JPH10508329A

JPH10508329A - 漂白剤

Info

Publication number: JPH10508329A
Application number: JP8512506A
Authority: JP
Inventors: ハンスラグネモ; モニカジグスタム; セシリアオッドスティグ
Original assignee: Eka Chemicals AB
Current assignee: Nouryon Pulp and Performance Chemicals AB
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1995-08-24
Publication date: 1998-08-18
Anticipated expiration: 2015-08-24
Also published as: HUT77557A; ES2120234T3; JP2983062B2; WO1996011252A1; PL182340B1; PL319432A1; DK0785982T3; HU223964B1; US5827811A

Abstract

(57)【要約】本発明は、水溶液中で過酸化水素またはペルオキシ酸を放出する能力を有するペルオキシ化合物及び１５重量％以下の５〜１０個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含む粒子に関する。また、本発明は該粒子の使用及びこのような粒子を含む組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】漂白剤本発明は、ペルオキシ化合物及び５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含む粒子に関する。また、本発明はその粒子の使用及びこのような粒子を含む組成物に関する。粉末洗剤組成物はしばしば、水溶液中で過酸化水素またはペルオキシ酸を放出するペルオキシ化合物を漂白剤として含む。しかしながら、多くのペルオキシ化合物は貯蔵安定性ではない。それらの分解は、洗剤中に通常存在する水の中を比較的自由に移動する金属陽イオンにより触媒されるものと推定されるが、アルカリ性pH（通常約８〜約12）により、また洗剤中に普通存在するその他の成分、例えば、ゼオライトまたは漂白活性剤、例えば、TAED（テトラアセチルエチレンジアミン）、TAGU（テトラアセチルグルコルリル）またはPAG（ペンタアセチルグルコース）によっても促進される。環境にやさしい洗剤を製造するために、過炭酸塩として一般に知られているアルカリ金属炭酸塩ペルオキシヒドレートを漂白剤として使用することが望ましい。しかしながら、洗剤中の過炭酸塩の活性は、洗剤が通常の室温及び湿度で貯蔵される場合、分解により迅速に低下する。過炭酸塩を安定化しようとする多くの試みが、例えば、安定化物質、例えば、硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩または有機物質と混合または被覆することにより行われてきた。このような安定化方法が特許文献、例えば、GB 1466799、 GB 1538893、GB 1575792、EP 459625、US 3975280及びEP 573731に記載されている。 US 4075116は炭酸ナトリウム、過酸化水素及び種々の添加剤からの過炭酸塩の調製を記載している。 CH特許659082は漂白剤を多量の無機炭酸塩及び水溶性酸と混合し、それにより溶解速度を増大することを記載している。日本特開昭第58-74508号明細書は過炭酸塩をケイ酸塩及びナトリウムのリン酸塩、ホウ酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩またはコハク酸塩と混合し、それにより溶解速度を増大することを記載している。 US特許5340496は無機塩とカルボン酸、特にオレイン酸の如き長鎖酸との或る種の組み合わせによる過炭酸塩の安定化を記載している。本発明の目的は、特に洗剤組成物中での改良された貯蔵安定性を有する、ペルオキシ化合物、特にアルカリ金属過炭酸塩を含む粒子を提供することである。本発明の別の目的は、環境にやさしい成分のみを含むペルオキシ化合物を含む粒子を提供することである。本発明により、これらの目的は水溶液中で過酸化水素またはペルオキシ酸を放出する能力を有するペルオキシ化合物を含む粒子を提供することにより達成され、その粒子は更に、15重量％以下、好ましくは約10重量％以下、最も好ましくは約５重量％以下の５〜10個の炭素原子を有する好ましくは水溶性のジカルボン酸またはその塩を含む。この粒子は好ましくは約0.01重量％より多く、最も好ましくは約0.05重量％よりも多いこのようなジカルボン酸またはその塩を含む。該粒子中のペルオキシ化合物の量は好適には約10〜約99重量％、好ましくは50重量％より多く、最も好ましくは約95重量％以下である。該粒子中のジカルボン酸は、ペルオキシ化合物と混合されてもよく、かつ／または被覆物中に含まれてもよい。ジカルボン酸はキレート剤として作用するものと推定されるが、驚くことに、本発明に係るジカルボン酸は、EDTAの如き通常のキレート剤と較べて優れた貯蔵安定性を与えることがわかった。しかしながら、ジカルボン酸またはその塩の濃度があまりに高いと、特に高濃度のペルオキシ化合物では、熱安定性を低下させる。ジカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用することが好ましい。アルカリ金属はナトリウム、カリウムまたはこれらの混合物から選ばれることが好ましく、またアルカリ土類金属はカルシウム、マグネシウムまたはこれらの混合物から選ばれることが好ましい。ナトリウム塩が特に好ましい。本発明の以下の説明において、ジカルボン酸という用語はその塩をも表す。好適には、ジカルボン酸は５〜８個の炭素原子、好ましくは５〜７個の炭素原子を含む。カルボン酸基は炭素鎖の末端に位置されることが好ましい。更に、ジカルボン酸はヒドロキシル基を含まないことが好ましく、それはカルボン酸基以外の官能基を含まないことが最も好ましい。最も好ましいジカルボン酸は式：ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは３〜８個の炭素原子、好ましくは３〜５個の炭素原子を有するアルキレン（これが好ましい）またはアルケニレンである）を満足する。Ｒは分岐を有しない直鎖であることが好ましい。有益なジカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びこれらの混合物であり、そのうちグルタル酸、アジピン酸及びピメリン酸が特に好ましい。グルタル酸が最も好ましい酸である。本発明の粒子は、本明細書に記載された二種以上の異なるジカルボン酸を含んでもよいことが理解されるべきである。また、該粒子はその他の環境上許される安定剤または不活性物質を含んでもよい。本発明の粒子は安定性を更に改良し、また機械的強度を増進するケイ酸塩を含むことが好ましい。ケイ酸塩はペルオキシ化合物と混合されてもよく、かつ／または被覆物中に含まれてもよい。ケイ酸塩の少なくとも一部がペルオキシ化合物と混合されることが好ましい。ケイ酸塩は、好ましくはナトリウム、カリウムまたはこれらの混合物の、最も好ましくはナトリウムのアルカリ金属ケイ酸塩であることが好適である。モル比SiO₂：M₂O（Ｍはアルカリ金属である）は好ましくは約１〜約３、最も好ましくは約１〜約2.5である。本発明の粒子は、ケイ酸ナトリウムとして表して約0.1〜約20重量％、好ましくは約0.2〜約15重量％、最も好ましくは約0.5〜約10重量％のケイ酸塩を含むことが好適である。本発明の粒子は、水溶性マグネシウム化合物、好ましくは硫酸マグネシウムを含む場合、安定性が更に改良されることがわかった。マグネシウム化合物はペルオキシ化合物と混合されてもよく、かつ／または被覆物中に含まれてもよい。好ましくはマグネシウムの少なくとも一部が、最も好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩と組み合わせて、ペルオキシ化合物と混合される。本発明の粒子は、硫酸マグネシウムとして表して好ましくは約0.01〜約５重量％、最も好ましくは約0.1〜約３重量％のマグネシウム化合物を含む。本発明の実施態様によれば、本発明の粒子はまた式：Ｒ'Ｃ_nＨ_m（ＯＨ）_nＣＯＯＨ（式中、Ｒ'はＣＨ₂ＯＨまたはＣＯＯＨであり、ｎは２〜６であり、かつｍは０〜ｎである）を満足するヒドロキシカルボン酸またはその塩から選ばれたキレート剤を含む場合、相乗効果が現れることがわかった。そのヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用することが好ましい。アルカリ金属はナトリウム、カリウムまたはこれらの混合物から選ばれることが好ましく、またアルカリ土類金属はカルシウム、マグネシウムまたはこれらの混合物から選ばれることが好ましい。ナトリウム塩が特に好ましい。本発明の以下の説明において、ヒドロキシカルボン酸という用語はその塩をも表す。本発明の粒子は約0.01〜約15重量％、最も好ましくは約0.01〜約10重量％、特に好ましくは約0.05〜約５重量％の上記の式のヒドロキシカルボン酸を含むことが好ましい。ジカルボン酸対ヒドロキシカルボン酸の重量比は好ましくは約0.05 :1〜約4:1、最も好ましくは約0.1:1〜約1:1である。ヒドロキシカルボン酸は、ペルオキシ化合物と混合されてもよく、かつ／または被覆物中に含まれてもよい。上記の式中のＲ’はＣＨ₂ＯＨであることが好ましい。また、ｎは４または５であることが好ましい。ｍはｎまたはｎ−２に等しいことが好ましく、こうして炭素鎖は飽和されており、または１個の二重結合を含む。ヒドロキシカルボン酸の特に好ましい塩はアルカリ金属グルコヘプトネート（Ｒ’がＣＨ₂ＯＨであり、ｎ及びｍが５である）である。ヒドロキシカルボン酸のその他の好ましい塩は、アルカリ金属グルコネート（Ｒ’がＣＨ₂ＯＨであり、ｎ及びｍが４である）及びアルカリ金属アスコルベート（Ｒ’がＣＨ₂ＯＨであり、ｎが４であり、かつｍが２である）である。その他の有益なヒドロキシカルボン酸として、例えば、トリヒドロキシグルタル酸、酒石酸またはサッカリン酸が挙げられる。本発明の粒子は、上記の式の二種以上の異なるヒドロキシカルボン酸を含んでもよいことが理解されるべきである。本発明の粒子は被覆されなくても高い安定性を有するが、粒子が被覆される場合に最高の安定性が通常得られる。このような被覆物は、例えば、本明細書に記載された一種以上のジカルボン酸、本明細書に記載されたヒドロキシカルボン酸、アルカリ金属ケイ酸塩、水溶性マグネシウム化合物、例えば硫酸マグネシウム、炭酸、重炭酸もしくは硫酸のアルカリ金属塩、または環境上許される有機キレート剤を含んでいてもよく、異なる成分が一つまたは幾つかの層に適用される。本発明の一実施態様において、本明細書に記載されたジカルボン酸はペルオキシ化合物と混合してのみ存在し、一方、本明細書に記載されたヒドロキシカルボン酸は被覆物中にのみ存在し、またはその逆も真である。別の実施態様において、本明細書に記載されたジカルボン酸及び本明細書に記載されたヒドロキシカルボン酸の両方がペルオキシ化合物と混合され、かつ／または被覆物中に含まれる。好適には、本発明の粒子は約50〜約3000μm、好ましくは約100〜約1600μmの平均直径を有する。好ましい密度は約600〜約1500g/l、特に約800〜約1100g/lである。高い平均粒子サイズだけでなく、高密度であることが貯蔵安定性を改良することがわかった。本発明は、ペルオキシ化合物がアルカリ金属過炭酸塩である場合に特に有利であるが、その他のペルオキシ化合物、例えば過ホウ酸、ペルオキシ硫酸、ペルオキシリン酸もしくはペルオキシケイ酸のアルカリ金属塩、ペルオキシカルボン酸またはペルオキシカルボン酸放出化合物、例えばジ−アシル化ジ−ペルオキシカルボン酸(WO 91/17143を参照のこと）も安定化され得る。本発明の粒子は通常の方法により調製し得る。ペルオキシ化合物と混合すべき成分は、グラニュール化工程で添加されることが好ましいが、例えば、アルカリ金属過炭酸塩がアルカリ金属炭酸塩及び過酸化水素から製造される場合には、直接含まれてもよい。アルカリ金属ケイ酸塩が含まれる場合、それは水溶液の形態で添加されることが好ましく、次いでジカルボン酸またはその塩及び必要によりヒドロキシカルボン酸またはその塩がペルオキシ化合物への添加の前にその中に混合されることが好ましい。グラニュール化は当業者に公知の通常の方法、例えば、圧縮、押出、ドラムもしくはディスク中での凝集、流動床グラニュール化、噴射造粒により、または異なる種類のミキサー中で行われてもよい。任意の被覆工程は粒子を、例えは、ドラムまたは流動床中で、適用すべき成分の好ましくは水溶液で噴霧することにより行われてもよい。更に、本発明は、好ましくは繊維の洗浄または食器洗浄に関連した、漂白剤としてペルオキシ化合物及びジカルボン酸を含む記載された粒子の使用に関する。洗浄水が洗剤組成物中に含まれる本発明の粒子または独立の漂白粉末の形態である本発明の粒子とともに供給され得る。洗浄水は、１リットル当たり約0.001〜約１グラムの活性酸素（これは、例えば、約0.01〜約６グラムの過炭酸ナトリウムに相当する）を含むような量の粒子とともに供給されることが好ましい。最後に、本発明は不活性増量剤、及び／または洗浄時に活性な一種または数種の物質を含む組成物に関するものであり、その組成物は、例えば約１〜約100重量％の量の、本発明のペルオキシ化合物及びジカルボン酸を含む粒子を更に含む。この組成物は、異なる種類のペルオキシ化合物を含む粒子の混合物を含んでもよい。洗浄時に活性な物質は洗剤ビルダー、表面活性剤、アルカリ発生物質、漂白活性剤、酵素、または洗剤に普通使用されるその他の物質であってもよい。洗剤ビルダーは、例えばアルカリ金属またはアンモニウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩またはオルトリン酸塩の如きリン酸塩、ゼオライトＡ（例えばゼオライト４Ａ）、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、またはゼオライトHS 、ゼオライトMAPの如きゼオライト、結晶性層状ジシリケート（例えば、式NaMSI_x+1・ yH₂O（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４の数であり、かつｙは０〜20の数である）の結晶性層状ジシリケート）、無定形ジシリケート（例えばブライトシル^TM）の如きシリケート、ポリカルボキシレート、クエン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩またはこれらの混合物から選ばれてもよい。表面活性剤はアニオン表面活性剤、非イオン表面活性剤、石鹸またはこれらの混合物から選ばれることが好ましい。アニオン表面活性剤は、例えば線状アルキルベンゼンスルホネート、二級アルカンスルホネート、α− スルホン化メチル脂肪酸エステル、アルキルスルフェート、アルコールエトキシスルフェート、α−オレフィンスルホネート、アルカリ金属サルコシネートまたはアルキルエステルスルホネートから選ばれてもよい。非イオン表面活性剤は、例えばアルコキシル化化合物、例えば脂肪アルコール、アルキルフェノール及びアルキルアミンから選ばれてもよく、またはアルキルポリグルコシドもしくはポリヒドロキシ脂肪酸アミドから選ばれてもよい。石鹸は、例えば牛脂のナトリウム塩またはカリウム塩から選ばれてもよい。また、カチオン表面活性剤、例えば四級アンモニウム化合物またはイミドアゾリニウム塩、並びに両性表面活性剤が使用されてもよい。アルカリ発生物質は、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩またはこれらの混合物から選ばれてもよい。漂白活性剤は、例えばＮ− またはＯ−アシル化化合物、例えばTAED、TAGU、SNOBS（ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、PAG（ペンタアセチルグルコース）またはジアシル化ジペルオキシカルボン酸（WO 91/17143を参照のこと）から選ばれてもよい。増量剤として、不活性物質、例えば硫酸ナトリウムが挙げられる。組成物は、完全洗剤または洗浄時に別に添加される漂白粉末を構成し得る。酵素は、例えばアミラーゼ、中性プロテアーゼ及びアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼまたはセルラーゼから選ばれてもよい。繊維の洗浄用の完全洗剤は約１〜約40重量％、好ましくは約10〜約30重量％の本発明の粒子を含むことが好適である。更に、その洗剤は洗剤ビルダー、例えば約５〜約50重量％、表面活性剤、例えば約５〜約35重量％及びアルカリ発生物質、例えば約５〜約20重量％を含むことが好適である。該洗剤は約５〜約20重量％のアニオン表面活性剤、約２〜約15重量％の非イオン表面活性剤、及び約0.1〜約５重量％の石鹸を含むことが好ましい。また、洗剤は漂白活性剤、例えば約１〜約10重量％、酵素、例えば約0.5〜約2.5重量％、及び硫酸ナトリウム等の増量剤を、例えば約５〜約50重量％を含んでもよい。また、例えば、約0.1〜約１重量％の量のキレート剤、例えばホスホネート、EDTA、NTA（ニトリロトリ酢酸）、イミノジ酢酸誘導体またはEDDS（エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸）を含むことが可能である。更に、洗剤は通常の成分、例えば水ガラス、カルボキシメチルセルロース、分散剤例えば、ポリカルボン酸のホモポリマーまたはコポリマー、発泡調節剤、酸化防止剤、香料、着色剤、蛍光増白剤及び水（通常約３〜約15重量％）を含んでもよい。洗剤は通常の方法、例えば乾式混合、凝集または噴霧乾燥により調製し得る。その調製が噴霧乾燥を伴う場合、ペルオキシ化合物、酵素及び香料を含む粒子の如き熱感受性成分は乾燥された材料に添加されるべきである。別個の漂白粉末は、本発明のペルオキシ化合物を含む粒子ほぼ100重量％までを含有してもよいが、その含量は約５〜約90重量％であることが好ましい。漂白粉末は唯一のペルオキシ化合物または異なる種類のペルオキシ化合物を含む粒子の混合物を含んでもよい。例えば、約10〜約75重量％の過炭酸塩の如き過酸化水素発生物質が、例えば、約２〜約25重量％のＴＡＥＤまたはＴＡＧＵの如き漂白活性剤と組み合わせて使用されることが有利である。また、ジアシル化ジペルカルボン酸の如きその他の漂白活性剤が、例えば、約２〜約25重量％の量で使用されてもよい。また、漂白粉末は漂白ビルダー、例えば約５〜約90重量％、表面活性剤、例えば約10重量％まで、酵素、例えば約２重量％まで、または増量剤、例えば約５〜約90重量％を含んでもよい。好ましい漂白粉末は、実質的には約30〜約75重量％の過炭酸塩を含む粒子、約10〜約25重量％の漂白活性剤からなり、残部が実質的に洗剤ビルダー、増量剤、表面活性剤、水またはこれらの混合物であることが好ましい。食器洗浄用の洗剤は、好適には約２〜約15重量％の本発明の粒子を含む漂白剤、約５〜約50重量％のアルカリ金属ジシリケート、０〜約40重量％のアルカリ金属炭酸塩、約15〜約50重量％のビルダー、例えばクエン酸ナトリウム及びポリカルボキシレートまたはトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）、約０.５〜約５重量％の低発泡性非イオン表面活性剤、約０.５〜約５重量％の酵素及び約１〜約６重量％の漂白活性剤、例えばＴＡＥＤ、を含む低アルカリ性洗剤（約10〜11 であることが意図される洗浄水のｐＨ）の形態であってもよい。また、食器洗浄洗剤は低アルカリ性洗剤と同様の組成を有する高アルカリ性（約11〜12であることが意図される洗浄水のｐＨ）であってもよいが、そのジシリケートが約20〜約 80重量％のアルカリ金属メタシリケートで置換されており、ビルダーが実質的にＳＴＰＰからなることが好ましい。本発明は、ペルオキシ化合物、特に過炭酸塩を含む安定な漂白剤を調製することを可能にし、これらはゼオライト４Ａの如きゼオライトを含む洗剤に使用し得る。また本発明は、環境上の観点からそれ程適しない例えばＥＤＴＡまたはホスホネートの使用を、減少または排除することを可能にする。本発明が下記の実施例により説明されるが、これらは本発明の範囲を限定することを目的とするものではない。特にことわらない限り、全ての含量及び％は全粒子を基準とする含量及び重量％を表す。実施例１約315〜1250μmの直径及び約900g/lの密度を有する過炭酸ナトリウム粒子を、水溶液として供給される異なる添加剤と一緒に過炭酸塩微粒子を回転エイリッチ (Eirich)ドラム中でグラニュール化し、グラニュールを流動床中で乾燥することにより調製した。過炭酸塩の貯蔵安定性を試験するために、調製された粒子並びに純粋な過炭酸ナトリウムの基準粒子を、9.7％の線状アルキルベンゼンスルホネート(Ｃ_平均11.5)、5.2％のエトキシル化Ｃ_12-18アルコール(EO₇)、3.6％のナトリウム石鹸、32.5％のゼオライト4A、11.8％の炭酸ナトリウム、5.2％のアクリル酸とマレイン酸の共重合体のナトリウム塩（ソコラン(Sokolan)CP₅）、3.4 ％のナトリウム水ガラス（比3.3）、1.3％のカルボキシメチルセルロース、0.3 ％のEDTA、0.3％の蛍光増白剤（スチルベン型）、7.4％の硫酸ナトリウム、12.2 ％の水、6.5％の発泡抑制剤（SIK）、0.5％の酵素プリルプロテアーゼ（活性300 .00）からなる標準洗剤IEC-Z（ヘンケル）に入れた。サンプルを64gのIEC-Z、12 gの過炭酸塩粒子及び4gのTAEDから調製した。迅速安定性インデックス（QSI）を、40℃で24時間の貯蔵中に生成した酸素の量を測定し、放出された酸素の量を初期の過炭酸塩中の活性酸素の相対含量（％）で割ることにより夫々のサンプルについて測定した。こうして、低QSI値は高い安定性を意味する。結果が下記の表に見られ、表中、異なる成分の含量は全粒子を基準とする重量％を表す。下記の略号が使用される。SPC=過炭酸ナトリウム; GA=グルタル酸のナトリウム塩; GH= ナトリウムグルコヘプトネート; AA=アジピン酸のナトリウム塩; PA=ピメリン酸のナトリウム塩; SDS=ナトリウムジシリケート; AO=活性酸素; QSI=迅速安定性インデックス。実施例２過炭酸ナトリウムを実施例１のようにして調製し、試験した。結果が下記の表に見られる。実施例３約315〜1250μmの直径及び約900g/lの密度を有する過炭酸ナトリウム粒子を、水溶液として供給されるグルタル酸のナトリウム塩、ナトリウムジシリケート及び硫酸マグネシウムと一緒に過炭酸塩微粒子からのグラニュール化により調製した。グラニュール化は、成分の混合物を押出し、生成された紐（string）を粉砕し、得られた粒子を回転ディスクで丸みをつけ、丸みつけされた粒子を乾燥し、篩にかけることにより行った。比較目的のために、一つのサンプルをグルタル酸を用いないで調製し、一つのサンプルをグルタル酸に代えてEDTAを用いて調製した。粒子の安定性を実施例１と同じ方法で標準IEC-Z洗剤中で試験し、結果が下記の表に見られる。実施例４ 315〜1250μmの直径を有する過炭酸ナトリウム粒子を、流動床中で噴霧することにより水溶液として適用されるグルタル酸及び／またはグルコヘプトン酸のナトリウム塩で被覆した。比較目的のために、粒子をまた安息香酸及びカプロン酸で被覆した。粒子の安定性を実施例１と同じ方法で標準IEC-Z洗剤中で試験し、結果が下記の表に見られる。実施例５ 315〜1250μmの直径を有する過炭酸ナトリウム粒子を流動床中でケイ酸ナトリウム(SiO₂:Na₂O 比１)、ナトリウムグルコヘプトネート及び／またはグルタル酸のナトリウム塩の第一水溶液並びに硫酸マグネシウム及び必要により硫酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムの第二溶液で噴霧することにより被覆した。一つの実験において、炭酸ナトリウムの第三溶液を適用した。粒子の安定性を実施例１と同じ方法でIEC-Z洗剤中で試験し、結果が下記の表に見られる。実施例６実施例３のようなグラニュール化により調製された過炭酸ナトリウム粒子は、 98.8％の過炭酸ナトリウム、0.12％のMgSO₄、0.63％のナトリウムジシリケート、0.5％のグルタル酸（ナトリウム塩として）を含み、14.2％の活性酸素の含量を有していた。この粒子を実施例５のようにして1.4％のMgSO₄、２％のナトリウムジシリケート、10％のNa₂CO₃、及び１％のグルタル酸（ナトリウム塩として）で被覆した。被覆粒子は12.6％の活性酸素を含んでいた。粒子の安定性を実施例１と同じ方法てIEC-Z洗剤中で試験し、未被覆粒子に関するQSIが2.20であり、被覆粒子に関するQSIが0.04であることがわかった。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年９月１９日【補正内容】請求の範囲（３４条補正）１．水溶液中で過酸化水素またはペルオキシ酸を放出する能力を有するペルオキシ化合物を含む粒子であって、該粒子は15重量％以下の５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする。２．約10重量％以下の５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒子。３．５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第２項のいずれか一項に記載の粒子。４．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩が、前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載の粒子。５．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩が、被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載の粒子。６．前記ジカルボン酸が式：ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレンである）を満足することを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に記載の粒子。７．Ｒが分岐を有しない直鎖であることを特徴とする請求の範囲第６項に記載の粒子。８．前記ジカルボン酸がグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸のいずれか一種またはこれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の粒子。９．前記ジカルボン酸がグルタル酸であることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の粒子。 10．ケイ酸塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項に記載の粒子。 11．アルカリ金属ケイ酸塩を含むことを特徴とする請求の範囲第10項に記載の粒子。 12．前記ケイ酸塩が前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第10項〜第11項のいずれか一項に記載の粒子。 13．前記ケイ酸塩が被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第10項〜第 12項のいずれか一項に記載の粒子。 14．水溶性マグネシウム化合物を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第13 項のいずれか一項に記載の粒子。 15．式：Ｒ'Ｃ_nＨ_m（ＯＨ）_nＣＯＯＨ（式中、Ｒ'はＣＨ₂ＯＨまたはＣＯＯＨであり、ｎは２〜６であり、かつｍは０〜ｎである）を満足するヒドロキシカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第14項のいずれか一項に記載の粒子。 16．Ｒ'がＣＨ₂ＯＨであり、ｎが４または５であり、かつｍがｎまたはｎ−２に等しいことを特徴とする請求の範囲第15項に記載の粒子。 17．前記ヒドロキシカルボン酸がグルコヘプトン酸であることを特徴とする請求の範囲第16項に記載の粒子。 18．請求の範囲第15項〜第17項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸またはその塩が、前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第17項のいずれか一項に記載の粒子。 19．請求の範囲第15項〜第17項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸またはその塩が、被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第17項のいずれか一項に記載の粒子。 20．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸及び請求の範囲第15項〜第17 項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸が、両方とも前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第19項のいずれか一項に記載の粒子。 21．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸及び請求の範囲第15項〜第17 項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸が、両方とも被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第20項のいずれか一項に記載の粒子。 22．前記ペルオキシ化合物がアルカリ金属過炭酸塩であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第21項のいずれか一項に記載の粒子。 23．洗剤中の漂白剤としての請求の範囲第１項〜第22項のいずれか一項に記載の粒子の使用。 24．不活性増量剤、及び／または洗浄時に活性な一種または数種の物質を含む組成物であって、更に請求の範囲第１項〜第22項のいずれか一項に記載の粒子を含む組成物。 25．請求の範囲第１項〜第21項のいずれか一項に記載の粒子を含む洗剤組成物。 26．ビルダーとしてゼオライトを含むことを特徴とする請求の範囲第25項に記載の洗剤組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 7/26 Ｃ１１Ｄ 7/26 7/38 7/38 (31)優先権主張番号９４０３７７８−５ (32)優先日 1994年11月３日 (33)優先権主張国スウェーデン（ＳＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者オッドスティグセシリアスウェーデン国、エス−414 58 コテボルグ、ロツガタン 10

Claims

【特許請求の範囲】１．水溶液中で過酸化水素またはペルオキシ酸を放出する能力を有するペルオキシ化合物を含む粒子であって、該粒子は15重量％以下の５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする。２．約10重量％以下の５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒子。３．５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第２項のいずれか一項に記載の粒子。４．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩が、前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載の粒子。５．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸またはその塩が、被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載の粒子。６．前記ジカルボン酸が式：ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは３〜８個の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレンである）を満足することを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に記載の粒子。７．Ｒが分岐を有しない直鎖であることを特徴とする請求の範囲第６項に記載の粒子。８．前記ジカルボン酸がグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸のいずれか一種またはこれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第７項に記載の粒子。９．前記ジカルボン酸がグルタル酸であることを特徴とする請求の範囲第８項に記載の粒子。 10．ケイ酸塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項に記載の粒子。 11．アルカリ金属ケイ酸塩を含むことを特徴とする請求の範囲第10項に記載の粒子。 12．前記ケイ酸塩が前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第10項〜第11項のいずれか一項に記載の粒子。 13．前記ケイ酸塩が被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第10項〜第 12項のいずれか一項に記載の粒子。 14．水溶性マグネシウム化合物を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第13 項のいずれか一項に記載の粒子。 15．式：Ｒ'Ｃ_nＨ_m（ＯＨ）_nＣＯＯＨ（式中、Ｒ'はＣＨ₂ＯＨまたはＣＯＯＨであり、ｎは２〜６であり、かつｍは０〜ｎである）を満足するヒドロキシカルボン酸またはその塩を含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第14項のいずれか一項に記載の粒子。 16．Ｒ'がＣＨ₂ＯＨであり、ｎが４または５であり、かつｍがｎまたはｎ−２に等しいことを特徴とする請求の範囲第15項に記載の粒子。 17．前記ヒドロキシカルボン酸がグルコヘプトン酸であることを特徴とする請求の範囲第16項に記載の粒子。 18．請求の範囲第15項〜第17項の請求の範囲いずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸またはその塩が、前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第17項のいずれか一項に記載の粒子。 19．請求の範囲第15項〜第17項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸またはその塩が、被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第17項のいずれか一項に記載の粒子。 20．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸及び請求の範囲第15項〜第17 項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸が、両方とも前記ペルオキシ化合物と混合されることを特徴とする請求の範囲第１項〜第19項のいずれか一項に記載の粒子。 21．前記５〜10個の炭素原子を有するジカルボン酸及び請求の範囲第15項〜第17 項のいずれか一項に記載のヒドロキシカルボン酸が、両方とも被覆物中に含まれることを特徴とする請求の範囲第１項〜第20項のいずれか一項に記載の粒子。 22．前記ペルオキシ化合物がアルカリ金属過炭酸塩であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第21項のいずれか一項に記載の粒子。 23．洗剤中の漂白剤としての請求の範囲第１項〜第22項のいずれか一項に記載の粒子の使用。 24．不活性増量剤、及び／または洗浄時に活性な一種または数種の物質を含む組成物であって、更に請求の範囲第１項〜第22項のいずれか一項に記載の粒子を含む組成物。 25．請求の範囲第１項〜第21項のいずれか一項に記載の粒子を含む洗剤組成物。 26．ビルダーとしてゼオライトを含むことを特徴とする請求の範囲第25項に記載の洗剤組成物。