JPH10500491A - 電極校正 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
二酸化炭素を、pH値と重炭酸イオン源の濃度が既知の2つのPCO2校正標準を用いて校正することができる。酸素電極は、空気を一校正標準として、また、過剰な酸素消費剤をもう一つの校正標準として用いて校正することができる。
Description
【発明の詳細な説明】
電極校正
本発明は、電極のための校正標準に関する。
発明の背景
一般に、血液ガス分析器は電極を含み、この電極を用いて、PHと、血液試料の
二酸化炭素の分圧（PCO2）と、酸素の分圧（PO2）とを測定する。一般に、こう
した電極は、校正後に血液試料に使用する。電極校正には、分析される物質の中
で濃度がわかっている少なくとも2種類の標準溶液または標準ガス（二酸化炭素
など）と接触させることが必要である。電極は電気的反応を起こすので、この反
応を利用して校正勾配を生じさせる。そこで、電極を血液試料に接触させ、さら
に電気的反応を生じさせ、校正勾配を利用してこの電気的反応を血液試料の標準
濃度に変換する。血液ガス分析器の電極は定期的に校正されるが、この理由は、
特定試料に用いる電極が起こす反応が時間が経つにつれてドリフト（変更）する
傾向があるためである。
種々の標準溶液または標準ガスが二酸化炭素電極と酸素電極を校正するために
使用されてきた。ある種の校正標準は、乾燥した二酸化炭素ガスおよび酸素ガス
の混合物を給湿器に通して泡立たせる。乾燥ガス混合物中の二酸化炭素および酸
素の体積分率がわかっていれば、給湿ガスのPCO2とPO2を次のように算出するこ
とができる。
PCO2 = vCO2 × （Patm - 47mmHg）
PO2 = vO2 × （Patm - 47mmHg）
式中、Patmは大気圧（標準状態では760mmHg）であり、47mmHgは37℃の飽和水
蒸気圧である。
密封容器に充填されたガス圧測定済水溶液も二酸化炭素電極と酸素電極の校正
標準として使用されてきた。ガス圧測定済水溶液の製造環境には、正確に温度お
よび圧力を制御し校正標準の精度を確保することが欠かせない。また、一般に、
血液ガス分析器の外部にあるこうした標準を既知の温度に平衡させてから、分析
器の電極を校正しなければならない。この平衡処理は、外界温度と容器内の標準
液の量によっては非常に時間がかかることがある。この並行処理には、複雑な定
温調節ハードウェアも必要である。
二酸化炭素電極と酸素電極に使用されてきたその他の校正標準には、水、有機
溶媒、試料中の酸素溶解度と二酸化炭素溶解度を変化させる二酸化炭素錯化剤ま
たは酸素錯化剤が挙げられる。
発明の概要
本発明は、水性標準(Aqueous standards)を用いて、血液ガス分析器でpH、PCO2
、PO2を測定する電極を校正することに関する。本発明に係る水性標準には、ガ
ス圧測定と、製造中の正確な温度管理および圧力管理と、使用前に時間を浪費す
る温度平衡処理と、は不要である。この水性標準は、相対的に安定し貯蔵寿命が
長い。
本発明に係る一態様は、二酸化炭素電極を校正する方法を特徴とする。この方
法は、試料中の重炭酸イオン源の濃度と溶液のpHがわかっていれば、水溶液のPC
O2を測定することができるという認識に基づく。この方法には、(1)第1の二酸化
炭素校正標準溶液のPCO2を重炭酸イオン源の濃度と第1の二酸化炭素校正標準溶
液のpHから測定すること、(2)第2の二酸化炭素校正標準溶液のPCO2を重炭酸イオ
ン源の濃度と第2の二酸化炭素校正標準溶液のpHから測定すること、(3)二酸化炭
素電極を第1および第2の二酸化炭素校正標準溶液を用いて校正すること、を含む
。
二酸化炭素電極を校正するための本発明に係る特徴的な方法は、以下の科学的
原理から導出される。ヘンダーソン−ハッセルバルヒ式からは、次の等式が与え
られる。
pH = pK + log｛[HCO3] / (α × PCO2)｝ ・・・・(1)
式中、Kは炭酸の解離定数であり、α(mmol/L/mmHg)すなわちブンゼン溶解度係数
は、二酸化炭素の溶解度係数である。37℃で、pKは6.091であり、αは0.0307で
ある。これらの定数を含むことによって、等式(1)は次のように整理することが
できる。
PCO2 = [HCO3] × 10(7.604-pH)・・・・・・・・・・(2)
したがって、既知の量のHCO3が水性溶液に存在すれば、水溶液のPCO2を等式(2)
から、37℃で測定された同じ溶液のpHを用いて算出することができる。
この概念を利用すれば、一対の二酸化炭素校正標準溶液を異なるpHおよびHCO3
濃度で公式化し、2つの校正点を求め、二酸化炭素電極を校正することができる
。好ましい二酸化炭素校正標準溶液は、pH緩衝液と炭酸水素ナトリウム（重炭酸
イオン源）を含む。pH緩衝液に溶解した二酸化炭素は、重炭酸イオンを添加する
前は無視できる。各標準溶液に対するHCO3濃度は、既知量の炭酸水素ナトリウム
塩をガス不透過性容器に密封した緩衝溶液に添加した後に、等式(3)として表す
ことができる。
[HCO3] = [NaHCO3] - α × PCO2 ・・・・・・(3)
等式(2)と等式(3)を整理すると次のようになる。
PCO2 = [NAHCO3] × 10(7.604-pH) / {1 + α × 10(7.604-pH)}・・・
(4)
等式(4)から、各二酸化炭素のPCO2校正標準溶液のPCO2を、37℃における既知量
の炭酸水素ナトリウム濃度および標準溶液のpHから直接算出することができる。
校正標準溶液のPCO2がわかってしまえば、この標準溶液を使用して二酸化炭素電
極を校正することができる。
ガス不透過性容器は、可撓性のガス不透過性材料と一緒にヒートシールするこ
とによって形成されるパウチであっても良い。
二酸化炭素校正標準溶液は、充填空積がないようにガス不透過性容器に充填し
、空気混入を低減させることが好ましい。また、試薬を消費する際には、充填空
積がない状態を維持することが好ましい。例えば、好ましいパウチを用いる場合
、パウチの一端に、標準溶液を分析器の気密流路に供給することができる再密封
自在な装置を設けることも好ましい。パウチ中の二酸化炭素校正標準溶液をこの
流路に供給する際、パウチは圧潰するが、これは流路が気密であり、結果として
容積が戻ることがなくなるからである。
二酸化炭素校正標準溶液のPCO2およびpHは、温度および圧力の変化によって幾
分変動することがあり、そのために、例えば、標準溶液の二酸化炭素ガスが発生
する場合がある。このため、各二酸化炭素校正標準溶液のpHを血液ガス分析器の
pH電極によって測定することができる。校正標準溶液のpHと二酸化炭素濃度を測
定する前に、pH電極を２種類のpH標準溶液を用いて校正することが好ましく、そ
の時には、各々のpH標準溶液は既知で一定のpHであることが望ましい。
本発明に係る第2の態様は、酸素電極を校正することを特徴とする。この方法
では、2種類の酸素校正標準を利用する。第1の酸素校正標準は、1気圧のPO2が15
0mmHgである大気である。第2の酸素校正標準は、過剰な酸素消費剤、好ましくは
亜硫酸ナトリウムまたは亜ジチオン酸ナトリウムを含み、PO2がゼロであること
が好ましい。この第2の校正標準は、ガス不透過性容器に充填されていることが
好ましい。本発明に係るこの特徴的な方法は、第1および第2の酸素校正標準を用
いて酸素電極を校正するステップを含む。
本発明に係る別の態様は、同じ血液ガス分析器のpH電極、二酸化炭素電極、酸
素電極を校正する方法を特徴とする。この方法には、2つのpH校正標準を用いてp
H電極を校正するステップと、第1および第2のPCO2校正標準溶液を用いて二酸化
炭素電極を校正するステップと、第1および第2のPO2校正標準溶液を用いて酸素
電極を校正するステップと、を含む。各PCO2校正標準溶液のpHは、血液ガス分析
器のpH電極によって測定することが好ましい。さらに、第2のPO2校正標準もpH校
正標準として用いることが好ましい。
本発明に係る他の態様は、二酸化炭素電極に用いるPCO2が既知である校正標準
溶液を製造する方法を特徴とする。この方法は、既知量の重炭酸イオン源を添加
し、既知濃度の重炭酸イオン源を含む水溶液を供給するステップと、その水溶液
をガス不透過性環境に密封するステップと、その水溶液のpHを測定するステップ
と、重炭酸イオン源のpHおよび濃度からその溶液のPCO2を求めるステップとを有
する。
本発明に係るさらに別の態様は、二酸化炭素電極を校正するために使用するこ
とができる校正標準を特徴とする。標準溶液は、既知量の重炭酸イオン源を含み
、ガス不透過性容器に封入されている。この容器は充填空積が実質的になく、こ
のために空気混入が最低限になることが好ましい。さらに、標準溶液は、その標
準溶液のpHが測定された後は、標準溶液のPCO2を重炭酸イオン源のpHおよび濃度
から正確に算出することができ、これによって、標準溶液を二酸化炭素電極を校
正
するために使用できることを特徴とする。
本発明に係る重要な利益は、校正標準を標準状態で製造することができ、複雑
な環境調整が必要ないため、37℃で常態に維持された血液ガス分析器の二酸化炭
素電極と酸素電極を使用することができるので、最初に標準溶液を使用前に既知
の一定温度に平衡させずにすむことにある。温度変化の影響は、標準溶液のpHの
変化によって補正することができるが、こうした変化は分析器のpH電極によって
校正中に測定される。PO2電極校正の場合には、電極測定部位に吸引された大気
試料は装置校正中37℃に調整され、残りの酸素校正試料は溶解酸素を含まない。
結果的に、第2の酸素校正標準の温度変化は、試料のPO2に影響を与えることはな
い。
本発明に係るその他の特徴および利益は、本発明に係る好ましい態様の説明と
、請求の範囲から明らかになろう。
図面の簡単な説明
図1は、ガス不透過性容器を示す図である。
図2は、流体工程系統図を示す図である。
好ましい態様の説明
一般に、血液ガス分析器は、pH電極、二酸化炭素電極、酸素電極を含む。これ
らの電極を校正する好ましい方法では、5種類の校正標準を利用する。
2種類の標準溶液は、二酸化炭素電極を校正するために使用する。好ましい二
酸化炭素校正溶液は、pH緩衝液と既知濃度の重炭酸イオン源、例えば、炭酸水素
ナトリウムを含む。この２種類の二酸化炭素校正標準溶液は、一方の校正標準溶
液のPCO2が約40mmHgの常態レベルであり、もう一方の校正標準溶液のPCO2が上限
程度（70mmHg）であるように配合することが好ましい。これら2種類の標準溶液
は、pH6-8に緩衝することが好ましい。生物学的緩衝液としては、リン酸塩緩衝
液、MES緩衝液、HEPES緩衝液、MOPSO緩衝液、トリス緩衝液などを使用すること
ができる。
別の2種類の校正標準は、pH電極を校正するために用いる。従来のpH校正標準
を問わず使用することができる。一方の標準は、pHが常態レベルの約7.4であり
、もう一方の試料はpHが約6.8であることが好ましい。これらの標準は、従来の
緩衝系
としてリン酸緩衝液、HEPES緩衝液、MES緩衝液、MOPSO緩衝液、トリス緩衝液な
どを含むことが好ましい。
この2種類のpH校正標準の一方は、酸素校正標準としても利用できることが好
ましい。これを実現するには、過剰な酸素消費剤をpH校正標準の一方に添加して
、その標準のPO2がゼロになるようにする。好ましい酸素消費剤には、亜硫酸ナ
トリウム、亜ジチオン酸ナトリウム、アスコルビン酸やその他の還元剤が挙げら
れる。
もう一方の校正標準は、大気圧でのPO2が150mmHgでてる。
血液分析器のPCO2、PO2およびpH用の電極に使用する校正標準の好ましい組合
せを表1に呈示した（空気は除く）。溶液AおよびBはPCO2校正標準であり、溶液C
およびDはpH校正標準であり、溶液DはPO2校正標準でもある。
上述の溶液各々に対応する関連校正濃度を以下の表2に示す。
溶液AおよびBの実際のPCO2は、溶液AおよびBのpH測定を校正サイクル中に完了
した後で、等式(4)を用いて算出する。次に、実際に溶液AおよびBについて算出
されたPCO2値を用いて、PCO2電極のネルンスト勾配を算出する。
校正標準と、特に、標準A、BおよびDは、実質的に充填空積がないガス不透過
性容器に、好ましくは、パウチに個別に保存する。
好ましいパウチを図1に示した。このパウチは、どのガス不透過性材料を用い
て形成しても良い。好ましいパウチ材料には、VAPOR LOC(VF-52，POLYESTER POL
YESTER/LDPE/FOIL/LDPE/LLDPE)、LUDLOW LAMINATION(MARVEL SEAL 360，BLAX NY
LON FILM/LDPE/FOIL/LDPE/EVA BLEND)、BP/BXL PLASTICS(AA 601/100，AA 601/1
20，AA 601/150，LLDPE/TIE LAYER/EVOM/TIE LAYER/LLDPE)などが挙げられる。
パウチの底端には、取外し自在の隔膜10を含む。パウチの上端はヒートシールさ
れている。溶液調製中に溶液AおよびBの二酸化炭素発生と標準Dの酸素による空
気混入とを防止するため、濃縮炭酸水素ナトリウム溶液と濃縮亜ジチオン酸ナト
リウムを個別に調製し、気密のガラス製注射器に保管する。パウチは、パウチに
炭酸水素ナトリウム（溶液AおよびB）または亜ジチオン酸ナトリウム（溶液D）
を添加せずに標準を充填した後で、図1に示したように2つの予め印をつけた充填
空積の一対のクリップによって密封する。下部クリップは、パウチの充填空積を
ゼロに確保するのに相応しい位置に配置する。2つのクリップの間の空気をパウ
チのその部分が圧潰されることによって真空にし、その後で上部クリップが印の
位置に配置する。次に、下部クリップを除去した後、濃縮炭酸水素ナトリウム溶
液または亜ジチオン酸ナトリウム溶液を、パウチ下部の取外し自在な隔膜からパ
ウチに注入する。注入量は予め計算しておき、正確に各成分を配合し、パウチに
上部クリップの位置まで充填し、パウチの充填空積をゼロにする。
好ましい校正溶液を使用すれば、一般の血液ガス分析器のpH電極、二酸化炭素
電極、酸素電極を校正することができる。好ましい分析器の構成要素は、図2に
示したが、この図2では好ましい流体流路を出発し分析器に通じている。主な構
成要素は、pH電極、二酸化炭素電極、酸素電極などの電極のある種の組合せと、
流体の流れを装置全体にめぐらせるぜん動ポンプと、化学測定の前に流体の流れ
を停止させる電磁弁と、患者の血液試料および校正標準を取り出す隔膜付き試料
採取器アセンブリと、測定用電極を囲う流通セルアセンブリと、流通セルアセン
ブリ内を37℃に維持するよう設計されたサンプル予熱器および空気浴区分である
。試薬輸送中、装置内でのガス漏れまたはガス混入を防止するため、従来の気密
なLeurロックを、図1で示したパウチの隔膜から、流路を隔膜付き試料採取器ア
センブリに接続するガス不透過性管（ステンレス鋼など）までの内部接続に用い
る。
流体の運動は、電子機械要素の機能を調整する一連のマイクロプロセッサ処理
測定手続きによって制御する。以下は、血液の化学的特性を測定するために重要
な手続きである。以下の手続きは、好ましい校正標準を併用することができる（
表1参照）。
i)アイドリング手続き
装置は、使用中でなければアイドリングする。各校正手続きと分析手続きのそ
れぞれ終了時にアイドリング状態に戻る。アイドリング手続きには、校正標準A
を流通セルアセンブリに吸引させることも含む。
ii)校正手続き
ポンプおよび試料採取器の運動を制御することによって、校正標準A、B、C、D
と、空気を流通セルアセンブリに吸引させて、表2に記載した如き対応電極によ
って測定する。各電極の性能勾配は、校正成功後に設定する。
iii)分析手続き
血液試料を流通アセンブリに吸引させ測定する。校正標準Cを用いての洗浄サ
イクル後、校正標準Aを流通セルアセンブリに導入し測定する。これらの2つの測
定から、試料のpH、PCO2、PO2結果が得られる。
本発明に提供された化学試験は、NOVA STAT PROFILE 9 PLUS血液ガス分析器（
pH、PCO2、PO2、Na、K、Cl、Ca、グルコース、ラクテート、ヘマトクリット）に
適合するように、適切に校正標準を変更して拡張することができる。本発明には
、加圧式ガスタンクは不要である。
その他の態様については、請求の範囲に記載した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 シエン，ジェフリー
アメリカ合衆国，マサチュセッツ州
01721，アシュランド，ニュー キャッス
ル ロード 11
(72)発明者 フェラガモ，デイビッド
アメリカ合衆国 マサチュセッツ州
02151，リバー，テンプル ストリート
38
(72)発明者 ウェルヒ，ロビン，エー
アメリカ合衆国，マサチュセッツ州
01960，ピーボディ，グウィンネット ロ
ード 12
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．二酸化炭素電極を校正する方法において、 (a)水と、既知濃度の重炭酸イオン源とを含み、既知のpHである第1の二酸化炭 素校正標準を供給するステップと、 (b)前記第1の二酸化炭素校正標準のPCO2を、前記第1の二酸化炭素校正標準に 含まれる前記既知濃度の重炭酸イオン源と、前記第1の二酸化炭素校正標準の既 知のpHとから決定するステップと、 (c)水と、既知濃度の重炭酸イオン源とを含み、既知のpHである第2の二酸化炭 素校正標準を供給するステップと、 (d)前記第2の二酸化炭素校正標準のPCO2を、前記第2の二酸化炭素校正標準に 含まれる前記既知濃度の重炭酸イオン源と、前記第2の二酸化炭素校正標準の既 知のpHとから決定するステップと、 (e)前記二酸化炭素電極を前記第1の二酸化炭素校正標準に接触させ、第1の電 気的反応を生じさせるステップと、 (f)前記二酸化炭素電極を前記第2の二酸化炭素校正標準に接触させ、第2の電 気的反応を生じさせるステップと、 (g)前記第1の電気的反応と前記第2の電気的反応を用いて、前記二酸化炭素電 極に対する校正勾配を生じさせるステップと、 を有することを特徴とする二酸化炭素電極校正方法。 ２．使用前の前記第1の二酸化炭素校正標準および前記第2の二酸化炭素校正標準 を、それぞれ別のガス不透過性容器に保存することを特徴とする請求の範囲第1 項記載の二酸化炭素電極校正方法。 ３．前記ガス不透過性容器は、実質的に充填空積がない圧潰自在パウチであるこ とを特徴とする請求の範囲第2項記載の二酸化炭素電極校正方法。 ４．前記圧潰自在パウチの各々は、二酸化炭素校正標準を除去するが充填空積を 該圧潰自在パウチに生じさせない取外し自在の隔膜を含むことを特徴とする請求 の範囲第３項記載の二酸化炭素電極校正方法。 ５．前記重炭酸イオン源は、重炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求の範 囲第1項記載の二酸化炭素電極校正方法。 ６．前記二酸化炭素電極は、pH電極も備える血液ガス分析器の構成要素であり、 前記二酸化炭素電極校正方法は、前記pH電極を用いて前記第1の二酸化炭素校 正標準のpHを測定し、前記既知のpHの前記第1の二酸化炭素校正標準を供給する ステップと、前記pH電極を用いて前記第2の二酸化炭素校正標準のpHを測定し、 前記既知のpHの前記第2の二酸化炭素校正標準を供給するステップと、をさらに 有することを特徴とする請求の範囲第1項記載の二酸化炭素電極校正方法。 ７．(h)前記pH電極を既知のpHの第1の校正標準に接触させ、第3の電気的反応を 生じさせるステップと、 (i)前記pH電極を既知のpHの第2の校正標準に接触させ、第4の電気的反応を 生じさせるステップと、 (j)前記第3の電気的反応と前記第4の電気的反応を用いて、前記pH電極に対 して校正勾配を生じさせるステップと、 をさらに有することを特徴とする請求の範囲第4項記載の二酸化炭素電極校正方 法。 ８．酸素電極を校正する方法において、 (a)水と過剰な酸素消費剤とを含み、PO2が本質的にゼロである第1の酸素校 正標準を供給するステップと、 (b)前記第1の酸素校正標準を前記酸素電極に接触させて、第1の電気的反応 を生じさせるステップと、 (c)前記酸素電極を空気に接触させて、第2の電気的反応を生じさせるステッ プと、 (d)前記第1の電気的反応と前記第2の電気的反応とを用いて前記第1の酸素電 極に対して校正勾配を生じさせるステップとを含むことを特徴とする酸素電極校 正方法。 ９．使用前の前記第1の酸素校正標準をガス不透過性容器に保存することを特徴 とする請求の範囲第8項記載の酸素電極校正方法。 10．前記酸素消費剤を硫酸ナトリウムと亜硫酸ナトリウムの一群から選択するこ とを特徴とする請求の範囲第8項記載の酸素電極校正方法。 11．前記酸素電極は、pH電極も備える血液ガス分析器の構成要素であり、前記第 1の酸素校正標準は既知のpHであり、前記第1の酸素校正標準を用いて前記pH電極 を校正するステップをさらに有することを特徴とする請求の範囲第8項記載の酸 素電極校正方法。 12．血液ガス分析装置の二酸化炭素電極、酸素電極およびpH電極を校正する方法 において、 (a)水と、既知濃度の重炭酸イオン源とを含み、既知のpHである第1の二酸化 炭素校正標準を供給するステップと、 (b)前記第1の二酸化炭素校正標準のPCO2を、前記第1の二酸化炭素校正標準 に含まれる前記既知濃度の重炭酸イオン源と、前記第1の二酸化炭素校正標準の 既知のpHとから決定するステップと、 (c)水と、既知濃度の重炭酸イオン源とを含み、既知のpHである第2の二酸化 炭素校正標準を供給するステップと、 (d)前記第2の二酸化炭素校正標準のPCO2を、前記第2の二酸化炭素校正標準 に含まれる前記既知濃度の重炭酸イオン源と、前記第2の二酸化炭素校正標準の 既知のpHとから決定するステップと、 (e)前記二酸化炭素電極を前記第1の二酸化炭素校正標準に接触させ、第1の 電気的反応を生じさせるステップと、 (f)前記二酸化炭素電極を前記第2の二酸化炭素校正標準に接触させ、第2の 電 気的反応を生じさせるステップと、 (g)前記第1の電気的反応と前記第2の電気的反応を用いて、前記二酸化炭素 電極に対する校正勾配を生じさせるステップと、 (h)前記pH電極を前記既知のpHの第1のpH校正標準に接触させ、第3の電気的 反応を生じさせるステップと、 (i)前記pH電極を既知のpHの第2の校正標準に接触させ、第4の電気的反応を 生じさせるステップと、 (j)前記第3の電気的反応と前記第4の電気的反応を用いて、前記pH電極に対 して校正勾配を生じさせるステップと、 (k)水と過剰な酸素消費剤とを含み、PO2が本質的にゼロである第1の酸素校 正標準を供給するステップと、 (l)前記第1の酸素校正標準を前記酸素電極に接触させて、第5の電気的反応 を生じさせるステップと、 (m)前記酸素電極を空気に接触させて、第6の電気的反応を生じさせるステッ プと、 (n)前記第5の電気的反応と前記第6の電気的反応とを用いて前記第1の酸素電 極に対して校正勾配を生じさせるステップと を含むことを特徴とする電極校正方法。 13．使用前の前記第1の二酸化炭素校正標準と前記第2の二酸化炭素校正標準を、 充填空積が実質的に存在しないガス不透過性容器に個別に保存することを特徴と する請求の範囲第12項記載の電極校正方法。 14．前記第1の二酸化炭素校正標準のpHを前記pH電極を用いて測定し、既知のpH の前記第1の二酸化炭素校正標準を供給するステップと、前記第2の二酸化炭素校 正標準を前記pH電極を用いて測定し、既知のpHの前記第2の二酸化炭素校正標準 を供給するステップと、をさら有することを特徴とする請求の範囲第12項記載の 電極校正方法。 15．前記第1のpH校正標準と前記酸素校正標準は同じ標準であることを特徴とす る請求の範囲第12項記載の電極校正方法。 16．二酸化炭素電極に用いる校正標準を製造する方法において、 (a)既知濃度の重炭酸イオン源を含む水溶液を供給するステップと、 (b)前記水溶液をガス不透過性容器に供給するステップと、 (c)前記水溶液のpHを測定するステップと、 (d)前記水溶液のPCO2を、前記既知濃度の前記重炭酸イオンと前記pHとから 決定するステップと、 を有することを特徴とする校正標準製造方法。 17．ステップ(c)がステップ(b)の前に実行されることを特徴とする請求の範囲第 14項記載の電極校正方法。 18．二酸化炭素電極を校正する際に使用するために適した校正製品であり、前記 校正製品は、水性二酸化炭素校正標準を含み実質的に充填空積がないガス不透過 性容器であり、前記校正標準は、既知濃度の重炭酸イオン源を含む水溶液であり 、前記校正標準は、前記校正標準のpHが判明した場合には、前記校正標準のPCO2 を前記pHと前記既知濃度の重炭酸イオンから正確に決定することができることを 特徴とする校正製品。 19．前記ガス不透過性容器は圧潰自在パウチであることを特徴とする請求の範囲 第18項記載の校正製品。 20．前記圧潰自在パウチは、前記校正標準を除去するが前記圧潰自在パウチに充 填空積を生じさせない取外し自在の隔膜を含むことを特徴とする請求の範囲第19 項記載の校正製品。 21．前記ガス不透過性容器は、前記校正標準が前記ガス不透過性容器から除去さ れた場合に、充填空積を生じさせないよう設計されていることを特徴とする請求 の範囲第18項記載の校正製品。 22．前記重炭酸イオン源が重炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求の範囲 第18項記載の校正製品。
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