JPH10507222A - 生分解性カチオン系エステル及びｐＨ調整剤を含有した粒状布帛柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 改善された固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物は、生分解性カチオン系エステル布帛柔軟活性剤、特にエステル結合鎖で遮断された２つの疎水性長鎖を有する四級アンモニウム柔軟剤と、液体柔軟剤組成物を作るために粒状組成物が水で希釈されたときに約２〜約５のｐＨを示すために有効な量の酸性ｐＨ調整剤を含有している。固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物は、水に加えられたときに、化学的に安定な希釈又は濃縮液体柔軟剤組成物を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】 生分解性カチオン系エステル及びｐＨ調整剤を含有した粒状布帛柔軟剤組成物 技術分野 本発明は、生分解性カチオン系エステル布帛柔軟活性剤及び酸性ｐＨ調整剤を 含有している、改善された固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物に関する。詳しくは、 それは、水に加えられたときに化学的に安定な希釈又は濃縮液体柔軟剤組成物を 形成する、固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物に特に関する。 発明の背景 最も一般的でポピュラーなすすぎ液添加布帛コンディショナー製品は液体製品 である。すすぎ液添加液体柔軟剤は取扱いが容易であり、例えば分配及び計量が 容易である。液体形態だと、目にみえるしみを残す、布帛面での柔軟剤の凝集沈 着の可能性も最少に抑える。自動布帛柔軟剤ディスペンサーを備えた一部の自動 衣類洗濯機では、適正な分配のために液体形態で布帛柔軟剤を要する。 他方、液体布帛柔軟剤組成物は高レベルの水を含有している。伝統的な液体布 帛柔軟剤製品は約９０〜約９５％の水を通常含有している。これらの製品は、多 量のパッケージング物質、大重量の輸送（輸送コストを高くする）と、小売店で 大きな棚スペースを要する。むだを減らす意図での濃縮布帛柔軟剤を生産する最 近の傾向は、環境インパクトを改善して、なお相当な量の水であるが、約７２〜 ８０％まで液体組成物中の水分を減少させている。液体組成物中で布帛柔軟活性 剤のレベルを増加させる努力と並行して、布帛柔軟剤業界でもう１つの重要な改 善は布帛柔軟剤製品の環境への優しさを改善する急速生分解性布帛柔軟活性剤の 開発である。新たな活性剤は、長鎖アルキル基と、長鎖アルキル基の一部又は全 部に挿入された少くとも１つのエステル官能基とを有した、カチオン系四級アン モニウム化合物から主になる。このようなカチオン系四級アンモニウム化合物は 、例えば１９９１年１月２３日付で公開されたTandelaらの欧州特許出願第４０ ９，５０２号；１９８８年１１月２１日付で出願された日本特許出願第６３‐１ ９４，３１６号；１９９２年１１月２０日付で公開された日本特許出願第４‐３ ３３，６６７号；１９８９年１０月４日付で出願された日本特許出願第１，２４ ９，１２９号；１９８８年８月３０日付で発行された米国特許第４，７６７，５ ４７号；１９８９年２月２８日付で発行された米国特許第４，８０８，３２１号 ；１９８７年１１月４日付で公開された欧州特許出願第２４３，７３５号；１９ ９１年１１月１９日付で発行された米国特許第５，０６６，４１４号明細書で開 示されており、上記すべての特許及び特許出願は参考のため本明細書に組み込ま れる。 生分解性布帛柔軟活性剤を含有した固形すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物は、生 分解性布帛柔軟剤を含有した濃縮布帛柔軟剤組成物に関する１９９２年５月１２ 日付で出願されたBaker らの米国特許出願第０７／８８１，９７９号、自動投入 ディスペンサーで固形粒状布帛柔軟剤を用いる方法に関する１９９４年６月１６ 日付で出願されたHartman らの第０８／２６１，３１７号と、１９９３年２月９ 日付で発行されたHartman らの米国特許第５，１８５，０８８号明細書で開示さ れており、上記出願及び上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。一般的 には、固形布帛柔軟剤がすすぎ浴中に直接加えられるか、又はすすぎ浴中へのそ の添加前に水で液体組成物に前希釈されることが開示されている。前記のように 、固形組成物の効果には以下がある：組成物のコンパクト化が低重量の輸送を可 能にして、輸送を更に経済的にする；パッケージ化はあまり要求されないため、 より小さくてもっと簡単に使い捨てしうる容器が使用できる；厄介な漏出の機会 が少ない；棚スペースが小売店であまり要求されなくなる。 固形柔軟剤組成物が約２〜約４分間の短いすすぎサイクルと、通常冷すすぎ水 を用いる自動布帛洗濯機、通常トップローディング(top-loading)衣類洗濯機の すすぎ浴中に直接加えられたとき、固形柔軟剤組成物は十分に溶解及び分散され にくく、凝集残留物がある布帛の一部に沈着して、許容されない目につくしみを 残すことがある。更に、布帛柔軟剤がフロントローディング(front-loading)衣 類洗濯機の場合のようにディスペンサーから加えられるだけであるとき、布帛柔 軟剤組成物はディスペンサー中での残留物蓄積を最少に抑えるために、好ましく は又は必然的に液体形態である。したがって、家庭では、消費者は後で洗濯処理 にすぐ使える液体製品を形成して貯蔵するために、利用できる耐久容器中に希釈 水及び固形組成物の双方を加えることで前希釈することが好ましい。 このため液体組成物がアルキル鎖にエステル基を有した生分解性カチオン系エ ステル（好ましくはジエステル）四級アンモニウム布帛柔軟活性剤を含有した固 形組成物から再調製されたとき、柔軟活性剤は加水分解に対してやや不安定であ り、柔軟活性剤は貯蔵時にどちらかというと急速に分解される。したがって、本 発明の目的は、長期貯蔵で化学的に安定な希釈又は濃縮液体柔軟剤組成物を形成 するために水が加えられる、生分解性カチオン系ジエステル四級アンモニウム布 帛柔軟活性剤を含有した固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物を提供することである。 発明の要旨 本発明は： Ｉ．組成物の約５０〜約９５重量％の生分解性カチオン系ジエステル四級アンモ ニウム布帛柔軟化化合物； II．組成物が水に加えられたときに約２〜約５のｐＨにして維持する上で十分な 量の、組成物の約０．０１〜約２０重量％の酸ｐＨ調整剤；及び III．組成物の約０〜約３０重量％の分散性調整剤 を含んでなる、すすぎ液添加固形粒状顆粒布帛柔軟化組成物（rinse-added soli d particulate，granular fabric softening composition）に関する。 発明の具体的な説明 （Ｉ）生分解性カチオン系布帛柔軟活性剤 好ましい布帛柔軟活性剤は、長い疎水基にエステル結合鎖を含んだ下記式を有 する生分解性カチオン系エステル四級アンモニウム柔軟活性剤（ＥＱＡ）である ： Ｅ^ｐ+〔Ｙ‐Ｒ²〕_mｐＸ^- 上記式中ｐは１又は２である；ｍは２又は３である；各Ｅは電荷ｐ⁺の窒素四級 アンモニウム基である；各Ｙは‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐又は‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐である； Ｒ²は同一又は異なるＣ₁₁‐Ｃ₂₂ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基 、好ましくはアルキル及び／又はアルケニルである；Ｘ^-はクロリド、ブロミド 、メチル硫酸、エチル硫酸、ギ酸、硝酸等のような柔軟剤適合性アニオンである 。 好ましくはＥは （１）（Ｒ）_4-mＮ⁺〔（ＣＨ₂）_n〕_m（ｍは２又は３である） （２）（Ｒ）₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）_nＣＨ‐ＣＨ₂（ｎは１〜４である）及び （３）それらの混合 からなる群より選択される； 上記式中各ＲはＣ_1-6アルキル又は置換アルキル基（例えばヒドロキシアルキ ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル）、好ましくはＣ_1-3アルキル基、 例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル等、ベンジル基、水素又はそ れらの混合である；及び好ましくはＲ²はＣ_11-24脂肪アシル基から誘導される。 上記式（１）のＥを有した好ましいＥＱＡは下記式を有している： （Ｒ）_4-mＮ⁺〔（ＣＨ₂）_n‐Ｙ‐Ｒ²〕_mＸ^- 上記式中：Ｙ＝‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐又は‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐；ｍ＝２又は３；各ｎ＝ １〜４；各Ｒ置換基は短鎖Ｃ₁‐Ｃ₆、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃ アルキル基、例えば メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル等、Ｃ₁‐Ｃ₃ ヒドロキシアルキル 基、ベンジル又はそれらの混合である；各Ｒ² は長鎖で、好ましくは少くとも 部分的に不飽和、例えば約５以上で約１００以下のヨウ素価（ＩＶ）のＣ₁₁‐Ｃ₂₁ ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基である；対イオンＸ^-はいずれかの 柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、ギ酸、硫酸、 硝酸等である。 Ｅ（１）の生分解性柔軟活性剤の非制限例は、Ｎ，Ｎ‐ジ（タロウオイルオキ シエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド及びＮ，Ｎ‐ジ（タロウオ キシエチル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐Ｎ‐メチルアンモニウムメチル サルフェートである。 Ｅ（２）の生分解性柔軟活性剤の非制限例は、１，２‐ジタロウオイルオキシ ‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリドである。 完全飽和アルキル基（Ｒ²）で作られたＥＱＡ化合物は急速生分解性で、優れ た柔軟剤である。しかしながら、少くとも部分的に不飽和のアルキル基で作られ た化合物は多くの利点（即ち、濃縮性及び良好な貯蔵粘度）を有しており、消費 製品として高度に許容される。不飽和アルキル基を有したＥＱＡは、飽和アルキ ル基を有したＥＱＡと比較して、改善された静電気抑制及び布帛水吸収性も与え る。 不飽和アシル基を用いた最大効果を得るために調整されねばならない可変要素 には、脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）、脂肪アシル基のシス／トランス異性体重量比 と、脂肪酸及び／又はＥＱＡの臭気がある。以下のＩＶ価への言及は脂肪アシル ／アルキル基のＩＶに関するもので、得られるＥＱＡ化合物に関するものではな い。 脂肪アシル基のＩＶが約２０以上であるとき、ＥＱＡは優れた静電気防止効果 を発揮する。静電気防止効果は布帛がタンブルドライヤーで乾燥される場合、及 び／又は静電気を生じる合成物質が用いられる場合に特に重要である。最大静電 気抑制は約２０以上、好ましくは約４０以上のＩＶで起きる。 ＩＶが上がると、臭気問題の可能性がある。獣脂のような脂肪酸の一部の高度 に望ましい易入手源は、原料獣脂を最終ＥＱＡに変換する化学的及び機械的加工 処理ステップにもかかわらず、化合物ＥＱＡに残存する臭気を有している。この ような供給源は、当業界で周知のように、例えば吸収、蒸留（スチーム除去のよ うな除去を含む）等により脱臭されねばならない。加えて、酸化防止剤、抗菌剤 等を加えることにより、酸素及び／又は細菌への生じる脂肪アシル基の接触を最 少に抑える注意が払われねばならない。不飽和脂肪アシル基にかけた余分な費用 及び努力は、優れた濃縮性及び／又は性能により正当化される。 高度不飽和脂肪アシル基、即ち約６５重量％以上の全不飽和率を有する脂肪ア シル基から誘導されたＥＱＡは、静電気防止性についていかなる追加改善も示さ ない。しかしながら、それらは布帛の改善された水吸収性のような他の効果を発 揮できるかもしれない。一般的に、約４０〜約６５のＩＶ範囲が濃縮性、脂肪ア シル源の最大化、優れた柔軟性、静電気抑制等にとり好ましい。 ジエステル化合物の高濃縮水性分散液は低温（４０°Ｆ、約４℃）貯蔵中にゲ ル化及び／又は増粘化しうる。不飽和脂肪酸のみから作られたジエステル化合物 はこの問題を最少に抑えるが、逆に悪臭形成をもっと起こしやすくなる。約５〜 約２５、好ましくは約１０〜約２５、更に好ましくは約１５〜約２０のＩＶと、 約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０以上、更に好ましくは約７０／３０ 以上のシス／トランス異性体重量比を有する脂肪酸から作られるジエステル化合 物を含有した組成物は低温で貯蔵安定性であり、臭気形成も最少である。これら のシス／トランス異性体重量比はこれらのＩＶ範囲で最良濃縮性を示す。約２５ 以上のＩＶ範囲のとき、シス対トランス異性体の比率はもっと高い濃度が必要と されないかぎりさほど重要でない。いかなるＩＶでも、水性組成物で安定である 濃度は安定性に関する基準（例えば、約５℃に下がるまで安定；０℃に下がるま で安定；ゲル化しない；ゲル化しても、加熱で回復する；等）及び存在する他成 分 に依存するが、安定である濃度は望ましい安定性を得るために濃縮助剤を加える ことで高めることができる。 通常、多不飽和を減少させかつＩＶを低下させて、良好な色と改善された香気 及び香気安定性を保証するための、脂肪酸の水素付加によれば、分子中で高度の トランス配置にできる。しかしながら、低ＩＶ値を有する脂肪アシル基から誘導 されるジエステル化合物は、約５〜約２５のＩＶとなる比率で完全水素付加脂肪 酸を低水素付加脂肪酸と混合することにより得られる。低硬化脂肪酸の多不飽和 含有率は約５％以下、好ましくは約１％以下であるべきである。低硬化中に、シ ス／トランス異性体重量比は、例えば最適の混合により特別な触媒を用いて高Ｈ₂ 利用性を図る等の、当業界で知られる方法によりコントロールされる。高いシ ス／トランス異性体重量比の低硬化脂肪酸は市販されている（即ち、FINAからRa diacid 406）。 Ｒ²はアルコキシル又はヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換で きることが理解されるであろう。好ましい化合物の一部は、汎用布帛柔軟剤であ るジタロウジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）のジエステルバリエ ーションであると考えることができる。好ましくは、ＥＱＡの少くとも約８０％ がジエステルである。好ましくは約２０％以下、更に好ましくは約１０％以下が ＥＱＡモノエステル（例えば、１つだけの‐Ｙ‐Ｒ²基を含む）であるべきだ。 本明細書で用いられるように、ジエステルが記載されているとき、それには通 常存在するモノエステルを含めている。モノエステルのレベルはＥＱＡの製造に 際してコントロールできる。好ましくは、わずかなモノエステルが存在している 。ジエステル対モノエステルの全体比率は約１００：１〜約２：１、好ましくは 約５０：１〜約５：１、更に好ましくは約１３：１〜約８：１である。高洗剤キ ャリーオーバー条件下において、ジ／モノエステル比は好ましくは約１１：１で ある。 本発明の粒状固形顆粒組成物は、典型的には約５０〜約９５％、好ましくは約 ６０〜約９０％の生分解性ジエステル四級アンモニウム柔軟活性剤を含有してい る。 （II）酸性ｐＨ調整剤 生分解性カチオン系ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟活性剤は加水分解に 対してやや不安定であるため、安定な希釈又は濃縮液体柔軟剤組成物を形成する ためには、水が加えられる固形粒状組成物中に酸ｐＨ調整剤が必ず配合される。 上記の再調製された安定な液体組成物は、約２〜約５、好ましくは約２〜約４． ５、更に好ましくは約２〜約４のｐＨ（ニート）を有しているべきである。 ｐＨは、固体水溶性Bronsted酸及び／又は液体酸及び／又は固体に変換された 酸無水物を配合することにより調整できる。適切なBronsted酸の例には、ホウ酸 、重硫酸ナトリウム、重硫酸カリウム、一塩基性リン酸ナトリウム、一塩基性リ ン酸カリウム及びそれらの混合物のような無機鉱酸；クエン酸、グルコン酸、グ ルタミン酸、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、タンニン酸、グリコー ル酸、クロロ酢酸、フェノキシ酢酸、１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸 、ベンゼンスルホン酸、ｏ‐トルエンスルホン酸、ｐ‐トルエンスルホン酸、フ ェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、シュウ酸、 １，２，４，５‐ピロメリット酸、１，２，４‐トリメリット酸、アジピン酸、 安息香酸、フェニル酢酸、サリチル酸、コハク酸及びそれらの混合物のような有 機酸；無機鉱酸及び有機酸の混合物がある。好ましいｐＨ調整剤はクエン酸、グ ルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸及びそ れらの混合物である。 場合により、シクロデキストリン及び／又はゼオライト等のような固体包接化 合物を形成できる物質が、酢酸、ＨＣｌ、硫酸、リン酸、硝酸、炭酸等のような 濃液体酸及び／又は無水物のホストキャリアとして固形粒状組成物中でアジュバ ントとして使用できる。このような固体包接化合物の例は、１９７５年６月１０ 日付で発行されたWhyte 及びSamps の米国特許第３，８８８，９９８号と１９７ ７年２月８日付で発行されたLiepe 及びJapikse の米国特許第４，００７，１３ ４号明細書で開示されているようなゼオライトＡに吸着された二酸化炭素であり 、上記特許の双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。リン酸、硫酸及び硝 酸の包接複合体の例と、それらの製造方法は、１９８２年１２月２１日付で発行 されたSzejtli らの米国特許第４，３６５，０６１号明細書で開示されており、 上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 酸性ｐＨ調整剤は典型的には約０．０１〜約２０％、好ましくは約０．１〜約 １０％、更に好ましくは約０．２〜約５％のレベルで用いられる。ｐＨ調整剤の 量は、固形粒状布帛柔軟剤組成物を希釈するために用いられる水中のミネラルと 酸性ｐＨ調整剤との相互作用を勘案して十分であるべきだ。 （III）任意の分散性調整剤 分散性調整剤は、濃縮分散液を形成する及び／又は再調製された液体組成物の 相安定性（例えば、粘度安定性）を改善するために、本発明の固形組成物の溶解 及び分散を促進させる目的で加えることができる。 （１）単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤 モノ長鎖アルキル（水溶性）カチオン系界面活性剤は、０〜約３０％、好まし くは約３〜約１５％、更に好ましくは約５〜約１５％のレベルで場合により用い られ、存在する全単一長鎖カチオン系界面活性剤は少くとも有効レベルである。 本発明で有用なこのようなモノ長鎖アルキルカチオン系界面活性剤は、好まし くは下記一般式の四級アンモニウム塩である： 〔Ｒ³Ｎ⁽⁺⁾Ｒ₃〕Ｘ^(-) 上記式中各Ｒ基はＣ₁‐Ｃ₃アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル、 エチル、ヒドロキシエチル等、水素とそれらの混合である；Ｒ³基はＣ₁₀‐Ｃ₂₂ 炭化水素基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル基、又はエステル結合鎖及びＮ間で 短いアルキレン（Ｃ₁‐Ｃ₄）基で遮断されてかつ類似炭化水素基を有した対応エ ステル結合鎖、例えばコリンの脂肪酸エステル、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₄（ココ） コリンエステル及び／又はＣ₁₆‐Ｃ₁₈タロウコリンエステルである。各Ｒ及びＸ^(-) は前記と同様の意味を有する。 上記範囲は、本発明の組成物に加えられる単一長鎖アルキルカチオン系界面活 性剤の量を表す。その範囲には成分（Ａ）、ジエステル四級アンモニウム化合物 に既に存在するモノエステルの量を含まず、全存在量は少くとも有効レベルであ る。 単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤の長鎖基Ｒ³ は、典型的には約１０ 〜約２２の炭素原子、固形組成物の場合で好ましくは約１２〜約１６の炭素原子 、液体組成物の場合で好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するアルキル基 を含んでいる。このＲ³基は、親水性、生分解性等の増加にとり望ましいエステ ル、アミド、エーテル、アミン等、好ましくはエステル結合基を１以上含んだ基 を介して、カチオン性窒素原子に結合させることができる。このような結合基は その窒素原子に対して約３以内の炭素原子であることが好ましい。長鎖中にエス テル結合鎖を含んだ適切な生分解性単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤は、 １９８９年６月２０日付で発行されたHardy 及びWalleyの米国特許第４，８４０ ，７３８号明細書で記載されており、上記特許は参考のため本明細書に組み込ま れる。 対応非四級アミンが用いられるならば、エステル基を安定化させるために加え られたいかなる酸ｐＨ調整剤も、アミンがカチオン基を有するように、組成物中 で、好ましくはすすぎ液中でアミンをプロトン化させておける。組成物は、水性 液体濃縮製品で適切な有効電荷密度を維持するために、例えば低濃縮製品を形成 する上で更なる希釈時に及び／又は洗濯プロセスのすすぎサイクルへの添加時に 、 約２〜約５、好ましくは約２〜約４のｐＨに調整される。 水溶性カチオン系界面活性剤の主要機能は、固形組成物を分散及び安定化させ ること及び／又は再調製液体組成物の粘度を下げることであると理解され、した がってこれはそのケースではないかもしれないが、カチオン系界面活性剤自体が 実質的に柔軟化させる性質を有していることは必須ではない。しかも、単一長鎖 アルキル鎖のみを有する界面活性剤は、おそらくそれらが水に大きな溶解度を有 しているため、すすぎ液中に繰り越されたアニオン系界面活性剤及び／又は洗浄 ビルダーと相互作用しないように、ジエステル柔軟剤を保護することができる。 単一のＣ₁₂‐Ｃ₃₀アルキル鎖を有するアルキルイミダゾリン、イミダゾリニウ ム、ピリジン及びピリジニウム塩のような環構造をした他のカチオン系物質も使 用できる。非常に低いｐＨが、例えばイミダゾリン環構造を安定化させるために 要求される。 本発明で有用な一部のアルキルイミダゾリニウム塩は下記一般式を有する： 上記式中Ｙ²は‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐（Ｏ）‐Ｃ‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｎ（Ｒ⁷） 又は‐Ｎ（Ｒ⁷）‐Ｃ（Ｏ）‐であって、ここでＲ⁷は水素又はＣ₁‐Ｃ₄アルキル 基であり、Ｒ⁵はＣ₁‐Ｃ₄アルキル基であり、Ｒ⁴及びＲ⁶は単一長鎖カチオン系 界面活性剤について前記されたＲ及びＲ³から各々独立して選択される が、但し１つだけはＲ³であり、Ｘ^(-)は前記と同様の意味を有する。 本発明で有用な一部のアルキルピリジニウム塩は下記-般式を有する： 上記式中Ｒ³及びＸ^(-)は前記のとおりである。このタイプの典型的物質はセチ ルピリジニウムクロリドである。 アミンオキシドも使用できる。適切なアミンオキシドには、炭素原子約８〜約 ２２、好ましくは炭素原子約１０〜約１８、更に好ましくは炭素原子約８〜約１ ４の１つのアルキル又はヒドロキシアルキル部分と、炭素原子約１〜約３のアル キル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つのアルキル部分 を有したものがある。 例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシ ド、ビス（２‐ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシル アミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサ デシルアミンオキシド、ジメチル‐２‐ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド 及びココナツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドがある。 （２）ノニオン系界面活性剤（アルコキシル化物質） 粘度／分散性調整剤として働く適切なノニオン系界面活性剤には、エチレンオ キシド、場合によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミ ン等との付加生成物がある。それらはエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル 化脂肪酸及びエトキシル化脂肪アミンと称される。 後で記載される具体的タイプのアルコキシル化物質はいずれもノニオン系界面 活性剤として使用できる。一般的に、このノニオン系は単独で用いられるとき、 固形組成物の場合で約５〜約２０％、好ましくは約８〜約１５％のレベルである 。適切な化合物は、下記一般式の実質的に水溶性の界面活性剤である： Ｒ²‐Ｙ³‐（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n‐Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ 上記式中Ｒ²は固形及び液体双方の組成物で一級、二級及び分岐鎖アルキル及び ／又はアシルヒドロカルビル基；一級、二級及び分岐鎖アルケニルヒドロカルビ ル基；一級、二級及び分岐鎖アルキル‐及びアルケニル‐置換フェノール系ヒド ロカルビル基からなる群より選択され、上記ヒドロカルビル基は炭素原子約８〜 約２０、好ましくは約１０〜約１８のヒドロカルビル鎖長を有している。更に好 ましくは、ヒドロカルビル鎖長は約８〜約１８の炭素原子、更に好ましくは約１ ０〜約１４の炭素原子である。本エトキシル化ノニオン系界面活性剤に関する一 般式において、Ｙ³は典型的には‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ） ‐又は‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）Ｒ‐であり、Ｒ²及びＲは存在するとき前記の意味を 有し、及び／又はＲは水素であり、ｎは少くとも約８、好ましくは少くとも約１ ０〜１１である。柔軟剤組成物の性能と、通常、安定性は、エトキシレート基が それ以下で存在するとき減少する。 本ノニオン系界面活性剤は約７〜約２０、好ましくは約８〜約１５のＨＬＢ（ 親水性‐親油性バランス）により特徴付けされる。勿論、Ｒ²とエトキシレート 基の数を規定することにより、界面活性剤のＨＬＢが一般的に決定される。しか しながら、本発明で有用なノニオン系エトキシル化界面活性剤は濃縮液体組成物 の場合に比較的長鎖のＲ²基を含み、比較的高度にエトキシル化されていること が注記される。短いエトキシル化基を有する短アルキル鎖界面活性剤も必須ＨＬ Ｂを有するが、それらは本発明で有効としてではない。 粘度／分散性調整剤としてのノニオン系界面活性剤は、香料が高レベルの組成 物の場合に、本明細書で開示された他の調整剤よりも好ましい。 ノニオン系界面活性剤の例は以下である。本発明のノニオン系界面活性剤はこ れらの例に限定されない。例中で、整数は分子中におけるエトキシル（ＥＯ）基 の数を表す。 （３）直鎖一級アルコールアルコキシレート 本明細書で記載された範囲内のＨＬＢを有するｎ‐ヘキサデカノール及びｎ‐ オクタデカノールのデカ、ウンデカ、ドデカ、テトラデカ及びペンタデカ‐エト キシレートが、本発明の関係において有用な粘度／分散性調整剤である。組成物 の粘度／分散性調整剤として本発明で有用な例示エトキシル化一級アルコールは ｎ‐Ｃ₁₈ＥＯ（１０）及びｎ‐Ｃ₁₀ＥＯ（１１）である。“タロウ”鎖長範囲に ある混合天然又は合成アルコールのエトキシレートも本発明では有用である。こ のような物質の具体例には、タロウアルコール‐ＥＯ（１１）、タロウアルコー ル‐ＥＯ（１８）及びタロウアルコール‐ＥＯ（２５）がある。 （４）直鎖二級アルコールアルコキシレート 本明細書で記載された範囲内のＨＬＢを有する３‐ヘキサデカノール、２‐オ クタデカノール、４‐エイコサノール及び５‐エイコサノールのデカ、ウンデカ 、ドデカ、テトラデカ、ペンタデカ、オクタデカ及びノナデカ‐エトキシレート が、本発明の関係において有用な粘度／分散性調整剤である。組成物の粘度／分 散性調整剤として本発明で有用な例示エトキシル化二級アルコールは、２‐Ｃ₁₆ ＥＯ（１１）、２‐Ｃ₂₀ＥＯ（１１）及び２‐Ｃ₁₆ＥＯ（１４）である。 （５）アルキルフェノールアルコキシレート アルコールアルコキシレートの場合にように、本明細書で記載された範囲内の ＨＬＢを有するアルキル化フェノール、特に一価アルキルフェノールのヘキサ〜 オクタデカ‐エトキシレートが、本組成物の粘度／分散性調整剤として有用であ る。ｐ‐トリデシルフェノール、ｍ‐ペンタデシルフェノール等のヘキサ〜オク タデカ‐エトキシレートが本発明では有用である。混合物の粘度／分散性調整剤 として本発明で有用な例示エトキシル化アルキルフェノールは、ｐ‐トリデシル フェノールＥＯ（１１）及びｐ‐ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である。 本発明で用いられ、当業界で通常認識されているように、ノニオン式中のフェ ニレン基は２〜４の炭素原子を含むアルキレン基の相当物である。本目的にとり 、フェニレン基を含むノニオン系は、アルキル基中の炭素原子＋各フェニレン基 につき炭素原子約３．３の合計として計算された、相当数の炭素原子を含むと考 えられる。 （６）オレフィン性アルコキシレート すぐ上で開示されたものに相当する、一級及び二級双方のアルケニルアルコー ルとアルケニルフェノールも、本明細書で記載された範囲内のＨＬＢまでエトキ シル化させて、本組成物の粘度／分散性調整剤として使用できる。 （７）分岐鎖アルコキシレート 周知“ＯＸＯ”プロセスから入手できる分岐鎖一級及び二級アルコールもエト キシル化させて、本組成物の粘度／分散性調整剤として使用できる。 上記エトキシル化ノニオン系界面活性剤は本組成物において単独でも又は組合 せでも有用であり、“ノニオン系界面活性剤”という用語には混合ノニオン系界 面活性剤を含む。 （８）混合物 “混合物”という用語には、ＤＥＱＡ中に存在するモノエステルに加えて、組 成物に加えられるノニオン系界面活性剤及び単一長鎖アルキルカチオン系界面活 性剤を含む。 上記粘度／分散性調整剤の混合物は高度に望ましい。単一長鎖カチオン系界面 活性剤は、洗浄液から繰り越されたアニオン系界面活性剤及び／又は洗浄ビルダ ーに対して、主要ＤＥＱＡの改善された分散性と保護を示す。 粘度／分散性調整剤の混合物は、固形組成物の場合だと組成物の約３〜約３０ 重量％、好ましくは約５〜約２０％のレベルで存在する。 （IV）他の任意成分 １．任意のノニオン系柔軟剤 本発明の任意追加柔軟剤はノニオン系布帛柔軟剤物質である。典型的には、こ のようなノニオン系布帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７の ＨＬＢを有する。このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は自ら、または前記で詳 細に記載された単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤のような他の物質と組み 合わされたときに、容易に分散される傾向がある。分散性は更に単一長鎖アルキ ルカチオン系界面活性剤、前記のような他の物質との混合物、熱水及び／又は更 に撹拌の使用により改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性、高 い融点（例えば、＞５０℃）及び比較的非水溶性であるべきだ。 固形組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは、典型的には約１０〜 約４０％、好ましくは約１５〜約３０％であり、任意ノニオン系柔軟剤対ＥＱＡ の比率は約１：６〜約１：２、好ましくは約１：４〜約１：２である。 好ましいノニオン系柔軟剤は多価アルコール又はその無水物の脂肪酸部分エス テルであり、その場合にアルコール又は無水物は２〜約１８、好ましくは２〜約 ８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は約１２〜約３０）好ましくは約１６〜約２ ０の炭素原子を含む。典型的には、このような柔軟剤は約１〜約３、好ましくは 約２つの脂肪酸基を１分子当たりで含む。 エステルの多価アルコール部分にはエチレングリコール、グリセロール、ポリ （例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタ及び／又はヘキサ）グリセロール、キシリ トール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトール又 はソルビタンがある。ソルビタンエステル及びポリグリセロールモノステアレー トが特に好ましい。 エステルの脂肪酸部分は通常約１２〜約３０、好ましくは約１６〜約２０の炭 素原子を有する脂肪酸から誘導され、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリス チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。 本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン系柔軟剤は、ソルビトールのエス テル化脱水生成物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。 グルコースの接触水素添加により典型的に製造されるソルビトールは、１，４ ‐及び１，５‐ソルビトール無水物と少量のイソソルビドとの混合物を形成する ために周知の手法で脱水できる（参考のため本明細書に組み込まれる、１９４３ 年６月２９日付で発行されたBrown の米国特許第２，３２２，８２１号明細書参 照）。 ソルビトールの無水物の前記タイプの複合混合物は、以下で包括的に“ソルビ タン”と称される。この“ソルビタン”混合物はわずかな遊離非環化ソルビトー ルを含有することも認識されるであろう。 本発明で用いられるタイプの好ましいソルビタン柔軟剤は、標準手法で“ソル ビタン”混合物を脂肪アシル基でエステル化することにより、例えば脂肪酸ハラ イド又は脂肪酸との反応により製造できる。エステル化反応はどの利用しうるヒ ドロキシル基で起こしてもよく、様々なモノ、ジ等のエステルが製造できる。事 実、モノ、ジ、トリ等のエステルの混合物はほとんど常にこのような反応から得 ており、反応剤の化学量論比は望ましい反応生成物にとり有利となるように簡単 に調整できる。 ソルビタンエステル物質の商業的生産の場合、エーテル化及びエステル化は通 常同様の処理ステップでソルビトールを直接脂肪酸と反応させることにより行わ れる。このようなソルビタンエステル製造方法はMacDonald,"Emulsifiers",Proc essing and Quality Control,Journl of the American Oil Chemists'Society,V ol.45,October 1968で更に詳しく記載されている。 好ましいソルビタンエステルの式を含めた詳細は、参考のため本明細書に組み 込まれる米国特許第４，１２８，４８４号明細書でみられる。 好ましいソルビタンエステルのある誘導体、特にその“低級”エトキシレート （即ち、１以上の非エステル化‐ＯＨ基が１〜約２０のオキシエチレン部分を含 したがって、本発明の目的にとり、“ソルビタンエステル”という用語にはこの ような誘導体を含む。 本発明の目的にとり、相当量のジ及びトリソルビタンエステルがエステル混合 物中に存在することが好ましい。２０〜５０％モノエステル、２５〜５０％ジエ ステルと１０〜３５％トリ及びテトラエステルを有するエステル混合物が好まし い。 ソルビタンモノエステルとして市販される物質（例えば、モノステアレート） は事実上相当量のジ及びトリエステルを含有しており、ソルビタンモノステアレ ートの典型的分析ではそれが約２７％モノ、３２％ジと３０％トリ及びテトラエ ステルを含むことを示している。したがって、市販ソルビタンモノステアレート は好ましい物質である。１０：１〜１：１０のステアレート／パルミテート重量 比を有するソルビタンステアレート及びソルビタンパルミテートの混合物と、１ ，５‐ソルビタンエステルが有用である。１，４‐及び１，５‐ソルビタンエス テルの双方が本発明では有用である。 本柔軟化組成物で使用上他の有用なアルキルソルビタンエステルには、ソルビ タンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテー ト、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウ レート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジ ステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエート及びそれらの 混合物と、混合タロウアルキルソルビタンモノ及びジエステルがある。このよう な混合物は、簡単なエステル化反応において前記ヒドロキシ置換ソルビタン、特 に１，４‐及び１，５‐ソルビタンを対応酸又は酸クロリドと反応させることに より、容易に製造される。勿論、こうして製造された市販物質は非環化ソルビト ール、脂肪酸、ポリマー、イソソルビド構造等を少ない割合で通常含有した混合 物からなることが認識されるであろう。本発明において、このような不純物はで きるだけ低いレベルで存在することが好ましい。 本発明で用いられる好ましいソルビタンエステルは、約１５重量％以内のＣ₂₀ ‐Ｃ₂₆及びそれ以上の脂肪酸のエステルと、少量のＣ₈及びそれ以下の脂肪エス テルを含有することができる。 グリセロール及びポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロ ール、トリグリセロールとポリグリセロールモノ及び／又はジエステル、好まし グリセロールモノステアレート）。グリセロールエステルは、標準抽出、精製及 び／又はエステル交換プロセス、あるいはソルビタンエステルについて前記され たタイプのエステル化プロセスにより、天然トリグリセリドから製造できる。グ リセリンの部分エステルも、“グリセロールエステル”という用語内に含まれる 、使用しうる誘導体を形成するためにエトキシル化できる。 有用なグリセロール及びポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オレ イン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸及び／又 はベヘン酸のモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウ リン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸及び／又はミリスチン酸のジエステルがあ る。典型的モノエステルはわずかなジ及びトリエステル等を含有することが理解 されている。 “グリセロールエステル”にはポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オ クタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリン 又はエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合鎖でグリセロール部 分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノ及び ／又はジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタン及びグリセ ロールエステルについて前記されたものである。 例えばグリセロール及びポリグリセロールモノエステルの性能は、前記された ジエステルカチオン系物質の存在により改善される。 更に他の望ましい任意の“ノニオン系”柔軟剤は、アニオン系洗浄界面活性剤 及び脂肪アミン、又はその四級アンモニウム誘導体のイオン対、例えば１９８８ 年７月１２日付で発行されたNayar の米国特許第４，７５６，８５０号明細書で 開示されたものであり、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。これら のイオン対は水中で容易にイオン化しないため、ノニオン系物質のように作用す る。それらは典型的には少くとも２つの長い疎水基（鎖）を有している。 イオン対錯体は下記式で表すことができる： 〔Ｎ⁺（Ｒ⁴）₂（Ｒ⁵）Ｈ〕Ａ^- 上記式中各Ｒ⁴は独立してＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキル又はアルケニルであり、Ｒ⁵はＨ又 はＣＨ₃である。Ａ^-はアニオン系化合物を表し、様々なアニオン系界面活性剤と 、界面活性を示す必要がない関連したより短いアルキル鎖化合物を含む。Ａ^-は アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート 、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルオキシベン ゼンスルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキルタウレート、アルキ ルエトキシル化サルフェート、オレフィンスルホネート、好ましくはベンゼンス ルホネート及びＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又はそれらの混合 物からなる群より選択される。 本明細書で用いられる“アルキルスルホネート”及び“直鎖アルキルベンゼン スルホネート”という用語には、炭素鎖に沿って固定された位置と炭素鎖に沿っ てランダムな位置との双方にスルホネート部分を有するアルキル化合物を含む。 出発アルキルイミンは下記式である： （Ｒ⁴）₂‐Ｎ‐Ｒ⁵ 上記式中各Ｒ⁴はＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキル又はアルケニルであり、Ｒ⁵はＨ又はＣＨ₃ である。 本発明のイオン対錯体で有用なアニオン系化合物（Ａ）は、アルキルスルホネ ート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルサルフ ェート、アルキルエトキシル化サルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、 エトキシル化アルキルスルホネート、アルキルオキシベンゼンスルホネート、ア シルイセチオネート、アシルアルキルタウレート及びパラフィンスルホネートで ある。 本発明のイオン対錯体で有用な好ましいアニオン（Ａ）には、ベンゼンスルホ ネート及びＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、特にＣ₁‐ Ｃ₃ＬＡＳがある。最も好ましいのはＣ₃ＬＡＳである。ＬＡＳのベンゼンスルホ ネート部分はアルキル鎖のどの炭素原子に位置してもよく、３以上の炭素原子を 有するアルキル鎖の２番目の原子に通常存在する。 ベンゼンスルホネート又はＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネートで錯体 化されたジタロウアミン（水素添加又は非水素添加）と、ベンゼンスルホネート 又はＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネートで錯体化されたジステアリルア ミンの組合せから形成された錯体が更に好ましい。₁‐Ｃ₃直鎖アルキルベンゼン スルホネート（ＬＡＳ）で錯体化された水素添加ジタロウアミン又はジステアリ ルアミンから形成された錯体が更に一層好ましい。Ｃ₃直鎖アルキルベンゼンス ルホネートで錯体化された水素添加ジタロウアミン又はジステアリルアミンから 形成された錯体が最も好ましい。 アミン及びアニオン系化合物は、約１０：１〜約１：２、好ましくは約５：１ 〜約１：２、更に好ましくは約２：１〜約１：２、最も好ましくは約１：１範囲 のアミン対アニオン系化合物のモル比で組み合わされる。これは、限定されない が、アニオン系化合物（酸形）及びアミンの溶融物を作ってから望ましい粒度範 囲に加工することを含めた様々な手段により行える。 イオン対錯体の記載、製造方法と、本発明で使用に適したイオン対錯体及び出 発アミンの非制限例は、１９９０年４月１０日付で発行されたMao らの米国特許 第４，９１５，８５４号及び１９９１年５月２８日付で発行されたCaswell らの 米国特許第５，０１９，２８０号明細書で掲載されており、上記双方の特許は参 考のため本明細書に組み込まれる。 通常、本発明で有用なイオン対は、少くとも１つ、好ましくは２つの長い疎水 鎖（Ｃ₁₂‐Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₁‐Ｃ₂₀）を有したアミン及び／又は四級アンモ ニウム塩を上記米国特許第４，７５６，８５０号明細書、特に第３欄２９〜４７ 行目に開示されたタイプのアニオン系洗浄界面活性剤と反応させることにより形 成される。このような反応を行うために適した方法も、米国特許第４，７５６， ８５０号明細書の第３欄４８〜６５行目で記載されている。 Ｃ₁₂‐Ｃ₃₀脂肪酸を用いて形成された相当イオン対も望ましい。このような物 質の例は、１９８０年１２月２日付で発行されたKardouche の米国特許第４，２ ３７，１５５号明細書で記載されているように、良好な布帛柔軟剤であることが 知られており、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明で有用な他の脂肪酸部分エステルは、エチレングリコールジステアレー ト、プロピレングリコールジステアレート、キシリトールモノパルミテート、ペ ンタエリトリトールモノステアレート、スクロースモノステアレート、スクロー スジステアレート及びグリセロールモノステアレートである。ソルビタンエステ ルの場合だと、市販モノエステルは実質量のジ又はトリエステルを通常含有して いる。 更に他の適切なノニオン系布帛柔軟剤物質には、約１６〜約３０、好ましくは 約１８〜約２２の炭素原子を有した長鎖脂肪アルコール及び／又は酸及びそのエ ステル、低級（Ｃ₁‐Ｃ₄）脂肪アルコール又は脂肪酸とのこのような化合物のエ ステルと、このような物質の低級（１‐４）アルコキシル化（Ｃ₁‐Ｃ₄）生成物 がある。 最良のエマルジョン／分散物を形成しない、これら他の脂肪酸部分エステル、 脂肪アルコール及び／又は酸及び／又はそのエステル、及びアルコキシル化アル コールと、ソルビタンエステルは、良い結果を出すために、前記又は後記のよう な他のジ長鎖カチオン系物質又は他のノニオン系柔軟剤物質を加えることにより 改善できる。 上記ノニオン系化合物は、布帛に正しく適用されたとき、布帛に柔らかくて滑 らかな感触を付与することから、正確には“柔軟剤”と称される。しかしながら 、希釈水性すすぎ液からこのような化合物を布帛に有効に適用したいと思うなら ば、それらはカチオン系物質を要する。上記化合物の良い沈着は、前記及び後記 のカチオン系柔軟剤とそれらとの組合せで行える。脂肪酸部分エステル物質は、 混合物を用意することに加えて、様々な方法で、例えば脂肪酸鎖長の分布、飽和 度等を変えることによりノニオン系物質のＨＬＢを調整できる能力と、生分解性 にとり好ましい。 任意のイミダゾリン柔軟化化合物 場合により、本発明の固形組成物は下記式の二置換イミダゾリン柔軟化化合物 又はその混合物約１〜約３０％、好ましくは約５〜約２０％を含有している： 上記式中ＡはＹ²に関して前記されたとおりである；Ｘ¹及びＸは独立してＣ₁₁‐ Ｃ₂₂ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₃‐Ｃ₁₈アルキル基、最も好ましくは直鎖 タロウアルキル基である；ＲはＣ₁‐Ｃ₄ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃ アルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましく は）、エチル、プロピル、プロペニル、ヒドロキシエチル、２，３‐ジヒドロキ シプロピル等である；ｎは独立して約２〜約４、好ましくは約２である。 対イオンＸ^-は柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸 、エチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸等である。 上記化合物は、場合により、ＤＥＱＡプレミックス流動剤として本発明の組成 物に加えても、あるいは柔軟化、スカベンジング及び／又は静電気防止効果のた めに組成物の加工処理に際して後で加えてもよい。これらの化合物がプレミック ス流動剤としてＤＥＱＡプレミックスに加えられるとき、その化合物対ＤＥＱＡ 比は、約２：３〜約１：１００、好ましくは約１：２〜約１：５０である。 化合物（Ｉ）は置換イミダゾリンエステル化合物を四級化させることにより製 造できる。四級化はいずれか公知の四級化方法により行える。好ましい四級化方 法は、１９９０年９月４日付で発行されたRosario-Jansenらの米国特許第４，９ ５４，６３５号明細書で開示されており、その開示は参考のため本明細書に組み 込まれる。 本発明の組成物中に含有される二置換イミダゾリン化合物は、アルキル置換基 上のエステル基のために、生分解性で加水分解しやすいと考えられる。更に、本 発明の組成物中に含有されるイミダゾリン化合物は、ある条件下で開環しやすい 。そのため、これらの現象を避けられる条件下でこれらの化合物を取扱う注意が 払われるべきである。例えば、再調製された安定な液体組成物は、好ましくは約 １．５〜約５．０範囲のｐＨ、最も好ましくは約１．８〜３．５範囲のｐＨで処 方される。ｐＨはｐＨ調整剤で調節される。 多くの場合には、ＤＥＱＡの一部に代わって、（Ａ）ジ（タロウオイルオキシ エチル）ジメチルアンモニウムクロリドのようなジエステル四級アンモニウムカ チオン系柔軟剤；（Ｂ）ｐＨ調整剤；（Ｃ）粘度／分散性調整剤、例えば脂肪酸 コリンエステル、セチル又はタロウアルキルトリメチルアンモニウムブロミド又 はクロリド等のような単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、ノニオン系界面 活性剤、又はそれらの混合物；（Ｄ）ジ長鎖イミダゾリンエステル化合物からな る４成分組成物を用いることが有利である。追加のジ長鎖イミダゾリンエステル 化合物は、追加柔軟性と特に静電気防止効果を発揮するだけでなく、追加正電荷 の受容体としても作用し、このため慣用的洗浄プロセスからすすぎ液中に繰り越 されたいかなるアニオン系界面活性剤も有効に中和される。 ２．安定剤 安定剤も本発明の組成物中に存在できる。本明細書で用いられる“安定剤”と いう用語には、酸化防止剤及び還元剤を含む。これらの剤は組成物の約０〜約２ 重量％、好ましくは約０．０１〜約０．２％、酸化防止剤の場合で更に好ましく は組成物の約０．０３５〜約０．１重量％、還元剤の場合で更に好ましくは組成 物の約０．０１〜約０．２重量％のレベルで存在する。これらは溶融形で貯蔵さ れる組成物及び化合物にとり長期貯蔵条件下で良好な香気安定性を保証する。酸 化防止剤及び還元剤である安定剤の使用は無香又は低香製品（無又は低香料）に とり特に重要である。 るアスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物； ルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル及びク Eastman から入手できるブチル化ヒドロキシアニソール；没食子酸の長鎖エステ それらの混合物、更に好ましくはクエン酸と混合された又は単独の 記表Ｉで掲載されている。 それらの混合物がある。 ３．無機粘度調整剤 水溶性のイオン化しうる塩のような無機粘度調整剤も、場合により本発明の組 成物中に配合できる。様々なイオン化しうる塩が使用できる。適切な塩の例は、 元素の周期律表のＩＡ及びIIＡ族金属のハライド、例えば塩化カルシウム、塩化 マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム及び塩化リチウムである。イオン 化しうる塩は、本組成物を作ってその後に望ましい粘度を得るために、諸成分の 混合プロセス中で特に有用である。用いられるイオン化しうる塩の量は組成物で 用いられる活性成分の量に依存し、処方者の希望に従い調節できる。組成物粘度 を調節するために用いられる塩の典型的レベルは、重量で組成物の約２０〜約１ ０，０００ｐｐｍ、好ましくは約２０〜約４０００ｐｐｍである。 ４．汚れ放出剤 本発明において、任意の汚れ放出剤が添加できる。本発明のプロセスにより製 造される柔軟化組成物は、０〜約１０％、好ましくは約０．２〜約５％の汚れ放 出剤を含有することができる。好ましくは、このような汚れ放出剤はポリマーで ある。本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、テレフタレートとポリエチレン オキシド又はポリプロピレンオキシド等とのコポリマーブロックがある。 汚れ放出剤の更に完全な開示は、１９８７年４月２８日付で発行されたDecker らの米国特許第４，６６１，２６７号；１９８７年１２月８日付で発行されたGo sselink らの第４，７１１，７３０号；１９８８年６月７日付で発行されたEvan sらの第４，７４９，５９６号；１９８９年４月４日付で発行されたTrinhらの第 ４，８１８，５６９号；１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonado らの 第４，８７７，８９６号；１９９０年９月１１日付で発行されたGosselink らの 第４，９５６，４４７号；１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonado ら の第４，９７６，８７９号明細書に含まれており、上記すべての特許が参考のた め本明細書に組み込まれる。 ５．スカム分散剤 本発明において、任意スカム分散剤が汚れ放出剤以外に添加できる。 本発明で好ましいスカム分散剤は、高度エトキシル化疎水性物質により形成さ れる。疎水性物質には、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、 アミンオキシド、四級アンモニウム化合物、又は汚物放出ポリマーを形成させる ために用いられる疎水性物質がある。好ましいスカム分散剤は高度にエトキシル 化されていて、分子当たり平均で例えば約１７モル以上、好ましくは約２５モル 以上、更に好ましくは約４０モル以上のエチレンオキシドであり、ポリエチレン オキシド部分は全分子量の約７６〜約９７％、好ましくは約８１〜約９４％であ る。 スカム分散剤のレベルは、使用条件下で許容される、好ましくは消費者に気付 かれないレベルにスカムを保つために十分であるが、但し柔軟化に悪影響を与え るほど十分ではない。一部の目的のためには、スカムは存在しないことが望まし い。典型的洗濯プロセスの洗浄サイクルで用いられるアニオン系又はノニオン系 洗剤等の量、本組成物の導入前のすすぎステップの効率と水硬度に依存して、布 帛（洗濯物）に捕捉されるアニオン系又はノニオン系洗浄界面活性剤と洗浄ビル ダー（特にホスフェート）の量は様々である。通常、最少量のスカム分散剤が柔 軟化性質に対する悪影響を避けるために用いられるべきである。典型的には、ス カム分散剤は柔軟活性剤のレベルに基づき少くとも約２％、好ましくは少くとも 約４％（最大スカム回避のためには少くとも６％、好ましくは少くとも１０％） を要する。しかしながら、（柔軟剤物質に対して）約１０％以上のレベルだと、 特に布帛が洗浄操作中に吸収された高割合のノニオン系界面活性剤を含んでいる ときに、製品の柔軟化効力を喪失する危険がある。 である。 ６．殺菌剤 本発明の組成物で使用される殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムア Inolex Chemicalsから販売される２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジ される５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン及び２‐メチル ‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの混合物がある。本組成物で用いられる殺菌剤 の典型的レベルは、重量で組成物の約１〜約１０００ｐｐｍである。 ７．他の任意成分 本発明はテキスタイル処理組成物で常用される任意成分、例えばエタノール又 はプロピレングリコールのような短鎖アルコール、着色剤、香料、保存剤、シリ コーン、螢光増白剤、不透明剤、界面活性剤、グアーガム及びポリエチレングリ コールのような安定剤、収縮防止剤、布帛クリスピング(crisping)剤、シミ抜き 剤、殺微生物剤、殺真菌剤、腐蝕防止剤等を含有することができる。 （Ｖ）固形粒状顆粒布帛柔軟剤の製造 顆粒は、溶融物を作り、それを冷却により固化させ、その後望ましいサイズに 粉砕及び篩分けすることにより形成できる。４成分混合物、例えばＥＱＡ、ノニ オン系柔軟剤、酸性ｐＨ調整剤及び単一長鎖カチオン系分散性調整剤の場合には 、顆粒を形成するとき、ジエステル四級アンモニウムカチオン系化合物と酸性ｐ Ｈ調整剤の溶融物にミックスする前に、ノニオン系柔軟剤とそれより可溶性の単 一長鎖アルキルカチオン系化合物をプレミックスしておくことが好ましい。顆粒 の主要粒子は約５０〜約１０００、好ましくは約５０〜約４００、更に好ましく は約５０〜約２００ミクロンの径を有することが高度に好ましい。顆粒はそれよ り小さな及び大きな粒子を含んでいてもよいが、好ましくは約８５〜約９５％、 更に好ましくは約９５〜約１００％は上記範囲内である。小さな及び大きな粒子 は、水に加えられたときに最良のエマルジョン／分散液を形成しない。溶融物の スプレー冷却を含めた、主要粒子を製造する他の方法も使用できる。主要粒子は 凝集 させて、ダストフリーの非粘着易流動性粉末を形成することができる。凝集は水 溶性結合剤により慣用的凝集ユニット（即ちZig-Zag Blender,Lodige）で生じさ せることができる。上記凝集プロセスで有用な水溶性結合剤の例には、グリセロ ール、ポリエチレングリコール、ＰＶＡのようなポリマー、ポリアクリレートと 、糖のような天然ポリマーがある。 顆粒の流動性は、クレー、シリカ又はゼオライト粒子、水溶性無機塩、デンプ ン等のような流動改善剤で顆粒の表面を処理することにより改善できる。 （VI）使用方法 水は、後で洗濯プロセスのすすぎサイクルへの添加用の希釈又は濃縮液体柔軟 剤組成物を形成するために、約０．５〜約５０％、好ましくは約１〜約３５％、 更に好ましくは約４〜約３２％の上記生分解性カチオン系柔軟化化合物の濃度で 粒状固形顆粒組成物に加えられる。 調製のための水温は、約２０〜約９０℃、好ましくは約２５〜約８０℃である べきだ。粘度／分散性調整剤として組成物の０〜約１５重量％、好ましくは約３ 〜約１５％、更に好ましくは約５〜約１５％のレベルの単一長鎖アルキルカチオ ン系界面活性剤が固形組成物にとり好ましい。約５〜約２０％、好ましくは約８ 〜約１５％のレベルのノニオン系界面活性剤と、これら物質の混合物も、粘度／ 分散性調整剤として有効に働く。 ノニオン系及びカチオン系界面活性剤の具体的選択に応じて、液体を調製する ために固形物を用いるときに、粒子（例えば、結合剤）を分散及び乳化させる上 で有効な手段を用いることがある場合には望ましい。 有効量の酸性ｐＨ調整剤が、再調製された液体組成物のｐＨを約２〜約５、好 ましくは約２〜約４．５、更に好ましくは約２〜約４に調整するために用いられ ることは、不可欠である。 本発明の固形粒状組成物を用いた希釈液体組成物は、好ましくは慣用的自動洗 濯操作のすすぎサイクルで用いられる。通常、すすぎ水は約５〜約６０℃の温度 を有している。 布帛又は繊維は、水浴中で有効量、通常約１０〜約３００ｍｌ（処理される繊 維又は布帛３．５ｋｇ当たり）の本再調製液体組成物と接触させる。勿論、用い られる量は柔軟化物質の濃度、繊維又は布帛タイプ、望まれる柔軟さの程度等に 応じて、ユーザーの判断に任せられる。典型的には、約５〜約４０％生分解性カ チオン系布帛柔軟活性剤分散液約１０〜約３００ｍｌが、柔軟化し、静電気防止 効果を発揮するために、布帛３．５ｋｇに対して約２０ガロン（約７６ｌ）洗濯 すすぎ浴で用いられる。好ましくは、すすぎ浴は約２０〜約２５０ｐｐｍの布帛 柔軟化物質を含有している。更に好ましくは、米国の条件だと、すすぎ浴は約５ ０〜約１５０ｐｐｍの布帛柔軟化活性剤を含有している。更に好ましくは、欧州 の条件だと、すすぎ浴は約２５０〜約４５０ｐｐｍの布帛柔軟化活性剤を含有し ている。更に好ましくは、日本の条件だと、すすぎ浴は約３０〜約８０ｐｐｍの 布帛柔軟化活性剤を含有している。これらの濃度レベルだと、優れた布帛柔軟化 及び静電気抑制を行う。 本発明は下記非制限例で例示され、そこではすべての数値が通常の経験に合致 する概算である。 本明細書及び例中において、他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテー ジ、比率及び部は重量により、すべての数値限定は標準的概算である。 例Ｉ及びII （１）タロウイル基が獣脂脂肪酸から誘導されている、約５５のＩＶ、約５３． １の不飽和％及び約８．２のＣ₁₈シス／トランス異性体比（シス異性体約４０． ０％及びトランス異性体約４．９％）のジ（軟質タロウオイルオキシエチル）ジ メチルアンモニウムクロリド；その化合物は約１１：１ジエステル：モノエステ ルの重量比でジエステル及びモノエステルの双方を含む；エタノール中固形物８ ６％ （２）Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈ Ｅ₁₈エトキシル化脂肪アルコール例Ｉ及びII‐プロセス 溶融エステル四級化合物を溶融エトキシル化脂肪アルコール又は溶融ココナツ コリンエステルクロリドと各々ミックスする。次いで他の物質をミックスしなが らブレンドする。混合液を冷却し、金属プレート上に注いで冷却及び固化させ、 その後粉砕して、適切な篩（例えばメッシュ２２）で篩分けする。 例III及びIV （１）ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド （２）Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈ Ｅ₁₈エトキシル化脂肪アルコール ト例III 及びIV‐プロセス 例III 及びIVの組成物は例Ｉ及びIIの場合と同様に作るが、但し例IVの場合に はポリグリセロールモノステアレートも加える。 例Ｖ及びVI （１）ジ（タロウオイルオキシエチル）（２‐ヒドロキシエチル）メチルアンモ ニウムメチルサルフェート、エタノール中８５％活性剤 （２）１，２‐ジ（硬化タロウオイルオキシ）‐３‐トリメチルアンモニウムプ ロパンクロリド （３）Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈ Ｅ₁₁エトキシル化脂肪アルコール例Ｖ及びVI‐プロセス 例Ｖ及びVIの組成物は例Ｉ及びIIの場合と同様に作る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （Ｉ）約５０〜約９５重量％の生分解性カチオン系ジエステル布帛柔軟 化化合物； （II）組成物が水に加えられたときに約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５、 更に好ましくは約２〜約４のｐＨにして維持する上で十分な量の、約０．００１ 〜約２０％、好ましくは約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．２〜約５％ の、好ましくは固形水溶性Bronsted酸からなる酸調整剤； 及び （III）０〜約３０％の粘度及び／又は分散性調整剤 を含んでなる、固形粒状カチオン系布帛柔軟化組成物。 ２． 粘度及び／又は分散性調整剤が ａ．単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤 ｂ．少くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン系界面活性剤、及び ｃ．それらの混合物 からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。 ３． （Ｉ）約６０〜約９０％のジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化化合 物； （II）約２〜約４．５のｐＨにする固形水溶性Bronsted酸からなる酸調整剤約０ ．１〜約１０％；及び （III）ａ．単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤 ｂ．少くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン系界面活性剤、及び ｃ．それらの混合物 からなる群より選択される粘度及び／又は分散性調整剤約３〜約３０％を含ん でなり、（Ｉ）対(III)の比率が約１５：１〜約２：１であり、粒度が約 ５０〜約１０００ミクロンである、請求項１又は２に記載の固形粒状組成物。 ４． （Ｉ）下記式を有するジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化化合物約 ６０〜約９０％： （Ｒ）_4-m‐Ｎ⁺‐〔（ＣＨ₂）_ｎ‐Ｙ‐Ｒ²〕_ｍＸ^- （上記式中Ｙは‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐又は‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐である；ｍは２又は３、 好ましくは２である；ｎは１〜４である；各ＲはＣ₁‐Ｃ₆、好ましくはＣ₁‐Ｃ₂ アルキル、更に好ましくはメチルである；各Ｒ²はＣ₁₁‐Ｃ₂₁ヒドロカルビル又 は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルである；Ｘ^-はい ずれかの柔軟剤適合性アニオンである）； （II）約２〜約４のｐＨにする酸調整剤約０．２〜約５％；及び （III）ａ．単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤 ｂ．少くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン系界面活性剤、及び ｃ．それらの混合物 からなる群より選択される粘度及び／又は分散性調整剤約５〜約２０％を含んで なる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固形粒状組成物。 ５． （III）が組成物の約１５％以内の有効レベルにある単一長鎖アルキル カチオン系界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固形粒状組 成物。 ６． （III）が組成物の約２０％以内の有効レベルにあるノニオン系界面活 性剤、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₁₄アルコールポリ（１０‐１８）エトキシレートであ る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固形粒状組成物。 ７． 酸調整剤がホウ酸、重硫酸ナトリウム、重硫酸カリウム、一塩基性リン 酸ナトリウム、一塩基性リン酸カリウム、クエン酸、グルコン酸、グルタミン酸 、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、タンニン酸、グリコール酸、クロ ロ酢酸、フェノキシ酢酸、１，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸、ベンゼン ス ルホン酸、ｏ‐トルエンスルホン酸、ｐ‐トルエンスルホン酸、フェノールスル ホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、シュウ酸、１，２，４， ５‐ピロメリット酸、１，２，４‐トリメリット酸、アジピン酸、安息香酸、フ ェニル酢酸、サリチル酸、コハク酸及びそれらの混合物からなる群より選択され る、好ましくはクエン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、１，２，３，４‐ブ タンテトラカルボン酸及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１ 〜６のいずれか一項に記載の固形粒状組成物。 ８． 粒状組成物を水に加えることにより作られる液体組成物に改善された安 定性を与える、有効量で１０％以内の汚れ放出ポリマー、好ましくは下記式のポ リマー： Ｘ‐（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n（Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ¹‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＲ²）_u （Ｏ‐Ｃ（Ｏ）-Ｒ¹-Ｃ（Ｏ）‐Ｏ）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ‐）_n‐Ｘ （上記式中：各ＸはＣ₁‐Ｃ₄アルキル又はアシル基、あるいは水素である；各ｎ は６〜１１３である；ｕは本質的に約１０以下である；各Ｒ¹は本質的にフェニ レン、アリレン、アルカリレン、アルキレン、アルケニレン部分又はそれらの混 合である；各Ｒ²は本質的にエチレン又は置換エチレン、１，２‐プロピレン部 分、あるいはそれらの混合である；好ましくは各Ｘはメチルである；各ｎは約４ ０である；ｕは約４である；各Ｒ¹は本質的に１，４‐フェニレン部分である； 各Ｒ²は本質的にエチレン、１，２‐プロピレン部分又はそれらの混合物である ）を更に含んでいる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の固形粒状組成物。 ９． （Ｉ）ジエステル四級アンモニウム化合物；（II）酸性ｐＨ調整剤；場 合により(III)粘度及び／又は分散性調整剤、及び（IV） ａ．直鎖脂肪モノエステル ｂ．短鎖（Ｃ₁‐Ｃ₃）アルコール ｃ．ジ置換イミダゾリンエステル柔軟化化合物 ｄ．イミダゾリン又はイミダゾリンアルコール ｅ．単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤 ｆ．ジ長鎖アミン及びジ長鎖エステルアミン、モノ長鎖アミン及びモノ長鎖エ ステルアミン、及び／又はアミンオキシド ｇ．アルキル又はアルケニルコハク酸無水物又は酸、長鎖脂肪アルコールと脂 肪酸、及び ｈ．それらの混合物 からなる群より選択されるプレミックス流動剤（好ましくは（IV）はａ、ｃ、ｄ 、ｅ及びそれらの混合物からなる群より選択される）から本質的になる溶融プレ ミックスを用いることにより製造される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の 固形粒状組成物。 １０． 約５〜約５０％のジエステル四級アンモニウム化合物のレベルで液体 組成物を作るのに適し、固形粒状組成物が、濃縮液体組成物の安定性を改善する ために約０．０５〜約５％の無機電解質、約０．３〜約３％の汚れ放出ポリマー 、有効量の香料、色素、消泡剤、流動剤又はそれらの混合物からなる群より選択 される少くとも１種の成分を更に含有している、請求項１に記載された固形粒状 組成物。