JPH10507789A

JPH10507789A - 持続性香料を含有した洗剤組成物

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Publication number: JPH10507789A
Application number: JP8514071A
Authority: JP
Inventors: レイベイコン，デニス; トリン，トアン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1995-10-12
Publication date: 1998-07-28
Also published as: WO1996012786A1; EP0787177A1; CA2202507A1; CA2202507C; US5500154A; CN1094517C; MX9702885A; CN1169749A; BR9509488A

Abstract

(57)【要約】有効な持続性香料組成物を含有した洗剤組成物が提供される。具体的には、洗剤組成物は、約２５０℃以上の通常標準圧力で測定されたＢ．Ｐ．と、約１０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐを有する、即ち約３以上のｌｏｇＰ又は計算ｌｏｇＰを有することで特徴付けられる持続性香料成分少くとも約７０％を含む香料組成物を含んでなる。香料はハロゲン化芳香物質とニトロムスクを実質上含まない。組成物は、好ましくはアニオン系及び／又はノニオン系洗浄界面活性剤を含んだ洗浄界面活性剤系約０．０１〜約９５％も含有している。組成物は顆粒、液体、ペースト、固形品等の形態をとることができる。

Description

【発明の詳細な説明】持続性香料を含有した洗剤組成物発明の分野本発明は、一般的に、有効な持続性香料を含有した洗剤組成物に関する。これらの組成物は、布帛に永続的(substantive)である天然及び／又は合成誘導(deri ved)香料を含有している。これらの組成物は処理された布帛で良い香料付着性を発揮し、こうして洗濯プロセス中に失われる香料を最少に抑える。本発明の洗剤組成物は液体、顆粒又は固形洗濯組成物として処方することができる。発明の背景クリーニング製品中の香料は嗅覚的な美的効果を発揮し、清潔さのシグナルとして働く。これらはこれら製品で特に重要な機能である。布帛でデリバリー有効性と持続性の双方を改善させる努力が続けられている。クリーニングプロセス中に、実質量の香料が洗浄水及び／又はすすぎ水及び／又は後の乾燥で失われる。いかなる香料も最少量の物質で最大効果を発揮し、その物質ができるだけ安全かつ無刺激性であることが、極めて重要である。香料業者は、通常経験により、“永続性”及び／又は非刺激性である一部の具体的な香料成分について何らかの知識を有している。永続性香料成分とは、クリーニングプロセスで布帛に有効に付着して、後で乾燥された布帛において正常な嗅覚の鋭さを有する人々により検出しうる、香気化合物である。どんな香料成分が永続性であるかという知識にはむらがあって、不完全である。本発明の目的は、有効に留められ、最少量の物質で美的効果を長期間にわたり洗濯物上に保ち、クリーニング、すすぎ及び／又は乾燥ステップで喪失及び／又は浪費されない、持続性香料を含有したクリーニング組成物を提供することである。できるかぎり無刺激性である香料を提供することも目的である。発明の要旨本発明は、最少量の物質（“持続性香料”）で長期持続性の美的効果を発揮する、香料を含有した洗濯洗剤組成物に関する。その最も広い面において、本発明は洗浄効果を発揮する界面活性剤系と一緒に、本明細書で定義される持続性香料組成物の有効量を含有した洗剤組成物に関する。本発明の洗剤で使用に適した多数の香料処方物は、後記のような公知の香料又は芳香成分から製造できる。本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は、他で指摘されないかぎり重量により、すべての数値はおよそである。本明細書で引用された特許及び刊行物を含めたすべての文献は、参考のため本明細書に組み込まれる。本発明には、持続性香料を含有した洗剤組成物と、汚れた布帛の洗濯方法を含む。その方法は、本明細書で記載されたような洗剤組成物の有効量を含有した水性媒体と汚れた布帛を接触させるステップからなる。本発明の様々な態様において、汚れた布帛を手洗いするために適した顆粒、液体及び固形洗濯組成物が提供される。発明の具体的な説明本発明は、好ましくは、組成物の重量で：（Ａ）約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約５％、更に好ましくは約０．０１〜約３％の持続性香料組成物と（Ｂ）約０．０１〜約９５％、好ましくは約５〜約８５％、更に好ましくは約３〜約３０％、更に一層好ましくは約５〜約２２％の界面活性剤系を含んでなる洗剤組成物に特に関する。Ａ．持続性香料組成物洗濯洗剤組成物は、当業界において一般的に、洗濯プロセス中に環境に、特に清潔な洗濯物に良い香気を与えるために、香料を含有している。これらの慣用的香料組成物は、永続性もやや考慮して、主にそれらの香気の特質から通常選択される。本明細書で開示されるような持続性香料成分は、洗濯洗剤組成物中に処方され、実質的に付着されて、すすぎ及び／又は乾燥ステップ中ずっと洗濯物上に留まる。これらの持続性香料成分は浪費される物質を最少に抑えながら、なお消費者が評価する良い審美性を発揮する。持続性香料成分は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）と、そのオクタノール／水分配係数（Ｐ）により特徴付けられる。香料成分のオクタノール／水分配係数は、オクタノール中と水中との間におけるその平衡濃度の比率である。本発明の香料成分は約２５０℃以上、好ましくは約２６０℃以上の通常標準圧力で測定されたＢ．Ｐ．と、約１０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐを有している。本発明の香料成分の分配係数は高い値を有しているため、それらは基数１０のそれらの対数、ｌｏｇＰの形でより便宜的に示される。このため、本発明の香料成分は約３以上、好ましくは約３．１以上、更に一層好ましくは約３．２以上のｌｏｇＰを有している。多くの香料成分の沸点は、参考のため本明細書に組み込まれる、例えば″Perf ume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)″,Steffen Arctander,著者発行,1 969で示されている。多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている：例えばDaylight Chemical Info rmation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona ９２データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかしながら、ｌｏｇＰ値はDaylight CISから入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムにより計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona ９２データベースで利用できるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌｏｇＰ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch & Leoのフラグメントアプローチにより決定される(cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hans ch,P.G.Sammens,J.B.Taylor & C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、参考のため本明細書に組み込まれる）。フラグメントアプローチは各香料成分の化学構造に基づいており、原子の数及びタイプ、原子結合と化学結合について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いられる推定値であるＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して、実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いられることが好ましい。このため、約２５０℃以上のＢ．Ｐ．と約３以上のＣｌｏｇＰ又は実験ｌｏｇＰを有する成分から構成される香料組成物が洗濯洗剤組成物で用いられるとき、その香料は布帛上で非常に効果的に付着して、すすぎ及び乾燥ステップ後も永続性を留めている。しかも、意外なことに、これらの同様な香料組成物は皮膚に対して非常にマイルドで、比較的無刺激性である。表１は本発明の洗濯洗剤組成物で有用な持続性香料成分の一部非制限例について示している。本発明の持続性香料組成物は、少くとも約３種の異なる持続性香料成分、更に好ましくは少くとも約４種の異なる持続性香料成分、更に一層好ましくは少くとも約５種の異なる持続性香料成分を含有している。更に、本発明の持続性香料組成物は、少くとも約７０ｗｔ％の持続性香料成分、好ましくは少くとも約７５ｗｔ％の持続性香料成分、更に好ましくは少くとも約８０ｗｔ％の持続性香料成分、更に一層好ましくは少くとも約８５ｗｔ％の持続性香料成分を含有している。本発明の洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１０％、好ましくは約０．００５〜約５％、更に好ましくは約０．０１〜約３％、更に一層好ましくは約０．０２〜約２％の持続性香料組成物を含有している。香料業界では、無香気であるか又は非常にかすかな香気を有する一部の物質も希釈剤又はエキステンダーとして用いられる。これら物質の非制限例はジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステート及びベンジルベンゾエートである。これらの物質は、例えば一部の固体又は粘稠香料成分を溶解又は希釈して、例えば取扱い及び／又は処方を改善させるか、あるいは例えば蒸気圧を減少させることで揮発性成分を安定化させるために用いられる。これらの物質は本発明の持続性香料組成物の規定／処方上重要でない。本発明の洗濯処理組成物で最少に抑えるべき非持続性香料成分は、約２５０℃ 未満のＢ．Ｐ．を有するか、又は約３．０未満のｌｏｇＰ（又はＣｌｏｇＰ）を有するか、あるいは約２５０℃未満のＢ．Ｐ．と約３．０未満のｌｏｇＰ（又はＣｌｏｇＰ）を有するものである。表２は非持続性香料成分の一部非制限例について示す。一部の特別な洗濯組成物では、一部の非持続性香料成分が例えば製品臭を改善するために少量で用いられる。しかしながら、浪費を最少に抑えるために、本発明の持続性香料組成物は約３０ｗｔ％未満の非持続性香料成分、好ましくは約２５ｗｔ％未満の非持続性香料成分、更に好ましくは約２０ｗｔ％未満の非持続性香料成分、更に一層好ましくは約１５ｗｔ％未満の非持続性香料成分を含有している。洗剤組成物で使用に適した香料は公知の芳香成分から処方でき、環境適合性を高める目的だと、香料はハロゲン化芳香物質とニトロムスクを実質上含まないことが好ましい。Ｂ．洗浄界面活性剤洗剤組成物は約０．０１〜約９５％、好ましくは約５〜約８５％、更に好ましくは約３〜約３０％、更に一層好ましくは約５〜約２２％の界面活性剤系を含んでいる。利用される洗浄界面活性剤はアニオン系、ノニオン系、双極性、両性又はカチオン系タイプでも、あるいはこれらタイプの適合性混合物からなっていてもよい。本発明で有用な洗浄界面活性剤は、１９７２年５月２３日付で発行されたNorrisの米国特許第３，６６４，９６１号、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９１９，６７８号、１９８０年９月１６日付で発行されたCockrellの米国特許第４，２２２，９０５号及び１９８０年１２月１６日付で発行されたMurphyの米国特許第４，２３９，６５９号明細書で記載されている。これらすべての特許が参考のため本明細書に組み込まれる。界面活性剤の中では、アニオン系及びノニオン系が好ましく、アニオン系が最も好ましい。このような好ましいアニオン系界面活性剤は、それ自体がいくつかの異なるタイプからなる。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、即ち“石鹸”が本組成物で有用なアニオン系界面活性剤である。これには、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有した高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルキロールアンモニウム塩のようなアルカリ金属石鹸がある。石鹸は油脂の直接ケン化によるか又は遊離脂肪酸の中和により作られる。ココナツ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム及び／又はカリウム塩、即ちナトリウム及び／又はカリウム獣脂及び／又はココナツ石鹸が特に有用である。高い起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸が使用できる。本発明で使用に適した追加アニオン系界面活性剤には、炭素原子約１０〜約２０のアルキル基とスルホン酸又は硫酸エステル基とをそれらの分子構造中に有した有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム及び／又はアルキロールアンモニウム塩がある（“アルキル”という用語の中にはアシル基のアルキル部分も含まれる）。合成界面活性剤のこのグループの例は、ａ）ナトリウム、カリウム及び／又はエタノールアミンアルキルサルフェート、特に高級アルコール（Ｃ₈‐Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化することにより得られたもの、例えば一級、分岐鎖及び／又はランダムＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（ “ＡＳ”）〔このようなアルキルサルフェートには、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃及びＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（ｘ及び（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン及び／又は、特にナトリウムである）のＣ₁₀‐Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェートと、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェートを含む〕を含めて獣脂又はココナツ油のグリセリドを還元することにより製造されたもの；ｂ）ナトリウム、カリウム及びエタノールアミンアルキルポリエトキシレートサルフェート、例えはＣ₁₀‐Ｃ₂₂アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_x Ｓ”）、特にアルキル基が１０〜１８、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有して、ポリエトキシレート鎖が１〜１５、好ましくは１〜７つのエトキシレート部分を有したもの；ｃ）アルキル基が直鎖又は分岐鎖配置で約９〜約１８の炭素原子を有したナトリウム及びカリウムアルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第２，２２０，０９９号及び第２，４７７，３８３号明細書で記載されたタイプのものである。本発明で有用な界面活性剤の他の非制限例には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥ０１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド及びそれらの対応硫酸化ポリグリコシドと、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。アルキル基中における炭素原子の平均数が約１１〜１３であって、Ｃ_11-13ＬＡＳと略記される直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に有益である。いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）とＣ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートと混合エトキシレート／プロポキシレート）のような慣用的ノニオン系界面活性剤が使用できる。好ましいノニオン系界面活性剤は式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨの場合であり、ここでＲ¹はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキル基又はＣ₈‐Ｃ₁ ₂ アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である。アルコール１モル当たりエチレンオキシド約５〜約２０モルのＣ₁₂‐Ｃ₁₅アルコールの縮合生成物、例えばアルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂‐ Ｃ₁₃アルコールが特に好ましい。追加の適切なノニオン系界面活性剤には、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある：上記式中ＲはＣ_9-17アルキル又はアルケニルであり、Ｒ₁はメチル基であり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチル又はそのアルコキシル化誘導体である。例はＮ‐メチルＮ‐１‐デオキシグルシチルココアミド、Ｎ‐メチルＮ‐１‐デオキシグルシチルオレアミド、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミド及びＣ₁₂‐Ｃ₁₈Ｎ‐メチルグルカミドである。ＷＯ９，２０６，１５４参照。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性のために使用できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は知られており、Wilsonの米国特許第２，９６５，５７６号及びSchwartzの米国特許第２，７０３，７９８号明細書でみられ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。アニオン系及びノニオン系界面活性剤の混合物が特に有用である。所望であれば、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタイン及びスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシド等のような慣用的両性界面活性剤も全体の組成物中に含有させることができる。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_xＳ”；特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）及びＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）は本明細書で記載された洗剤にとり最も好ましい。Ｃ．洗浄ビルダー洗浄ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機及び有機ビルダーが使用できる。ビルダーは粒状土の除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。ビルダーのレベルは組成物の最終用途及びその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含んでいる。液体処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％の洗浄ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％の洗浄ビルダーを含む。しかしながら、それ以下又は以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機リン含有洗浄ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェート及びガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）及び／又はホスホネートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形製品の処方では、周知のナトリウム及び／又はカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェート及び／又はオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネート及び他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号及び第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。しかしながら、無リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。適切な無リン無機ビルダーの例には、シリケート、ボレート、フィチン酸、カーボネート（ビカーボネート及びセスキカーボネートを含む）、サルフェート及びアルミノシリケートがある。ナトリウム及びカリウムカーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、テトラボレート十水和物と、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂対酸化アルカリ金属の重量比を有するシリケートが特に好ましい。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものである。参考のため本明細書に組み込まれるCorkillらの米国特許第４，６０５，５０９号明細書で記載されたような結晶積層シリケートも本発明の洗剤組成物で使用に適している。他の積層ナトリウムシリケートは、１９８７年５月１２日付で H.P.Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書で記載されている。ＮａＳＫＳ‐６はHoechstにより販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的に本明細書では“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の積層シリケートを有している。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９及びＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造できる。ＳＫＳ‐６が本発明で使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものも本発明で使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α、 β及びγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７及びＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のように、δ‐Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ‐６形）が本発明で使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(Crispening)剤として、酸索漂白剤用の安定剤として及び起泡コントロール系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書で開示されるようなアルカリ土類及びアルカリ金属カーボネートである。アルミノシリケートビルダーは本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：Ｍｚ〔（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｚ及びｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでも又は合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書で開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本発明で使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。本発明で有用な水溶性無リン有機ビルダーには、様々なアルカリ金属、アンモニウム及び／又は置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート及びポリヒドロキシスルホネートがある。様々なポリカルボキシレート化合物が適している。本発明で用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウム及びリチウムのようなアルカリ金属、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、エーテルカルボキシレートビルダーである。オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートは、例えば１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号及び１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書で開示されている。更に、１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号及び第４，１０２，９０３号明細書で記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ ‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩と、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸及びその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライト及び／又は積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物及び組合せで特に有用である。本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅‐Ｃ₂₀アルキル及びアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書で記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９６７年３月７日付で発行されたDieh lの米国特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。更にDiehlの米国特許第３，７２３，３２２号明細書参照。本発明で使用上更に他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCrutchfieldらの米国特許第４，１４４，２２６号及び１９７９年３月２７日付で発行されたCrutchfi eldらの米国特許第４，２４６，４９５号明細書で記載されたポリアセタールカルボキシレートであり、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレート及び／又はサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は処方業者により考慮されるべき起泡性の減少を通常起こす。Ｄ．任意成分本組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を助ける又は高めるか、あるいは洗剤組成物の審美性を変えるために、１種以上の他の洗剤補助物質又は他の物質（例えば、着色剤、色素等）を場合により含有することができる。以下はこのような補助物質の例示である。１．セルラーゼ酵素本洗剤組成物で場合により用いられるセルラーゼ酵素は、存在するならば、好ましくは重量で組成物１ｇ当たり約５ｍｇ以内、更に好ましくは約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素を供給するために十分なレベルで配合される。換言すれば、本組成物は、好ましくは約０．００１〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約１％の市販酵素製品を含んでいる。本発明で適したセルラーゼには細菌又は真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書で開示されており、そこではHumicola insolens及びHumicola株ＤＳＭ１８００又はAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産真菌から生産される真菌セルラーゼ、海洋軟体動物(Dolabella Auilcula Solander)の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示しており、適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５及びDＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。加えて、本発明で使用に特に適したセルラーゼはＷＯ９２‐１３０５７明細書（Procter & Gamble）で開示されている。最も好ましくは、本洗 Industries A/Sから市販されている。２．他の酵素追加酵素も、例えばタンパク質ベース、炭水化物ベース又はトリグリセリドベース汚れの除去を含めた様々な布帛洗濯目的と、遊離染料移動の防止及び布帛修復のために、本処方物中に含有させることができる。配合される追加酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びペルオキシダーゼとそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択はｐＨ活性及び／又は至適安定性、熱安定性、活性洗剤、ビルダーに対する安定性と、使用中に悪臭を起こすそれらの可能性のようないくつかのファクターにより支配される。この点において、細菌アミラーゼ及びプロテアーゼのような細菌又は真菌酵素が好ましい。酵素は組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素を供給するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供給するために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilis及びB.licheniformsの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industies A/Sから登録商品 Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号明細書で記載されている。市販されているタンパク質ベース汚れの除去に適したタンパク質分解酵素には、Novo るものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号及び１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）；１以上の下記特許：Caldwellらの米国特許第５，１８５，２５８号、第５，２０４，０１５号及び第５，２４４，７９１号によるGenencor Inter national,Inc．により作製されたプロテアーゼがある。アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）明細書で記載されたα‐アミラーゼ、International Bio-Synthetics,Inc．の洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomona s属の微生物により生産されるものがある。更に１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼ参照。このリパーゼは商品名リパーゼＰ'Amano'として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販され、以下'Amano-P'と称される。他の市販リパーゼにはAmano-ＣＥＳ、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方郡の東洋醸造社から市販されるChromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３；ＵＳＡの U.S.Biochemical Corp．及びオランダのDisoynth Co.からのChromobacter visco sum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Ｏ３４１，９４７参照）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは“溶液漂白”に、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料又は顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロ及びブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばO.Kirkにより１９８９年１０月１９日付で公開されて、 Novo Industies A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書で開示されている。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月５日付で発行されたMcCartyらの米国特許第３，５５３，１３９号明細書で開示されている。酵素は１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらの米国特許第４，１０１，４５７号及び１９８５年３月２６日付で発行されたHughesの米国特許第４，５０７，２１９号双方の明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方で有用な酵素物質とこのような処方中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付で発行されたHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。典型的顆粒又は粉末洗剤は、酵素顆粒を用いることで有効に安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらの米国特許第３，６００，３１９号及び１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示及び例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書で記載されている。３．酵素安定剤本発明で用いられる酵素は最終組成物中で水溶性カルシウム及び／又はマグネシウムイオン源の存在により安定化され、それは酵素にこのようなイオンを供給する（カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常やや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられるとすれば本発明で好ましい）。追加安定は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得られる：Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗剤、特に液体は、最終組成物１リットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。これは、存在する酵素の量と、カルシウム又はマグネシウムイオンに対するその応答に応じて、やや変動しうる。カルシウム又はマグネシウムイオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸等との錯体形成後に酵素に役立つわずかな最少レベルで常に存在するように選択されるべきである。限定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム及び酢酸カルシウムと対応マグネシウム塩を含めた、あらゆる水溶性カルシウム又はマグネシウム塩が、カルシウム又はマグネシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５〜約０．４ミリモル／ｌの少量のカルシウムイオンが、酵素スラリー及び処方水中のカルシウムのために、組成物中にもしばしば存在する。固形洗剤組成物だと、処方物は洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含有することができる。代わりに、天然水硬度でも十分である。前記レベルのカルシウム及び／又はマグネシウムイオンであれば酵素安定性を示す上で十分であると理解される。更にカルシウム及び／又はマグネシウムイオンが追加の油脂除去性能を示すために組成物に加えることができる。したがって、一般的には、本組成物は典型的には約０．０５〜約２重量％の水溶性カルシウム又はマグネシウムイオン源あるいは双方を含む。その量は勿論組成物で用いられる酵素の量及びタイプに応じて変わる。本組成物は場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレートタイプ安定剤も含有できる。典型的には、このような安定剤はホウ酸又は組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物を（ホウ酸に基づき計算すると）組成物中約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好ましくは約０．７５〜約３％のレベルで用いられる。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂及び他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタ及びピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切である。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸及びｐ‐ブロモフェニルボロン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。４．漂白化合物‐漂白剤及び漂白活性剤本洗剤組成物は、漂白剤又は漂白剤と１種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物を場合により含有していてもよい。存在する場合には、漂白剤は特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的には約５〜約２０％のレベルである。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には漂白剤＋漂白活性剤を含有した漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。本発明で用いられる漂白剤は、現在知られているか又は知られるようになるテキスタイルクリーニング、硬質表面クリーニング又は他のクリーニング目的にとり、洗剤組成物で有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素漂白剤と他の漂白剤がある。ペルボレート漂白剤、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一又は四水和物）が本発明では使用できる。制限なしに使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤及びその塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸及びジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanの米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurnsらの米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許出願第０，１３３，３５４号及び１９８３年１１月１日付で発行されたChun gらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurnsらの米国特許第４，６３４，５５１号明細書で記載されるような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には炭酸ナトリウムペルオキシヒドレート及び相当する“ペルカーボネート”漂白剤、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート及び過造）も使用できる。好ましいペルカーボネート漂白剤は約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有した乾燥粒子からなり、上記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレート又は水溶性界面活性剤でコートすることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ、Solvay及びTokai Denkaのような様々な市販元から入手できる。漂白剤の混合物も使用できる。ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくは漂白活性剤と混合され、漂白活性剤に相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。活性剤の様々な非制限例は１９９０年４月１０日付で発行されたMaoらの米国特許第４，９１５，８５４号及び米国特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型的であり、それらの混合物も使用できる。更に本発明で有用な他の典型的な漂白剤及び活性剤について米国特許第４，６３４，５５４号明細書参照。高度に好ましいアミド系漂白活性剤は下記式の化合物である：Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ又はＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ上記式中Ｒ¹は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨ、あるいは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルカリールであり、Ｌは適切な脱離基である。脱離基はペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオンによる漂白活性剤への求核攻撃の結果として漂白活性剤から出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。上記式の漂白活性剤の好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，６３４，５５１号明細書で記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート及びそれらの混合物がある。もう１つのクラスの漂白活性剤は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９０年１０月３０日付で発行されたHodgeらの米国特許第４，９６６，７２３号明細書で開示されたベンゾオキサジンタイプ活性剤からなる。高度に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタム及びそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行されたSandersonの米国特許第４，５４５，７８４号明細書参照。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらの米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号明細書と、欧州特許出願公開第５４９，２７１号Ａ１、第５４９，２７２号Ａ１、第５４４，４４０号Ａ２及び第５４４，４９０号Ａ１明細書で開示されたマンガンベース触媒を含む。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂ （ｕ‐Ｏ）₃（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）₂ （ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ‐Ｏ）₁（ｕ‐ＯＡｃ）₂（１，４，７‐トリメチル‐ １，４，７‐トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ‐Ｏ）₆（１，４，７‐トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ‐Ｏ）₁ （ｕ‐ＯＡｃ）₂（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）₂及びそれらの混合物がある。他の金属ベース漂白剤触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号及び米国特許第５，１１４，６１１号明細書で開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの使用も下記米国特許明細書で報告されている：第４，７２８，４５５号；第５，２８４，９４４号；第５，２４６，６１２号；第５，２５６，７７９号；第５，２８０，１１７号；第５，２７４，１４５号；第５，１５３，１６１号；第５，２２７，０８４号実施上、限定ではないが、本発明の組成物及びプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性漂白剤触媒種を供給するように調整でき、好ましくは洗濯液中で約０．１〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１〜約５００ｐｐｍの触媒種を供給する。５．ポリマー汚れ放出剤当業者に知られるいかなるポリマー汚れ放出剤も本発明の組成物及びプロセスで場合により使用できる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステル及びナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し、洗浄及びすすぎサイクルの終了までそれに付着したままであり、こうして親水性セグメントのためのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有することにより特徴付けられる。これにより汚れ放出剤での処理後に生じる汚れを後の洗浄操作でより容易にクリーニングすることができる。特に本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレン又はポリオキシプロピレンセグメント（上記親水性セグメントは、それが各末端でエーテル結合鎖により隣接部分に結合されていないかぎり、オキシプロピレン単位を含まない）、又は(iii)オキシエチレン及び１〜約３０のオキシプロピレン単位を含んだオキシアルキレン単位の混合物（その混合物は親水性成分が慣用的ポリエステル合成繊維表面の親水性をこのような表面への汚れ放出剤の付着時に増加させる上で十分大きな親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン系親水性成分（上記親水性セグメントは好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン単位、更に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合に、少くとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでいる）；あるいは（ｂ）（i）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１又はそれ以下である）、（ii）Ｃ₄‐Ｃ₆アルキレン又はオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレンセグメント、又はそれらの混合物、(iii)少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、又は（iv）Ｃ₁‐Ｃ₄アルキルエーテル又はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、又はそれらの混合物（上記置換基はＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテル又はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、又はそれらの混合物の形で存在し、このようなセルロース誘導体は両親媒性であって、それによりそれらは慣用的ポリエステル合成繊維表面に付着して、十分なレベルのヒドロキシルを留め、しかもこのような慣用的合成繊維表面に付着してから繊維表面親水性を増加させる上で十分なレベルのＣ₁‐Ｃ₄アルキルエーテル及び／又はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有している）からなる１種以上の疎水性成分、あるいは（ａ）及び（ｂ）の組合せを有する汚れ放出剤がある。典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約２００以下（それより高いレベルでも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましくは６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ₄‐Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号明細書で開示される、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ‐（Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー汚れ放出剤の末端キャップを含むが、それらに限定されない。本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレート又はプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドテレフタレートと (Dow)のようなセルロースのヒドロキシエーテルを含む。本発明で有用なセルロース系汚れ放出剤には、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル及びＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群より選択されるものもある。１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらの米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる汚れ放出剤には、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁‐Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種好ましい汚れ放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー汚れ放出剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysの米国特許第３，９５９，２３０号及び１９７５年７月８日付で発行されたBasadurの米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含んだ、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステル Gosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号明細書参照。もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、テレフタロイル及びオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖に共有結合された末端部分から構成される実質上直鎖エステルオリゴマーのスルホン化産物である。これらの汚れ放出剤は１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.Scheibel及びE.P. Gosselinkの米国特許第４，９６８，４５１号明細書で十分に記載されている。他の適切なポリマー汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日付で発行されたGoss elinkの米国特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号のアニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、及び１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。好ましいポリマー汚れ放出剤には、１９８９年１０月３１日付で発行されたMa ldonadoらの米国特許第４，８７7，８９６号の汚れ放出剤も含み、そこではアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルについて開示している。更にもう１つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ及びオキシ‐１，２‐プロピレン単位の反復単位からできたオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成していて、好ましくは修正されたイセチオネート末端キャップで終わる。このタイプの特に好ましい汚れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率でオキシエチレンオキシ及びオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位と、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エタンスルホネートの２つの末端キャップ単位からなる。上記汚れ放出剤は、オリゴマーの約０．５〜約２０重量％で、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート及びそれらの混合物からなる群より選択される結晶還元安定剤も含む。利用されるならば、汚れ放出剤は通常本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。６．キレート化剤本洗剤組成物は、１種以上の鉄及び／又はマンガンキレート化剤も場合により含有できる。このようなキレート化剤は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤及びそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されず、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄及びマンガンイオンを除去しうるそれらの例外的能力に一部起因していると考えられる。前記洗浄ビルダーの一部はキレート化剤として機能でき、このような洗浄ビルダーは十分な量で存在すると、双方の機能を発揮できることが理解されている。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、その置換アンモニウム塩及びそれらの混合物がある。アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約６以上のアルキル又はアルケニル基を含まない。多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形だと、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で使用上好ましい生分解性キレート化剤は、１９８７年１１月３日付Ha rtman及びPerkinsの米国特許第４，７０４，２３３号明細書で記載されたようなエチレンジアミンジサクシネート（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。利用されるならば、これらのキレート化剤は通常本洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。７．土汚れ除去／再沈着防止剤本発明の組成物は、土汚れ除去及び再沈着防止性を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシル化アミンを含有し、液体洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約５％を含有する。最も好ましい汚れ放出及び再沈着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示エトキシル化アミンは、１９８６年７月１日付で発行されたVa nderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されている。好ましい土汚れ除去‐再沈着防止剤のもう１つのグループは、１９８４年６月２７日付で公開されたOh及びGosselinkの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書で開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書で開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書で開示された双極性ポリマー、１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorの米国特許第４，５４８，７４４号明細書で開示されたアミンオキシドがある。当業界で知られる他の土汚れ除去及び／又は再沈着防止剤も本組成物で利用できる。もう１つのタイプの好ましい再沈着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質がある。これらの物質は当業界で周知である。８．ポリマー分散剤ポリマー分散剤は、特にゼオライト及び／又は積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレート及びポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用できる。理論に制限されるつもりはないが、ポリマー分散剤は他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに全体的洗浄ビルダー性能を高めると考えられる。ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを好ましくはそれらの酸形で重合又は共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書で開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再沈着防止剤の好ましい成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書で記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開された欧州特許出願第１９３，３６０号明細書でもヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、欧州特許出願第１９３，３６０号明細書で開示されている。含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤性能を示して、しかも土汚れ除去‐再沈着防止剤として作用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約１０，０００の範囲内である。ポリアスパルテート及びポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。９．増白剤当業界で知られるいかなる任意の蛍光増白剤、あるいは他の増白剤又はホワイトニング剤も、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５及び６員環式ヘテロ環と他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の例は″The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents″， M.Zahradnik,John Wiley & Sons 発行,New York(1982)で開示されている。本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行されたWixonの米国特許第４，７９０，８５６号明細書で開示されたものである。ＣＣ及びArtic White ＣＷＤ；２‐（４‐スチリルフェニル）‐２Ｈ‐ナフトール〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビス（１，２，３‐トリアゾール ‐２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（スチリル）ビスフェニル類；アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には、４‐メチル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾール‐２‐イル）エチレン、１，３‐ジフェニルフラゾリン類、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕オキサゾール及び２‐（スチルベン‐４‐イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。更に１９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonの米国特許第３，６４６，０１５号明細書参照。アニオン系増白剤が本発明では好ましい。１０．染料移動阻止剤本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもできる。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドン及びＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ及びそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式：Ｒ‐Ａ_x‐Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であって、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか、又はＮ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、又はＮ‐Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：‐ＮＣ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｏ‐、‐Ｎ＝のうち１つである；ｘは０又は１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、又はＮ‐Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。Ｎ→Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：（Ｒ₁）_x‐Ｎ〔（Ｒ₂）_y〕〔（Ｒ₃）_z〕→Ｏ及び＝Ｎ〔（Ｒ₁）_x〕→Ｏ上記式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基あるいはそれらの組合せであり、ｘ、ｙ及びｚは０又は１であり、Ｎ→Ｏ基の窒素は結合するか又は上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ‐ オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート及びそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドで、他のモノマータイプがＮ‐オキシドである、ランダム又はブロックコポリマーがある。アミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ‐ オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるか又は適切なＮ‐酸化度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、約５０，０００の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ‐オキシド比を有したポリ（４‐ ビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド）である。Ｎ‐ビニルピロリドン及びＮ‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（“ ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有している（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113,″Modern Me thods of Polymer Characterization″で記載されたような光散乱法により決められ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖又は分岐鎖である。本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いることができる。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ‐ Ａ‐２６２，８９７及びＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６明細書参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。本洗剤組成物は、染料移動阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％も場合により含有することができる。用いられるならば、本組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。前記蛍光増白剤がこの効果を発揮するならば、それらは後で記載される蛍光増白剤に代わりうると理解されている。本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である：上記式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル及びＮＨ‐２‐ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ₂はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐２ ‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選択される；Ｍはナトリウム又はカリウムのような塩形成カチオンである。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この具されている。Tinopal-UNPA-GXは本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルアミノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ）‐ｓ ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフィリノ及びＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィリノ ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー染料移動阻止剤と併用されたときに、特に有効な染料移動阻止性能を発揮する。このような選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯ及び／又はＰＶＰＶＩ）とこのような選択された蛍光増白剤（例えば Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX 及び／又はTinopal AMS-GX）との組合せは、これら２種の洗剤組成物成分が単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた染料移動阻止性を発揮する。理論に拘束されず、このような増白剤は洗浄液中で布帛に高い親和性を有し、したがってこれらの布帛に比較的早く付着することから、このように働くと考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾースション係数 ”（exhaustion coefficient）と呼ばれるパラメーターにより規定できる。イグゾースション係数とは、一般的にａ）布帛に付着した増白剤物質対ｂ）洗浄液中の初期増白剤濃度の比率のことである。比較的高いイグゾースション係数の増白剤が、本発明の関係で染料移動を阻止するために最も適している。勿論、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物が、真の染料移動阻止効果よりもむしろ慣用的ま布帛“白さ”効果を出すために、本組成物で場合により使用できることは明らかであろう。このような用法は洗剤処方上慣用的でかつ周知である。１１．起泡抑制剤泡の形成を減少又は抑制する化合物も本発明の組成物中に配合することができる。起泡抑制は、いわゆる“高濃度クリーニングプロセス”とフロントローディング(front loading)ヨーロッパスタイル洗濯機で特に重要である。様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Third Edition， Volume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡抑制剤の１カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸及びその可溶性塩がある。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.Johnの米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸及びその塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウム及びリチウム塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩がある。本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有することができる。これらには、例えばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈‐Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）等がある。他の起泡抑制剤には、塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２又は３モルの一級又は二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミン又はジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジンのようなＮ‐アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシドと、モノステアリルアルコールホスフェートエステル及びモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ及びＬｉ）ホスフェート及びホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフェートがある。パラフィン及びハロパラフィンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温及び大気圧下で液体であり、約−４０〜約５０℃範囲の流動点と、約１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物向けの起泡抑制剤の好ましいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGa ndolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号明細書で記載されている。その炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有した脂肪族、脂環式、芳香族及びヘテロ環式飽和又は不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明で用いられている “パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素の混合物を含めた意味である。非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散物又はエマルジョンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着又は溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制剤は当業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号及び１９９０年２月７日付で公開されたStarch,M.S ．の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書で開示されている。他のシリコーン起泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号明細書で開示されており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水溶液を消泡するための組成物及び方法に関する。シリコーン及びシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書で記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤及び起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第３，９３３，６７２号及び１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書で開示されている。本発明で有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は：（ｉ）２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体（ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率でＳｉＯ₂単位の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約５０重量部／（ｉ）１００部、及び（iii）固体シリカゲル約１〜約２０重量部／（ｉ）１００部から本質的になる起泡抑制量の起泡抑制剤である。本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒はあるポリエチレングリコール、ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールコポリマー又はそれらの混合物（好ましい）、あるいはポリプロピレングリコールから構成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋されており、好ましくは直鎖でない。この点を更に説明するため、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）シリコーン化合物を生じる樹脂シロキサン又はシリコーン樹脂、（ｃ）微細フィラー物質、及び（ｄ）混合物成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒の混合物である主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン系シリコーン界面活性剤；及び（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度を有するポリエチレングリコール又はポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマーを含んでなるが、ポリプロピレングリコールは含まない。同様の量が顆粒組成物、ゲル等で使用できる。更に１９９０年１２月１８日付で発行されたStarch の米国特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行されたStarch の第４，９８３，３１６号、１９９４年２月２２日付で発行されたHuberらの第５，２８８，４３１号、Aizawaらの米国特許第４，６３９，４８９号及び第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目参照。本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１０００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有している。本発明のポリエチレングリコール及びポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。本発明で好ましい溶媒は約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールと、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が好ましい。本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤は、特に分子量４０００のエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーも含有していないことが好ましい。本発明で有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキルアルカノール）、及びこのようなアルコールとシリコーン油、例えば米国特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号及びＥＰ第１５０，８７２号明細書で開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ₁‐Ｃ₁₆ 鎖を有したＣ₆‐Ｃ₁₆アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２‐ブできる。混合起泡抑制剤は、典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物からなる。自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふれるほど生じるべきではない。起泡抑制剤は利用されるならば起泡抑制量で存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、組成物の処方業者が起泡を十分に抑制しうるこの起泡抑制剤の量を選択して、自動洗濯機で使用上低い起泡性の洗濯洗剤にすることを意味する。本組成物は通常０〜約５％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用されるとき、モノカルボン脂肪酸及びその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２．０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量でも用いてよい。この上限は、主にコストを最小に抑えられるかという関心と、起泡を有効に抑制する上でより低い量での有効性のために、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。本発明で用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用されるあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている。リン酸モノステアリル起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡抑制剤は典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。１２．布帛柔軟剤様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStorm及びNirschlの米国特許第４，０６２，６４７号の微細スメクタイト土と、当業界で知られる他の柔軟剤土は、布帛クリーニングと共に布帛柔軟剤効果を発揮させるために、典型的には本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる。土柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrispらの米国特許第４，３７５，４１６号及び１９８１年９月２２日付で発行されたHarrisらの米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されるようなアミン及びカチオン性柔軟剤と併用できる。１３．他の成分他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料又は顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の成分が、本組成物中に含有させることができる。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆アルカノールアミドのような起泡増進剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノール及びジエタノールアミドがこのような起泡増進剤の典型的クラスについて例示する。このような起泡増進剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタイン及びスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を出して、油脂除去性能を高めるために、典型的には０．１〜２％のレベルで添加できる。本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水性基材に吸収させ、それから上記基材を疎水性コーティングでコートすることにより、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。この技術を更に詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（商標名SIPERNAT 界面活性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、又は最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー及び加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”することができる。液体洗剤組成物は、キャリアとして水及び他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールで例示される低分子量一級又は二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子と２〜約６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン及び１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有することができる。本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように製造されることが好ましい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。本発明をより容易に理解してもらうために、下記例が参考にされるが、それは説明だけのためであって、範囲に制限を加えようというものではない。香料Ａ香料Ｂ例Ｉこの例は上記香料処方を含有した重質顆粒洗剤について示す。ここで例示された典型的顆粒洗剤中の成分は、下記表Ｉで示されている。ここで示されたベース処方は、Lodige及びAeromaticから各々市販されるパウダーミキサー及び流動層のような装置で、慣用的なスプレードライ技術又は凝集を含めた様々な公知プロセスにより製造できる。凝集は現行コンパクト顆粒洗剤を製造する上で特に適しており、標準ミキサーを用いて界面活性剤ペーストを初めに形成させることを要し、その後でペーストを凝集物に凝集して、乾燥させる。このような加工処理技術は当業界で周知である。セルラーゼのような酵素をベース処方中にドライミックスし、その後でここで用いられる香料をベース処方物上にスプレーして、ここで例示された最終顆粒洗剤組成物を形成させる。例II この例は上記香料を含有した液体洗濯洗剤組成物について示す。表IIは液体洗濯洗剤の様々な成分について示している。例III この例は本発明による香料を含有した固形洗剤について示す。ここで例示された固形洗剤は、汚れた布帛を手洗いする上で適するように、標準押出しプロセスにより製造する。表IIIは固形洗剤中の様々な成分について示している。例IV いくつかの追加液体洗剤組成物を製造する。これら組成物の処方は表IVで示されている。例Ｖ表Ｖで示された処方を有する濃縮ビルダー入り重質液体洗剤組成物を製造する。例VI いくつかのコンパクト顆粒洗剤組成物を製造する。これら組成物の処方は表VI で示されている。例VII 表VIIで示された組成を有する濃縮重質顆粒洗剤製品を製造する。アニオン系である上記例中の諸成分は、それらの塩形、典型的にはナトリウムで存在する。このように本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更が本発明の範囲から逸脱せずに行え、本発明が明細書で記載されたことに限定されるとみなされないことは、当業者にとり明らかであろう。

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約５％、更に好ましくは約０．０１〜約３％の持続性香料組成物と（Ｂ）約０．０１〜約９５重量％、好ましくは約５〜約８５％、好ましくは約３〜約３０％、更に好ましくは約５〜約２２％の界面活性剤系を含んでなる洗剤組成物。２．液体形態であって、水、Ｃ₁‐Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂‐Ｃ₆多価アルコール、液体ポリアルキレングリコール及びそれらの混合物からなる群より選択されるキャリアを含んでなる、請求項１に記載の組成物。３．持続性香料組成物がＣｌｏｇＰ≧３．０及び沸点≧２５０℃の成分を少くとも約７０重量％、好ましくは少くとも約７５％、更に好ましくは少くとも約８０％、更に一層好ましくは少くとも約８５％有している、請求項１又は２に記載の組成物。４．界面活性剤系が、好ましくは少くとも５０重量％のレベルでアニオン系洗浄界面活性剤を含んでいる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．界面活性剤系が好ましくは約１〜約３０％のレベル、更に好ましくは約１２〜約２５％のレベルでアニオン系及びノニオン系洗浄界面活性剤の混合物からなり、更に一層好ましくは組成物が上記洗浄界面活性剤以外で泡立たせる界面活性剤約０．０５〜約２０％を含有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。６．持続性香料組成物がアリルシクロヘキサンプロピオネート、アンブレットリド、安息香酸アミル、ケイ皮酸アミル、アミルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒドジメチルアセタール、サリチル酸イソアミル、オーランチオール、ベンゾフェノン、サリチル酸ベンジル、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、イソブチルキノリン、β‐カリオフィレン、カジネン、セドロール、酢酸セドリル、ギ酸セドリル、ケイ皮酸シンナミル、サリチル酸シクロヘキシル、シクラメンアルデヒド、ジヒドロイソジャスモネート、ジフェニルメタン、ジフェニルオキシド、ドデカラクトン、イソＥスーパー、エチレンブラシレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルウンデシレネート、エキサルトリド、ガラキソリド、ゲラニルアントラニレート、ゲラニルフェニルアセテート、ヘキサデカノリド、サリチル酸ヘキセニル、ヘキシルシンナムアルデヒド、サリチル酸ヘキシル、α‐イロン、リリアール（ｐ‐ｔ‐ブシナール）、安息香酸リナリル、２‐メトキシナフタレン、メチルジヒドロジャスモン、γ‐ｎ‐メチルヨノン、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベチン、ミリスチシン、オキサヘキサデカノリド‐１０、オキサヘキサデカノリド‐１１、パチョリアルコール、ファントリド、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノール、α‐サンタロール、チベトリド、δ‐ウンデカラクトン、γ‐ウンデカラクトン、酢酸ベチベリル、ヤラヤラ、ヤランジーン及びそれらの混合物からなる群より選択される物質少くとも７０％を含有している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、二級アルキルサルフェート及びそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤約１〜約５５％を更に含んでいる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。８．少くとも約１重量％の洗浄ビルダーを更に含んでいる、請求項７に記載の洗剤組成物。９．漂白剤、漂白活性剤、起泡抑制剤、酵素安定剤、ポリマー分散剤、染料移動阻止剤、汚れ放出剤及びそれらの混合物からなる群より選択される補助成分を更に含んでいる、請求項７又は８に記載の洗剤組成物。１０．組成物が凝集物形態であり、洗剤組成物の密度が少くとも約６５０ｇ／ｌである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１１．組成物が固形洗剤の形態である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１２．組成物が液体形態である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１３．請求項１〜１２のいずれか一項に記載された洗剤組成物の有効量を含有した水性媒体と布帛を接触させるステップからなる、布帛の洗濯方法。