JPH10501227A - ヒドロアルコール性液体ビヒクル中にスルホポリエステルを含む透明なエアゾール式ヘアスプレー製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ジカルボン酸 100モル％に基づき20〜26モル％のジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸；ジオール 100モル％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び70〜90モル％のジエチレングリコールからの反復単位を含む、Tgが40℃〜50℃及びインヘレント粘度が0.24〜0.60 dl/ｇの水分散性または水散逸性線状スルホポリエステル0.5〜15重量％；ならびに60重量％以下のアルコールを含むエアゾール式ヘアスプレー製剤に関する。このエアゾール式ヘアスプレー製剤は透明で、改良された乾燥時間及びカール保留性を有し、アルコールが高濃度である場合でも20未満のNTU(濁り度の尺度である)を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロアルコール性液体ビヒクル中にスルホポリエステルを含む透明なエアゾー ル式ヘアスプレー製剤 発明の分野 本発明は、ジカルボン酸 100モル％に基づき20〜26モル％のジメチル−５−ソ ジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸；ジオール 100モル ％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び70〜90モル ％のジエチレングリコールからの反復単位を含む、Tgが40℃〜50℃及びインヘレ ント粘度が0.24〜0.60 dl/ｇの水分散性または水散逸性線状スルホポリエステル 0.5〜15重量％；ならびに60重量％以下のアルコールを含むエアゾール式ヘアス プレー製剤に関する。このエアゾール式ヘアスプレー製剤は透明で、改良された 乾燥時間及びカール保留性を有し、アルコールが高濃度である場合でも20未満の NTU（濁り度の尺度である）値を示す。 発明の背景 ヘアスプレーは、ヒトの髪に特別な形状を与えるものである。これは、髪に樹 脂またはガムの薄いフィルムを適用して、隣り合った髪の毛同士を付着させる結 果として適用時の形を持続させることによって機能する。 米国特許第5,164,177 号は、少なくとも１種のビニルまたはアクリレートモノ マーを含む線状ポリマー２〜40％、水溶性電解質、水30〜90％及びアルコール０ 〜30％を含むヘアスプレー製剤を開示している。水溶性電解質は、組成物の粘度 を低下させて、組成物中の ポリマーの割合をよく高くするために添加される。しかしながら、このような製 剤は耐湿性、定着性及びカール保留性が悪い。 米国特許第4,300,580 号は、水／アルコール混合物中に水分散性または水散逸 性線状スルホポリエステル定着剤を含むヘアスプレー製剤を開示している。スル ホポリエステルのジオール成分は少なくとも20モル％のポリ（エチレングリコー ル）を含む。このような製剤は速乾性で、優れた毛髪定着性を有するが、毛髪か ら取り除くのが極めて困難であるという欠点を有する。例えば、水分散性線状ポ リエステル定着剤を完全に除去して、毛髪のべとべとまたはねばねば感をなくす ためには長時間の洗浄が必要である。米国特許第4,300,580 号は、硬度を増し且 つ製剤のべとつきを減らすために、ポリ（アルキレンエーテル）のような他の物 質を添加することを提案している。しかしながら、ポリ（アルキレングリコール ）とスルホポリエステルとの組み合わせを含むこのような製剤を毛髪に適用して 、乾燥させた場合、定着剤のために毛髪の艷がなくなる。このため、毛髪のコー ミング、ブラッシング及びスタイリングが妨げられる。 米国特許第5,266,303 号は、水溶性ポリビニルラクタムポリマー及び水を含む 、ガラス転移温度が36℃〜40℃の水分散性スルホポリエステルを含むヘアスプレ ー製剤を開示している。このような製剤の性能特性は優れているが、乾燥時間が 長すぎる。乾燥時間を改良するであろうアルコールを添加することによって、製 剤が濁る。従って、アルコールの使用は、このような製剤の乾燥時間を改良する 選択肢ではない。 米国特許第5,158,762 号は、水中にスルホポリエステルと水溶性ポリマーとの ブレンドを含むヘアスプレー組成物を開示している。スルホポリエステルは、１ ，４−シクロヘキサンジメタノールを少なくとも40モル％含む。このような製剤 の性能特性は優れているが 、乾燥時間が長すぎる。乾燥時間を改良させるアルコールを添加することによっ て、製剤は濁る。従って、アルコールの使用は、このような製剤の乾燥時間を改 良する選択肢ではない。 米国特許第5,266,308 号は、スルホポリエステル、水溶性ポリマー樹脂及びポ リビニルピロリドンのホモポリマーを含む水性ヘアスプレー組成物を開示してい る。このような製剤の性能特性は優れているが、乾燥時間が長すぎる。乾燥時間 を改良するアルコールを添加することによって、製剤は濁る。従って、アルコー ルの使用は、このような製剤の乾燥時間を改良する選択肢ではない。 これに対して、本発明者らは意外なことに、毛髪上における急速な乾燥を促進 するために60重量％ものアルコールを用いて、しかも毛髪用製剤に望ましいと考 えられる性質、たとえば、微細なスプレーパターン、速い乾燥時間、湿潤状態に おける長時間のカール保留性、優れた定着力及び耐沈着性を持つ、透明なエアゾ ール式ヘアスプレー製剤を製造できることを確認した。本発明のヘアスプレー製 剤は透明で、濁り度の尺度であるNTUが20未満である。化粧品の分野においては 、20より大きいNTUは目に見える濁った混合物の特徴である。 発明の要約 従って、本発明の一つの目的は、透明なエアゾール式ヘアスプレー製剤を提供 することにある。 本発明の別の目的は、べたつきがなく、乾燥速度が速く、許容されうる実体感 （body）、コンシステンシーを有し、且つ改良されたカール保留性を示すエアゾ ール式ヘアスプレー製剤を提供することにある。 本発明のさらに別の目的は、透明で、優れた貯蔵安定性を有し、 エアゾール容器の出口を詰まらせないエアゾール式ヘアスプレー製剤を提供する ことにある。 これらの及び他の目的は、改良された乾燥時間及びカール保留性を有し且つ透 明度の尺度としての20未満のNTUを示す、 （１）（ａ）ジカルボン酸 100モル％に基づき20〜26モル％のジメチル−５−ソ ジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸からなるジカルボン 酸成分； （ｂ）ジオール 100モル％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジ メタノール及び70〜90モル％のジエチレングリコールからなるジオール成分 からの反復単位から実質的に成るTgが40℃〜50℃及びインヘレント粘度が0.24〜 0.60 dl/ｇであるスルホポリエステル； （２）水／アルコール液体ビヒクル；ならびに （３）成分（１）、（２）及び（３）の全重量に基づき３〜60重量％の、Ｃ₁〜 Ｃ₄脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群から選ば れる噴射剤 を含んでなる（ただし、成分（１）のスルホポリエステルは、エアゾール式ヘア スプレー配合の総重量に基づき0.5〜15重量％の量で存在する）エアゾール式ヘ アスプレー剤によって達成される。 発明の説明 本発明のエアゾール式ヘアスプレーは、混合物の濁り度の尺度であるNTUが20 未満である。化粧品の分野では、20より大きいNTUは目に見える濁った混合物の 特徴である。本発明の透明なエアゾール式ヘアスプレー製剤は、成分（１）のス ルホポリエステルをエアゾール式ヘアスプレー製剤の総重量に基づき0.5〜15重 量％、好ましくは３〜10重量％、より好ましくは５〜８重量％の量で含む。 成分（１）のスルホポリエステルはガラス転移温度が40℃〜50℃であり、ジカ ルボン酸、ジオール及び二官能価スルホモノマーからの反復単位を含む。スルホ ポリエステルのジカルボン酸成分は、ジカルボン酸 100モル％に基づき、20〜26 モル％のジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフ タル酸を含む。スルホポリエステルのジオール成分はジオール 100モル％に基づ き、10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び70〜90モル％のジ エチレングリコールを含む。スルホポリエステルはインヘレント粘度（I.V.）が 0.24〜0.60 dl/ｇである。 エアゾール式ヘアスプレーの成分（２）は液体ビヒクルである。液体ビヒクル は水または水／アルコール混合物であることができる。水道水は一般に成分（１ ）のスルホポリエステルを沈澱し得るイオンを含むので、蒸留水または脱イオン 水が水の好ましい供給源である。水／アルコール混合物を使用する場合には、ア ルコール及び噴射剤を含む揮発性有機成分の量はエアゾール式ヘアスプレー製剤 の60％を超えることはできない。従って、製剤の少なくとも40％は水であり、残 りの60％がアルコール及び噴射剤である。アルコールがエアゾール式ヘアスプレ ー製剤の重量に基づき20〜30重量％の量で存在する水／アルコール混合物を使用 するのが好ましい。液体ビヒクルとして水のみを用いて製造した製剤に比べて、 アルコールは毛髪上で製剤を速く乾燥させる。アルコールは、炭素数２〜４の脂 肪族直鎖または分枝鎖一価アルコールである。イソプロパノール及びエタノール が好ましいアルコールである。 本発明のエアゾール式ヘアスプレー製剤には、成分（３）の噴射剤が必要であ る。噴射剤は、エアゾール容器に常用される任意の液化可能なガスであることが できる。噴射剤として使用するのに適当な物質の例は、トリクロロフルオロメタ ン、ジクロロジフルオロメ タン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロ ロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブ タン及びイソブタンであり、単独で使用しても混合して使用してもよい。ジメチ ルエーテル、二酸化炭素及び／または亜酸化窒素のような水溶性ガスもまた、引 火性の低いエアゾールを得るのに使用できる。 窒素、ヘリウム及び完全にフッ素化されたオキセタン及びオキセパンのような 圧縮ガスも、エアゾール容器から製剤を送り出すのに有用である。前記の水性ス タイリング補助製剤を送り出す他の手段としては、エアゾール噴霧器、全ての型 のバッグ−イン−カン（bag-in-can）装置、その場での(in situ)二酸化炭素(CO₂ )発生器系、圧縮機などが挙げられる。 好ましくは、噴射剤はＣ₁〜Ｃ₄脂肪族炭化水素またはジメチルエーテルである 。好ましい脂肪族炭化水素噴射剤は、イソブタン83％及びプロパン17％を含む混 合物である。噴射剤の量は、エアゾール技術においてよく知られた通常の要因に 左右される。噴射剤の量は一般にはエアゾール式ヘアスプレー製剤の３％〜60％ 、好ましくは５％〜45％である。Ｃ₁〜Ｃ₄脂肪族炭化水素を噴射剤として使用す る場合には、一般に３〜10重量％、好ましくは４〜７重量％を使用する。噴射剤 としてジメチルエーテルを用いる場合には、一般に20〜40重量％、好ましくは、 30〜35重量％を使用する。ジメチルエーテルのような噴射剤が重量百分率の計算 のために蒸気圧抑制剤（例えば、トリクロロエタンまたはジクロロメタン）を使 用する場合には、抑制剤の量は噴射剤の一部として含められる。 エアゾール式ヘアスプレー製剤は場合によっては、成分（４）の水溶性ポリマ ーまたは樹脂を含むことができる。水溶性ポリマーは成分（２）の液体ビヒクル に可溶であるかまたは分散性でなければ ならない。用語「水溶性」は、水 100ｇ当たり少なくとも１ｇの溶解度、すなわ ち１重量％、好ましくは少なくとも５重量％の溶解度を有する全ての物質を意味 する。逆に、用語「水不溶性」は、溶解度が水 100ｇ当たり１ｇ未満のレベル、 すなわち、１重量％未満のレベルである、水に不溶の物質を意味する。溶解度ま たは分散性は周囲条件（例えば、温度25℃及び大気圧）において測定する。 本発明の製剤に有用な水溶性ポリマーは、水性または水／アルコール混合物中 に分散性または可溶性にされることができるホモポリマーまたはコポリマーであ る。水溶性ポリマーは、少なくとも１種の、好ましくは２種またはそれ以上の、 以下の群のビニルまたはアクリレートモノマーを含む合成線状ホモポリマーまた はランダムコポリマーである。 アルキルビニルエーテル アクリル酸アルキル ビニルエステル Ｎ−ビニルラクタム アルキルアクリルアミド 半ビニルエステル／半アミド 無水マレイン酸の半エステル ビニルピロリドン アクリル酸 クロトン酸 メタクリル酸 前記式において、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレン である。水溶性ポリマーに使用するのが好ましいモノマーは、アクリル酸、ビニ ルピロリドン、酢酸ビニル、クロトン 酸、メタクリル酸またはそれらの組み合わせである。好ましいコポリマーの例は 、ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）のモノエチル、イソプロピルまた はｎ−ブチルエステル；ポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）、ポリ（ビニル ピロリドン／メタクリル酸エチル／メタクリル酸）、ポリ（アクリル酸エチル／ アクリル酸／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）、及びポリ（酢酸ビニル／クロト ン酸）である。 他の適当な種類のポリマーとしては、アニオン、ノニオン、両性、カチオンポ リマーが挙げられる。具体的なポリマーとしては、ポリビニルピロリドン（PVP ）、PVPとメチルメタクリレートとのコポリマー、PVPと酢酸ビニル（VA）とのコ ポリマー、ポリビニルアルコール（PVA）、PVAとクロトン酸とのコポリマー、PV Aと無水マレイン酸とのコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ シプロピルグアーガム、ナトリウムポリスチレンスルホネート、PVP／エチルメ タクリレート／メタクリル酸ターポリマー及びオクチルアクリルアミド／アクリ レート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ならびに混合物が挙げ られる。好ましいビニルポリマーまたはコポリマーは、Ｎ−ビニルピロリジノン のようなｎ−ビニルラクタムモノマーの残基を少なくとも50モル％含む。 酸性水溶性ポリマーのいくつか、例えば、PVA／クロトン酸に関しては、溶解 度／分散性を促進するためにいくつかの酸性基を中和する必要があろう。中和及 び可溶化の増大は、１種またはそれ以上の無機塩基、例えば、水酸化ナトリウム 、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム及び／または炭酸アンモニウムによって 行う。安定な有機塩基の中には、モノエタノールアミン(MEM)、ジエタノールア ミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)、２−メチル−２−アミノ−１−プロパ ノール(AMP)、モノアミノグリコールなどのような 水溶性塩基があり、それらは、ポリマーの水溶液中への可溶化を促進する。可溶 化に必要な中和のレベルは、ポリマー毎に異なる。前記酸性ポリマーは全て、10 0％の中和において水／アルコール／噴射剤溶液の前記全てのレベルで、水及び ヒドロアルコール（hydroalcoholic）溶液に可溶となる。これらの溶液のpHは通 常は、９〜12である。ポリマーを水溶性または水分散性にするのに必要な最低の 中和レベルは、ポリマーの種類ならびにアルコール、水及び噴射剤の量によって 決まる。例えば、水中ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）に関しては、 最低中和レベルは水酸化ナトリウム及びAMPを用いた場合に40％であり；ポリ（ アクリル酸エチル／アクリル酸／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）に関しては、 最低中和レベルはAMPを用いた場合、75％、水酸化ナトリウムを用いた場合、65 ％である。これらの中和レベルにおいて、溶液のpHは５〜７である。このような わずかに酸性または中性のpHが好ましいが、本発明の製剤のpHは４〜９まで変化 できる。アルカリ性条件下ではエステル結合の鹸化が起こる。 水溶性ポリマーは公知方法に従って製造できる。例えば、Ｎ−ビニルラクタム を場合によっては１種またはそれ以上の他のビニルモノマー、例えば、前記のビ ニルモノマーの存在下で重合する。BASFから商標名ルビスコール（LUVISKOL）VA で供給されるＮ−ピニルピロリジノン／酢酸ビニルコポリマーは、本発明のエア ゾール式ヘアスプレー製剤に使用できる水溶性ポリマーの代表である。好ましい 水溶性ポリマーは、重量平均分子量が1000〜100,000の、Ｎ−ビニル−２−ピロ リジノンのホモポリマー及びＮ−ビニル−２−ピロリジノンと酢酸ビニル50モル ％以下とのコポリマーを含む。水溶性ポリマーは総製剤の0.5〜10重量％、一般 に１〜５重量％、好ましくは２〜４重量％のレベルで使用する。水溶性ポリマー の重量平均分 子量は重要ではないが、一般に1,000〜2,000,000の範囲である。 エアゾール式製剤はまた、このような製剤をより受け入れられるようにするの に適当な、種々の他の必須ではない任意成分を含むことができる。このような通 常の任意成分は当業者にはよく知られている：例えば、他の乳化剤、例えば、陰 イオン乳化剤（例えば、アルキル硫酸ナトリウム）；保存剤、例えば、ベンジル アルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素；陽 イオン乳化剤／コンディショナー、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム 、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、及び塩化ジ（部分水素化牛脂 ）ジメチルアンモニウム；増粘剤及び粘度調整剤、例えば、長鎖脂肪酸のジエタ ノールアミド、脂肪アルコール、（すなわち、セテアリルアルコール（cetearyl alcohol）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及びエチルアルコール；pH調整剤 、例えば、クエン酸、コハク酸、水酸化ナトリウム及びトリエタノールアミン； 着色剤、例えば、FD＆ＣまたはＤ＆Ｃ染料の全て；毛髪酸化（漂白）剤、例えば 、過酸化水素、過硼酸塩及び過硫酸塩；毛髪還元剤、例えば、チオグリコール酸 塩；香油；キレート化剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸；ならびにとりわけ 、ポリマー可塑化剤、例えば、グリセリン及びプロピレングリコール。これらの 任意物質は一般に各々、製剤全体の0.001〜19重量％、好ましくは0.01〜５重量 ％のレベルで使用する。重要な留意点は、１％より多量にカチオン乳化剤を使用 すると成分（１）のスルホポリエステルが析出する場合があることである。 本発明のエアゾール式ヘアスプレー製剤はさらに、0.01〜10重量％、好ましく は0.1〜２重量％の不揮発性シリコーン化合物または他のコンディショナー、好 ましくは水不溶性、乳化性コンディショナーを含むことができる。好ましい不揮 発性シリコーン化合物は、 ポリジメチルシロキサン化合物、例えば、低分子量のポリジメチルシロキサン液 体と比較的高分子量のポリジメチルシロキサンガムとの混合物である。不揮発性 ポリジメチルシロキサン化合物は、洗髪後の毛髪に改良された櫛通り性及び改良 された触感（柔軟性）を与えるのに充分な量で本発明の製剤に添加する。 本発明の製剤に含ませることができる、別の特に適当なコンディショナーは、 エアゾール式ヘアスプレー製剤の適用後に毛髪からゆっくり揮発するのに充分な 揮発性を有する揮発性炭化水素、例えば、炭素数10〜30の炭化水素である。揮発 性炭化水素はシリコーンコンディショナーとほとんど同じ点で有利である。 好ましい揮発性炭化水素化合物は、炭素数12〜24で，沸点が100℃〜300℃の脂 肪族炭化水素である。代表的な揮発性炭化水素は一般式（Ｉ） ［式中、ｎは２〜５である］ で表される。 本発明のエアゾール式ヘアスプレー製剤に有用な揮発性炭化水素の例は、一般 式（Ｉ）［式中、ｎは各々、２及び３である］の化合物に対応する市販の化合物 パーメチル(PERMETHYL)99A及びパーメチル(PERMETHYL)101Aであり、パーメチル コーポレーション，フレーザー，ペンシルバニア（Permethyl Corporation，Fra zer，Pa.）から入手できる。揮発性炭化水素化合物は、本発明の製剤中において 単独で、別の揮発性炭化水素を組み合わせ場合、または揮発性シリコーンと組み 合わせた場合に有用である。 本発明のヘアスプレー製剤に添加できる他の適当な水不溶性コン ディショナーの例としては、以下のものが挙げられる：ポリシロキサンポリエー テルコポリマー；ポリシロキサンポリジメチルジメチルアンモニウムアセテート コポリマー；アセチル化ラノリンアルコール；ラウリルジメチルアミンオキシド ；ステロールエステル上のステロールのラノリン誘導抽出物；ラノリンアルコー ル濃縮物；ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル；硫黄高含有アミノ酸濃縮物 ；ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル；オレイルアルコール；ステアリルア ルコール；ステアロアミドプロピルジメチルミリスチルアセテート；ポリオール 脂肪酸；脂肪アミドアミン；グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド； セチル／ステアリルアルコール；ケラチン蛋白質誘導体；イソステアロアミドプ ロピルジメチルアミン；ステアロアミドプロピルジメチルアミン；アミノ官能シ リコーン；ラノリン酸のイソプロピルエステル、エトキシル化（30）ヒマシ油； アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンの脂肪アルコールフラクション、鉱油 及びラノリンアルコール混合物；ラノリンの高分子量エステル；ビニルプロリド ン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、大豆ステロールの５モル エチレンオキシド付加物；大豆ステロールの10モルエチレンオキシド付加物；エ トキシル化（20モル）メチルグリコシドのステアリン酸エステル；ポリヒドロキ シカルボン酸のナトリウム塩；ヒドロキシル化ラノリン；コカミドプロピルジメ チルアミンラクテート；コカミドプロピルジメチルアミンプロピオネート；コカ ミドプロピルモルホリンラクテート；イソステアロアミドプロピルジメチルアミ ンラクテート；イソステアロアミドプロピルモルホリンラクテート；オレオアミ ドプロピルジメチルアミンラクテート；リノレオアミド（linoleamido）プロピ ルジメチルアミンラクテート；ステアロアミドプロピルジメチルアミンラクテー ト、エチレングリコールモノステアレート 及びプロピレングリコール混合物；ステアロアミドプロピルジメチルアミンラク テート；アセトアミドMEA；ラクトアミドMEA；ステアロアミドMEA；ベヘンアル コニウムクロリド；ベヘニルトリメチルアンモニウムメトスルフェート及びセテ アリル（cetearyl）アルコール混合物；セテアリールアルコール；牛脂イミダゾ リナム（imidazolinum）メトズールフェート（methoxulfate）、ステアリルトリ モニウムメトスルフェート；混合エトキシル化及びプロポキシル化長鎖アルコー ル；ステアロアミドプロピルジメチルアミンラクテート、ポロニトミンオキシド ；オレオアミンオキシド、ステアロアミドオキシド；大豆エチルジモニウムエト スルフェート；リシノールアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート； Ｎ−（３−イソステアロアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグリコレー ト；Ｎ−（３−イソステアロアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグルコ ネート；加水分解動物ケラチン；エチル加水分解動物ケラチン；ステアロアミド エチルジエチルアミン；コカミドプロピルジメチルアミン；ラウロアミドプロピ ルジメチルアミン、オレオアミドプロピルジメチルアミン；パルミトアミドプロ ピルジメチルアミン；ステアロアミドプロピルジメチルアミンラクテート；アボ カド油；扁桃油；ブドウ種子油；ホホバ油；杏仁油；ゴマ油；ハイブリッドサフ ラワー油；小麦胚芽油；コカミドアミンラクテート；リシノレオアミドアミンラ クテート；ステアロアミドアミンラクテート；ステアロアミドモルホリンラクテ ート；イソステアロアミドアミンラクテート；イソステアロアミドモルホリンラ クテート；小麦ジャームアミドメチルアミンラクテート；小麦ジャームアミドプ ロピルジメチルアミンオキシド；二ナトリウムイソステアロアミドMEA スルホス クシネート；二ナトリウムオレオアミド PEG−２スルホスクシネート；二ナトリ ウムオレオアミドMEA スルホスクシネ ート；二ナトリウムリシノレイルMEA スルホスクシネート；二ナトリウム小麦ジ ャームアミドMEA スルホスクシネート；二ナトリウム小麦ジャームアミド PEG− ２スルホスクシネート；ステアロアミドアミン；ステアロアミドモルホリン；イ ソステアロアミドアミン；イソステアロアミドモルホリン；ポリエチレングリコ ール(400)モノ及びジステアレート；合成珪酸カルシウム；イソステアリン酸ア ルカノールアミド；加水分解動物蛋白質のエチルエステル；セチルアルコール及 びステアリルアルコールとエトキシル化セチルアルコールまたはステアリルアル コールとのブレンド；アミドアミン；ポリアミドアミン；プロポキシル化（1〜2 0モル）ラノリンアルコール；イソステアロアミドDEA；ならびに加水分解コラー ゲン蛋白質。１％未満の量の水不溶性カチオンコンディショナーも使用できる。 水不溶性カチオンコンディショナーを１％より多量で使用すると、成分（１）の スルホポリエステルが析出することがある。 本発明の水性製剤はまた、常用のヘアスプレー補助剤を、一般には0.01〜2重 量％、好ましくは0.1〜1重量％の範囲の量で含むことができる。使用できる添加 剤には、可塑剤、例えば、グリコール、フタル酸エステル及びグリセリン；シリ コーン；エモリエント剤；滑剤及び浸透剤、例えば、種々のラノリン化合物；蛋 白質水解物及び他の蛋白質誘導体；エチレン付加物及びポリオキシエチレンコレ ステロール；染料、洗髪剤及び他の着色剤；ならびに香料がある。 他の常用の添加剤、例えば、保存剤、フレグランス、消泡剤、ヘアコンディシ ョナー、可塑剤などは製剤全体の5.0重量％以下の所望の量で添加できる。本明 細書中に記載したフィルム形成性製剤は毛髪の手入れ用のエアゾール式ヘアスプ レーとして特に有用であるが、この製剤は、改良してまたは改良せずに、他の型 のパーソナルケア製品に使用することが可能である。 適当な可塑剤としては以下のものが挙げられる：ジメチコンコポリオール(Dim ethicone Copolyol)(ダウコーニング（Dow Corning）190)0.01〜0.02％、PEG− ６カプリン酸／カプリル酸グリセリド（Softigen 767）0.5〜2.0％、ジアセチン 1.0〜2.0％、ラウロアミドDEA（Monamid 716）0.1〜1.0％、フェニルトリメチコ ン（Abil AV 20〜1000）0.1〜0.2％、プロピレングリコール1.0〜5.0％、ジプロ ピレングリコール1.0〜5.0％。 材料及びここに示した結果を得るのに使用した試験法は以下の通りである： デュポンから入手できるダイメル(DYMEL)A（CTFA採用名：ジメチルエーテル） は、ジメチルエーテルであり、噴射剤として使用する。 BASFから入手できるルビスコール（LUVISKOL）VA 73W PVP／VA（CTFA採用名： PVP／VAコポリマー）は、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン70モル％と酢酸ビニル3 0モル％との水溶性ビニルコポリマー（固形分50％）である。 SDA−40Ｃは、酢酸エチルで希釈されたエタノールであり、イーストマンケミ カルカンパニーから入手できる。 ガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した。 インヘレント粘度（I.V.）は、23℃においてフェノール60重量％及びテトラク ロロエタン40重量％からなる溶媒 100ml当たりポリマー0.50ｇを用いて測定した 。 濁り度は、DRT−100B型比濁計を用いて NTUで測定した。 本発明をさらに、以下の例を考慮して説明するが、これらは本発明の代表例で ある。例中の全ての部及び百分率は特に断らない限り、重量に基づく。例 Ｉ 水分散性スルホポリエステルＡ〜Ｅの製造： すりガラスヘッド、攪拌機軸、窒素入り口及びサイドアームを装着した丸底フ ラスコに、イソフタル酸、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート(SIP)、 ジエチレングリコール(DEG)及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（CHDM） を以下に示すモル％で装入した。比較のために、表Ｉに各スルホポリエステルに 関する臨界値を要約する。触媒を添加し、フラスコを200℃において１時間窒素 で洗い流しなから、ベルモント(Belmont)浴中に浸漬した。浴の温度を１時間、2 30 ℃に上昇させた。浴の温度を280℃に上昇させ、フラスコを0.5〜0.1mmHgの減 圧下で45分間加熱した。フラスコを室温に冷却させ、コポリエステルをフラスコ から取り出した。各スルホポリエステルを押出し、ペレット化した。 さらに詳しくは、各スルホポリエステルの組成は以下の通りであった： スルホポリエステルＡは、ジカルボン酸 100モル％及びジオール 100モル％に 基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート20.2モル％及びイソフタル 酸79.8モル％、ならびに１，４−シクロヘキサンジメタノール21.9モル％及びジ エチレングリコール78.1モル％を用いて製造した。スルホポリエステルＡはTgが 42℃、I.V.が0.33 dl/ｇである。 スルホポリエステルＢは、ジカルボン酸 100モル％及びジオール 100モル％に 基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート22.0モル％及びイソフタル 酸78.0モル％、ならびに１，４−シクロヘキサンジメタノール23.0モル％及びジ エチレングリコール77.0モル％を用いて製造した。スルホポリエステルＢはTgが 47℃、I.V.が0.33 dl/ｇである。 スルホポリエステルＣは、ジカルボン酸 100モル％及びジオール 100モル％に基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート15.6モル％及 びイソフタル酸84.4モル％、ならびに１，４−シクロヘキサンジメタノール24.2 モル％及びジエチレングリコール75.8モル％を用いて製造した。スルホポリエス テルＣはTgが39℃、I.V.が0.29 dl/ｇである。 スルホポリエステルＤは、ジカルボン酸 100モル％及びジオール 100モル％に 基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート11.0モル％及びイソフタル 酸89.0モル％、ならびに１，４−シクロヘキサンジメタノール22.0モル％及びジ エチレングリコール78.0モル％を用いて製造した。スルホポリエステルＤはTgが 38℃、I.V.が0.36 dl/ｇである。 スルホポリエステルＥは、ジカルボン酸 100モル％及びジオール 100モル％に 基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート18.0モル％及びイソフタル 酸82.0モル％、ならびに１，４−シクロヘキサンジメタノール46.0モル％及びジ エチレングリコール54.0モル％を用いて製造した。スルホポリエステルＥはTgが 55℃、I.V.が0.33 dl/ｇである。 例 II 例Ｉのスルホポリエステルを用いたエアゾール式ヘアスプレー製剤の製造： いくつかの例においては、75〜85℃の温度に達するまで、加熱及び攪拌によっ てスルホポリエステル10ｇを蒸留水54.3ｇ中に分散させた。40℃に冷却後、加熱 の間に減少した水を補充し、場合によっては、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン70 モル％と酢酸ビニル30モル％からなる水溶性ポリマー（固形分50％）を添加した 。エタノール35.7ｇをSDA 40Ｃとして添加した。混合物を、粗いセンターグラス フィルター（coarse center glass filter）を通して吸引濾過した。保存剤、１ −（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン0.2ｇを添加した。 いくつかの例においては、温度が75〜85℃に達するまで加熱及び攪拌しながら 、蒸留水90ｇ中にスルホポリエステル10ｇを分散させた。40℃に冷却後、加熱の 間に減少した水を補充し、場合によっては、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン70モ ル％と酢酸ビニル30モル％からなる水溶性ポリマー（固形分50％）を添加した。 混合物を、粗いセンターグラスフィルター（coarse center glass filter）を通 して吸引濾過した。保存剤、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダ ントイン 0.2ｇを添加した。 各混合物65ｇにジメチルエーテル42mlを添加した。混合物をガラスキュベット 中に噴霧し、それを比濁計中に入れた。濁り度の結果を表IIに示す。 表IIの結果から、スルホポリエステルＡ及びＢを用いて製造したエアゾール式 ヘアスプレーは、本発明の基準を満たし、揮発性有機溶剤が55％の場合でさえ、 透明なヘアスプレーとなることが明白である。スルホポリエステルＡ及びＢを用 いて製造したヘアスプレーは、濁り度の尺度であるNTU値が20よりもかなり低い 。20より大きい NTU値は濁った混合物の特徴である。さらに、本発明の製剤中の 水溶性ポリマーの存在は、エアゾール式ヘアスプレー製剤の透明度に有害な影響 を及ぼさない。これに対して、スルホポリエステルＣ，ＤまたはＥを用いて製造 したヘアスプレー製剤にアルコールを添加すると、揮発性有機溶剤がわずか30％ であっても、極めて濁ったヘアスプレー製剤が生じる。例 III エアゾール式ヘアスプレーのカール保留性の評価 例IIのスルホポリエステルＢ及びＤならびにルビスコール（LUVISKOL）VA 73W PVP／VAから製造したエアゾール式ヘアスブレーを10秒間、髪の房に噴霧した。 天然の茶色の、ヨーロッパ人の未使用の（virgin）毛髪の髪の房について試験を 行った。２ｇの髪の毛根末端を２×２”のプラスチックタブに接着した。タブか ら下にたれ下がる髪の長さが６インチとなるように髪の房を切った。エアゾール 式ヘアスプレーをかける前に、髪の房をコンディショナーの入っていないシャン プーで洗浄し、15分間、エタノール浴中に入れ、脱イオン水で洗浄し、ぬらしな がら直径１インチのカーラーに巻きつけ、乾燥するまで45℃のオーブン中に入れ た。オーブンから髪の房を取り出し、室温まで冷却した。 髪の房を25℃、相対湿度80％の湿った部屋に吊した。カールの減少または垂下 を10分間隔で１時間にわたって測定した。試験結果を表IIIに記載する。 表IIIの試験結果から、本発明の臨界範囲を用いて製造したエアゾール式ヘア スプレーは、臨界範囲外のエアゾール式ヘアスプレーに比較して、カール保留性 の持続において明らかに優れていることがわかる。さらに、これらのデータから 、本発明のスルホポリエステルを含まない水溶性PVP／VAポリマーを使用すると 、カール保有性及び耐湿性が悪くなることがわかる。 前記詳細な説明を考え合わせることによって、当業者ならば多くの変形を考え つくであろう。このような自明の変更は、添付した請求の範囲の所期の全範囲に 含まれることはいうまでもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ガーバー，デニス マイケル アメリカ合衆国，テネシー 37659，ジョ ーンズブロー，ベイレス ロード 769 (72)発明者 シングルトン，アンディ ヒュー アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，スカイランド ドライブ 4137

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ｉ）（ａ）ジカルボン酸100 モル％に基づき20〜26モル％のジメチル− ５−ソジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸からなるジカ ルボン酸成分； （ｂ）ジオール100 モル％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジ メタノール及び70〜90モル％のジエチレングリコールからなるジオール成分 からの反復単位から成る、Tgが40℃〜50℃及びインヘレント粘度が0.24〜0.60 d l/ｇであるスルホポリエステル； （２）水／アルコール液体ビヒクル；ならびに （３）成分（１）、（２）及び（３）の全重量に基づき３〜60重量％の、Ｃ₁〜 Ｃ₄脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群から選ば れる噴射剤（ただし、成分（１）のスルホポリエステルは、エアゾール式ヘアス プレー配合の総重量に基づき0.5〜15重量％の量で存在する） を含んでなる、乾燥時間及びカール保留性が改良された透明なエアゾール式ヘア スプレー製剤。 ２．（１）（ａ）ジカルボン酸 100モル％に基づき、20〜26モル％のジメチル −５−ソジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸からなるジ カルボン酸成分； （ｂ）ジオール 100モル％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジ メタノール及び70〜90モル％のジエチレングリコールからなるジオール成分 からの反復単位から実質的になる、Tgが40℃〜50℃及びインヘレント粘度が0.24 〜0.60 dl/ｇであるスルホポリエステル0.5〜15重量％； （２）水／アルコール液体ビヒクル；ならびに （３）成分（１）、（２）及び（３）の重量に基づき３〜60重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₄ 脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる 噴射剤 を含んでなる、NTU が20未満で、改良された乾燥時間及びカール保留性を有する 透明なエアゾール式ヘアスプレー製剤。 ３．（１）（ａ）ジカルボン酸 100モル％に基づき、20〜26モル％のジメチル −５−ソジオスルホイソフタレート及び74〜80モル％のイソフタル酸からなるジ カルボン酸成分； （ｂ）ジオール 100モル％に基づき10〜30モル％の１，４−シクロヘキサンジ メタノール及び70〜90モル％のジエチレングリコールからなるジオール成分 からの反復単位から実質的になる、Tgが40℃〜50℃及びインヘレント粘度が0.24 〜0.60 dl/ｇであるスルホポリエステル３〜10重量％； （２）水／アルコール液体ビヒクル； （３）成分（１）、（２）及び（３）の重量に基づき３〜40重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₄ 脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群から選ばれる 噴射剤；ならびに（４）成分（１）、（２）、（３）及び（４）の重量に基づき 0.5〜10重量％の、ビニルモノマー及びアクリル酸モノマーからなる群から選ば れるモノマーを含む水溶性ポリマーを含んでなる、NTU が20未満で、改良された 乾燥時間及びカール保留性を有する透明なエアゾール式ヘアスプレー製剤。 ４．前記水溶性ポリマーを、 アルキルビニルエーテル アクリル酸アルキル ビニルエステル Ｎ−ビニルラクタム アルキルアクリルアミド 半ビニルエステル／半アミド 無水マレイン酸の半エステル ビニルピロリドン アクリル酸 クロトン酸 メタクリル酸 ［式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレンである］ からなる群から選ばれる少なくとも１種のビニルまたはアクリル酸モノマーから 製造する請求の範囲第３項のエアゾール式ヘアスプレー製剤。 ５．成分（４）の水溶性ポリマーがポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロ ラクタム、ポリビニルアセテート、ポリアクリレート、メタクリレートならびに このようなモノマーのコポリマー及びターポリマーからなる群から選ばれる請求 の範囲第４項のエアゾール式ヘアスプレー製剤。 ６．前記水溶性ポリマーが式 ［式中、ｎは３または４である］ のＮ−ビニルラクタムの残基を少なくとも50モル％含むポリビニルラクタムポリ マーである請求の範囲第５項のエアゾール式ヘアスプ レー製剤。 ７．成分（３）の噴射剤が、メタン、エタン、トリクロロフルオロメタン、ジ クロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオ ロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフル オロエタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、二酸化炭素、亜酸化窒素、窒 素、ヘリウム、フッ素化オキセタン、フッ素化オキセパン及びそれらの混合物か らなる群から選ばれるＣ₁〜Ｃ₄脂肪族炭化水素である請求の範囲第１項のエアゾ ール式ヘアスプレー製剤。 ８．成分（４）の噴射剤がイソブタン80〜86重量％及びプロパン20〜14重量％ を含む混合物である請求の範囲第７項のエアゾール式ヘアスプレー。 ９．成分（３）の噴射剤がジメチルエーテルである請求の範囲第１項のエアゾ ール式ヘアスプレー製剤。 10．成分（３）の噴射剤が１，１−ジフルオロエタンである請求の範囲第１項 のエアゾール式ヘアスプレー製剤。 11．アルコールと噴射剤との組み合わせが、エアゾール式ヘアスプレー製剤の 重量に基づき60重量％未満である請求の範囲第１項のエアゾール式ヘアスプレー 製剤。 12．アルコールと噴射剤との組み合わせが、エアゾール式ヘアスプレー製剤の 重量に基づき30〜60重量％である請求の範囲第11項のエアゾール式ヘアスプレー 製剤。 13．アルコールと噴射剤との組み合わせが、エアゾール式ヘアスプレー製剤の 重量に基づき35〜55重量％である請求の範囲第12項のエアゾール式ヘアスプレー 製剤。 14．アルコールと噴射剤との組み合わせが、エアゾール式ヘアスプレー製剤の 重量に基づき45〜55重量％である請求の範囲第13項の エアゾール式ヘアスプレー製剤。 15．前記アルコールが炭素数２〜４である脂肪族直鎖または分枝鎖一価アルコ ールである請求の範囲第１項のエアゾール式ヘアスプレー製剤。 16．前記アルコールがイソプロパノール及びエタノールからの群から選ばれる 請求の範囲第14項のエアゾール式ヘアスプレー製剤。 17．前記アルコールがエタノールである請求の範囲第15項のエアゾール式ヘア スプレー製剤。