルム） 比較例６ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（ＥＶＯＨフィルム）／（接着
性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 比較例７ （表面樹脂層５；ＣＰＰ）／（接着性樹脂層３）／紙材
１／（接着性樹脂層３）／（ＥＶＯＨフィルム）／（接
着性樹脂層３）／（表面樹脂層５；ＣＰＰ） 比較例８ （表面樹脂層５；ＰＥ）／（接着性樹脂層３）／紙材１
／（接着性樹脂層３）／（アルミ箔）／（接着性樹脂層
３）／（表面樹脂層５；ＰＥ） 以下に、上記実施例および比較例で得られたデータを表
の形式で示す。
【０１５６】
【表１】 （上記表中） 酸素透過度の単位：cm3・/m2・day・atm，
塗工量：１0g/m2、ad：接着性樹脂
【０１５７】
【表２】 （上記表中） 酸素透過度の単位：cm3・/m2・day・atm，
熱水難溶性樹脂層厚さ：2μm、ad：接着性樹脂 上記表２に示した熱水難溶性樹脂層は、熱水難溶性樹
脂を基にして、また、熱水難溶性樹脂層、は、熱
水難溶性樹脂を基にして作成されるが、そのエステル
化度はとは異なっている。これは、本発明者の知見に
よれば、イオン架橋処理の際にのエステル結合が加水
分解するためと推定される。
【０１５８】実施例１８ ＰＡＡの２５質量％水溶液１００質量部に対して水酸化
ナトリウム１．４質量部を添加・溶解して、中和度１０
％の部分中和ＰＡＡ水溶液を調製した。次いで、上記に
より得た部分中和ＰＡＡ水溶液と、ＰＶＡ２５質量％水
溶液４３質量部とを混合して、部分中和ＰＡＡ：ＰＶＡ
＝７０：３０質量％混合物の水溶液からなる塗液を調製
した。
【０１５９】次いで、卓上バーコーター（RK Print-Coa
t Instruments社製、商品名：Ｋ３０３ Proofer）を用
いて、上記により得た塗液をグラシン紙（坪量：４０ｇ
／ｍ2）上に、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるよう
に塗工し、１００℃で２０分間乾燥して、該グラシン紙
上に樹脂皮膜を形成させた。更に、上記乾燥後の樹脂積
層紙を２００℃のオーブン中で１５分間熟処理した。
【０１６０】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１６１】実施例１９ ＰＡＡの２５質量％水溶液１００質量部に対して水酸化
ナトリウム１．４質量部を添加・溶解して、中和度１０
％の部分中和ＰＡＡ水溶液を調製した。次いで、上記に
より得た部分中和ＰＡＡ水溶液と、水溶性澱粉２５質量
％水溶液４３質量部とを混合して、部分中和ＰＡＡ：澱
粉＝７０：３０質量％混合物の水溶液からなる塗液を調
製した。
【０１６２】次いで、卓上バーコーターを用いて、上記
により得た塗液をグラシン紙（坪量：４０ｇ／ｍ2）上
に、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工
し、 １００℃で２０分間乾燥して、該グラシン紙上に
樹脂皮膜を形成させた。更に、上記乾燥後の樹脂積層紙
を２００℃のオーブン中で１５分間熱処理した。
【０１６３】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１６４】実施例２０ ＰＡＡの２５質量％水溶液７０質量部と、水溶性澱粉の
２５質量％水溶液３０質量部とを混合した後、該ＰＡＡ
の固形量１００質量部に対して１５質量部の次亜リン酸
ナトリウム１水和物を添加・溶解して、ＰＡＡ：澱粉＝
７０：３０質量％混合物と次亜リン酸ナトリウムとから
なる塗液を調製した。次いで、卓上バーコーターを用い
て該塗液をグラシン紙（坪量：４０ｇ／ｍ2）上に、乾
燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、１０
０℃で２０分間乾燥して、該グラシン紙上に樹脂皮膜を
形成させた。更に、上記乾燥後の樹脂積層紙を２００℃
のオーブン中で１５分間熱処理した。
【０１６５】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１６６】実施例２１ ＰＡＡの２５質量％水溶液１００質量部に対して水酸化
ナトリウム１．４質量部を添加・溶解して、中和度１０
％の部分中和ＰＡＡ水溶液を調製した。次いで、上記に
より得た部分中和ＰＡＡ水溶液と、ＰＶＡ２５質量％水
溶液４３質量部とを混合して、部分中和ＰＡＡ：ＰＶＡ
＝７０：３０質量％混合物の水溶液からなる塗液を調製
した。
【０１６７】次いで、卓上バーコーターを用いて、上記
により得た塗液をアート紙（坪量：１００ｇ／ｍ2）上
に乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、
１００℃で２０分間乾燥して、該アート紙上に樹脂皮膜
を形成させた。更に、上記乾燥後の樹脂積層紙を２００
℃のオーブン中で１５分間熱処理した。ここで用いた
「アート紙」とは、上質紙の表面に顔料等を塗布して、
表面を平滑化した紙材である。
【０１６８】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１６９】実施例２２ ＰＡＡの２５質量％水溶液１００質量部に対して水酸化
ナトリウム１．４質量部を添加・溶解して、中和度１０
％の部分中和ＰＡＡ水溶液を調製した。次いで、上記に
より得た部分中和ＰＡＡ水溶液と、水溶性澱粉２５質量
％水溶液４３質量部とを混合して、部分中和ＰＡＡ：澱
粉＝７０：３０質量％混合物の水溶液からなる塗液を調
製した。
【０１７０】次いで、卓上バーコーターを用いて、上記
により得た塗液をアート紙（坪量：１００ｇ／ｍ2）上
に乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、
１００℃で２０分間乾燥して、該アート紙上に樹脂皮膜
を形成させた。更に、上記乾燥後の樹脂積層紙を２００
℃のオーブン中で１５分間熱処理した。
【０１７１】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１７２】実施例２３ ＰＡＡの２５質量％水溶液７０質量部と、水溶性澱粉の
２５質量％水溶液３０質量部とを混合した後、該ＰＡＡ
の固形量１００質量部に対して１５質量部の次亜リン酸
ナトリウム１水和物を添加・溶解して、ＰＡＡ：澱粉＝
７０：３０質量％混合物と次亜リン酸ナトリウムとから
なる塗液を調製した。次いで、卓上バーコーターを用い
て該塗液をアート紙（坪量：１００ｇ／ｍ2）上に乾燥
後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、１００
℃で２０分間乾燥して、該アート紙上に樹脂皮膜を形成
させた。更に、上記乾燥後の樹脂積層紙を２００℃のオ
ーブン中で１５分間熱処理した。
【０１７３】このようにして得られた熱処理樹脂積層紙
の酸素透過度を、Modern Control社製の酸素透過試験器
０ＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度
８０％ＲＨの条件下で測定した。
【０１７４】比較例９ ＰＶＡの２５質量％水溶液を卓上バーコーターを用い
て、グラシン紙（４０ｇ／ｍ2）上に、乾燥後の塗工量
が１０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥して該グラシン
紙上に樹脂皮膜を形成させた。次いで、乾燥後の樹脂積
層紙を２００℃のオーブン中で１５分間熱処理した。
【０１７５】このようして得られた熱処理樹脂積層紙の
酸素透過度を、Modern Control社製酸素透過試験器０Ｘ
ＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度８０
％ＲＨの条件下で測定した。
【０１７６】比較例１０ 澱粉の２５質量％水溶液を卓上バーコーターを用いて、
グラシン紙（４０ｇ／ｍ2）上に、乾燥後の塗工量が１
０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥して該グラシン紙上
に樹脂皮膜を形成させた。次いで、乾燥後の樹脂積層紙
を２００℃のオーブン中で１５分間熱処理した。
【０１７７】このようして得られた熱処理樹脂積層紙の
酸素透過度をModern Control社製酸素透過試験器０ＸＴ
ＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、相対湿度８０％
ＲＨの条件下で測定した。
【０１７８】上記の実施例１８〜２３および比較例９〜
１０で得られた酸素透過度データを下記の（表３）に示
す。
【０１７９】
【表３】 上記の表３に示したように、本発明の樹脂積層紙が優れ
た酸素バリア性を有していることが確認された。
【０１８０】［実施例２４］ＰＡＡの１０質量％水溶液
７０質量部と水溶性澱粉の１０質量％水溶液３０質量部
とを混合した後、該ＰＡＡの固形量１００質量部に対し
て１５質量部の次亜リン酸ナトリウム１水和物を添加、
溶解して、ＰＡＡ：澱粉＝７０：３０（固形分の質量
比）混合物と次亜リン酸ナトリウムの水溶液からなる塗
液を調製した。
【０１８１】次に、紙材としてアート紙（坪量＝１００
ｇ／ｍ２、厚さ＝１２０μｍ）を使 用し、この片面
に接着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコート
３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層して（厚
さ＝２μｍ）基材層とした。
【０１８２】次いで、リバースロールコーターを用い
て、上記塗液を前記基材層の接着性樹脂層上に塗工し、
１１０℃で２０秒間乾燥して、基材層上に乾燥皮膜が形
成された、成形物を得た。次にこの成形物を、２３０℃
に調節した加熱ロールに、３７秒間接触させて、熱処理
を行い、基材層にＰＡＡと澱粉からなる熱水難溶性樹脂
が積層（熱水難溶性樹脂層の厚さ＝１μｍ）された樹脂
積層紙を製造した。
【０１８３】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／熱水難溶性樹脂層）の酸素透
過度を、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製酸素透過試
験器ＯＸＴＲＡＮ２／２０を用いて、温度３０℃、８０
％ＲＨの条件下で測定した。
【０１８４】［実施例２５］ＰＡＡの１０質量％水溶液
７０質量部に対して水酸化ナトリウム３．９質量部を添
加、溶解して、中和度１０％の部分中和ＰＡＡ水溶液を
調製した。次いでこの部分中和ＰＡＡ水溶液と、ＰＶＡ
の１０質量％水溶液３０質量部とを混合して、部分中和
ＰＡＡ：ＰＶＡ＝７０：３０（固形分の質量比）混合物
の水溶液からなる塗液を調製した。
【０１８５】次に、リバースロールコーターを用いて、
上記塗液をポリエチレンテレフタレートフイルム（ＰＥ
Ｔフイルム；東レ（株）製ルミラーＳ１０、厚さ＝１２
μｍ）上に塗工し、１１０℃で２０秒間乾燥して、ＰＥ
Ｔフイルム上に乾燥皮膜が形成された、成形物を得た。
次いでこの成形物を、２３０℃に調節した加熱ロール
に、３７秒間接触させて、熱処理を行い、ＰＥＴフイル
ムにＰＡＡの部分中和物とＰＶＡからなる熱水難溶性樹
脂が積層された積層フイルム（熱水難溶性樹脂層の厚さ
＝１μｍ）を製造した。
【０１８６】次に、紙材としてアート紙（坪量＝１００
ｇ／ｍ２、厚さ＝１２０μｍ）を使 用し、この片面
に接着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコート
３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層して（厚
さ＝２μｍ）基材層とした。
【０１８７】次いで、この基材層と前記積層フイルムと
を、その接着性樹脂層と熱水難溶性樹脂層とが接する様
に配置してドライラミネートした。
【０１８８】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／熱水難溶性樹脂層／ＰＥＴフ
イルム層）の酸素透過度を、実施例１と同様にして、測
定した。
【０１８９】［実施例２６］ＰＡＡの１０質量％水溶液
７０質量部に対して水酸化ナトリウム３．９質量部を添
加、溶解して、中和度１０％の部分中和ＰＡＡ水溶液を
調製した。次いでこの部分中和ＰＡＡ水溶液と、水溶性
澱粉の１０質量％水溶液３０質量部とを混合して、部分
中和ＰＡＡ：澱粉＝７０：３０（固形分の質量比）混合
物の水溶液からなる塗液を調製した。
【０１９０】次に、実施例２５と同様にして、この塗液
を使用して製造した、ＰＥＴフイルムにＰＡＡの部分中
和物と澱粉からなる熱水難溶性樹脂が積層された積層フ
イルム（熱水難溶性樹脂層の厚さ＝１μｍ）と、基材層
とを、基材層の接着性樹脂層と積層フイルムの熱水難溶
性樹脂層とが接する様に配置して、ドライラミネートし
た。
【０１９１】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／熱水難溶性樹脂層／ＰＥＴフ
イルム層）の酸素透過度を、実施例１と同様にして、測
定した。
【０１９２】［実施例２７］ＰＡＡの１０質量％水溶液
７０質量部と水溶性澱粉の１０質量％水溶液３０質量部
とを混合した後、該ＰＡＡの固形量１００質量部に対し
て１５質量部の次亜リン酸ナトリウム１水和物を添加、
溶解して、ＰＡＡ：澱粉＝７０：３０（固形分の質量
比）混合物と次亜リン酸ナトリウムの水溶液からなる塗
液を調製した。
【０１９３】次に、実施例２５と同様にして、この塗液
を使用して製造した、ＰＥＴフイルムにＰＡＡと澱粉か
らなる熱水難溶性樹脂が積層された積層フイルム（熱水
難溶性樹脂層の厚さ＝１μｍ）と、基材層とを、基材層
の接着性樹脂層と積層フイルムの熱水難溶性樹脂層とが
接する様に配置してドライラミネートした。
【０１９４】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／熱水難溶性樹脂層／ＰＥＴフ
イルム層）の酸素透過度を、実施例２４と同様にして、
測定した。
【０１９５】［実施例２８］ＰＡＡの１０質量％水溶液
７０質量部と水溶性澱粉の１０質量％水溶液３０質量部
とを混合した後、該ＰＡＡの固形量１００質量部に対し
て１５質量部の次亜リン酸ナトリウム１水和物を添加、
溶解して、ＰＡＡ：澱粉＝７０：３０（固形分の質量
比）混合物と次亜リン酸ナトリウムの水溶液からなる塗
液を調製した。
【０１９６】次に、リバースロールコーターを用いて、
上記塗液をＰＥＴフイルム（東レ（株）製ルミラーＳ１
０、厚さ＝１２μｍ）上に塗工し、１１０℃で２０秒間
乾燥して、ＰＥＴフイルム上に乾燥皮膜が形成された、
成形物を得た。次いでこの成形物を、２３０℃に調節し
た加熱ロールに、３７秒間接触させて、熱処理を行い、
ＰＥＴフイルムにＰＡＡと澱粉からなる熱水難溶性樹脂
が積層された積層フイルム（熱水難溶性樹脂層の厚さ＝
１μｍ）を製造した。
【０１９７】次に、紙材としてアート紙（坪量＝１００
ｇ／ｍ2、厚さ＝１２０μｍ）を使用し、この片面に接
着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコート３３
５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層させて（厚さ
＝２μｍ）基材層とした。
【０１９８】次いで、この基材層の接着性樹脂層の上に
無延伸ポリプロピレンフイルム（ＣＰＰフイルム；東洋
紡績（株）製パイレンフイルム、厚さ＝３０μｍ）をド
ライラミネートし、更にこのラミネート面に接着性樹脂
として、東洋モートン（株）製アドコート３３５Ａ（硬
化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層して、ＣＰＰが積層さ
れた基材層を得た。
【０１９９】次いで、このＣＰＰ積層基材層と上記積層
フイルムとを、その接着性樹脂層と熱水難溶性樹脂層と
が接する様に配置してドライラミネートした。
【０２００】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／ＣＰＰフイルム層／接着性樹
脂層／熱水難溶性樹脂層／ＰＥＴフイルム層）の酸素透
過度を、実施例２４と同様にして、測定した。
【０２０１】［実施例２９］実施例２７で得られた樹脂
積層紙の両面に接着性樹脂として、東洋モートン（株）
製アドコート３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、
積層し、更にこの両面にＣＰＰフイルム（東洋紡績
（株）製パイレンフイルム、厚さ＝３０μｍ）をドライ
ラミネートした。
【０２０２】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；ＣＰＰフイルム層／接着性樹脂層／紙材／接着性樹
脂層／熱水難溶性樹脂層／ＰＥＴフイルム層／接着性樹
脂層／ＣＰＰフイルム層）の酸素透過度を、実施例２４
と同様にして、測定した。
【０２０３】［比較例１１］紙材としてアート紙（坪量
＝１００ｇ／ｍ2、厚さ＝１２０μｍ）を使用し、この
片面に接着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコ
ート３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層し
（厚さ＝２μｍ）、次いで、この積層面上にＣＰＰフイ
ルム（東洋紡績（株）製パイレンフイルム、厚さ＝３０
μｍ）をドライラミネートした。
【０２０４】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／ＣＰＰフイルム層）の酸素透
過度を、実施例２４と同様にして、測定した。
【０２０５】［比較例１２］紙材としてアート紙（坪量
＝１００ｇ／ｍ2、厚さ＝１２０μｍ）を使用し、この
片面に接着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコ
ート３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層し
（厚さ＝２μｍ）、次いで、この積層面上にエチレン・
ビニルアルコール共重合体フイルム（ＥＶＯＨフイル
ム；クラレ（株）製エバールフイルムＥＦ−ＸＬ、厚さ
＝１５μｍ）をドライラミネートした。
【０２０６】このようにして得られた樹脂積層紙（層構
成；紙材／接着性樹脂層／ＥＶＯＨフイルム層）の酸素
透過度を、実施例２４と同様にして、測定した。
【０２０７】［比較例１３］紙材としてアート紙（坪量
＝１００ｇ／ｍ2、厚さ＝１２０μｍ）を使用し、この
片面に接着性樹脂として、東洋モートン（株）製アドコ
ート３３５Ａ（硬化剤ＣＡＴ−１０）を塗工、積層し
（厚さ＝２μｍ）、次いで、この積層面上にＥＶＯＨフ
イルム（クラレ（株）製エバールフイルムＥＦ−ＸＬ、
厚さ＝１５μｍ）をドライラミネートした。更にこのド
ライラミネート面上への上記接着性樹脂の塗工とＥＶＯ
Ｈフイルムのドライラミネートを順次、繰り返し、合計
６層のＥＶＯＨフイルムを積層させた樹脂積層紙を得
た。
【０２０８】このようにＥＶＯＨフイルムを６層、積層
することで、得られる樹脂積層紙の酸素バリヤー性能を
実施例の樹脂積層紙のそれとほぼ同等にした。
【０２０９】このようにして得られた樹脂積層紙層の酸
素透過度を、実施例２４と同様にして、測定した。
【０２１０】下記の表４には、上記実施例２４〜２９及
び比較例１１〜１３で得られた樹脂積層紙の酸素透過度
の値を、また、下記表５には、実施例２４及び比較例１
３で得られた樹脂積層紙の単位面積当たりの質量（ｇ／
ｍ2）を示した。
【０２１１】
【表４】 酸素透過度：ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ ３０℃、８０％ＲＨ
【０２１２】（表５） 測定項目 実施例２４ 比較例１３ 樹脂積層紙の単位 面積当たりの質量 １０５ ２１５ 単位面積当たりの質量：ｇ／ｍ2 表４に示した様に、本発明の樹脂積層紙（実施例２４〜
２９）は、従来品（比較例１１〜１２）に比べて、格段
に酸素バリヤー性が優れていることがわかる。
【０２１３】また、表５から明らかなように、従来の方
法で、樹脂積層紙の酸素バリヤー性を本発明の樹脂積層
紙のそれとほぼ同等にする（比較例１３）には、樹脂積
層紙の単位当たりの質量が本発明品のほぼ２倍量必要で
あり、本発明の樹脂積層紙は、少ない樹脂量で、高い酸
素バリヤー性を得ることができ、樹脂量の減量化にも有
効である。
【０２１４】
【発明の効果】上述したように本発明によれば、紙材
と；該紙材の少なくとも一面側に配置された熱水難溶性
の樹脂層とを少なくとも含む樹脂積層紙であって；且
つ、該熱水難溶性の樹脂層が、下記の樹脂Ａおよび／又
は樹脂Ｂを含むことを特徴とする樹脂積層紙が提供され
る。
【０２１５】樹脂Ａ：ポリ（メタ）アクリル酸及びその
部分中和物からなる群から選ばれる少なくとも一種のポ
リ（メタ）アクリル酸系ポリマ一と、ポリアルコール系
ポリマーとを主構成成分とする樹脂； 樹脂Ｂ：ポリ（メタ）アクリル酸と、ポリアルコール系
ポリマーとを主構成成分とし、更に、少なくともその一
部に金属を含有する樹脂。
【０２１６】上記した本発明の樹脂積層紙ないし包装容
器は、紙材を用いつつも適切な強度を有し、且つ、アル
ミ箔を用いた場合に匹敵する高い酸素バリヤー性を有す
ることが可能である。
【０２１７】本発明の樹脂積層紙ないし包装容器は、更
に、廃棄時の焼却処理が容易で、且つ、電子レンジ加
熱、金属探知機の利用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】紙材１の一方の面側に熱水難溶性樹脂層２を設
けた本発明の樹脂積層紙の一態様を示す模式断面図であ
る。
【図２】紙材１の一方の面側に、接着性樹脂層３を介し
て熱水難溶性樹脂層２を設けた本発明の樹脂積層紙の他
の態様を示す模式断面図である。
【図３】図２の樹脂積層紙の熱水難溶性樹脂層２側に、
更に高融点／高軟化点の熱可塑性樹脂層４を設けた本発
明の他の態様を示す模式断面図である。
【図４】図１の樹脂積層紙の熱水難溶性樹脂層２および
紙材１の両面側に、更に高融点／高軟化点の表面樹脂層
５を設けた本発明の他の態様を示す模式断面図である。
【図５】図２の樹脂積層紙の熱水難溶性樹脂層２および
紙材１の両面側に、更に表面樹脂層５を設けた本発明の
他の態様を示す模式断面図である。
【図６】図３の樹脂積層紙の高融点／高軟化点樹脂層４
および紙材１の両面側に、更に表面樹脂層５を設けた本
発明の他の態様を示す模式断面図である。
【図７】紙材１の両方の面側に熱水難溶性樹脂層２およ
び表面樹脂層５をそれぞれ設けた本発明の更に他の態様
を示す模式断面図である。
【図８】紙材１の両方の面側に、接着性樹脂層３，熱水
難溶性樹脂層２、および表面樹脂層５をそれぞれ設けた
本発明の更に他の態様を示す模式断面図である。
【図９】紙材１の両方の面側に、接着性樹脂層３，熱水
難溶性樹脂層２、高融点／高軟化点の樹脂層４，および
表面樹脂層５をそれぞれ設けた本発明の更に他の態様を
示す模式断面図である。
【図１０】図１の樹脂積層紙の熱水難溶性樹脂層２およ
び紙材１の表面の両側に、更に熱可塑性樹脂層１３を設
けた本発明の他の態様を示す模式断面図である。
【図１１】紙材１の両方の面側に熱水難溶性樹脂層２お
よび熱可塑性樹脂層１３をそれぞれ設けた本発明の更に
他の態様を示す模式断面図である。
【図１２】紙材１の一表面に接着性樹脂層２２が積層さ
れた基材層２３と、該基材層２３の接着性樹脂層２２の
表面に積層された熱水難溶性樹脂層２４とからなる本発
明の樹脂積層紙の一態様を示す模式断面図である。
【図１３】図１２の樹脂積層紙の片面に熱可塑性樹脂層
２５を積層させた積層紙、すなわち、紙材１の一表面に
接着性樹脂層２２が積層された基材層２３と、該基材層
２３の接着性樹脂層２２の表面に積層された熱水難溶性
樹脂層２４と、該熱水難溶性樹脂層２４の表面に積層さ
れた熱可塑性樹脂層２５とからなる積層紙であって、本
発明の樹脂積層紙の他の態様を示す模式断面図である。
【図１４】紙材１の一表面に接着性樹脂層２２が積層さ
れた基材層２３と、該基材層２３の接着性樹脂層２２の
表面に積層された熱可塑性樹脂層２５と、該熱可塑性樹
脂層２５の表面に積層された熱水難溶性樹脂層２４と、
該熱水難溶性樹脂層２４の表面に積層された熱可塑性樹
脂層２５とからなる積層紙であって、本発明の樹脂積層
紙の更に他の態様を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１…紙材、２…熱水難溶性樹脂層、３…接着性樹脂層、
４…熱可塑性樹脂層、５…表面樹脂層、１０〜２３０…
樹脂積層紙。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年５月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （式２） （エステル化度） ＝ ｄ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
ｅ’） （式３） （イオン化度） ＝ ｎ×ｅ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
ｅ’） 但し、ｃ’、ｄ’及びｅ’は樹脂中の化学構造
（Ｃ’）、（Ｄ’）、及び（Ｅ’）のモル分率をあらわ
す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】（式２） （エステル化度） ＝ ｄ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
ｅ’） （式３） （イオン化度） ＝ ｎ×ｅ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
ｅ’） （但し、ｃ’、ｄ’及びｅ’は樹脂中の化学構造
（Ｃ’）、（Ｄ’）、及び（Ｅ’）のモル分率をあらわ
す。） 上記したエステル化度およびイオン化度は、いずれも、
樹脂層２の表層部分に関して後述するような赤外線吸収
スペクトル法によって測定されるものであるため、本発
明においては、該樹脂層２の少なくとも一部、すなわち
少なくともその表層部分が、上記した好適なエステル化
度およびイオン化度を示せばよい（換言すれば、樹脂層
２の内部が、上記した好適なエステル化度およびイオン
化度を示すことは必須ではない）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ 65/40 1/00 Ｂ (72)発明者 佐藤 智明 茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉 羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター 内 (72)発明者 長谷川 智久 茨城県新治郡玉里村大字上玉里18−13 呉 羽化学工業株式会社樹脂加工技術センター 内

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 紙材と；該紙材の少なくとも一面側に配
    置された熱水難溶性の樹脂層とを少なくとも含む樹脂積
    層紙であって；且つ、該熱水難溶性の樹脂層が、下記の
    樹脂Ａおよび／又は樹脂Ｂを含むことを特徴とする樹脂
    積層紙。 樹脂Ａ：ポリ（メタ）アクリル酸及びその部分中和物か
    らなる群から選ばれる少なくとも一種のポリ（メタ）ア
    クリル酸系ポリマ一と、ポリアルコール系ポリマーとを
    主構成成分とする樹脂； 樹脂Ｂ：ポリ（メタ）アクリル酸と、ポリアルコール系
    ポリマーとを主構成成分とし、更に、少なくともその一
    部に金属を含有する樹脂。
  2. 【請求項２】 前記樹脂Ａが、少なくとも下記化学構造
    （Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を有し、且つ 式（１）で定義
    されるエステル化度が ０．０１≦ （エステル化度） ≦０．５ である熱水難溶性樹脂である請求項１記載の樹脂積層
    紙。 【化１】 （式１） （エステル化度） ＝ ｄ／（ｃ＋ｄ＋ｅ） 但し、ｃ、ｄ及びｅは樹脂中の化学構造（Ｃ）、
    （Ｄ）、及び（Ｅ）のモル分率、 をあらわす。
  3. 【請求項３】 前記樹脂Ｂが、少なくとも下記化学構造
    （Ｃ’）、（Ｄ’）、（Ｅ’）を有し、且つ下記式
    （２）、及び（３）で定義されるエステル化度、イオン
    化度がそれぞれ ０．０１≦ （エステル化度） ≦ ０．５ ０．０１≦ （イオン化度） ≦０．９ である熱水難溶性樹脂である請求項１記載の樹脂積層
    紙。 【化２】 （式２） （エステル化度） ＝ ｄ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｅ’） （式３） （イオン化度） ＝ ｎ×ｅ’／（ｃ’＋ｄ’＋ｎ×
    ｅ’） 但し、ｃ’、ｄ’及びｅ’は樹脂中の化学構造
    （Ｃ’）、（Ｄ’）、及び（Ｅ’）のモル分率をあらわ
    す。
  4. 【請求項４】 前記熱水難溶性樹脂層が、前記紙材の少
    なくとも一面側に該紙材と接するように配置されている
    請求項１記載の樹脂積層紙。
  5. 【請求項５】 紙材と；紙材の少なくとも一面側に紙材
    と接するように配置した接着性樹脂層を介して、熱水難
    溶性樹脂層が配置される請求項１記載の樹脂積層紙。
  6. 【請求項６】 紙材、接着性樹脂層、熱水難溶性樹脂
    層、及び結晶融点またはビカット軟化点が１６０℃以上
    の熱可塑性樹脂層が紙材／接着性樹脂層／熱水難溶性樹
    脂層／熱可塑性樹脂層の順に配置されてなるこ請求項５
    記載の樹脂積層紙。
  7. 【請求項７】 紙材、接着性樹脂層、熱水難溶性樹脂
    層、及び結晶融点またはビカット軟化点が１６０℃以上
    の熱可塑性樹脂層が紙材／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂
    層／熱水難 溶性樹脂層の順に配置されてなる請求項５
    記載の樹脂積層紙。
  8. 【請求項８】 樹脂Ｂに含まれる金属がアルカリ土類金
    属である請求 項１ないし７のいずれかに記載の樹脂積
    層紙。
  9. 【請求項９】 ポリアルコール系ポリマーがポリビニル
    アルコールおよび／又は糖類である請求項１ないし８の
    いずれかに記載の樹脂積層紙。
  10. 【請求項１０】 樹脂積層紙の少なくとも一面側に更に
    結晶融点またはビカット軟化点が１６０℃未満の熱可塑
    性樹脂からなる最外層樹脂が配置されている請求項１な
    いし９のいずれかに記載の樹脂積層紙。
  11. 【請求項１１】 請求項１ないし８のいずれかに記載の
    樹脂積層紙を用いて形成された包装容器。
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