JPH10506146A

JPH10506146A - 熱可塑性樹脂適合性すすぎ助剤

Info

Publication number: JPH10506146A
Application number: JP8511713A
Authority: JP
Inventors: マン，ビクター・エフ
Original assignee: エコラブ・インコーポレイテッド
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1995-05-12
Publication date: 1998-06-16
Also published as: EP0783559A1; CN1174568A; CN1075110C; CA2197095C; WO1996010068A1; CA2197095A1; US5501815A; EP0783559B1; DK0783559T3; NZ285683A; DE69503144D1; DE69503144T2; AU685949B2; AU2516595A

Abstract

(57)【要約】熱可塑性樹脂適合性の低発泡性すすぎ助剤および固体表面に水性すすぎ液のシーティングをもたらすための該助剤の使用法が開示される。該すすぎ助剤はアルキルポリグリコシド(ＡＰＧ)およびポリオキシエチレンを含むリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する。このすすぎ助剤を水で希釈して得られる水性すすぎ溶液はポリカーボネートやポリスルホン等の熱可塑性樹脂に対して適合性がある。

Description

【発明の詳細な説明】熱可塑性樹脂適合性すすぎ助剤発明の分野この発明はすすぎ助剤濃厚物、皿等の物品のすすぎに用いられるすすぎ水溶液、および物品の洗浄におけるこの種のすすぎ助剤やすすぎ水溶液の使用に関する。発明の背景一般的な住居や商業的な施設において広く利用されている自動食器洗浄機には種々の食器洗浄サイクルがあり、各サイクルはいくつかの段階、例えば浸漬、予備洗浄、主洗浄、すすぎ、殺菌および乾燥等の段階から成る。このような食器等の物品の洗浄サイクルのすすぎ段階においては物品に残存する洗剤組成物やほぐされた汚れを完全に除去するためにすすぎ水またはすすぎ水溶液が利用される。ノニオン性化合物(例えば、脂肪アルコールエトキシレート等)を含有するすすぎ助剤濃厚物は、特に各種施設用の食器洗浄機においては、すすぎ水またはすすぎ水溶液に溶解させて利用される。これは、すすぎ後に洗浄された皿等の物品からすすぎ水を均一かつ迅速に流し切るかまたは除去することによってしみの発生を最小にし、乾燥を促進させるためである。すすぎ助剤の一般的な作用については例えば、モルガンソンらによる米国特許第４,６２４,７１３号明細書を参照されたい。一般的には、物品のすすぎ段階における発泡は望ましくない。これは、発泡によってすすぎ水の作用が低減し、洗浄機からのすすぎ水の溢流がもたらされるからである。従って、消泡特性を有する低発泡性の１種または２種以上の界面活性剤をすすぎ助剤に配合するのが好ましい。すすぎ助剤に一般的に配合されている多くの界面活性剤は中性または酸性の化合物である。界面活性剤がシーティング(sheeting)特性を発揮して洗浄された物品からの除水が促進される機構は完全には解明されていない。しかしながら、液体と固体状物品の表面との間の表面エネルギーまたは界面張力が界面活性剤によって低減されることは重要な要因である。ノニオン界面活性剤はシーティングを改良するためにすすぎ助剤に配合される場合が多い。モルガンソンらによる米国特許第４,６２４,７１３号明細書には界面活性剤と尿素を含有する固体状すすぎ助剤が開示されている。モルガンソンらは、両側にポリオキシエチレンブロックが結合してポリオキシプロピレンブロックを中央部に有するポキオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマーがすすぎ助剤用界面活性剤として有用であることを明らかにしている。また、彼らは、両端部にポリオキシプロピレンブロックが結合したポリオキシエチレンブロックを中央部に有する「リバースプルロニック(reverse ＰＬＵＲＯＮＩＣ)」型界面活性剤もこのような用途に有用であることを究明した。ポリオキシプロピレン含有ブロックコポリマーおよびポリオキシエチレン含有ブロックコポリマーをすすぎ助剤に配合する技術も次の文献に記載されている:Ｒ．Ｊ．セレサ、「ブロックおよびグラフト共重合」[ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社発行(１９７６年)]、第２巻、第３１頁〜第３７頁、第９８頁〜第１００頁、第１５４頁〜第１５５頁。洗剤やすすぎ助剤を用いて台所用品や卓上食器類、例えば調理具、カップ、スプーンおよびフォーク等を洗浄する場合には、この種の物品が腐蝕されることがよくある。カラバジャルによる米国特許第４,９０８,１４８号明細書には、自動食器洗浄機用洗剤組成物によってもたらされるガラス製品の腐蝕を抑制する液状のすすぎ助剤組成物が開示されている。この種のすすぎ助剤組成物はノニオン性のポリオキシアルキレン界面活性剤を含有する。今日では多くの台所用品や卓上食器類、例えば、調理具、プレートおよびカップ等はポリスルホンやポリカーボネート等のプラスチックから製造されている。近代的な食器洗浄機を用いる洗浄条件下では、プラスチック製食器類は食器洗浄用薬剤の化学的な作用を受ける(１９９０年１２月６日に出願されたファン・デ・ブロムによるヨーロッパ特許出願第９０２０３２１１．９号明細書参照)。このような化学的作用はプラスチック製食器類等に応力亀裂をもたらす。このような応力亀裂は、プラスチック製の製品中の残留内部応力(または凍結応力)の解放を促進する薬剤(通常は有機薬剤)に該製品がさらされたときにもたらされる亀裂である。多くの常套のすすぎ助剤はプラスチック製の製品と適合しない成分を含有するので、該製品を侵蝕して応力亀裂をもたらす。ファン・デ・ブロムは、プラスチックを侵蝕するすすぎ助剤にアルキルポリグリコシド(ＡＰＧ)を配合した組成物は、他のタイプのノニオン界面活性剤を基剤とするすすぎ助剤よりも該侵蝕性を低減させることを該明細書に開示している。また該明細書には、該組成物に長鎖ケトン型消泡剤を添加することは好ましいが、ノニオン界面活性剤はポリカーボネートに対する適合性が劣るので好ましい配合成分でないことも開示されている。発明の概要この発明は、１種または２種以上のアルキルポリグリコシド(ＡＰＧ)および３種以上のブロックを有するノニオン性のポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有するすすぎ助剤を提供する。ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは少なくとも１個の−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p基、−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p−Ｒ基、−(ＥＯ)e−(ＢＯ)b基または−(ＥＯ)e−(ＢＯ)b−Ｒ基を有する(e、pまたはbは５またはそれ以上の数を示し、ＲはＣ_1-12アルキル基を示す)。有用な界面活性剤はリバースプルロニック、即ち、ポリオキシエチレン含有ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、４種のブロックを有するブロックコポリマー、５種のブロックを有するブロックコポリマー、３以上のアーム(arm)を有するブロックコポリマーおよびこれらの任意の混合物等である。このすすぎ助剤は、水で希釈したときに、自動食器洗浄機内において台所用品や卓上食器、例えばカップやフォーク等(特にポリカーボネートやポリスルホンのようなプラスチック製の食器類)を洗浄するのに有用な望ましいシーティング特性を有する低発泡性の水性すすぎ溶液を生成するのに十分な量のＡＰＧとポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する。好ましいノニオン性のポリオキシアルキレンブロックコポリマー界面活性剤はリバースプルロニック型の(ＥＯ)eと(ＰＯ)pを有するもの(eは少なくとも５の数を示し、pは少なくとも５の数を示す)、例えば、ＰＯおよび少なくとも１種の内部ブロックを有する末端ブロックを２以上有するブロックコポリマー等である。この場合、内部ブロックはＥＯのようなアルキレンオキシド含有ブロックまたは両者のヘテロポリマーブロックもしくはホモポリマーブロックを有する。「ＥＯ」はオキシエチレンユニット、即ち、−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)−を示し、「ＰＯ」はオキシプロピレンユニット、即ち、次式：で表されるユニットを示し、「ＢＯ」はオキシブチレンユニット、即ち、次式：で表されるユニットを示す(nは５以上の数を示す)。「ポリオキシアルキレンブロックコポリマー」は、各々のオキシアルキレンモノマーユニットが相互に共有結合したポリオキシアルキレンポリマーブロックから実質的に構成されるポリマー (隣接ブロック中のオキシアルキレンモノマーは相違する)を意味する。「−(ＥＯ )e−(ＰＯ)pポリオキシアルキレンブロックコポリマー」はポリオキシエチレンブロック(またはＥＯの多重ユニット)およびポリオキシプロピレンブロック(またはＰＯの多重ユニット)を含むブロックコポリマーを意味する。下付き文字eおよびpは各々のブロック中のモノマーユニットの数を示す。「リバースー(ＥＯ)e含有ブロックコポリマー」は、相互に結合した(ＥＯ)eブロックと別のポリオキシアルキレン(例えば、ポリオキシプロピレンまたはポリオキシブチレン)のブロックを有し、ブロック鎖中の末端ブロックが他のポリオキシアルキレンブロックであるブロックコポリマーを意味する。「すすぎ助剤(sinse aid)」または、「すすぎ剤組成物(rinse agent composition)」は、水性すすぎ溶液を調製するために添加剤とて水に添加するすすぎ剤を含有する組成物を意味する。「水性すすぎ液またはすすぎ組成物」は、食器類と直接接触するすすぎ助剤の希釈溶液を意味する。「食器」は調理または食事のために使用する食物と接触する器または物品(台所用品や卓上食器を含む)および料理や料理提供のために使用する用品、例えば、料理用品、カップ、皿、ソーサー、スプーン、ナイフ、フォーク、ポットおよびパン等を意味する。「化学的適合性」または「適合性」という用語は、有機溶剤または有機物含有溶液にさらしたときに著しい応力亀裂の発生やプラスチックの劣化をもたらさない場合に用いる。本発明によるすすぎ助剤は、市販のすすぎ助剤を含有する一般的な濃度のすすぎ溶液に希釈したときに、所望のシーティング特性、低発泡性および熱可塑性樹脂適合性をもたらすのに十分な量のＡＰＧおよびノニオン性のポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する。ＡＰＧとポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する本発明によるすすぎ助剤から得られる水性すすぎ溶液は、ＡＰＧ自体またはポリオキシアルキレンブロックコポリマー自体の場合に比べて、シーティング効果および熱可塑性樹脂適合性のいずれの点においても相乗的な促進効果を示す。このような相乗効果があるので、良好なシーティングをもたらすためのすすぎ助剤の添加は不要である。水性すすぎ溶液は熱可塑性樹脂、例えば、ポリスルホンやポリカーボネートに対して適合性があるので、他の常套の成分、例えば市販のすすぎ助剤(例えば、普通のタイプのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー)を含有する水性すすぎ溶液の場合に比べて、応力亀裂損傷は著しく少ない。発明の詳細な説明「水性すすぎ溶液」は、洗浄後の食器(一般的には、すすぎ助剤を自動的に希釈して所望の濃度の水溶液を調製する手段を備えた自動食器洗浄機を用いて洗浄した食器)をすすぐための水溶液である。「すすぎ剤」は薬剤、例えば、固体表面と水性すすぎ溶液との間の界面張力を低下させるための水性すすぎ溶液中に含まれる脂肪アルコールエトキシレート等である。良好な水性すすぎ溶液は滑らかな固体表面上で滑らかな水性層を形成し、該水性層は、染み形成性の可視小滴を該表面に付着させることなく該表面から落下する。この過程は「シーティング(sheeti ng)」と呼ばれており、この過程はすすぎ溶液の表面張力を低下させることによって促進させることができる。前述のように、すすぎ助剤および水性すすぎ溶液はいずれもアルキルポリグリコシドおよびポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する。アルキルポリグリコシド(ＡＰＧ) 本発明において使用することができるアルキルポリグリコシド(サッカリド部分がグルコースのときはアルキルポリグルコシドとも呼ばれる)は天然から誘導されるノニオン界面活性剤である。本発明において使用できるアルキルポリグリコシドは、炭水化物を酸性条件下において脂肪アルコールと縮合重合させることによって得られるポリサッカリドまたはサッカリドの脂肪エーテル誘導体である。一般的には、トウモロコシを原料とする炭水化物と動物油、ココナツ油およびヤシ仁油等の天然油から得られる脂肪アルコールから誘導される。ＡＰＧの誘導法は、例えば、マッカリーによる米国特許第５,００３,０５７号明細書に記載されているように、当該分野においては既知である(グリコシドの製造法とこれらの化学的特性に関する該明細書の記載内容は本願明細書の一部を成すものである)。本発明において使用できるアルキルポリグリコシドは炭水化物から誘導される親水性基を含んでおり、１または複数の無水グルコースから成る。各々のグルコースユニットは２個のエーテル酸素原子、３個のヒドロキシル基および末端ヒドロキシル基を有しており、このためグルコシドは水溶性となり、また、アルキル炭素原子の存在により疎水性活性を有する。炭水化物分子が脂肪アルコール分子と反応すると、１または複数の無水グルコースユニットを有するアルキルポリグリコシド分子(即ち、モノグリコシドまたはポリグリコシド)が生成する。最終的に得られるアルキルポリグリコシド生成物は一般的には、種々の濃度分布(重合度)のグルコースユニットを有する。本発明によるすすぎ助剤の調製に使用するＡＰＧは好ましくはヘキソースまたはペントースのサッカリドまたはポリサッカリド基(即ち、モノサッカリド、ジサッカリドおよびトリサッカリド等)および炭素原子数６〜２０の脂肪族基を有する。本発明に使用できるアルキルポリグリコシドは次の一般的Ｉで表される： (Ｇ)x−Ｏ−ＲＩ式中、Ｇは炭素原子数５または６の還元サッカリド(例えば、ペントースまたはヘキソース等)から誘導される部分を示し、Ｒは炭素原子数６〜２０の脂肪族基を示し、xはポリグリコシド中のモノサッカリド繰り返しユニット数を表わすポリグリコシドの重合度(Ｄ．Ｐ．)を示す。一般的には、xは個々の分子に基づく整数であるが、ＡＰＧの製造法においては統計的変動があるので、本発明によるすすぎ助剤の配合成分として使用するＡＰＧの場合には整数ではない平均値であってもよく、好ましくは２．５よりも小さい数、より好ましくは１〜２の間の数である。Ｇが誘導されるサッカリドとしてはグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、タロース、グロース、アロース、アルトロース、イドース、アラビノース、キシロース、リキソースおよびリボース等が例示される。入手の容易性の観点からは、ポリグリコシドの製造原料としてはグルコースが好ましい。好ましいポリグリコシドの置換基である脂肪族基は飽和しているのが好ましいが、不飽和であってもよい。一般に、市販のポリグリコシドはＣ₈〜Ｃ₁₆アルキル基を有しており、その平均重合度は１．４〜１．６である。この発明においては、特定のアルキルポリグリコシドは次の様にして記載する。即ち、「Ｃ_12-16 Ｇ１．４」は、炭素原子数１２〜１６のアルキル鎖を有し、アルキルポリグリコシド分子中の無水グルコースユニットの平均重合度が１．４のポリグリコシドを意味する。市販のアルキルポリグリコシドは活性成分を５０〜７０重量％含有する濃厚水溶液として供給されている。アルキルポリグリコシドは、例えば、ヘンケル社(Ｈenkel Ｃorp．) およびユニオン・カーバイド社(Ｕnion Ｃarbide Ｃorp．)から市販されている。本発明において使用できるアルキルポリグリコシドの市販品(ヘンケル社製)を以下の表１に例示する。アルキル基の炭素原子数およびＡＰＧの平均重合度も表１に示す。表１に示すＡＰＧ中のサッカリドの平均重合度は１．４〜１．７であり、脂肪族基の鎖長はＣ_8-10〜Ｃ_12-16である。本発明によるすすぎ助剤は常套のすすぎ助剤に比べて環境に対する有害な影響は非常に小さい。本発明において使用するアルキルポリグリコシドは口腔や皮膚に対する毒性が低く、哺乳類の組織に対する刺激も少ないので、食物と接触する容器の洗浄に利用するのに特に適している。これらのアルキルポリグリコシドは嫌気性条件および好気性条件においても生分解性であり、また、植物に対しても毒性が低いので、本発明によるすすぎ助剤の環境適合性を改善する。アルキルポリグリコシドは炭水化物特性と優れた水溶性を有するので、腐食性の高いビルダー配合物にも適合し得る。上記の表１において、「異なる鎖長を有するＡＰＧの比」は、市販のＡＰＧ試料中の２種または３種の異なるアルキル鎖長を有するＡＰＧの重量比を意味する。例えば、「Ｃ₈:Ｃ₁₀(４５:５５)」は、試料中の約４５％のＡＰＧは炭素原子数８のアルキル鎖を有しており、約５５％のＡＰＧは炭素原子数１０のアルキル鎖を有することを意味する。表１に例示するＡＰＧは適度なシーティング特性を有しており、ポリカーボネートやポリスルホンのような熱可塑性樹脂に対して化学的な適合性を示す。ＡＰＧは普通は起泡性を示すので、脱泡剤、例えば長鎖ケトン脱泡剤をＡＰＧに併用することができる。脱泡剤も優れたシーティングに寄与し、熱可塑性樹脂と化学的な適合性を示すのが望ましい。本発明においては、(ＥＯ)eを含有するリバースブロックコポリマーは好ましい脱泡剤である。本発明によるすすぎ助剤中のＡＰＧの含有量は、該すすぎ助剤を市販のすすぎ助剤を含有する一般的な水性すすぎ液の濃度まで水で希釈したときに、望ましいシーティング特性とプラスチック適合性がもたらされると共に、リバースポリオキシアルキレンコポリマーの有効な脱泡特性が発揮されるのに十分な量にする。このような水性すすぎ液はすすぎ助剤を５ppm以上含有する。ＡＰＧの好ましい配合量は本発明によるすすぎ助剤に対して約５〜９５重量％、より好ましくは約５〜１０重量％である。すすぎ助剤および水性すすぎ液には２種以上のＡＰＧを含有させてもよい。ノニオン性のポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの好ましい配合量は、すすぎ助剤に対して約５〜９５重量％、より好ましくは約５〜４０重量％である。リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー前述のように、本発明によるすすぎ助剤はノニオン性の(ＥＯ)e含有リバース型(または逆転型)ポリオキシアルキレンブロックコポリマー(該コポリマーはアルコキシル化ブロックコポリマーとしても知られている)を含有する。リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー、特に(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーは、それ自体がかなりの起泡性を示すＡＰＧの通常の発泡活性もしくは発泡特性が発揮されることを効果的に阻害するか、または最少限に抑制する。多くの脱泡剤とは異なり、リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーは水性すすぎ液のシーティング特性を高める。熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネートやポリスルホン等に対する化学的な作用に関しては、リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーは、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー鎖の末端に−(ＥＯ)eブロックを有する普通型のポリオキシアルキレンブロックコポリマーよりも熱可塑性樹脂に対して良好な適合性を示すことが判明した。この種のリバース型コポリマーのなかでも、リバースポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン[即ち、リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p]ブロックコポリマーはその他のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー、例えばポリオキシブチレンブロックを含有するこの種のコポリマー等に比べて、より良好な水溶性を有するので特に好ましい。、本発明において有用なポリオキシアルキレンブロックコポリマーはアルキレンオキシドを開始剤を用いて反応させることによって調製することができる。多官能性開始剤は「多分枝状(multibranch)」または「多アーム状(multiarm)」のブロックコポリマーをもたらすので好ましい。開始剤として例えば、プロピレングリコール(二官能性)、トリエタノールアミン(三官能性)およびエチレンジアミン(四官能性)を用いてエチレンオキシドとプロピレンオキシドの重合を開始させることによって、それぞれ２個、３個および４個の分枝(即ち、ポリオキシアルキレンのアームもしくは線状ユニット)を有するリバースブロックコポリマーが得られる。この種の開始剤において、アームまたは分枝、例えば、ポリオキシエチレンブロック−(ＥＯ)e、ポリオキシプロピレンブロック−(ＰＯ)p、ポリオキシブチレンブロック−(ＢＯ)b、−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p、−(ＥＯ)e−(ＢＯ)b、または( ＥＯ)e−(ＰＯ)p−(ＢＯ)b等が結合する原子は炭素原子、窒素原子またはその他の原子であってもよい。この種のコポリマーにおいては、(ＥＯ)eの量が多いと該コポリマーの水溶性が高くなり、(ＰＯ)pまたは(ＢＯ)bの量が多いと該コポリマーの熱可塑性樹脂に対する適合性が高くなる。ブロックコポリマー中の(ＥＯ) e、(ＰＯ)pおよび(ＢＯ)bの量は、一般的な濃度の水性すすぎ液においてリバースブロックコポリマーが水溶性であって熱可塑性樹脂に対して適合性を示すように選択される。本発明に用いるリバースブロックコポリマーにおいては、開始剤の残基に結合するポリオキシアルキレンのアームまたは鎖は末端ブロックとして−(ＥＯ)e−( ＰＯ)yを有するのが好ましい(式中、xは約１〜１０００の数を示し、yは約１〜５００の数を示すが、より好ましくはxは約５〜２０の数を示し、yは約５〜２０の数を示す)。リバースブロックコポリマーは直鎖状ポリマー、例えば次式IIで表されるブロックコポリマーであってもよい： (ＰＯ)y−(ＥＯ)x−(ＰＯ)y II 式中、xは約１〜１０００、好ましくは約４〜２３０の数を示し、yは約１〜５００、好ましくは約８〜２７の数を示す。この種のコポリマーは開始剤としてプロピレングリコールを使用し、エチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加させることによって調製することができる。ポリオキシアルキレンブロックを開始剤の両末端に付加させることによってブロックコポリマーが得られる。この種の線状ブロックコポリマーにおいては、一般に中央の(ＥＯ)xは開始剤の残基を含んでおり、xは開始剤の両側部に結合したＥＯの総数を示す。一般的には、開始剤の残基は式IIのような化学式には表示されない。これは、ポリオキシアルキレンブロックに比べてポリマー分子の大きさに比べて該残基の大きさが無視し得る程度であり、またポリマー分子の特性に対する該残基の寄与が無視し得る程度だからである。同様に、ポリオキシアルキレンブロックコポリマーの末端ブロックは−ＯＨ基で終るが、末端ブロックは−(ＰＯ)p、−(ＥＯ)xおよび−(ＰＯ)y等で表示される。また、x,yおよびzはブロック中のモノマーユニットの平均数を表わす統計的な値を示す。リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーは３よりも多くのブロックを有するポリマー、例えば、次式IIIで表されるような５ブロックを有するブロックポリマーである： (ＰＯ)z−(ＥＯ)y−(ＰＯ)x−(ＥＯ)y−(ＰＯ)z III 式中、xは約１〜１０００、好ましくは約７〜２１の数を示し、yは約１〜５００、好ましくは約１０〜２０の数を示し、zは約１〜５００、好ましくは約５〜２０の数を示す。ブロック鎖は奇数または偶数のブロックを有していてもよい。また、別の態様においては、より多くのブロック、例えば、６ブロック、７ブロック、８ブロックまたは９ブロックを有するコポリマーを、末端ポリオキシアルキレンブロックが(ＰＯ)pまたは(ＢＯ)bであるならば使用してもよい。前述のように、リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーは、開始剤の残基であってもよい３官能性部分Ｔを含む分枝状構造を有していてもよい。この種のブロックコポリマーは次式IVで表される：式中、xは約０〜５００、好ましくは約０〜１０の数を示し、yは約１〜５００、好ましくは約５〜１２の数を示し、zは約１〜５００、好ましくは５〜１０の数を示す。この種の分枝状構造をもたらす三官能性開始剤としてはトリエタノールアミンＮ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ)₃が例示される。トリエタノールアミンは例えば、次式Ｖで表わされるような分枝状ブロック−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pコポリマーをもたらす：式中、xは約０〜５００、好ましくは約０〜１０の数を示し、yは約１〜５００、好ましくは約５〜１２の数を示し、zは約１〜５００、好ましくは約５〜１０の数を示す。その他の適当な多官能性開始剤、例えば、トリオール等の炭素をベースとするものであってもよい。このような開始剤から得られるコポリマーとしては次式VI で表されるものが例示される：式中、xは約０〜１０の数を示し、yは約５〜１２の数を示し、zは約５〜１０の数を示す。ポリオキシアルキレンのアーム数が４のリバースブロックコポリマーとしては次式VIIで表されるポリマーが例示される：式中、xは約１〜５００、好ましくは約１〜１００の数を示し、yは約１〜５００、好ましくは約８〜３２の数を示す。多アーム状または多分枝状構造中の各々の分枝は、末端ブロックが−(ＰＯ)p ブロックまたは−(ＰＯ)p−Ｒ[式中、ＲはＣ_1-12アルキルまたは−(ＢＯ)b(ブチレンオキシドが１〜５モルのブロック)であるならば、２よりも多くのブロックを含んでいてもよい。この種のポリオキシアルキレンコポリマーの製造法は当該分野においては既知であり、また、多くのこの種のコポリマーは市販されている。例えば、ＢＡＳＦワイアンドット社(ＢＡＳＦＷyandotte Ｃorporation)から「テトロニック(ＴＥＴＲＯＮＩＣ)Ｒシリーズ」として販売されている。後述の実施例における熱可塑性樹脂に対する適合性を例証する評価試験で使用したリバース(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを以下の表２に示す。本発明に用いるノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの好ましい配合量はＡＰＧも含有するすすぎ助剤あたり約５〜９５重量％、より好ましくは約５〜４０重量％である。この明細書においては、リバース(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマー、即ち、−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを例示的に特に説明したが、その他のポリオキシアルキレンブロックコポリマー、例えば、−(ＥＯ)e−(ＢＯ)bブロックコポリマーおよび−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p−(ＢＯ)bブロックコポリマー等も−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーの場合と同様にして、良好なシーティング特性および熱可塑性樹脂適合性を有するすすぎ助剤やすすぎ液を調製するためにＡＰＧと併用することができる。この場合、(ＢＯ)bブロックは−(ＥＯ)e−(ＰＯ) pブロックコポリマー中の(ＰＯ)pブロックの一部と置換する。当業者であれば、本発明の実施態様に具体的に開示されていない物質を得るために(ＥＯ)e)(ＰＯ) pおよび(ＢＯ)b部分を導入して有機化合物を変性させることによって、本発明の場合と同じようにして実質的にこれと同じ機能を付与させ、低発泡性、良好なシーティング性および熱可塑性樹脂(例えば、ポリカーボネートおよびポリスルホン等)に対する適合性を得ることができる。前述のように、本発明によるすすぎ助剤に配合する(ＥＯ)e含有リバースブロックコポリマーの量は、該すすぎ助剤を、市販のすすぎ助剤から得られる水性すすぎ液の一般的な濃度まで水を用いて希釈したときに望ましいシーティング性と熱可塑性樹脂適合性をもたらすＡＰＧを含有する水性すすぎ液を脱泡させるのに有効な量である。(ＥＯ)e含有リバースブロックコポリマーの好ましい配合量はすすぎ助剤あたり約５〜約９５％、より好ましくは約５〜４０％である。ＡＰＧ対 (ＥＯ)e含有リバースブロックコポリマーの比がより高くなると、環境適合性はより高くなるが、起泡性のより高いすすぎ助剤が得られる。本発明によるすすぎ助剤中のＡＰＧ対(ＥＯ)e含有リバースブロックコポリマーの比は好ましくは約１:２０〜約２０:１、より好ましくは１:５〜２:１、特に約１:３〜約１:１、最も好ましくは約１:３であり、これによって望ましい低発泡特性と共に、最良の相乗的なシーティング性と熱可塑性樹脂適合性が得られる。しかしながら、該比の選択はすすぎ助剤のこれらの２種の成分の入手性と経済的要件によっても左右される。水性すすぎ助剤の使用本発明によるすすぎ助剤は一般的には水で希釈することによって、望ましいシーティング性、低発泡性および熱可塑性樹脂適合性を有するすすぎ液であって、熱可塑性樹脂製物品のすすぎ処理に有効なすすぎ液として使用に供される。一般的には、このような水性すすぎ液を調製する場合のすすぎ助剤と水との混合比は約５ppm〜約１:１０、好ましくは約５０ppm〜約１０,０００ppmである。本発明による水性すすぎ液中の水はすすぎ助剤に含まれる化学薬剤を溶解させる。一般的には、すすぎ液中のすすぎ助剤に含まれる活性成分(即ち、ＡＰＧおよびリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー)の濃度は１〜１０,０００ppm、好ましくは５〜５００ppm、より好ましくは１５〜１２５ppm、最も好ましくは２０〜１００ppmである。特に言及しない限り、ppm単位の全ての濃度はすすぎ助剤の活性成分の濃度を意味する。水性すすぎ液のバランスは水である。公共的給水施設からの水道水、蒸留水または脱イオン水等を使用してもよい。水は毒性がなく、入手が容易であるので好ましい溶媒である。すすぎ助剤を利用に供するための一般的に知られている標準的な方法、例えば、所望温度の流水をエダクターまたはベンチュリ管を通すことによってすすぎ助剤を希釈のために吸い上げる方法によって本発明によるすすぎ助剤を利用に供することができる。本発明によるすすぎ助剤は、すすぎ助剤を自動的に希釈して水性すすぎ液を調製する手段(例えば、前記のエダクター)および該すすぎ液を計量分配する手段を具備するためにモニタリングを必要としない物品の自動洗浄システムにおいて利用してもよい。このような物品洗浄システムは、該手段を具備する工業的な物品洗浄システムまたは家庭用食器洗浄システムであってもよい。さらに、すすぎ助剤は所望の温度の水を用いて所望の濃度に希釈してもよく、得られる水性すすぎ液は台所用品や卓上食器類、例えば台所用具、カップおよび皿等のすすぎ処理に使用される。他の好ましい態様は、すすぎ助剤と水を、例えば、２台の連動させた容量形ポンプを用いてすすぎ助剤と水を同時に汲み上げる自動ディスペンサーを使用する態様である。Ａ．種々の界面活性剤または界面活性剤の併用によるシーティングの評価本発明によるすすぎ助剤から調製された水性すすぎ液のシーティング特性を、ＡＰＧ、リバースポリオキシアルキレンブロックポリマーまたは市販のすすぎ助剤から調製された水性すすぎ液と比較することによって評価した。一連の試験においては、個々の界面活性剤または界面活性剤混合物のシーティング特性は、食器洗浄機を用いる実際のすすぎサイクルにおける界面活性剤の濃度の関数として評価した。発泡量も観察した。評価したブロックコポリマーを含有するすすぎ組成物を表３に例示する。ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する本発明による水性すすぎ液を以下の表３に例示する。表３に示す水性すすぎ液は１２０°Ｆまで安定である。表３に示すすすぎ液には、使用を容易にするために種々の任意成分が配合されている。例えば、「ＫＡＴＨＯＮＣＧ／ＩＣＰ」はＡＰＧを微生物の作用から保護するのに有効な防腐剤であり、「ＳＡＰＧＲＥＥＮ」は緑色の色素であり、「ＳＸＳ」、「ＤＯＷＦＡＸ３Ｂ２」、「ＰＥＴＲＯ２２」、「ＮＡＳ−８Ｄ」、「ＰＥＴＲＯＡＡ」および「ＰＥＴＲＯＬＢＡ」はいずれも市販のアニオン性ヒドロトロープである。この種のアニオン性ヒドロトロープは組成物の安定性を保持して経時的な相分離を防止するのに有効であるが、使用濃度においてはシーティング特性には影響を及ぼさない。これらのアニオン性ヒドロトロープはプラスチックに対しては「中性」であり、プラスチックを保護せず、またプラスチックに損傷をもたらさない。すすぎ助剤組成物を物品のすすぎ処理に一般的に使用されている濃度まで希釈すると、任意成分は非常に低い濃度まで希釈されるので、該成分は有意な機能をもはや発揮しなくなる。表３に示す配合組成物、特にポリマー２(ＰＯ₁₃−ＥＯ_16.5−ＰＯ_12.5−ＥＯ₁ _6.5 −ＰＯ₁₃)を含有する組成物が低発泡性であって、優れたシーティングをもたらすことが判明した。このような優れたシーティングは、陶磁器のような他の基体よりも通常は悪いシーティングしか示さない熱可塑性樹脂製基体上においても観察された。シーティング評価の結果を以下の実施例Ｉに示す。表２に示すブロックコポリマーおよび表３に示す組成物に配合するブロックコポリマーはそれ自体では該組成物の場合のようなプラスチックに対する良好なシーティングをもたらさない。従って、ＡＰＧとリバースー(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーとの併用によってシーティングに関して相乗的な効果がもたらされる。実施例Ｉこの実施例は１３種類の異なるタイプの基体についての水シーティングの評価結果を示す。この評価に用いた基体にはポリカーボネート製皿、ポリカーボネート製タイル、ガラス製タンブラー、ガラス製プレート、ポリプロピレン製プレート、表面が滑らかなポリプロピレン製カップ、表面が粗いポリプロピレン製カップ、ポリプロピレン製トレー、ポリエステル製トレー、ポリスルホン製皿およびポリスルホン製スプーンが含まれる。これらの基体は入念に洗浄した後、シーティング試験に供した。ホットポイントソイル(Ｈotpoint soil)を０.２％含有する溶液を用いて基体を汚した。ホットポイントソイルは「ブルーボンネット(ＢＬＵＥＢＯＮＮＥＴ)」マーガリンおよび「カーネーション(ＣＡＲＮＡＴＩＯＮ)」脱脂粉乳を９０７g(２ lb)対２２７gの割合で含有する。ホットポイントソイルをチャンピオン社製１ＫＡＢ型物品洗浄機内の熱水道水に添加することによって濃度が０.２重量％のホットポイントソイル水性組成物を調製した。水温は約１６０〜１８０°Ｆとした。基体と該水性組成物を物品洗浄機内に入れ、該洗浄機を３０秒間運転させることによって該基体を汚した。基体を汚した後、洗浄機から水を排出し、次いで基体を洗浄機から取り出した。物品洗浄機内を熱水道水で満たし、０.２重量％洗剤溶液を用いて３分間洗浄した後、清浄な熱水道水を用いて３分間洗浄した。次いで物品洗浄機内に熱水道水を満たし、温度を１６０°Ｆに保持し、基体を物品洗浄機内に入れた。所定量のすすぎ助剤を洗浄水中に添加して洗浄水または水性すすぎ溶液を所望の濃度にした。物品洗浄機を約３０秒間作動させた後、作動を停止させ、該洗浄機内に光を照らして基体から流れ落ちる排水を観察した。基体からの水切れの状態が分類し、基体から流れ落ちる水の表面上にごく小さなピンホールが観察される場合を「ピンホールシーティング」とした。ピンホールは排水が基体から流れ落ちるときに幾分大きくなってもよく、一部のピンホールは閉鎖していてもよく、また、新たなピンホールが形成されてもよい。基体から水が切れたときに基体表面上には小さな水滴が残存してはならず、また、乾燥によって基体表面上にしみは残らない。排水が基体からランダムで不規則な状態で流れ落ちる場合を「シーティングなし」とした。水切り後の基体上には通常は小さな水滴の付着が観察される。排水が基体から流れ落ちるときに孔や破断のないシート状の付着水が基体上に観察される場合を「完全シーティング」とした。乾燥後の基体の表面上には水の小滴やしみは観察されない。上記のシーティングの観察結果の分類において、「完全シーティング」が観察される場合のシーティング特性は基体に対して優れたものとみなされる。「ピンホールシーティング」が観察される場合のシーティング特性は良好とみなされる。基体表面の異なる部位において「ピンホールシーティング」と「シーティングなし」の両方が観察される場合のシーティング特性は普通とみなされる。「シーティングなし」のみが観察される場合のシーティング特性は劣るとみなされる。発泡性は、物品洗浄機を停止した後のすすぎ溶液の液面上の泡の高さを定規で測定することによって評価する。泡が全く観察されないか、または痕跡量の泡しか観察されないすすぎ水溶液は「非常に低い発泡性」として評価する。１／４〜１／２インチ(０.５〜１cm)の泡が観察されるすすぎ水溶液は「低発泡性」と評価する。１〜２インチ(２.５〜５cm)の泡が観察されるすすぎ水溶液は「中発泡性」と評価する。約３インチ(７cm)以上の泡が観察されるすすぎ水溶液は「高発泡性」と評価する。種々の界面活性剤、例えば、表１に示すようなＡＰＧ、表２に示すようなリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー、およびこの種の界面活性剤の種々の混合物に関するシーティング特性と発泡特性を評価した。表４に評価した界面活性剤およびこれらの混合物を示す。単一または混合界面活性剤は種々の濃度(すすぎ溶液に対してすすぎ助剤として活性な界面活性剤を重量換算で約２０〜２５０ppm含有する濃度)においてシーティング特性と発泡特性に関する評価をおこなった。すすぎ水溶液のシーティングの評価はポリカーボネート製皿、ポリカーボネート製タイル、グラス、ガラスプレート、メラミン製プレート、陶磁器プレート、ポリプロピレン製プレート、滑らかなポリプロピレン製カップ、粗いポリプロピレン製カップ、ポリプロピレン製トレー、ポリエステル製トレー、ポリスルホン製皿、ポリスルホン製スプーンおよびステンレス鋼製ナイフについておこなった。評価の結果、ＡＰＧは非常に発泡性があることが判明した(高発泡性)。評価した全てのリバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーはＡＰＧと併用したときに発泡性を望ましいレベルまで低減させるのに有効であった。リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーのなかでも、(ＰＯ)z−(ＥＯ)y−(ＰＯ)x−( ＥＯ)y−(ＰＯ)zブロックコポリマーはＡＰＧと併用したときに発泡性を特に効果的に低減させた。リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーとＡＰＧの併用、特に(ＰＯ)z−(ＥＯ)y−(ＰＯ)x−(ＥＯ)y−(ＰＯ)zとＡＰＧ６２５の併用により、以下に説明するように、シーティング性能が相乗的に高められた。すすぎ水溶液の調製に水道水を使用した場合、リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーとＡＰＧを含有する水溶液は、リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーまたはＡＰＧを別々に含有する水溶液よりも優れたシーティング特性を示した。同様に、すすぎ水溶液の調製に軟化水道水を使用した場合、ＡＰＧおよび直鎖リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを含有する水溶液は、ＡＰＧまたは直鎖リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを別々に含有する水溶液よりも優れたシーティング特性を発揮した。ＡＰＧとリバース −(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを同じ濃度で含有する水溶液であっても、軟化水道水を用いて調製したすすぎ水溶液の方が、水道水を用いて調製したすすぎ水溶液よりも優れたシーティング特性を示した。ＡＰＧとリバース−(ＥＯ) e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを３:１(重量比)の割合で含有するすすぎ水溶液は良好なシーティング特性と適度もしくは中位の発泡特性を示すが、該重量比の低下によって低発泡特性に改良されることが判明した。該重量比が１:１のときには全体的に良好なシーティング特性と低発泡性が得られるが、１:３になると全体的に最良のシーティング特性と低発泡性が得られる。多分枝状リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー、例えば、ＴＥＴＲＮＩＣ９０Ｒ４、ＴＥＴＲＮＩＣ５０Ｒ４、ＧＥＮＡＰＯＬＰＮ３０およびポリマー１０もＡＰＧと併用したときに良好なシーティング特性と低発泡性を発揮する。市販のすすぎ助剤、例えば、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに比較しても、ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する組成物は匹敵し得るかまたは優れたシーティング特性と低発泡性を示した。Ｂ．熱可塑性樹脂適合性の評価界面活性剤によってもたらされる熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボネートおよびポリスルホン等の損傷をスクリーニング評価法によって評価した。内部応力の非常に小さな熱可塑性樹脂ストリップを使用した。ストリップは評価前は室温または加温下に保存した。界面活性剤または界面活性剤配合物、例えば、表４に示すものの液滴をポリカーボネートおよびポリスルホン製の屈曲させてのばしたストリップ上に置いた。このストリップを最初の温度条件下で保存し、経時的な損傷を観察した。応力亀裂や損傷の発生の有無を界面活性剤および界面活性剤配合物の熱可塑性樹脂に対する適合性の評価の基準とした。ＡＰＧはポリカーボネートやポリスルホンに対して適度に安全である(即ち、適度の適合性を示す)。リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーもポリカーボネートやポリスルホンに対して適度の適合性を示す。リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーは、(ＥＯ)e末端ブロックを有する対応する正規(または普通)のタイプの−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーよりもポリカーボネートやポリスルホンに対してより良い適合性を示す。本発明によるすすぎ助剤がプラスチック製台所用品に対して適合性を示す例としてポリカーボネートとポリスルホンを取り上げて評価したが、該すすぎ助剤は洗浄において応力亀裂を発生しやすい他の熱可塑性樹脂製物品の表面にも適用してもよい。実施例II 熱可塑性樹脂に対するＡＰＧ／リバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)p ブロックコポリマーすすぎ助剤溶液の適合性実施例IIは、ポリスルホンやポリカーボネートのような熱可塑性樹脂に対する本発明によるすすぎ助剤の適合性の評価に関する。ポリカーボネートやポリスルホンのような熱可塑性樹脂製ストリップを屈曲させてのばし(屈曲させて応力を加え)、これを、７７℃(１７０°Ｆ)の界面活性剤含有溶液中に浸漬し、破断点における引張り伸びを測定した。これらのストリップはドッグボーンビスケット(dog−bone−biscuit)形態の厚さが均一のストリップであって、長くて狭い中央部と拡大した両端部を有する。ポリカーボネートストリップは厚さが０.２cmで、中央部が６.３５cm×１.０２cmであり、端部から端部までの全長は１０.１６cmである。また、ポリスルホンストリップは厚さが０.３１cmで、中央部が１０.１６cm×１.２７cmであり、端部から端部までの全長は１９.０５cmである。ＩＮＳＴＲＯＮ引張り強度測定機を用いてストリップの破断点における引張り伸びの測定に際しては、拡大した両端部は一対のジョー (jaw)を用いて固定し、中央部を伸長させた。界面活性剤含有溶液の熱可塑性樹脂に対する適合性の評価には、モーベイ・テクニカル・マーケティング・インフォメーション(Ｍobay Ｔechnical Ｍarket ing Ｉnformation)の「未強化熱可塑性樹脂に対する化学的適合性試験」に記載の方法を利用した(この文献の記載内容も本明細書の一部をなすものである)。この方法を簡単に説明すれば以下の通りである。ストリップを特定の曲率を有するステンレス鋼製固定部材を用いて締めつけてストリップに応力を加えて選択された溶液中に浸漬する。歪量は次式に従ってストリップの屈曲度に比例する：Ｅmax(％)＝[Ｔ／(２Ｒ＋Ｔ)]×１００式中、Ｅmaxはストリップ中の最大印加歪(％)を示し、Ｔはストリップの厚さを示し、Ｒは固定部材の曲率半径を示す。熱可塑性樹脂に対する適合性を評価するための溶液はすすぎ助剤として活性な界面活性剤を重量換算で約１２５ppm含有する。この濃度は、実施例Ｉの評価を含む評価に基づいたところ、本発明によるすすぎ助剤に関して望ましいシーティング特性をもたらすのに有効であった。熱可塑性樹脂に対するすすぎ助剤の適合性を評価するための条件、例えば、界面活性剤の濃度や温度等は物品洗浄機を用いて物品をすすぐときの一般的条件を用いた。浸漬後、ストリップは水を用いて十分にすすぎ、次いで温度２３℃で相対湿度５０％の条件下で少なくとも３日間保存した。ストリップを肉視観察した後、ＩＮＳＴＲＯＮ引張り測定機を用いて応力と歪の関係を評価した。該測定機を用いる評価は、ストリップの拡大両端部をジョーで固定し、ストリップを一定の試験速度(クロスヘッド速度)で伸長させながら張力(負荷)を連続的に記録することによっておこなった。ストリップは破断するまで伸長させた。ストリップが破断するまでの伸び(破断点伸び)を測定した。このインストロン評価によってストリップの機械的性質の完全性に関する知見が得られる。一般的には、破断点伸びは受ける損傷に対して非常に敏感な逆比例関係を示す。界面活性剤含有溶液に浸漬中にストリップが受ける損傷が大きいほど、破断点伸びは小さくなる。評価結果の例を表５および表６に示す。すすぎ助剤(または１種もしくは２種以上の界面活性剤)の熱可塑性樹脂に対する適合性の評価においては、上記の適合性評価法で１％の歪をポリカーボネートストリップに加えたときに破断点伸びが１cmまたはそれ以上の場合には、すすぎ助剤は熱可塑性樹脂に対して良好な適合性を示すものとする。定性的には、１％の歪を加えたポリカーボネートストリップの破断点伸びが、上記評価法によって評価した市販のすすぎ助剤「ＪＥＴＤＲＹ」の場合よりも良好な値を示すときのすすぎ助剤は熱可塑性樹脂に対して適合性を示すものとみなされる。一般的には、他のすすぎ助剤よりもポリカーボネートに対して適合性の高いすすぎ助剤は、別の熱可塑性樹脂、例えば、ポリスルホンに対しても、当該他のすすぎ助剤よりも良好な適合性を示す。表５は種々の界面活性剤または界面活性剤混合物(濃度１２５ppm)を含有する溶液によるポリカーボネートに対する評価条件下での界面活性剤効果(即ち、損傷効果)を示す。表５に示す界面活性剤または界面活性剤混合物は表２に示すＡＰＧ６２５、ポリマー１およびポリマー２、表３に示す水性すすぎ液(１)、(２) 、(４)、(５)、(６)および(８)並びにＡＰＧ６２５とポリマー２の１:３混合物である。ＡＰＧ６２５は次式で表されるポリグリコシドの混合物であり、ヘンケル社のエネルギークループから５０％水溶液として市販されている。ＣnＨ₂n₊₁Ｏ(Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅)x 式中、nは１２、１４または１６を示し(平均値１２.８)、xは平均値１.６を示す。評価に使用したリバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーの構造は表２に示す。表５は、すすぎ助剤として活性な界面活性剤を１２５ppmの濃度で含有するすすぎ水溶液によるポリカーボネートに対する界面活性剤損傷効果を示すもので、該濃度は市販のすすぎ助剤、例えば、「ＪＥＴＤＲＹ」を含有するすすぎ水溶液の濃度に匹敵する濃度である。表６は、すすぎ助剤として活性な界面活性剤を１２５ppmの濃度で含有する水性すすぎ液(６)によるポリスルホンに対する界面活性剤損傷効果を示す。表５および表６に示すすすぎ溶液の詳細な配合処方は表３に示す。前述のように、ＡＰＧとリバースブロックコポリマーの両方を含有するすすぎ溶液は、市販のすすぎ助剤を含有するすすぎ溶液と比較して同等またはそれ以上のシーティング特性を示す。表５から明らかなように、歪のないときには、ＡＰＧ６２５、ポリマー１およびポリマー２はポリカーボネートストリップに損傷をもたらす点では水道水の場合と十分匹敵し得る効果を示す。歪が低い場合(０.６％)、ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの併用により、ＡＰＧまたは水道水の単独使用の場合と同等の効果が得られ、また、リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの単独使用の場合よりも良好な効果が得られた。歪が約１％の場合、ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの併用により、ＡＰＧまたはリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの単独使用の場合よりも良好な効果が得られた。このような併用により、大部分の場合は水道水の場合と十分に匹敵し得る効果が得られた。歪が１.６％の場合、ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの併用により、水道水の場合と十分に匹敵し得る効果は得られないが、ＡＰＧまたはリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの単独使用の場合よりも良好な効果が得られた。表５の結果を要約すれば、ポリカーボネートに対する応力亀裂抑制効果の点で、ＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの併用によって相乗効果が得られる。表６は水性すすぎ液(６)のポリスルホンに対する界面活性剤効果を示す。表６は、歪が０.６％まではＡＰＧとリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの併用によりポリスルホンに対する適合性の点で水道水の場合と十分に匹敵し得る効果が得られることを例示するもので、この結果は、表５に示すポリカーボネートに対する水性すすぎ液のコポリマーの併用により、ポリカーボネートの場合と同様に、ポリスルホンに対しても優れた適合性が得られる。浸漬評価、例えば、表５および表６に示す結果に基づき次のことが判明した。ＡＰＧまたはリバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーの単独使用によっては、例えば、ポリカーボネートやポリスルホンに対して適度の適合性(即ち、適度の安全性)が得られるにすぎないが、両者の併用により、単独使用の場合よりもより優れた適合性(即ち、損傷性がより少ない)が得られる。このような併用により、上記の方法によりポリカーボネートに対する評価において１cmまたはそれ以上の破断点伸びが得られ、多く場合、３cmまたはそれ以上の破断点伸びが得られる。表３に示すすすぎ助剤を評価し、同等の濃度の市販のすすぎ助剤Ａ、Ｂ、ＣおよびＤと比較した。ＡＰＧとリバース−(ＥＯ)e−(ＰＯ)pブロックコポリマーを含有するすすぎ助剤はポリカーボネートやポリスルホンのような熱可塑性樹脂に対して優れた適合性を示すことが判明した。本発明によるすすぎ助剤は上記の市販のすすぎ助剤に比べて優れた熱可塑性樹脂適合性を示すだけでなく、優れたシーティング特性を示す。実施例ＩおよびIIに示すデータは本発明の実施の態様を例示するものであり、これらによって本発明の範囲と請求の範囲が限定されるものではない。明細書中で使用する百分率や比は、特に言及しない限り重量に基づくものである。上記の好ましい態様に関連して本発明の特徴や利点を詳細なポリマー構造、原料、機能およびプロセスと共に説明したが、これらはいずれも例示的な開示にすぎない。当業者には明らかなように、本発明の技術的思想と範囲を逸脱することなく、多種多様な変更や修正等を加えた態様が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．(a)アルキルポリグリコシドおよび(b)ポリオキシエチレンを含むノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する水性すすぎ助剤。２．水で希釈して水性すすぎ溶液を調製したときに、該溶液に望ましいシーティング性と低発泡性を付与するのに十分な量のアルキルポリグリコシドおよびポリオキシエチレンを含むノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有する水性すすぎ溶液をもたらす請求項１記載のすすぎ助剤。３．水性すすぎ溶液がすすぎ助剤を約１ppmよりも多く含有する請求項２記載のすすぎ助剤。４．水性すすぎ溶液がすすぎ助剤を約１０〜１０,０００ppmよりも多く含有する請求項３記載のすすぎ助剤。５．ポリオキシエチレンを含むノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの量が、すすぎ助剤を水で希釈して調製して得られる溶液に低発泡性を付与して望ましいシーティング性をもたらすのに十分な量である請求項１記載のすすぎ助剤。６．アルキルポリグリコシドが炭素原子数５または６の還元サッカリドユニット１〜３個および炭素原子数５〜３０の脂肪族部分を有する請求項１記載のすすぎ助剤。７．すすぎ助剤中のアルキルポリグリコシドおよびリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーの含有量がそれぞれ５〜９５重量％および５〜９５重量％である請求項１記載のすすぎ助剤。８．(a)アルキルポリグリコシド５〜１０重量％および(b)リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー５〜４０重量％含有する請求項１記載のすすぎ助剤。９．ポリオキシエチレンを含むリバースブロックコポリマーが、−(ＥＯ)x−( ＰＯ)y[式中、ＥＯは−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−を示し、ＰＯは−ＣＨ₃ＣＨＣＨ₂Ｏ−を示し、xは１〜１０００の数を示し、yは１〜５００の数を示す]を有するリバースポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーである請求項１記載のすすぎ助剤。 10．ポリオキシエチレン含有リバースブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１記載のすすぎ助剤： (ＰＯ)y(ＥＯ)x(ＰＯ)y (式中、xは１〜１００の数を示し、yは１〜５００の数を示す) 11．xが４〜２３０の数を示し、yが８〜２７の数を示す請求項１０記載のすすぎ助剤。 12．ポリオキシエチレン含有リバースブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１記載のすすぎ助剤： ((ＰＯ)y(ＥＯ)x)₂Ｔ((ＥＯ)x(ＰＯ)y)₂ (式中、Ｔは４官能性結合部分を示し、xは１〜５００の数を示し、yは１〜５００の数を示す) 13．xが１〜１００の数を示し、yが８〜３２の数を示す請求項１２記載のすすぎ助剤。 14．ポリオキシエチレン含有リバースブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１記載のすすぎ助剤： (ＰＯ)z(ＥＯ)y(ＰＯ)x(ＥＯ)y(ＰＯ)z (式中、xは１〜１０００の数を示し、yは１〜５００の数を示し、zは１〜５００の数を示す) 15．xが７〜２１の数を示し、yが１０〜２０の数を示し、zが５〜２０の数を示す請求項１４記載のすすぎ助剤。 16．ポリオキシエチレン含有リバースブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１記載のすすぎ助剤：Ｔ((ＰＯ)x(ＥＯ)y(ＰＯ)z)₃ (式中、Ｔは３官能性結合部分を示し、xは０〜５００の数を示し、yは１〜５００の数を示し、zは１〜５００の数を示す) 17．xが０〜１０の数を示し、yが５〜１２の数を示し、zが５〜１０の数を示す請求項１６記載のすすぎ助剤。 18．ブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１６記載のすすぎ助剤：Ｎ{(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)(ＰＯ)x(ＥＯ)y(ＰＯ)z}₃ 19．ブロックコポリマーが次式で表されるポリマーである請求項１６記載のすすぎ助剤： 20．下記の成分(a)および(b)を含有する水性すすぎ助剤であって、水で該助剤を５〜１０,０００ppmの濃度に希釈したときに、所望のシーティング、低発泡性および熱可塑性樹脂適合性を有する水性すすぎ溶液をもたらす水性すすぎ助剤： (a)炭素原子数５または６の還元サッカリドユニット１〜３個および炭素原子数５〜３０の飽和もしくは不飽和脂肪族基を有するアルキルポリグリコシド５〜１０重量％、および (b)−(ＥＯ)x−(ＰＯ)yユニット(式中、xは５〜２０の数を示し、yは５〜２０の数を示す)を有するノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー５〜４０重量％。 21．アルキルポリグリコシドおよびノニオン性のポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有し、所望のシーティングと低発泡性を有する水性すすぎ溶液。 22．アルキルポリグリコシドが炭素原子数５または６の還元サッカリドユニット１〜３個および炭素原子数５〜３０の飽和または不飽和脂肪族基を有する請求項２１記載の水性すすぎ溶液。 23．ポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーがポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを含む請求項２１記載の水性すすぎ溶液。 24．アルキルポリグリコシドを５〜１０,０００ppmおよびリバースポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを５〜１０,０００ppm含有する請求項２３記載の水性すすぎ溶液。 25．アルキルポリグリコシドを２０〜２００ppmおよびリバースポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを２０〜２００ppm含有する請求項２４記載の水性すすぎ溶液。 26．下記の成分(a)および(b)を含有し、所望のシーティング、低発泡性および熱可塑性樹脂適合性を有する水性すすぎ溶液： (a)炭素原子数５または６の還元サッカリドユニット１〜３個および炭素原子数５〜３０の飽和または不飽和脂肪族基を有するアルキルポリクリコシド５〜１０,０００ppm、および (b)−(ＥＯ)x(ＰＯ)y(式中、xは５〜２０の数を示し、yは５〜２０の数を示す )で表されるユニットを有するノニオン性のリバースポリオキシアルキレンブロックコポリマー５〜１０,０００ppm。 27．下記の工程(ｉ)および(ii)を含む卓上食器または台所用品の洗浄方法： (ｉ)食器洗浄機内において卓上食器または台所用品を水性洗浄剤と接触させて該食器または用品を洗浄し、 (ii)アルキルポリグリコシドおよびポリオキシエチレン含有リバースポリオキシアルキレンブロックコポリマーを含有し、所望のシーティングおよび低発泡性を有する水性すすぎ溶液を洗浄済の該食器または用品と接触させる。 28．水性すすぎ溶液が熱可塑性樹脂適合性を有する請求項２７記載の方法。