JPH1050292A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH1050292A JPH1050292A JP9117821A JP11782197A JPH1050292A JP H1050292 A JPH1050292 A JP H1050292A JP 9117821 A JP9117821 A JP 9117821A JP 11782197 A JP11782197 A JP 11782197A JP H1050292 A JPH1050292 A JP H1050292A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水電解液二次電池の過充電時や短絡時の際
に、電池温度の急激な上昇を防止して、電解液の漏液を
防止する。 【解決手段】 正極および負極と、正負極の間に配され
るセパレータと、非水電解液とを用いる非水電解液二次
電池において、融解熱の大きいセパレータを用いる。
に、電池温度の急激な上昇を防止して、電解液の漏液を
防止する。 【解決手段】 正極および負極と、正負極の間に配され
るセパレータと、非水電解液とを用いる非水電解液二次
電池において、融解熱の大きいセパレータを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池の、特にそのセパレータに関するものである。
池の、特にそのセパレータに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、パソコンおよび携帯電話等の電子
機器の小型軽量化、コードレス化が急速に進んでおり、
これらの駆動用電源として、高エネルギー密度を有する
二次電池の開発が要求されている。このような要求に応
える電池として、正極に活物質としてＬｉＣｏＯ2やＬ
ｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムに対して４Ｖ級
の電圧を示すリチウム含有遷移金属酸化物、負極に活物
質としてリチウムがインターカレート、デインターカレ
ート可能な炭素材料等が用いられるリチウム二次電池は
とりわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池として
期待されている。
機器の小型軽量化、コードレス化が急速に進んでおり、
これらの駆動用電源として、高エネルギー密度を有する
二次電池の開発が要求されている。このような要求に応
える電池として、正極に活物質としてＬｉＣｏＯ2やＬ
ｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムに対して４Ｖ級
の電圧を示すリチウム含有遷移金属酸化物、負極に活物
質としてリチウムがインターカレート、デインターカレ
ート可能な炭素材料等が用いられるリチウム二次電池は
とりわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池として
期待されている。
【０００３】リチウム二次電池に用いられるセパレータ
は、電解液に用いられるエーテルやエステルなどの有機
溶媒に対して難溶性であり、かつ電解液が十分に浸透し
てリチウムイオンが速やかに移動できる多孔質膜である
必要がある。他方で電池の高エネルギー密度化を達成す
るため、電池活物質をケース内にできるだけ多く詰め込
む必要があり、セパレータの薄肉化が要求される。しか
し、電池の極低温充電時には、リチウムイオンの移動が
速やかにおこらず負極表面上に樹枝状のリチウムが発生
してセパレータを貫通し、内部短絡を引き起こす可能性
があるため、セパレータの厚みを厚くしたり、セパレー
タの孔の径をある程度小さくする必要がある。このた
め、リチウム二次電池用のセパレータとしては、厚み20
〜50μmで、空孔率40〜70%のポリエチレン樹脂や、ポリ
プロピレン樹脂、もしくはポリエチレン樹脂とポリプロ
ピレン樹脂の複合膜等が用いられてきた。
は、電解液に用いられるエーテルやエステルなどの有機
溶媒に対して難溶性であり、かつ電解液が十分に浸透し
てリチウムイオンが速やかに移動できる多孔質膜である
必要がある。他方で電池の高エネルギー密度化を達成す
るため、電池活物質をケース内にできるだけ多く詰め込
む必要があり、セパレータの薄肉化が要求される。しか
し、電池の極低温充電時には、リチウムイオンの移動が
速やかにおこらず負極表面上に樹枝状のリチウムが発生
してセパレータを貫通し、内部短絡を引き起こす可能性
があるため、セパレータの厚みを厚くしたり、セパレー
タの孔の径をある程度小さくする必要がある。このた
め、リチウム二次電池用のセパレータとしては、厚み20
〜50μmで、空孔率40〜70%のポリエチレン樹脂や、ポリ
プロピレン樹脂、もしくはポリエチレン樹脂とポリプロ
ピレン樹脂の複合膜等が用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】リチウム二次電池は、
非常に高エネルギーであるため、短絡や過充電等の際、
電極活物質と電解液との反応が起こり、その反応熱によ
り電池内の温度が非常に上昇する。この温度上昇にとも
なって、電解液中の有機溶媒の揮発および電池活物質と
電解液との反応によるガス発生が助長され、電池内圧が
上昇する。この結果、電池内圧が所定値以上になると、
封口板の安全弁が作動してガス放出に伴って電解液も漏
出していた。
非常に高エネルギーであるため、短絡や過充電等の際、
電極活物質と電解液との反応が起こり、その反応熱によ
り電池内の温度が非常に上昇する。この温度上昇にとも
なって、電解液中の有機溶媒の揮発および電池活物質と
電解液との反応によるガス発生が助長され、電池内圧が
上昇する。この結果、電池内圧が所定値以上になると、
封口板の安全弁が作動してガス放出に伴って電解液も漏
出していた。
【０００５】本発明はこのような課題を解決するもので
あり、短絡や過充電時等に電池温度が急激に上昇するこ
とを防止して、電池の安全性を向上させるものである。
あり、短絡や過充電時等に電池温度が急激に上昇するこ
とを防止して、電池の安全性を向上させるものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明はセパレータに70〜150℃の温度範囲におい
て、融解熱による単位面積あたりの吸熱量が少なくとも
0.07cal/cm2で、厚さ15〜30μmのポリオレフィン系微孔
性膜を用いるものである。
に、本発明はセパレータに70〜150℃の温度範囲におい
て、融解熱による単位面積あたりの吸熱量が少なくとも
0.07cal/cm2で、厚さ15〜30μmのポリオレフィン系微孔
性膜を用いるものである。
【０００７】これにより、過充電時や短絡時等の電池温
度が上昇する際に、正、負極の熱や極板の活物質と電解
液との反応による発熱を、セパレータによって効率的に
吸熱することができ、電池温度の上昇に伴う電解液中の
溶媒の揮発や、活物質と電解液との反応によるガスの急
激な発生を抑え、電池内圧の急激な上昇による電解液の
電池からの漏液を防止することができる。
度が上昇する際に、正、負極の熱や極板の活物質と電解
液との反応による発熱を、セパレータによって効率的に
吸熱することができ、電池温度の上昇に伴う電解液中の
溶媒の揮発や、活物質と電解液との反応によるガスの急
激な発生を抑え、電池内圧の急激な上昇による電解液の
電池からの漏液を防止することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、セパレータに70〜150
℃の温度領域で0.07cal/cm2以上の吸熱を示し、かつ厚
みが15μm以上30μm以下であるポリオレフィン系微孔膜
からなるセパレータを用いるものであり、好ましくはポ
リエチレン膜単独、またはポリエチレン膜とポリプロピ
レン膜を多層化した複合膜を用いるものである。このよ
うな構成をすることにより、電池温度上昇の原因である
正、負極の発熱を効果的に吸収し、電池内圧の上昇を抑
制することができる。よって、封口板の安全弁が作動せ
ず、電解液の漏液を防止することが可能となる。
℃の温度領域で0.07cal/cm2以上の吸熱を示し、かつ厚
みが15μm以上30μm以下であるポリオレフィン系微孔膜
からなるセパレータを用いるものであり、好ましくはポ
リエチレン膜単独、またはポリエチレン膜とポリプロピ
レン膜を多層化した複合膜を用いるものである。このよ
うな構成をすることにより、電池温度上昇の原因である
正、負極の発熱を効果的に吸収し、電池内圧の上昇を抑
制することができる。よって、封口板の安全弁が作動せ
ず、電解液の漏液を防止することが可能となる。
【０００９】また、正極にＬｉxＭyＯ2（式中ＭはＣ
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎからなる群より選ばれる一種以上の金
属；0.5≦ｘ≦1.0；1.0≦ｙ≦2.0）で表されるリチウム
含有遷移金属酸化物、負極にリチウムの吸蔵、放出が可
能でかつ、Ｘ線回折による面間隔d(002)が3.38Å未満で
あり、ＢＥＴ方法による比表面積が2.0m2/g以上8.0m2/g
未満の炭素を用い、さらに電解液の溶媒にエチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルからなる
群より選ばれる一種以上、溶質に6フッ化リン酸リチウ
ムを用いると、より好ましい。
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎからなる群より選ばれる一種以上の金
属；0.5≦ｘ≦1.0；1.0≦ｙ≦2.0）で表されるリチウム
含有遷移金属酸化物、負極にリチウムの吸蔵、放出が可
能でかつ、Ｘ線回折による面間隔d(002)が3.38Å未満で
あり、ＢＥＴ方法による比表面積が2.0m2/g以上8.0m2/g
未満の炭素を用い、さらに電解液の溶媒にエチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルからなる
群より選ばれる一種以上、溶質に6フッ化リン酸リチウ
ムを用いると、より好ましい。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照しながら
説明する。
説明する。
【００１１】（実施例１）図１に本実施例で用いた非水
電解液二次電池の構成断面図を示す。図１に示すよう
に、正極板２と負極板３はセパレータ１によって隔離さ
れており、これらが複数回渦巻状に巻回されてニッケル
メッキ鉄製電池ケース４内に収納されている。そして、
正極板２からはアルミニウム製正極リード５が引き出さ
れて封口板６に接続され、負極板３からはニッケル製負
極リード７が引き出されて電池ケース４の底部に接続さ
れている。８はポリエチレン製絶縁リングで極板群の上
底部にそれぞれ設けられている。以下正、負極板等につ
いて詳しく説明する。
電解液二次電池の構成断面図を示す。図１に示すよう
に、正極板２と負極板３はセパレータ１によって隔離さ
れており、これらが複数回渦巻状に巻回されてニッケル
メッキ鉄製電池ケース４内に収納されている。そして、
正極板２からはアルミニウム製正極リード５が引き出さ
れて封口板６に接続され、負極板３からはニッケル製負
極リード７が引き出されて電池ケース４の底部に接続さ
れている。８はポリエチレン製絶縁リングで極板群の上
底部にそれぞれ設けられている。以下正、負極板等につ
いて詳しく説明する。
【００１２】正極板は、Ｌｉ2ＣＯ3とＣｏ3Ｏ4とを混合
し、900℃で10時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ2100重
量部に、導電材としてアセチレンブラック3重量部、結
着剤としてフッ素樹脂系結着剤7重量部を混合し、Ｌｉ
ＣｏＯ2に対し1%カルボキシメチルセルロ−ス水溶液100
重量部に懸濁させて正極合剤ペ−ストとしており、この
ペーストを厚さ30μmのアルミ箔の両面に塗工した後、
乾燥、圧延ローラーによる圧延を行い、所定の寸法に切
断して正極板とした。
し、900℃で10時間焼成して合成したＬｉＣｏＯ2100重
量部に、導電材としてアセチレンブラック3重量部、結
着剤としてフッ素樹脂系結着剤7重量部を混合し、Ｌｉ
ＣｏＯ2に対し1%カルボキシメチルセルロ−ス水溶液100
重量部に懸濁させて正極合剤ペ−ストとしており、この
ペーストを厚さ30μmのアルミ箔の両面に塗工した後、
乾燥、圧延ローラーによる圧延を行い、所定の寸法に切
断して正極板とした。
【００１３】負極板はメソフェ−ズ小球体を2800℃で黒
鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したも
の（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用
い、これに結着剤として、スチレン／ブタジエンゴム5
重量部を混合した後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させて負極ペ−ストと
した。このペーストを厚さ20μmの銅箔に負極ペースト
を両面に塗工し、乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を
行い、所定の寸法に切断して負極板とした。
鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したも
の（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用
い、これに結着剤として、スチレン／ブタジエンゴム5
重量部を混合した後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させて負極ペ−ストと
した。このペーストを厚さ20μmの銅箔に負極ペースト
を両面に塗工し、乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を
行い、所定の寸法に切断して負極板とした。
【００１４】そして、正極板にはアルミニウム製、負極
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
（示差熱分析装置）を用いた測定の結果、70〜150℃の
温度領域で融解熱が0.03cal/cm2で厚みが25μmのポリエ
チレン微孔性膜からなるセパレ−タを渦巻状に巻回し、
直径17mm、高さ50mmの円筒型電池ケ−スに収容した。電
解液にはエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネ
ートとを１：３の体積比で混合した溶媒に1.5モル／リ
ットルのＬｉＰＦ6を溶解したものを用い、これを注液
した後封口した。これを本発明の電池Ａとした。
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
（示差熱分析装置）を用いた測定の結果、70〜150℃の
温度領域で融解熱が0.03cal/cm2で厚みが25μmのポリエ
チレン微孔性膜からなるセパレ−タを渦巻状に巻回し、
直径17mm、高さ50mmの円筒型電池ケ−スに収容した。電
解液にはエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネ
ートとを１：３の体積比で混合した溶媒に1.5モル／リ
ットルのＬｉＰＦ6を溶解したものを用い、これを注液
した後封口した。これを本発明の電池Ａとした。
【００１５】（実施例２）ＤＳＣを用いた測定の結果、
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.04cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｂとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.04cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｂとした。
【００１６】（実施例３）ＤＳＣを用いた測定の結果、
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.05cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｃとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.05cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｃとした。
【００１７】（実施例４）ＤＳＣを用いた測定の結果、
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.06cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｄとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.06cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｄとした。
【００１８】（実施例５）ＤＳＣを用いた測定の結果、
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.07cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｅとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.07cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｅとした。
【００１９】（実施例６）ＤＳＣを用い、た測定の結果
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.08cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｆとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.08cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｆとした。
【００２０】（実施例７）ＤＳＣを用いた測定の結果、
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.09cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｇとした。
70〜150℃の温度領域で融解熱が0.09cal/cm2のセパレー
タを用いた以外は（実施例１）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｇとした。
【００２１】次に、本発明の電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，
Ｆ，Ｇを各５セルずつ用意して、環境温度20℃で、上限
電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2時間充電を行
った。
Ｆ，Ｇを各５セルずつ用意して、環境温度20℃で、上限
電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2時間充電を行
った。
【００２２】放電はこの充電状態の電池を放電電流720m
A、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。以上の充
放電サイクルを20サイクル繰り返した後、満充電状態で
加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150℃ま
で昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電池内
部の温度および漏液率を（表１）に示す。
A、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。以上の充
放電サイクルを20サイクル繰り返した後、満充電状態で
加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150℃ま
で昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電池内
部の温度および漏液率を（表１）に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】（表１）より、融解熱の大きいセパレータ
を用いると、電池の温度上昇を抑制し、電解液の漏液を
防止する効果があった。これは、電池活物質と電解液と
の反応による発熱をセパレータの融解熱で効果的に吸収
し、そのことにより、上記反応に伴うガス発生が抑制さ
れるためである。
を用いると、電池の温度上昇を抑制し、電解液の漏液を
防止する効果があった。これは、電池活物質と電解液と
の反応による発熱をセパレータの融解熱で効果的に吸収
し、そのことにより、上記反応に伴うガス発生が抑制さ
れるためである。
【００２５】単位面積当り融解熱が同じであるセパレー
タを用いた場合、セパレータが厚くなるにしたがってセ
パレータの総吸収熱が大きくなり良い効果が得られる
が、厚すぎる場合電池ケースに極板群が入らない等の不
都合が生じる。今回実験を行った結果、セパレータの厚
みは30μm以下が好ましかった。よって、電池のエネル
ギー密度をある程度確保するためにはセパレータの厚み
は30μm以下が良い。
タを用いた場合、セパレータが厚くなるにしたがってセ
パレータの総吸収熱が大きくなり良い効果が得られる
が、厚すぎる場合電池ケースに極板群が入らない等の不
都合が生じる。今回実験を行った結果、セパレータの厚
みは30μm以下が好ましかった。よって、電池のエネル
ギー密度をある程度確保するためにはセパレータの厚み
は30μm以下が良い。
【００２６】また、セパレータの厚みが10μm以下の場
合、電池内に含まれるセパレータの量が非常に少なくセ
パレータに吸収される熱が小さいためガス発生量が多く
なった。さらに、セパレータが薄い場合、内部短絡等の
危険性が生じるため、安全性を考慮すると15μm以上の
厚みが好ましい。
合、電池内に含まれるセパレータの量が非常に少なくセ
パレータに吸収される熱が小さいためガス発生量が多く
なった。さらに、セパレータが薄い場合、内部短絡等の
危険性が生じるため、安全性を考慮すると15μm以上の
厚みが好ましい。
【００２７】なお、本実験例では、セパレータにポリエ
チレン微孔性膜を単独で用いた場合について示したが、
ポリエチレン微孔性膜とポリプロピレン微孔性膜を多層
化したものであっても同様の効果が得られた。
チレン微孔性膜を単独で用いた場合について示したが、
ポリエチレン微孔性膜とポリプロピレン微孔性膜を多層
化したものであっても同様の効果が得られた。
【００２８】（実施例８）正極はＬｉＯＨ・Ｈ2ＯとＮ
ｉ（０Ｈ）2とを混合し、750℃で10時間乾燥空気雰囲気
下で焼成したＬｉＮｉＯ2100重量部に導電材としてアセ
チレンブラック3重量部、結着剤としてポリフッ化ビニ
リデン4重量部をN-メチルピロリドン100重量部に混合し
懸濁させて正極合剤ペ−ストとした。この正極合剤ペー
ストを厚さ30μmのアルミ箔に正極合剤ペーストを両面
に塗工し、乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を行っ
た。これを所定の寸法の正極板とした。
ｉ（０Ｈ）2とを混合し、750℃で10時間乾燥空気雰囲気
下で焼成したＬｉＮｉＯ2100重量部に導電材としてアセ
チレンブラック3重量部、結着剤としてポリフッ化ビニ
リデン4重量部をN-メチルピロリドン100重量部に混合し
懸濁させて正極合剤ペ−ストとした。この正極合剤ペー
ストを厚さ30μmのアルミ箔に正極合剤ペーストを両面
に塗工し、乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を行っ
た。これを所定の寸法の正極板とした。
【００２９】負極はメソフェ−ズ小球体を3000℃で黒鉛
化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したもの
（d(002)=3.355Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用い
た。ここでd(002)はＸ線回折により求めた。さらに結着
剤として、スチレン／ブタジエンゴム3重量％を混合し
た後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセルロ−ス水溶液
100重量部に懸濁させてペ−スト状にした。この負極ペ
ーストを厚さ15μmの銅箔の両面に塗工し、乾燥後、圧
延を行い負極板を作製した。
化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したもの
（d(002)=3.355Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用い
た。ここでd(002)はＸ線回折により求めた。さらに結着
剤として、スチレン／ブタジエンゴム3重量％を混合し
た後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセルロ−ス水溶液
100重量部に懸濁させてペ−スト状にした。この負極ペ
ーストを厚さ15μmの銅箔の両面に塗工し、乾燥後、圧
延を行い負極板を作製した。
【００３０】そして、正極板にはアルミニウム製、負極
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
を用いた測定の結果、70〜150℃の温度領域で融解熱が
0.07cal/cm2で厚みが25μmのポリエチレン製のセパレ−
タを渦巻状に巻回し、直径17mm、高さ50mmの円筒型電池
ケ−スに納入した。電解液にはエチレンカーボネートと
エチルメチルカーボネートとを１：３の体積比で混合し
た溶媒に1.5モル／リットルのＬｉＰＦ6を溶解したもの
を用い、これを注液した後封口した。これを本発明の電
池Ｈとした。
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
を用いた測定の結果、70〜150℃の温度領域で融解熱が
0.07cal/cm2で厚みが25μmのポリエチレン製のセパレ−
タを渦巻状に巻回し、直径17mm、高さ50mmの円筒型電池
ケ−スに納入した。電解液にはエチレンカーボネートと
エチルメチルカーボネートとを１：３の体積比で混合し
た溶媒に1.5モル／リットルのＬｉＰＦ6を溶解したもの
を用い、これを注液した後封口した。これを本発明の電
池Ｈとした。
【００３１】（実施例９）負極にメソフェ−ズ小球体を
2800℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、
分級したもの（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｉとした。
2800℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、
分級したもの（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｉとした。
【００３２】（実施例１０）負極にメソフェ−ズ小球体
を2500℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.370Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｊとした。
を2500℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.370Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｊとした。
【００３３】（実施例１１）負極にメソフェ−ズ小球体
を2300℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.380Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｋとした。
を2300℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.380Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｋとした。
【００３４】（実施例１２）負極にメソフェ−ズ小球体
を2100℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.390Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｌとした。
を2100℃で黒鉛化し平均粒径が約3μmになるように粉
砕、分級したもの（d(002)=3.390Å、ＢＥＴ比表面積＝
4.0m2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を
作成した。これを本発明の電池Ｌとした。
【００３５】以下d(002)が同じでＢＥＴ比表面積を変え
ることにより異なる負極を用いて試験を行った。
ることにより異なる負極を用いて試験を行った。
【００３６】（実施例１３）負極に平均粒径が約50μm
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝0.5m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｍとした。
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝0.5m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｍとした。
【００３７】（実施例１４）負極に平均粒径が約30μm
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝2.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｎとした。
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝2.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｎとした。
【００３８】（実施例１５）負極に平均粒径が約20μm
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝6.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｏとした。
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝6.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｏとした。
【００３９】（実施例１６）負極に平均粒径が約10μm
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝8.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｐとした。
の鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝8.0m
2/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｐとした。
【００４０】（実施例１７）負極に平均粒径が約5μmの
鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝10.0m2
/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｑとした。
鱗片状黒鉛（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝10.0m2
/g）を用いた以外は（実施例８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｑとした。
【００４１】次に、本発明の電池Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌ，
Ｍ，Ｎ，Ｏ，Ｐ，Ｑを各５セルずつ用意して、環境温度
20℃で、上限電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2
時間充電を行った。放電はこの充電状態の電池を放電電
流720mA、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。そ
して、それぞれ20サイクル目の放電容量を初期容量とし
た。以上の充放電サイクルを繰り返した後、100%充電状
態で加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150
℃まで昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電
池内部の温度および漏液率を（表２）に示す。
Ｍ，Ｎ，Ｏ，Ｐ，Ｑを各５セルずつ用意して、環境温度
20℃で、上限電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2
時間充電を行った。放電はこの充電状態の電池を放電電
流720mA、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。そ
して、それぞれ20サイクル目の放電容量を初期容量とし
た。以上の充放電サイクルを繰り返した後、100%充電状
態で加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150
℃まで昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電
池内部の温度および漏液率を（表２）に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】（表２）より、漏液率の点で黒鉛層間の面
間隔は電池ＨからＬの範囲で差はなかった。しかし、電
池の初期容量の点からみると、d(002)が3.38Å以上にな
ると初期容量は著しく低下している。これは、黒鉛の層
間距離が大きくなりすぎるとインターカレートし得るリ
チウム量が減少するためである。また、d(002)が小さい
程電池内温度が上昇しているが、これは黒鉛化度が高い
程電解液との反応性が高くなり発熱量が大きくなるから
である。よって、d(002)は3.350Å以上3.380Å未満が好
ましい。
間隔は電池ＨからＬの範囲で差はなかった。しかし、電
池の初期容量の点からみると、d(002)が3.38Å以上にな
ると初期容量は著しく低下している。これは、黒鉛の層
間距離が大きくなりすぎるとインターカレートし得るリ
チウム量が減少するためである。また、d(002)が小さい
程電池内温度が上昇しているが、これは黒鉛化度が高い
程電解液との反応性が高くなり発熱量が大きくなるから
である。よって、d(002)は3.350Å以上3.380Å未満が好
ましい。
【００４４】さらに（表２）の電池ＭからＱより、ＢＥ
Ｔ比表面積が大きくなる程電解液との反応面積が増大
し、発熱量が大きくなり電池内温度が上昇する。ここ
で、ＢＥＴ比表面積が8m2/g以上になると電池内温度の
上昇が大きく、電解液との反応に伴うガス発生も増大し
漏液が起こり始める。よって、ＢＥＴ比表面積は8m2/g
未満でなければならない。そこで、ＢＥＴ比表面積が8m
2/g未満であれば漏液率の点からは良いと考えられる。
しかし上記同様電池の初期容量の点からみると、ＢＥＴ
比表面積が0.5m2/gの時初期容量が著しく低下してい
る。これは、反応面積の減少によるレート特性の低下が
原因である。よって、ＢＥＴ比表面積は小さければよい
わけではなく、2.0m2/g以上でなけばならない。
Ｔ比表面積が大きくなる程電解液との反応面積が増大
し、発熱量が大きくなり電池内温度が上昇する。ここ
で、ＢＥＴ比表面積が8m2/g以上になると電池内温度の
上昇が大きく、電解液との反応に伴うガス発生も増大し
漏液が起こり始める。よって、ＢＥＴ比表面積は8m2/g
未満でなければならない。そこで、ＢＥＴ比表面積が8m
2/g未満であれば漏液率の点からは良いと考えられる。
しかし上記同様電池の初期容量の点からみると、ＢＥＴ
比表面積が0.5m2/gの時初期容量が著しく低下してい
る。これは、反応面積の減少によるレート特性の低下が
原因である。よって、ＢＥＴ比表面積は小さければよい
わけではなく、2.0m2/g以上でなけばならない。
【００４５】以上のように、Ｘ線回折による面間隔d(00
2)が3.35Å以上3.38Å未満であり、またＢＥＴ法による
比表面積が2.0m2/g以上8.0m2/g未満である炭素の場合、
電池の初期容量を低下させることなく、電池の温度上昇
時にも電池活物質と電解液との反応によるガス発生が少
なく、電池内圧の上昇を抑制することができる。よっ
て、封口板の安全弁が作動せず、電解液の漏液を防止す
ることができる。
2)が3.35Å以上3.38Å未満であり、またＢＥＴ法による
比表面積が2.0m2/g以上8.0m2/g未満である炭素の場合、
電池の初期容量を低下させることなく、電池の温度上昇
時にも電池活物質と電解液との反応によるガス発生が少
なく、電池内圧の上昇を抑制することができる。よっ
て、封口板の安全弁が作動せず、電解液の漏液を防止す
ることができる。
【００４６】なお、本実験例では、負極炭素に球状黒鉛
であるメゾフェース小球体を用いた場合について示した
が、塊状黒鉛についても本発明の範囲で同様の効果が得
られた。
であるメゾフェース小球体を用いた場合について示した
が、塊状黒鉛についても本発明の範囲で同様の効果が得
られた。
【００４７】（実施例１８）正極はＬｉ2ＣＯ3とＭｎＯ
2とを混合し、800℃で30時間乾燥空気雰囲気下で焼成し
たＬｉＭｎ2Ｏ4100重量部に導電材としてアセチレンブ
ラック3重量部、結着剤としてフッ素樹脂系結着剤7重量
部を混合し、ＬｉＭｎ2Ｏ4に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させて正極合剤ペ−ス
トとした。この正極合剤ペーストを厚さ30μmのアルミ
箔に正極合剤ペーストを両面に塗工し、乾燥後、圧延ロ
ーラーを用いて圧延を行った。これを所定の寸法の正極
板とした。
2とを混合し、800℃で30時間乾燥空気雰囲気下で焼成し
たＬｉＭｎ2Ｏ4100重量部に導電材としてアセチレンブ
ラック3重量部、結着剤としてフッ素樹脂系結着剤7重量
部を混合し、ＬｉＭｎ2Ｏ4に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させて正極合剤ペ−ス
トとした。この正極合剤ペーストを厚さ30μmのアルミ
箔に正極合剤ペーストを両面に塗工し、乾燥後、圧延ロ
ーラーを用いて圧延を行った。これを所定の寸法の正極
板とした。
【００４８】負極はメソフェ−ズ小球体を2800℃で黒鉛
化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したもの
（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用い
た。さらに結着剤として、スチレン／ブタジエンゴム5
重量部を混合した後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させてペ−スト状にし
た。厚さ20μmの銅箔に負極ペーストを両面に塗工し、
乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を行った。これを所
定の寸法の負極板とした。
化し平均粒径が約3μmになるように粉砕、分級したもの
（d(002)=3.360Å、ＢＥＴ比表面積＝4.0m2/g）を用い
た。さらに結着剤として、スチレン／ブタジエンゴム5
重量部を混合した後、黒鉛に対し1%カルボキシメチルセ
ルロ−ス水溶液100重量部に懸濁させてペ−スト状にし
た。厚さ20μmの銅箔に負極ペーストを両面に塗工し、
乾燥後、圧延ローラーを用いて圧延を行った。これを所
定の寸法の負極板とした。
【００４９】そして、正極板にはアルミニウム製、負極
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
を用いた測定の結果、70〜150℃の温度領域で融解熱が
0.07cal/cm2で厚みが25μmのポリエチレン製のセパレ−
タを渦巻状に巻回し、直径17mm、高さ50mmの円筒型電池
ケ−スに納入した。電解液にはエチレンカーボネートと
エチルメチルカーボネートとを１：３の体積比で混合し
た溶媒に1.5モル／リットルのＬｉＰＦ6を溶解したもの
を用い、これを注液した後封口した。これを本発明の電
池Ｒとした。
板にはニッケル製のリ−ドをそれぞれ取り付け、ＤＳＣ
を用いた測定の結果、70〜150℃の温度領域で融解熱が
0.07cal/cm2で厚みが25μmのポリエチレン製のセパレ−
タを渦巻状に巻回し、直径17mm、高さ50mmの円筒型電池
ケ−スに納入した。電解液にはエチレンカーボネートと
エチルメチルカーボネートとを１：３の体積比で混合し
た溶媒に1.5モル／リットルのＬｉＰＦ6を溶解したもの
を用い、これを注液した後封口した。これを本発明の電
池Ｒとした。
【００５０】（実施例１９）エチレンカーボネートとジ
エチルカーボネートとを１：３の体積比で混合した溶媒
を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｓとした。
エチルカーボネートとを１：３の体積比で混合した溶媒
を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｓとした。
【００５１】（実施例２０）エチレンカーボネートとジ
メチルチルカーボネートとを１：３の体積比で混合した
溶媒を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｔとした。
メチルチルカーボネートとを１：３の体積比で混合した
溶媒を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成
した。これを本発明の電池Ｔとした。
【００５２】（実施例２１）エチレンカーボネートとエ
チルメチルカーボネートとプロピレンカーボネートとを
１：２：１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実
施例１８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電
池Ｕとした。
チルメチルカーボネートとプロピレンカーボネートとを
１：２：１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実
施例１８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電
池Ｕとした。
【００５３】（実施例２２）エチレンカーボネートとジ
エチルカーボネートとプロピオン酸メチルとを１：２：
１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実施例１
８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電池Ｖと
した。
エチルカーボネートとプロピオン酸メチルとを１：２：
１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実施例１
８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電池Ｖと
した。
【００５４】（実施例２３）エチレンカーボネートとジ
エチルカーボネートとプロピオン酸エチルとを１：２：
１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実施例１
８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電池Ｗと
した。
エチルカーボネートとプロピオン酸エチルとを１：２：
１の体積比で混合した溶媒を用いた以外は（実施例１
８）と同様の電池を作成した。これを本発明の電池Ｗと
した。
【００５５】（実施例２４）エチレンカーボネートと1,
2-ジメトキシエタンとを１：３の体積比で混合した溶媒
を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｘとした。
2-ジメトキシエタンとを１：３の体積比で混合した溶媒
を用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成し
た。これを本発明の電池Ｘとした。
【００５６】（実施例２５）エチレンカーボネートとテ
トラヒドロフランとを１：３の体積比で混合した溶媒を
用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成した。
これを本発明の電池Ｙとした。
トラヒドロフランとを１：３の体積比で混合した溶媒を
用いた以外は（実施例１８）と同様の電池を作成した。
これを本発明の電池Ｙとした。
【００５７】次に、本発明の電池Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、
Ｗ、Ｘ、Ｙを各５セルずつ用意して、環境温度20℃で、
上限電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2時間充電
を行った。放電はこの充電状態の電池を放電電流720m
A、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。以上の充
放電サイクルを20サイクル繰り返した後、100%充電状態
で加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150℃
まで昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電池
内部の温度および漏液率を（表３）に示す。
Ｗ、Ｘ、Ｙを各５セルずつ用意して、環境温度20℃で、
上限電圧を4.2Vに設定して、630mAの定電流で2時間充電
を行った。放電はこの充電状態の電池を放電電流720m
A、放電終止電位3.0Vの定電流放電を行った。以上の充
放電サイクルを20サイクル繰り返した後、100%充電状態
で加熱を行った。加熱試験は、室温から毎分5℃で150℃
まで昇温し、150℃で10分間維持の条件で行った。電池
内部の温度および漏液率を（表３）に示す。
【００５８】
【表３】
【００５９】電解液の溶媒としてエチレンカーボネート
は熱的安定性に優れているが、融点が34℃と高く、また
粘性が高いため含有率を大きくするとリチウムイオンの
導電性が低下する。このため、この実験においてはエチ
レンカーボネートの含有率を25%で一定にして行った。
は熱的安定性に優れているが、融点が34℃と高く、また
粘性が高いため含有率を大きくするとリチウムイオンの
導電性が低下する。このため、この実験においてはエチ
レンカーボネートの含有率を25%で一定にして行った。
【００６０】（表３）より、電解液の溶媒としてテトラ
ヒドロフランなどの環状エーテルを用いた場合、エチレ
ンカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの環状
および鎖状カーボネートを用いた場合と比べて電池内温
度の上昇が大きかった。これは、電解液の溶媒として環
状エーテルを用いた場合、環状および鎖状カーボネート
と比べて電池活物質と電解液の溶媒との反応による発熱
が大きく、その温度上昇によりガス発生が起こりやすく
なるためである。また、電解液の溶媒として1,2-ジメト
キシエタンなどの鎖状エーテルを用いた場合、環状エー
テルと比べて電池内温度の上昇は抑制された。しかし、
このような温度でも環状および鎖状カーボネートを用い
た場合と比べて電池活物質と電解液の溶媒との反応によ
るガス発生量が多いため電池内圧が上昇し、電解液の漏
液が起こった。さらに、環状および鎖状エーテルは酸化
電位がエステル系と比べて低く、このため充電時に電解
液の分解反応が起こり、電池容量が小さい。このような
理由から電解液の溶媒に環状および鎖状エーテルを用い
ることは電池性能を低下させるため不適切である。
ヒドロフランなどの環状エーテルを用いた場合、エチレ
ンカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの環状
および鎖状カーボネートを用いた場合と比べて電池内温
度の上昇が大きかった。これは、電解液の溶媒として環
状エーテルを用いた場合、環状および鎖状カーボネート
と比べて電池活物質と電解液の溶媒との反応による発熱
が大きく、その温度上昇によりガス発生が起こりやすく
なるためである。また、電解液の溶媒として1,2-ジメト
キシエタンなどの鎖状エーテルを用いた場合、環状エー
テルと比べて電池内温度の上昇は抑制された。しかし、
このような温度でも環状および鎖状カーボネートを用い
た場合と比べて電池活物質と電解液の溶媒との反応によ
るガス発生量が多いため電池内圧が上昇し、電解液の漏
液が起こった。さらに、環状および鎖状エーテルは酸化
電位がエステル系と比べて低く、このため充電時に電解
液の分解反応が起こり、電池容量が小さい。このような
理由から電解液の溶媒に環状および鎖状エーテルを用い
ることは電池性能を低下させるため不適切である。
【００６１】以上のように、電解液の溶媒として、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネート、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
からなる群より選ばれる一種以上であることが好まし
い。
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネート、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
からなる群より選ばれる一種以上であることが好まし
い。
【００６２】また、本実施例では、正極にＬｉＣｏ
Ｏ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4を用いたが、Ｆｅを用
いても良く、ＭがＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎからなる群よ
り選ばれる一種以上の遷移金属で0.5≦ｘ≦1.0,1.0≦ｙ
≦2.0であるＬｉxＭyＯ2であれば同様の効果が得られ
た。
Ｏ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4を用いたが、Ｆｅを用
いても良く、ＭがＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎからなる群よ
り選ばれる一種以上の遷移金属で0.5≦ｘ≦1.0,1.0≦ｙ
≦2.0であるＬｉxＭyＯ2であれば同様の効果が得られ
た。
【００６３】
【発明の効果】以上のように本発明では、セパレータに
70〜150℃の温度範囲において、融解熱による単位面積
あたりの吸熱量が少なくとも0.07cal/cm2で、厚さ15〜3
0μmのポリオレフィン系微孔性膜を用いているので、電
池温度上昇時の発熱をセパレータで効率的に吸収するこ
とができ、電池内圧の急激な上昇やこれに起因する漏液
を防止することができる。
70〜150℃の温度範囲において、融解熱による単位面積
あたりの吸熱量が少なくとも0.07cal/cm2で、厚さ15〜3
0μmのポリオレフィン系微孔性膜を用いているので、電
池温度上昇時の発熱をセパレータで効率的に吸収するこ
とができ、電池内圧の急激な上昇やこれに起因する漏液
を防止することができる。
【図１】本発明の実施例における非水電解液二次電池の
構成図
構成図
１ セパレータ ２ 正極板 ３ 負極板 ４ 電池ケース ５ 正極リ−ド ６ 封口板 ７ 負極リ−ド ８ 絶縁リング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ Ａ (72)発明者 越名 秀 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 正、負極とこれらの間に配されるセパレ
ータと非水電解液を備え、前記セパレータは、70〜150
℃の温度範囲において単位面積あたりの吸熱量が0.07ca
l/cm2以上であり、厚みが15μm以上30μm以下であるポ
リオレフィン系微孔性膜からなるセパレータを用いた非
水電解液二次電池。 - 【請求項２】 ポリオレフィン系微孔性膜からなるセパ
レータが、ポリエチレン単独の微孔性膜もしくはポリエ
チレン微孔性膜とポリプロピレン微孔性膜を多層化した
複合膜である請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 正極にリチウム含有遷移金属酸化物、負
極にリチウムを吸蔵、放出が可能な炭素を用いた請求項
１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項４】 リチウム含有遷移金属複合酸化物が化学
式ＬｉxＭyＯ2（式中ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎから
なる群より選ばれる一種以上の遷移金属；0.5≦ｘ≦1.
0,1.0≦ｙ≦2.0）で表される請求項３記載の非水電解液
二次電池。 - 【請求項５】 炭素がＸ線回折による面間隔d(002)が3.
38Å未満であり、またＢＥＴ法による比表面積が2.0m2/
g以上8.0m2/g未満である請求項３記載の非水電解液二次
電池。 - 【請求項６】 非水電解液の溶媒がエチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルからなる群より
選ばれる一種以上である請求項１または３記載の非水電
解液二次電池。 - 【請求項７】 非水電解液の溶質が主に6フッ化リン酸
リチウムからなる請求項１または３記載の非水電解液二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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