JPH10508342A - 充填剤入り切断抵抗性繊維 - Google Patents
充填剤入り切断抵抗性繊維Info
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Abstract
(57)【要約】
繊維形成ポリマーと、モースの硬度値約3より大を有する硬質の充填剤とより切断抵抗性の改良された繊維が製造される。充填剤は、約0.05重量%〜約20重量%の量含まれる。好ましい実施態様において、繊維形成ポリマーは、ポリ(エチレンテレフタレート)、または、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と4−ヒドロキシ安息香酸とより誘導されるモノマー単位を含む液晶ポリエステルである。好ましい充填剤としては、タングステンおよびアルミナが挙げられる。
Description
【発明の詳細な説明】
充填剤入り切断抵抗性繊維発明の分野
本発明は、改良された切断抵抗性を有する充填剤入り繊維に関する。発明の背景
少量の粒状二酸化チタンは、艶消剤としてポリエステル繊維に使用することが
できる。また、少量のコロイド状二酸化ケイ素も、ポリエステル繊維に使用され
、これは、光沢を改良するために使用される。磁性物質は、磁性繊維を得るため
に、繊維に配合されている。例としては:日本国特許出願公開No.55/098909(19
80)にあるように、熱可塑性繊維におけるコバルト/希土類元素金属間化合物;
日本国特許出願公開No.3-130413(1991)に記載されている心鞘繊維におけるコバ
ルト/希土類元素金属間化合物またはストロンチュームフェライト;および、ポ
ーランド特許No.251,452およびK.Turek et al.,J .Magn.Magn.Mater.(199
0),83(1-3),pp.279-280に記載されている熱可塑性ポリマー類における磁性物
質が挙げられる。
手袋に保護性を付与するために、手袋の製造に金属を含ませた種々多様な手袋
が製造されている。例えば、米国特許Nos.2,328,105および3,185,751は、適当
な多孔質物質製のシートを微細に粉砕した重金属、例えば、鉛、バリウム、ビス
マスまたはタングステンで処理することによるか、または、重金属粒子を含有す
るラテックスまたは分散液より製造することによって、可撓性のX線遮蔽手袋が
製造されることを教示している。米国特許No.5,020,161によって示されている
ように、腐食性液体に対しての保護性を付与された手袋は、金属フィルム層より
製造される。
切断抵抗性手袋は、食肉包装業および自動車用途に使用して有益である。米国
特許Nos.4,004,295、4,384,449および4,470,251ならびにEP 458,343によって示
されているように、切断抵抗性を付与された手袋は、可撓性の金属線を含むかま
たは高引っ張り強さの繊維からなるヤーンより製造されている。
可撓性の金属線を含むヤーンより製造される手袋の欠点は、手が疲れ、生産性
が低下することと傷を負いやすくなることである。さらに、摩耗および屈曲が拡
大すると、線が疲労および破断し、手を傷つけ、手に擦過傷を負わせることであ
る。また、線は、洗濯した手袋を高温で乾燥する時、冷却用放熱子として機能し
、これは、その他のヤーン繊維の引っ張り強さを低下させ、それによって、手袋
の保護性および手袋の寿命を低下させることである。
切断抵抗性保護服飾品においては、可撓性が改良され、洗濯が容易であること
が望ましい。したがって、日常的に洗濯する時、その性質を保持し、かつ、屈曲
疲労に抵抗する、可撓性で、引っ張り強さが高く、切断抵抗性である繊維に対す
る需要が存在する。このような繊維は、保護服飾品、特に、高可撓性切断抵抗性
の手袋を製造するために使用するのに有利である。発明の概要
切断抵抗性繊維は、硬質充填剤を繊維に均一に分布させることによって繊維形
成ポリマーより製造される。硬質充填剤は、モースの硬度値約3より大を有し、
約0.05重量%〜約20重量%の量存在する。この繊維は、硬質充填剤を含ま
ない同繊維と比較して切断抵抗性が改良される。切断抵抗性布帛を製造する方法
もまた教示する。この方法においては、繊維形成ポリマーとモースの硬度値約3
より大を有する硬質充填剤約0.05重量%〜約20重量%との均一なブレンド
が製造される。この均一なブレンドは、繊維またはヤーンに紡糸され、ついで、
これは、硬質充填剤を含まない同繊維形成ポリマーより製造される布帛と比較し
て切断抵抗性の改良された布帛に2次加工される。切断抵抗性布帛は、場合によ
っては、その他の高分子繊維および/または強化無機繊維、例えば、セラミック
、金属またはガラスを含んでもよい。発明の詳細な説明
上記したように、保護服飾品の製造に有用な可撓性の切断抵抗性繊維は、硬質
充填剤が繊維に含まれる時に製造することができる。繊維は、いずれの繊維形成
ポリマーより製造することもでき、繊維を製造するのに使用される通常のいずれ
の方法によっても製造することができる。ポリマーは、好ましくは、溶融加工可
能であり、いずれの場合にも、切断抵抗性の繊維が、典型的には、溶融紡糸によ
って製造される。溶融物で繊維に紡糸することのできないポリマー類については
、湿式紡糸および乾式紡糸も、また、切断抵抗性を改良された繊維を製造するた
め
に使用することができる。非晶質ポリマー類、半結晶ポリマー類および液晶ポリ
マー類は、全て、本発明において使用することができる。これらのうち、半結晶
および液晶ポリマー類が好ましい。
本発明の1つの好ましい実施態様において、繊維形成ポリマーは、アイソトロ
ピック半結晶ポリマーである。好ましくは、半結晶ポリマーは、溶融加工可能で
あり;すなわち、それは、有意に分解することなく、溶融相でポリマーを繊維に
紡糸することを可能とする温度範囲で溶融する。極めて有用な半結晶ポリマー類
としては、ポリ(アルキレンテレフタレート)類、ポリ(アルキレンナフタレー
ト)類、ポリ(アリーレンスルフィド)類、脂肪族および脂肪族−芳香族ポリア
ミド類、ならびに、シクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸とより誘導され
るモノマー単位を含むポリエステル類が挙げられる。具体的な半結晶ポリマー類
の例としては、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンテレフタレー
ト)、ポリ(エチレンナフタレート)、ポリ(フェニレンスルフィド)、ポリ(
1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)が挙げられ、1,4−シ
クロヘキサンジメタノールは、シスおよびトランス異性体の混合物であり、ナイ
ロン−6およびナイロン−66も挙げられる。好ましい半結晶アイソトロピック
ポリマーは、ポリ(エチレンテレフタレート)である。溶融物で加工することの
できないアイソトロピックポリマー類、例えば、レーヨンも、また、使用するこ
とができ、これは、典型的には、溶剤としてアセトンを使用して乾式紡糸され、
ポリ[2,2’−(m−フェニレン)−5,5’−ビベンズイミダゾール]は、
一般に、ポリベンズイミダゾールと称され、これは、典型的には、溶剤としてN
,N’−ジメチルアセトアミドを使用して湿式紡糸される。非晶質非結晶アイソ
トロピックポリマー類、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸およびビスフェノ
ールA(ポリアリーレート)のコポリマーも、また、充填剤入りとすることがで
き、本発明で使用される。
もう1つの好ましい実施態様において、繊維は、液晶ポリマー(LCP)より
製造される。LCPは、極めて高い引っ張り強さおよび/またはモジュラスを有
する繊維を与える。液晶ポリマーは、溶融物で加工可能(すなわち、サーモトロ
ピック)であり、この場合には、溶融紡糸が繊維を製造する好ましい方法である
。
しかし、溶融物で加工することのできないポリマーもまた使用することができる
。かくして、溶液中で液晶挙動を示すポリマー類は、硬質充填剤とブレンドされ
、ついで、本発明に従い湿式または乾式紡糸されて切断抵抗性繊維を生成する。
例えば、p−フェニレンジアミンとテレフタル酸とから製造される芳香族ポリア
ミド(例えば、商標KEVLARRの下に市販されているポリマー類)は、硬質充填剤
が溶剤中で反応しないかまたは溶剤に溶解されない限り、充填剤入りとされ、湿
式紡糸されて切断抵抗性繊維を生成する。
本発明に使用される好ましい液晶ポリマー類(LCP)は、熱可塑性LCPで
ある。これらサーモトロピックLCPとしては、芳香族ポリエステル類、脂肪族
−芳香族ポリエステル類、芳香族ポリ(エステルアミド)類、脂肪族−芳香族ポ
リ(エステルアミド)類、芳香族ポリ(エステルイミド)類、芳香族ポリ(エス
テルカーボネート)類、芳香族ポリアミド類、脂肪族−芳香族ポリアミド類およ
びポリ(アゾメチン)類が挙げられる。好ましいサーモトロピックLCPは、約
360℃未満の温度で液晶溶融相を形成し、テレフタル酸、イソフタル酸、1,
4−ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4
,4’−ビフェニルジカルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフ
タレン、4−アミノフェノールおよび4−アミノ安息香酸から誘導される1種以
上のモノマー単位を含む芳香族ポリエステル類およびポリ(エステルアミド)類
である。芳香族基のあるものは、重合条件下で反応しない置換基、例えば、1〜
4個の炭素原子を有する低級アルキル基、芳香族基、F、Cl、BrおよびIを
含んでもよい。幾つかの典型的な芳香族ポリエステルの合成および構造は、米国
特許Nos.4,473,682; 4,522,974; 4,375,530; 4,318,841; 4,256,624; 4,161,47
0; 4,219,461; 4,083,829; 4,184,996; 4,279,803; 4,337,190; 4,355,134; 4,4
29,105; 4,393,191;および、4,421,908に教示されている。幾つかの典型的な芳
香族ポリ(エステルアミド)類の合成および構造は、米国特許Nos.4,339,375;
4,355,132; 4,351,917; 4,330,457; 4,351,918;および、5,204,443に教示されて
いる。芳香族液晶ポリエステル類およびポリ(エステルアミド)類は、Hoechst
Celanese Corporationより商標VECTRARの下に入手可能であり、その他の製造元
よりも
入手可能である。
最も好ましい液晶ポリエステルは、米国特許No.4,161,470に教示されている
ように、4−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸とから誘導
されるモノマー繰り返し単位を含む。好ましくは、4−ヒドロキシ安息香酸より
誘導されるモノマー単位は、モル基準で、ポリマーの約15%〜約85%を占め
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸より誘導されるモノマー単位は、モル基準で
、ポリマーの約85%〜約15%を占める。最も好ましくは、ポリマーは、モル
基準で、4−ヒドロキシ安息香酸より誘導されるモノマー単位約73%と、6−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸より誘導されるモノマー単位約27%とを含む。こ
のポリマーは、Hoechst Celanese Corporation,Charlotte,North Carolinaよ
りの商標VECTRANRの下に繊維形態で入手可能である。
その他の好ましい液晶ポリエステル類またはポリ(エステルアミド)類は、6
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と4−ヒドロキシ安息香酸とから誘導される上記
モノマー単位、ならびに、以下のモノマー類:4,4’−ジヒドロキシビフェニ
ル、テレフタル酸および4−アミノフェノールの1種以上から誘導されるモノマ
ー単位を含む。これらモノマー単位を含む好ましいポリエステルは、米国特許No
. 4,473,682に教示されているように、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸、4,4’−ビフェノールおよびテレフタル酸から誘導され
、これらモノマー単位をモル比約60:4:18:18で含むポリマーが特に好
ましい。
好ましいポリ(エステルアミド)は、米国特許No.5,204,443に教示されてい
るように、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、テレフ
タル酸、4,4’−ビフェノールおよび4−アミノフェノールから誘導されるモ
ノマー単位を含み、極めて好ましい組成物は、これらモノマー単位をモル比約6
0:3.5:18.25:13.25:5で含む。
本発明の重要な態様は、可撓性、屈曲疲労抵抗性および切断抵抗性の繊維が切
断抵抗性を付与する硬質物質を充填された適当なポリマーより製造されることを
発見したことである。物質は、金属、例えば、元素状の金属または金属合金であ
ってもよく、あるいは、非金属であってもよい。一般に、モースの硬度値約3以
上
を有する充填剤であれば、いずれを使用してもよい。特に適当な充填剤は、モー
スの硬度値約4より大を有し、好ましくは、約5より大を有する。鉄、スチール
、タングステンおよびニッケルが金属および金属合金の代表例であり、タングス
テンは、モースの値約6.5〜7.5の範囲を有し、好ましい。非金属物質もま
た有用である。これらとしては、金属酸化物類、例えば、酸化アルミニウム、金
属カーバイド類、例えば、タングステンカーバイド、金属ナイトライド類、金属
スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェート類、金属
ホスフェート類、および、金属ボライド類が挙げられるが、これらに限定するも
のではない。その他のセラミック物質もまた使用することができる。二酸化チタ
ンおよび二酸化ケイ素は、半結晶ポリマー類においてあまり好ましくはない。
粒状形態の充填剤が使用され、粉末形態が一般に適当である。適当な粒子寸法
の選択は、加工および繊維径に依存する。充填剤粒子は、紡糸口金の開口を容易
に通過するのに十分な程、小さい必要がある。粒子は、また、繊維の引張特性が
容易に劣化しない程に小さい必要がある。一般に、粒子は、平均径約20ミクロ
ン未満を有する必要があり、好ましくは、約0.05〜約5ミクロンの範囲、最
も好ましくは、約0.2〜約2ミクロンの範囲を有する。細長い粒子については
、長い寸法が、紡糸口金孔を通るのに適合する必要がある。したがって、細長い
粒子の平均粒子長さは、約20ミクロン未満である必要があり、望ましくは、約
0.05〜約5ミクロンの範囲、好ましくは、約0.2〜約2ミクロンの範囲で
ある。
少ないパーセンテージの硬質充填剤が使用される。その量は、引張特性が有意
に失われることなく、切断抵抗性を高めるように選択される。繊維またはこの繊
維より製造される布帛の切断抵抗性は、一般に工業的に受け入れられている試験
を用いて、好ましくは、少なくとも約10%改良される。液晶ポリマー類の繊維
に適用したこのような試験は、実施例3において記載し、アイソトロピックポリ
マー類の繊維に適用した試験は、実施例4において記載する。繊維の引張特性(
靭性およびモジュラス)は、約50%以上減少してはならず、好ましくは、約2
5%以下減少するのがよい。最も好ましくは、引張特性に有意な変化が存在しな
いのがよい(すなわち、特性の減少約10%未満)。重量基準で、充填剤は、約
0.05%〜約20%の量存在する。体積基準で、充填剤の量は、典型的には、
約0.01%〜約3%の範囲、好ましくは、約0.03%〜約1.5%の範囲、
さらに好ましくは、約0.05%〜約1%の範囲であるが、ただし、充填剤の量
は、重量基準で、約20%以下である。かくして、緻密な充填剤、例えば、ポリ
(エチレンテレフタレート)中のタングステン粉末については、充填剤の量は、
上記体積パーセントに相当するが、重量基準で表すと、典型的には、約0.14
%〜約20%、好ましくは、0.42%〜約20%の範囲、さらに好ましくは、
約0.7%〜約14%の範囲である。PETについては、タングステンが充填剤
である時、約10重量%に相当する充填剤約0.7体積%で優れた性質が得られ
る。サーモトロピック液晶ポリマー類については、充填剤がタングステンである
時、約1重量%〜約2重量%に相当する充填剤約0.07体積%〜約0.14体
積%で優れた切断抵抗性が得られる。
本発明に従えば、充填剤入り繊維は、充填剤入り樹脂より製造される。充填剤
入り樹脂は、充填剤を樹脂に添加する標準法のいずれかによって製造される。例
えば、熱可塑性ポリマーについては、充填剤入り樹脂は、便宜的には、樹脂内で
の充填剤の均一な分布を生ずるに十分な条件下で、硬質充填剤を溶融ポリマーと
混合することによって押出機内で製造される。充填剤は、ポリマーの製造の間に
存在してもよく、または、繊維紡糸装置の押出機内にポリマーを供給するにつれ
て添加してもよく、この場合には、ブレンド工程と紡糸工程とがほぼ同時となる
。本発明に従えば、いずれの寸法の繊維を使用することもできる。布帛およびヤ
ーンの製造において、繊維は、一般に、約1〜約50dpfの範囲のデニール、好
ましくは、約2〜約20dpfの範囲のデニール、最も好ましくは、約3〜約15d
pfの範囲のデニールを有する。切断抵抗性のモノフィラメントもまた硬質充填剤
を含ませることによって製造することができる。モノフィラメントは、一般に、
径約0.05〜約2mmを有する。繊維は、従来の繊維紡糸法によって製造される
。好ましい方法は、溶融紡糸であるが、湿式紡糸および乾式紡糸もまた使用する
ことができる。
切断抵抗性布帛は、従来の方法および機械を使用することによって本発明に従
う充填剤入り繊維を用いて編むかまたはその他で製造することができる。このよ
うな布帛は、充填剤を含まない同ポリマーより製造される繊維を用いて製造され
る同布帛と比較して切断抵抗性が改良される。理想的には、切断抵抗性は、切断
抵抗性を測定するための一般に工業的に受け入れられている試験を用いて測定す
る時に、少なくとも約10%改良される。
ついで、切断抵抗性服飾品は、上記切断抵抗性布帛より製造することができる
。例えば、食品加工業で使用するために設計された切断抵抗性安全手袋は、この
布帛より製造することができる。このような手袋は、極めて可撓性で、かつ、容
易に洗濯可能である。充填剤入り繊維は、屈曲疲労抵抗性である。保護手術手袋
も、また、本発明の切断抵抗性繊維を用いて製造することができる。布帛および
モノフィラメントのその他の使用としては、トラック用のサイドカーテンおよび
防水布、ソフト面を有する鞄(soft-sided luggage)、商業的な室内装飾用品、ゴ
ムボート等、燃料電池、コラプシブルパッケージング(collapsible packaging)
、航空便用の貨物カーテン、消防用ホースの鞘、金属充填に使用される切断抵抗
性エプロンおよびチャプスが挙げられる。
本明細書で記載する切断抵抗性繊維物質は、切断抵抗性布帛の充填剤なし高分
子繊維を代替することもでき、手袋等は、従来の方法によって製造されて、より
大きい切断抵抗性を与える。かくして、本明細書で教示した充填剤入り繊維を使
用する切断抵抗性布帛は、強化無機繊維、例えば、金属、ガラスまたはセラミッ
ク繊維を包含させることによってさらに強化され、本技術に従えば、従来の繊維
を使用する同布帛よりも切断抵抗性がより大きくなりさえする。このような布帛
は、金属、ガラスまたはセラミック強化繊維のストランドと絡みあった本明細書
で開示した充填剤入り繊維のストランドより構成される複合ヤーンから製造され
る。これとは別に、強化繊維は、本明細書で開示した切断抵抗性繊維によって取
り囲まれた心として存在することもできる。従来の繊維と強化繊維との複合切断
抵抗性ヤーンも、また、当分野の専門家には周知であり、従来の繊維の代替物と
して本明細書で教示した充填剤入り繊維を使用するために容易に適合させること
ができる。実施例 1 充填剤入りLCPの製造
タングステン粉末充填溶融加工可能なLCPは、さて、以下に記載するように
製造される。登録商標VECTRARA910(Hoechst Celanese Corporationより)の下に
製造されているLCP(ペレット形)(95重量%)と、タングステン粉末(平
均粒子寸法0.5ミクロン、5重量%)とを温度100℃以上で乾燥し、ついで
、混合する。得られる混合物をWerner and Pfleiderer 28mm ZSK押出機(二軸ス
クリュー)の振動フィーダーのホッパーに加え、振動トラフを通し、押出機に供
給する。押出機のフィーダー、トラフおよびスロートは、完全な窒素流下にある
。粒状のタングステンを含有する温度305〜310℃の溶融ポリマーは、2ス
トランドで押出機を出て、水浴を通る。その後、冷却したストランドは、ペレタ
イザーに供給され、ペレットは、#4篩を通り、“テール(tails)”を有するペ
レットを除く。粒状充填剤を均一に分布させるために、充填剤入りペレットを押
出機に供給し、本プロセスを繰り返す。実施例 2 充填剤入りLCP繊維の製造および評価
さて、以下に記載するように、1重量%のタングステン金属粉末を配合したV
ECTRAポリマーより充填剤入り繊維を溶融紡糸する。チップを従来の押出機
のホッパーに供給し、粒状タングステンを含有する温度約320℃の溶融ポリマ
ーを押出機より出す。混合物は、計量ポンプ(ポンプ輸送速度,38rpm; 0.
584cc/回転)に通し、ついで、紡糸口金スクリーン(15〜25ミクロン)
を含む従来のフィルターパックに通し、紡糸口金(孔数,40; 孔径0.00
5”;孔長さ,0.007”)に通す。得られるフィラメントは、滑剤ガイドに
集束させ、引き取りロールに引き取り(2000ft/分)、これは、フィラメン
トを巻き取りユニットに送る。約400デニール(40フィラメント)のタング
ステン粉末充填剤入りLCPヤーンが得られる。充填剤は、一般に、繊維全体に
均一に分布している。
タングステン0.1〜2.0重量%;押出機温度310〜325℃;ポンプ輸
送速度12〜38rpm;引き取り速度500〜2000ft./分;紡糸口金孔径0
.005〜0.013”と変更して、溶融紡糸プロセスを繰り返し、表1に示す
ような種々のデニール(40フィラメント)のタングステン粉末充填剤入りLC
Pヤーンを得る。インストロン引っ張り試験器上で、金属充填剤入り繊維を、引
っ張り特性について評価する。特性測定値の結果は、表1に示す。評価は、以下
の試験記録を用いて行う:靭性については、10%の歪速度で1インチ当たり2
.
5撚りを有する繊維の10インチゲージ長さ;および、モジュラスについては、
ASTM D885。
また、表2に示したように、VECTRAポリマーより製造されるタングステ
ン粉末充填繊維は、耐折強さ(ASTM D-2176)について評価する。引っ張るために
1ポンドの重量を使用する。径0.003”のステンレススチール線もまた試験
する。試料は、匹敵する重量である。表2に記載した各結果は、10回の試験の
平均値を示す。ステンレススチール線と比較して、タングステン充填繊維につい
ては、優れた屈曲/折り抵抗が認められる。
さらに、タングステン粉末(0.5、1.0、2.0重量%Wは、それぞれ、
16.0、19.5および11.0dpfを有する)を充填したVECTRAポリ
マーよりのヤーンは、洗濯による靭性喪失について試験する。保護服飾品は、繰
り返し洗濯しても、強度が失われないことが重要である。以下の洗浄処理法を使
用する:蒸留水中0.1%濃度の洗剤(登録商標ARM & HAMMERRの下に市販され
ている)中、60℃で10分間洗浄する。蒸留水で40℃で10分間濯ぐ。洗浄
のためには、新しい洗剤/水を使用し、濯ぎのためには、新しい蒸留水を使用す
る。試料は、1、3、5、10および15サイクル洗浄し、最終サイクルの後、
空気乾燥する。15回の洗浄サイクルの後、靭性の損失は、観測されなかった。
また、タングステン粉末(0.5、1.0、2.0重量%Wは、それぞれ、6
24、406および773デニールである)充填VECTRAポリマーよりのヤ
ーンは、漂白暴露(2.62%Chlorox、5.24%Chlorox)による靭性の損失に
ついて試験する。多孔ステンレススチールの周りを十分なヤーンで包み、示され
た時間(2、12および24時間)適当な溶液に浸漬する。その後、ヤーンを水
道水で濯ぎ、空気乾燥する。乾燥ヤーンは、小さなスプールに巻き取り、10%
の歪速度で1インチ当たり2.5撚りを有する10インチゲージ長さを使用して
試験する。85%を上回る強度保持が観測される。実施例 3 LCPヤーンの切断抵抗性の評価
表3に示すように構成された複合ヤーン製の手袋を調製する。高引っ張り強さ
のポリエチレン繊維は、Allied Corporation of New Jerseyより商標SPECTRARの
下に入手可能である。高引っ張り強さアラミド繊維は、DuPont of Wilmington,
Delawareより商標KEVLARRの下に入手可能である。
手袋は、側面をスリットアップ(slit up)して、1層の布帛を試験のために取
り出す。布帛は、径4インチの円形試料ホルダーで引っ張り、円の中心に2ポン
ドの力を加えることによってプリテンション(pre-tensioned)する。試験は、イ
ンストロン引っ張り試験器で行う。円形試料ホルダーを床に関して45°の角度
で引っ張り試験器に締結する。試料ホルダーを床に垂直な方向に速度5”/分で
上昇させ、布帛を角度をなして固定(非回転)カーバイド刃に合わせ、それによ
って、スライシング作業をシミュレートする。布帛は、布帛の網目すじがシミュ
レートしたスライシング作業の方向に垂直となるように取り付ける。布帛を切断
するために必要とされる力(ポンド)を引っ張り試験器によって測定する。その
結果は、表3に示す。比較実施例は、C−1〜C−6と表示する。
非充填品と比較した充填剤入りのLCP繊維の長所は、表3に明白に示されて
いる。切断抵抗性の向上は、439および444デニールの充填剤入りVECT
RAN M繊維(実施例3−3および3−4)を400デニールの充填剤なしV
ECTRON M繊維(実施例C−4)と比較する時、特に明らかである。同様
の結論は、実施例3−1および3−2を実施例C−1と比較することによって到
達することができる。かくして、少量、すなわち、約1重量%〜約2重量%の硬
質充填剤が繊維内に存在する時、LCP繊維の切断抵抗性が改良されることが容
易に明らかである。これは、タングステン充填剤に対して約0.07体積%〜約
0.14体積%に等価である。また、充填剤入りLCP繊維の非充填高引っ張り
強さポリエチレン繊維に優る優秀性を示す。VECTRAN M繊維は、また、
ポリエチレン繊維よりもより耐熱性である。アラミド繊維は、漂白暴露に耐える
ことができず、充填剤入りVECTRAN M繊維は、繊維を使用または洗濯の
間に漂白剤に暴露する時、アラミドと比較して有利である。
実施例 4
タングステン粉末充填剤を含むポリ(エチレンテレフタレート)繊維を以下に
記載する。タングステンは、モースの硬度値約6.5〜7.5を有する。o−ク
ロロフェノール中で測定する時、極限粘度数約0.95を有するタイヤヤーン等
級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)は、Hoechst Celanese Corporati
on,Somerville,New Jerseyよりペレットの形態で得られる。マスターバッチは
、二軸スクリュー押出機内で、重量基準で10%のタングステン粉末とポリマー
とをブレンドすることによって製造される。タングステンは、平均粒子寸法約1
ミクロンを有する。ポリマーペレットとタングステンとは、ブレンド前に、とも
に乾燥させられる。マスターバッチは、二軸スクリュー押出機内で追加のPET
をブレンドし、重量基準で、1%〜4%のタングステンを有するブレンドを生成
させる。試料は、最初に、溶融ブレンドをフィルターパックに通し、ついで、紡
糸口金に通すことによって溶融紡糸される。ヤーンは、続いて、90℃の加熱さ
れたフィードローラに引き取られ、ついで、加熱したシュー上で延伸され、最後
に、225℃で2%緩和に賦される。ヤーンは、性質を試験するために撚られる
。そのデータは、表4に要約する。10%タングステン充填された繊維の1つは
、充填剤が濾去されないことを確かめるためにタングステンについて分析される
。繊維の分析は、繊維中に約8.9重量%のタングステンがあることを示す。
引張特性:靭性、伸びおよびモジュラスは、ASTM試験法D-3822を使用して測定
される。
切断抵抗性:切断抵抗性を試験するためには、まず繊維を編んで布帛とする。
布帛のヤーンの面密度は、オンス/平方ヤード(表4および5中のOSY)で測
定される。ついで、布帛の切断抵抗性は、Ashland Cut Performance Protection
(“CPP”)試験を用いて測定される。この試験は、TRI/Environmetal,Inc.,906
3 Bee Cave Road,Austin,texas 78733-6201で行われた。試験において、布帛
試料は、マンドレルの平坦面に置かれる。負荷重量を変えて安全カミソリの刃を
布帛が完全に切れるまで布帛を横切らせて引く一連の試験を行う。刃が完全に布
を切るまで安全カミソリの刃が布を横切って移動する距離を測定する。安全カミ
ソリの刃が布帛を切断する点は、マンドレルと安全カミソリの刃との間で電気的
な
接触がなされる点である。切断するために必要とされる距離は、安全カミソリの
刃の負荷の関数としてグラフにプロットされる。データは、測定され、約0.3
インチ〜約1.8インチで変化する切断距離に対してプロットされる。得られる
プロットは、ほぼ直線である。プロット上の点を通る理想的な直線が引くかまた
は計算され、布を横切って1インチ移動した後の布を切断するのに必要とされる
重量をプロットから求めるかまたは回帰分析によって計算する。布を横切る刃の
1インチ移動後切断するために必要とされる重量の内挿値は、カット・プロテク
ション・パーホーマンスについての略号である“CPP”として表4および5に
示す。最後に、種々の厚さの布試料についてのデータを比較するために、CPP
値を布の厚さ(OSY)で割り、布の厚さの変化を補償する。この値は、表4お
よび5において、CPP/OSYとして示す。タングステン充填剤入りPET繊
維についての切断抵抗性データは、表4に示す。実施例 5
これら実験において、PET繊維試料は、アルミナ粉末を充填され、アルミナ
粉末は、研磨摩耗剤として商標MICROPOLISHRIIの下に市販されている。平均粒子
寸法約0.05ミクロンと約1.0ミクロンとを有する2つの異なるアルミナ粉
末を使用する。この両者とも、Buehler,Ltd.,Waukegan Road,Lake Bluff,Il
linois 60044より解凝集粉末として得られる。0.05ミクロンのアルミナは、
立方晶系構造とモースの硬度値8とを有するγ−アルミナである。1.0ミクロ
ンの物質は、六方晶系構造とモースの硬度値9とを有するα−アルミナである。
2つのアルミナ粉末は、実施例4に記載したと同様の方法を使用して、PETと
ブレンドされ、アルミナレベル約0.21重量%、0.86重量%、1.9重量
%および2.1重量%を含有する充填剤入りPET試料を生成する。繊維の特性
と切断抵抗性との測定は、実施例4におけると同様の方法を使用してなされる。
そのデータは、表5に示す。
表4および5のデータは、使用した充填剤の全てのレベルで少なくとも約10
〜20%の切断抵抗性の改良が存在することを示す。両セットのデータとも、体
積基準で、繊維中に約0.07%〜約0.7%レベルの充填剤を含む。繊維の特
性は、粒子のこれら量および寸法を有し、有意に低下しないようである。
本発明の上記実施態様は、単なる例であり、当業者であれば、変更変形が可能
であろう。したがって、本発明は、本明細書に開示された実施態様に限定される
べきものではない。
【手続補正書】特許法第184条の8
【提出日】1996年6月14日
【補正内容】
本発明の重要な態様は、可撓性、屈曲疲労抵抗性および切断抵抗性の繊維が切
断抵抗性を付与する硬質物質を充填された適当なポリマーより製造されることを
発見したことである。物質は、金属、例えば、元素状の金属または金属合金であ
ってもよく、あるいは、非金属であってもよい。一般に、モースの硬度値約3以
上を有する充填剤であれば、いずれを使用してもよい。特に適当な充填剤は、モ
ースの硬度値約4より大を有し、好ましくは、約5より大を有する。鉄、スチー
ル、タングステンおよびニッケルが金属および金属合金の代表例であり、タング
ステンは、モースの値約6.5〜7.5の範囲を有し、好ましい。非金属物質も
また有用である。これらとしては、金属酸化物類、例えば、酸化アルミニウム、
金属カーバイド類、例えば、タングステンカーバイド、金属ナイトライド類、金
属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェート類、金
属ホスフェート類、および、金属ボライド類が挙げられるが、これらに限定する
ものではない。その他のセラミック物質もまた使用することができる。二酸化チ
タンおよび二酸化ケイ素は、半結晶ポリマー類においてあまり好ましくはない。
粒状形態の充填剤が使用され、粉末形態が一般に適当である。適当な粒子寸法
の選択は、加工および繊維径に依存する。充填剤粒子は、紡糸口金の開口を容易
に通過するのに十分な程、小さい必要がある。粒子は、また、繊維の引張特性が
容易に劣化しない程に小さい必要がある。一般に、粒子は、平均径約20μm未
満を有する必要があり、好ましくは、約0.05〜約5μmの範囲、最も好まし
くは、約0.2〜約2μmの範囲を有する。細長い粒子については、長い寸法が
、紡糸口金孔を通るのに適合する必要がある。したがって、細長い粒子の平均粒
子長さは、約20μm未満である必要があり、望ましくは、約0.05〜約5μm
の範囲、好ましくは、約0.2〜約2μmの範囲である。
少ないパーセンテージの硬質充填剤が使用される。その量は、引張特性が有意
に失われることなく、切断抵抗性を高めるように選択される。繊維またはこの繊
維より製造される布帛の切断抵抗性は、一般に工業的に受け入れられている試験
を用いて、好ましくは、少なくとも約10%改良される。液晶ポリマー類の繊維
に適用したこのような試験は、実施例3において記載し、アイソトロピックポリ
マー類の繊維に適用した試験は、実施例4において記載する。繊維の引張特性(
靭性およびモジュラス)は、約50%以上減少してはならず、好ましくは、約2
5%以下減少するのがよい。最も好ましくは、引張特性に有意な変化が存在しな
いのがよい(すなわち、特性の減少約10%未満)。重量基準で、充填剤は、約
0.05%〜約20%の量存在する。体積基準で、充填剤の量は、典型的には、
約0.01%〜約3%の範囲、好ましくは、約0.03%〜約1.5%の範囲、
さらに好ましくは、約0.05%〜約1%の範囲であるが、ただし、充填剤の量
は、重量基準で、約20%以下である。かくして、緻密な充填剤、例えば、ポリ
(エチレンテレフタレート)中のタングステン粉末については、充填剤の量は、
上記体積パーセントに相当するが、重量基準で表すと、典型的には、約0.14
%〜約20%、好ましくは、0.42%〜約20%の範囲、さらに好ましくは、
約0.7%〜約14%の範囲である。PETについては、タングステンが充填剤
である時、約10重量%に相当する充填剤約0.7体積%で優れた性質が得られ
る。サーモトロピック液晶ポリマー類については、充填剤がタングステンである
時、約1重量%〜約2重量%に相当する充填剤約0.07体積%〜約0.14体
積%で優れた切断抵抗性が得られる。
本発明に従えば、充填剤入り繊維は、充填剤入り樹脂より製造される。充填剤
入り樹脂は、充填剤を樹脂に添加する標準法のいずれかによって製造される。例
えば、熱可塑性ポリマーについては、充填剤入り樹脂は、便宜的には、樹脂内で
の充填剤の均一な分布を生ずるに十分な条件下で、硬質充填剤を溶融ポリマーと
混合することによって押出機内で製造される。充填剤は、ポリマーの製造の間に
存在してもよく、または、繊維紡糸装置の押出機内にポリマーを供給するにつれ
て添加してもよく、この場合には、ブレンド工程と紡糸工程とがほぼ同時となる
。本発明に従えば、いずれの寸法の繊維を使用することもできる。布帛およびヤ
ーンの製造において、繊維は、一般に、約0.011〜約0.55dtexの範囲の
デニール、好ましくは、約0.022〜約0.22dtexの範囲のデニール、最も
好ましくは、約0.033〜約0.165dtexの範囲のデニールを有する。切断
抵抗性のモノフィラメントもまた硬質充填剤を含ませることによって製造するこ
とができる。モノフィラメントは、一般に、径約0.05〜約2mmを有する。繊
維は、従来の繊維紡糸法によって製造される。好ましい方法は、溶融紡糸である
が、湿式紡糸および乾式紡糸もまた使用することができる。
切断抵抗性布帛は、従来の方法および機械を使用することによって本発明に従
う充填剤入り繊維を用いて編むかまたはその他で製造することができる。このよ
うな布帛は、充填剤を含まない同ポリマーより製造される繊維を用いて製造され
る同布帛と比較して切断抵抗性が改良される。理想的には、切断抵抗性は、切断
抵抗性を測定するための一般に工業的に受け入れられている試験を用いて測定す
る時に、少なくとも約10%改良される。
ついで、切断抵抗性服飾品は、上記切断抵抗性布帛より製造することができる
。例えば、食品加工業で使用するために設計された切断抵抗性安全手袋は、この
布帛より製造することができる。このような手袋は、極めて可撓性で、かつ、容
易
に洗濯可能である。充填剤入り繊維は、屈曲疲労抵抗性である。保護手術手袋も
、また、本発明の切断抵抗性繊維を用いて製造することができる。布帛およびモ
ノフィラメントのその他の使用としては、トラック用のサイドカーテンおよび防
水布、ソフト面を有する鞄(soft-sided luggage)、商業的な室内装飾用品、ゴム
ボート等、燃料電池、コラプシブルパッケージング(collapsible packaging)、
航空便用の貨物カーテン、消防用ホースの鞘、金属充填に使用される切断抵抗性
エプロンおよびチャプスが挙げられる。
本明細書で記載する切断抵抗性繊維物質は、切断抵抗性布帛の充填剤なし高分
子繊維を代替することもでき、手袋等は、従来の方法によって製造されて、より
大きい切断抵抗性を与える。かくして、本明細書で教示した充填剤入り繊維を使
用する切断抵抗性布帛は、強化無機繊維、例えば、金属、ガラスまたはセラミッ
ク繊維を包含させることによってさらに強化され、本技術に従えば、従来の繊維
を使用する同布帛よりも切断抵抗性がより大きくなりさえする。このような布帛
は、金属、ガラスまたはセラミック強化繊維のストランドと絡みあった本明細書
で開示した充填剤入り繊維のストランドより構成される複合ヤーンから製造され
る。これとは別に、強化繊維は、本明細書で開示した切断抵抗性繊維によって取
り囲まれた心として存在することもできる。従来の繊維と強化繊維との複合切断
抵抗性ヤーンも、また、当分野の専門家には周知であり、従来の繊維の代替物と
して本明細書で教示した充填剤入り繊維を使用するために容易に適合させること
ができる。実施例 1 充填剤入りLCPの製造
タングステン粉末充填溶融加工可能なLCPは、さて、以下に記載するように
製造される。登録商標VECTRARA910(Hoechst Celanese Corporationより)の下に
製造されているLCP(ペレット形)(95重量%)と、タングステン粉末(平
均粒子寸法0.5μm、5重量%)とを温度100℃以上で乾燥し、ついで、混
合する。得られる混合物をWerner and Pfleiderer 28mm ZSK押出機(二軸スクリ
ュー)の振動フィーダーのホッパーに加え、振動トラフを通し、押出機に供給す
る。押出機のフィーダー、トラフおよびスロートは、完全な窒素流下にある。粒
状のタングステンを含有する温度305〜310℃の溶融ポリマーは、2ストラ
ンド
で押出機を出て、水浴を通る。その後、冷却したストランドは、ペレタイザーに
供給され、ペレットは、#4篩を通り、“テール(tails)”を有するペレットを
除く。粒状充填剤を均一に分布させるために、充填剤入りペレットを押出機に供
給し、本プロセスを繰り返す。実施例 2 充填剤入りLCP繊維の製造および評価
さて、以下に記載するように、1重量%のタングステン金属粉末を配合したV
ECTRAポリマーより充填剤入り繊維を溶融紡糸する。チップを従来の押出機
のホッパーに供給し、粒状タングステンを含有する温度約320℃の溶融ポリマ
ーを押出機より出す。混合物は、計量ポンプ(ポンプ輸送速度,38rpm; 0.
584cc/回転)に通し、ついで、紡糸口金スクリーン(15〜25μm)を含む
従来のフィルターパックに通し、紡糸口金(孔数,40; 孔径0.005”;
孔長さ,0.007”)に通す。得られるフィラメントは、滑剤ガイドに集束さ
せ、引き取りロールに引き取り(2000ft/分)、これは、フィラメントを巻
き取りユニットに送る。約400デニール(40フィラメント)のタングステン
粉末充填剤入りLCPヤーンが得られる。充填剤は、一般に、繊維全体に均一に
分布している。
タングステン0.1〜2.0重量%;押出機温度310〜325℃;ポンプ輸
送速度12〜38rpm;引き取り速度500〜2000ft./分;紡糸口金孔径0
.005〜0.013”と変更して、溶融紡糸プロセスを繰り返し、表1に示す
ような種々のデニール(40フィラメント)のタングステン粉末充填剤入りLC
Pヤーンを得る。インストロン引っ張り試験器上で、金属充填剤入り繊維を、引
っ張り特性について評価する。特性測定値の結果は、表1に示す。評価は、以下
の試験記録を用いて行う:靭性については、10%の歪速度で1インチ当たり2
.5撚りを有する繊維の10インチゲージ長さ;および、モジュラスについては
、ASTM D885。実施例 4
タングステン粉末充填剤を含むポリ(エチレンテレフタレート)繊維を以下に
記載する。タングステンは、モースの硬度値約6.5〜7.5を有する。o−ク
ロロフェノール中で測定する時、極限粘度数約0.95を有するタイヤヤーン等
級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)はHoechst Celanese Corporation
, Somerville,New Jerseyよりペレットの形態で得られる。マスターバッチは、
二軸スクリュー押出機内で、重量基準で10%のタングステン粉末とポリマーと
をブレンドすることによって製造される。タングステンは、平均粒子寸法約1μ
mを有する。ポリマーペレットとタングステンとは、ブレンド前に、ともに乾燥
させられる。マスターバッチは、二軸スクリュー押出機内で追加のPETをブレ
ンドし、重量基準で、1%〜4%のタングステンを有するブレンドを生成させる
。試料は、最初に、溶融ブレンドをフィルターパックに通し、ついで、紡糸口金
に通すことによって溶融紡糸される。ヤーンは、続いて、90℃の加熱されたフ
ィードローラに引き取られ、ついで、加熱したシュー上で延伸され、最後に、2
25℃で2%緩和に賦される。ヤーンは、性質を試験するために撚られる。その
データは、表4に要約する。10%タングステン充填された繊維の1つは、充填
剤が濾去されないことを確かめるためにタングステンについて分析される。繊維
の分析は、繊維中に約8.9重量%のタングステンがあることを示す。
引張特性:靭性、伸びおよびモジュラスは、ASTM試験法D-3822を使用して測定
される。
切断抵抗性:切断抵抗性を試験するためには、まず繊維を編んで布帛とする。
布帛のヤーンの面密度は、オンス/平方ヤード(表4および5中のOSY)で測
定される。ついで、布帛の切断抵抗性は、Ashland Cut Performance Protection
(“CPP”)試験を用いて測定される。この試験は、TRI/Environmetal,Inc.,906
3
Bee Cave Road,Austin,texas 78733-6201で行われた。試験において、布帛試
料は、マンドレルの平坦面に置かれる。負荷重量を変えて安全カミソリの刃を布
帛が完全に切れるまで布帛を横切らせて引く一連の試験を行う。刃が完全に布を
切るまで安全カミソリの刃が布を横切って移動する距離を測定する。安全カミソ
リの刃が布帛を切断する点は、マンドレルと安全カミソリの刃との間で電気的な
接触がなされる点である。切断するために必要とされる距離は、安全カミソリの
刃の負荷の関数としてグラフにプロットされる。データは、測定され、約0.3
インチ〜約1.8インチで変化する切断距離に対してプロットされる。得られる
プロットは、ほぼ直線である。プロット上の点を通る理想的な直線が引くかまた
は計算され、布を横切って1インチ移動した後の布を切断するのに必要とされる
重量をプロットから求めるかまたは回帰分析によって計算する。布を横切る刃の
1インチ移動後切断するために必要とされる重量の内挿値は、カット・プロテク
ション・パーホーマンスについての略号である“CPP”として表4および5に
示す。最後に、種々の厚さの布試料についてのデータを比較するために、CPP
値を布の厚さ(OSY)で割り、布の厚さの変化を補償する。この値は、表4お
よび5において、CPP/OSYとして示す。タングステン充填剤入りPET繊
維についての切断抵抗性データは、表4に示す。実施例 5
これら実験において、PET繊維試料は、アルミナ粉末を充填され、アルミナ
粉末は、研磨摩耗剤として商標MICROPOLISHRIIの下に市販されている。平均粒子
寸法約0.05μmと約1.0μmとを有する2つの異なるアルミナ粉末を使用す
る。この両者とも、Buehler,Ltd.,Waukegan Road,Lake Bluff,Illinois 600
44より解凝集粉末として得られる。0.05μmのアルミナは、立方晶系構造と
モースの硬度値8とを有するγ−アルミナである。1.0μmの物質は、六方晶
系構造とモースの硬度値9とを有するα−アルミナである。2つのアルミナ粉末
は、実施例4に記載したと同様の方法を使用して、PETとブレンドされ、アル
ミナレベル約0.21重量%、0.86重量%、1.9重量%および2.1重量
%を含有する充填剤入りPET試料を生成する。繊維の特性と切断抵抗性との測
定は、実施例4におけると同様の方法を使用してなされる。そのデータは、表5
に示す。
表4および5のデータは、使用した充填剤の全てのレベルで少なくとも約10
〜20%の切断抵抗性の改良が存在することを示す。両セットのデータとも、体
積基準で、繊維中に約0.07%〜約0.7%レベルの充填剤を含む。繊維の特
性は、粒子のこれら量および寸法を有し、有意に低下しないようである。
本発明の上記実施態様は、単なる例であり、当業者であれば、変更変形が可能
であろう。したがって、本発明は、本明細書に開示された実施態様に限定される
べきものではない。
請求の範囲
1. 繊維形成ポリマーと、繊維に均一に分布した硬質充填剤とを含み、前記充
填剤が、モースの硬度値約3より大を有し、前記充填剤が、約0.05重量%〜
約20重量%の量存在し、前記硬質充填剤が、平均径約20μm以下を有する粉
末、平均長さ約20μm以下を有する細長い粒子、および、それらの混合物から
なる群より選択され、前記充填剤が、アシュランド切断保護性能試験によって測
定し、前記充填剤を含まない前記ポリマーを含む繊維と比較して少なくとも約1
0%前記繊維の切断抵抗性を増大するのに十分な量含まれている切断抵抗性繊維
。
2. 前記硬質充填剤が、少なくとも約0.01体積%の量存在するが、約3体
積%以下の量存在し、前記繊維の切断抵抗性が、前記充填剤を含まない前記ポリ
マーを含む繊維と比較して少なくとも約20%改良されている、請求の範囲第1
項に記載の切断抵抗性繊維。
3. 前記硬質充填剤が、モースの硬度値約5より大を有する、請求の範囲第1
項に記載の切断抵抗性繊維。
5. 前記硬質充填剤が、少なくとも約0.03体積%の量存在するが、約1.
5体積%以下の量存在する、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性布帛。
6. 前記硬質充填剤が、少なくとも約0.05体積%の量存在するが、約1体
積%以下の量存在する、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性布帛。
8. 前記硬質充填剤が、平均径約0.05〜約5μmの範囲を有する粉末、平
均長さ約0.05〜約5μmの範囲を有する細長い粒子、および、それらの混合
物からなる群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。
9. 前記硬質充填剤が、平均径約0.2〜約2μmの範囲を有する粉末、平均
長さ約0.2〜約2μmの範囲を有する細長い粒子、および、それらの混合物か
らなる群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。
13. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第2項に記
載の切断抵抗性繊維。
14. 前記硬質充填剤が、鉄、ニッケル、ステンレススチール、タングステン
、および、それらの混合物からなる群より選択される金属または金属合金である
、請求の範囲第13項に記載の切断抵抗性繊維。
15. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ
ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー
ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる
群より選択される非金属であるが、ただし、前記硬質充填剤が、二酸化チタンま
たは二酸化ケイ素ではない、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。
16. 前記繊維形成ポリマーが、液晶ポリマーである、請求の範囲第1項、第
2項、第8項、第13項、第14項または第15項のいずれか1項に記載の切断
抵抗性繊維。
17. 前記繊維形成ポリマーが、テレフタル酸と1,4−フェニレンジアミン
とから誘導されるモノマー単位を含むリオトロピック液晶ポリアミドである、請
求の範囲第1項、第2項、第8項、第13項、第14項または第15項のいずれ
か1項に記載の切断抵抗性繊維。
18. 前記繊維形成ポリマーが、サーモトロピック液晶ポリマーである、請求
の範囲第1項、第2項、第8項、第13項、第14項または第15項のいずれか
1項に記載の切断抵抗性繊維。
19. 前記サーモトロピック液晶ポリマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、
1,4−ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル
、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシ
ナフタレン、4−アミノフェノールおよび4−アミノ安息香酸からなる群より選
択されるモノマー類より誘導される1種以上のモノマー単位を含む、請求の範囲
第18項に記載の切断抵抗性繊維。
23. 前記サーモトロピック液晶ポリマーが、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸と4−ヒドロキシ安息香酸とより誘導されるモノマー単位を含む、請求の範囲
第18項に記載の切断抵抗性繊維。
25. 前記硬質充填剤が、約1重量%〜約2重量%の量のタングステンであり
、
前記ポリマーが、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と4−ヒドロキシ安息香酸と
より誘導されるモノマー単位を含むサーモトロピック液晶ポリマーである、請求
の範囲第8項に記載の切断抵抗性繊維。
27. 前記硬質充填剤が、アルミナであり、前記ポリマーが、6−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸と4−ヒドロキシ安息香酸とより誘導されるモノマー単位を含
むサーモトロピック液晶ポリマーである、請求の範囲第8項に記載の切断抵抗性
繊維。
28. 前記繊維形成ポリマーが、溶融加工可能なアイソトロピック半結晶ポリ
マーである、請求の範囲第1項、第2項、第8項、第13項、第14項または第
15項のいずれか1項に記載の切断抵抗性繊維。
29. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(アルキレンテレフタレート)類、ポリ
(アルキレンナフタレート)類、ポリ(アリーレンスルフィド)類、脂肪族ポリ
アミド類、脂肪族−芳香族ポリアミド類、および、シクロヘキサンジメタノール
とテレフタル酸とのポリエステル類からなる群より選択される溶融加工可能なア
イソトロピック半結晶ポリマーである、請求の範囲第1項、第2項、第8項、第
13項、第14項または第15項のいずれか1項に記載の切断抵抗性繊維。
30. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブ
チレンテレフタレート)、ポリ(エチレンナフタレート)、ポリ(フェニレンス
ルフィド)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)、ナ
イロン−6およびナイロン−66からなる群より選択される半結晶ポリマーであ
る、請求の範囲第1項、第2項、第8項、第13項、第14項または第15項の
いずれか1項に記載の切断抵抗性繊維。
33. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)である、請
求の範囲第30項に記載の切断抵抗性繊維。
35. 前記硬質充填剤が、約10重量%の量のタングステンであり、前記繊維
形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)である、請求の範囲第1項、
第2項または第8項に記載の切断抵抗性繊維。
37. 前記硬質充填剤が、アルミナであり、前記ポリマーが、ポリ(エチレン
テレフタレート)である、請求の範囲第1項、第2項または第8項に記載の切断
抵抗性繊維。
38. 前記繊維が、約0.011〜約0.55dtexの範囲のデニールを有する
、請求の範囲第2項または第8項に記載の切断抵抗性繊維。
39. 前記繊維が、モノフィラメントである、請求の範囲第2項または第8項
に記載の切断抵抗性繊維。
40. 請求の範囲第2項または第8項に記載の切断抵抗性繊維と、強化無機繊
維とを含む切断抵抗性の改良された複合ヤーン。
41. 前記強化無機繊維が、金属繊維、セラミック繊維およびガラス繊維から
なる群より選択される、請求の範囲第40項に記載の複合ヤーン。
43. 切断抵抗性の布帛を製造する方法であって、
(a)繊維形成ポリマーと、モースの硬度値約3より大を有し、平均径約20
μm以下を有する粉末、平均長さ約20μm以下を有する細長い粒子、および、そ
れらの混合物からなる群より選択される硬質充填剤約0.05重量%〜約20重
量%との均一なブレンドを調製し;
(b)前記均一なブレンドを繊維またはヤーンに紡糸し;
(c)アシュランド切断保護性能試験によって測定し、前記硬質充填剤を含ま
ない前記繊維形成ポリマーより製造した同布帛と比較して、少なくとも約10%
切断抵抗性が増大し、場合によっては、他の熱可塑性繊維またはセラミック、金
属およびガラス繊維からなる群より選択される強化無機繊維を含む布帛に、前記
繊維またはヤーンを2次加工する;
各工程を含む方法。
44. 前記均一なブレンドが、平均径約0.05μm〜約5μmの範囲を有する
粉末、平均長さ約0.05μm〜約5μmの範囲を有する細長い粒子、および、そ
れらの混合物からなる群より選択される硬質充填剤少なくとも約0.01体積%
で、約3体積%以下を含み、前記布帛の切断抵抗性が、前記充填剤を含まないで
製造された繊維と比較して少なくとも約20%増大されている、請求の範囲第4
3項に記載の方法。
45. 前記均一なブレンドが、平均径約0.2μm〜約2μmの範囲を有する粉
末、平均長さ約0.2μm〜約2μmの範囲を有する細長い粒子、および、それら
の混合物からなる群より選択される硬質充填剤少なくとも約0.03体積%で、
約1.5体積%以下を含む、請求の範囲第44項に記載の方法。
46. 前記繊維形成ポリマーが、液晶ポリマーである、請求の範囲第43項ま
たは第44項に記載の方法。
47. 前記繊維形成ポリマーが、テレフタル酸と1,4−フェニレンジアミン
とから誘導されるモノマー単位を含むリオトロピック液晶ポリアミドである、請
求の範囲第43項または第44項に記載の方法。
48. 前記繊維形成ポリマーが、サーモトロピック液晶ポリマーである、請求
の範囲第43項または第44項に記載の方法。
49. 前記繊維形成ポリマーが、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と4−ヒド
ロキシ安息香酸とから誘導されるモノマー単位を含むサーモトロピック液晶ポリ
マーである、請求の範囲第43項または第44項に記載の方法。
50. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第49項に
記載の方法。
51. 前記硬質充填剤が、鉄、スチール、タングステンおよびニッケルからな
る群より選択される、請求の範囲第50項に記載の方法。
52. 前記硬質充填剤が、約1重量%〜約2重量%の量のタングステンである
、請求の範囲第51項に記載の方法。
53. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ
ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー
ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる
群より選択される非金属である、請求の範囲第49項に記載の方法。
54. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(アルキレンテレフタレート)類、ポリ
(アルキレンナフタレート)類、ポリ(アリーレンスルフィド)類、脂肪族ポリ
アミド類、脂肪族−芳香族ポリアミド類、および、シクロヘキサンジメタノール
とテレフタル酸とのポリエステル類からなる群より選択される溶融加工可能なア
イソトロピック半結晶ポリマーである、請求の範囲第44項に記載の方法。
55. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブ
チレンテレフタレート)、ポリ(エチレンナフタレート)、ポリ(フェニレンス
ルフィド)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)、ナ
イロン−6およびナイロン−66からなる群より選択される溶融加工可能な半結
晶ポリマーである、請求の範囲第43項または第44項に記載の方法。
56. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)である、請
求の範囲第55項に記載の方法。
57. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第56項に
記載の方法。
58. 前記硬質充填剤が、約10重量%の量のタングステンである、請求の範
囲第57項に記載の方法。
59. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ
ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー
ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる
群より選択される非金属である、請求の範囲第56項に記載の方法。
60. 前記硬質充填剤が、アルミナである、請求の範囲第59項に記載の方法
。
61. 請求の範囲第43項、第44項、第52項または第60項のいずれか1
項に記載の方法によって製造される切断抵抗性布帛。
64. 請求の範囲第1項、第2項、第8項、第25項または第37項のいずれ
か1項に記載の切断抵抗性繊維を含むヤーン。
65. 請求の範囲第64項に記載のヤーンを含む切断抵抗性安全手袋。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 FI
D01F 6/92 301 D01F 6/92 301Q
D02G 3/00 D02G 3/00
// C08K 3/00 C08K 3/00
C08L 67/02 C08L 67/02
77/00 77/00
81/02 81/02
101/00 101/00
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG
,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,
TD,TG),AP(KE,MW,SD,SZ,UG),
AM,AU,BB,BG,BR,BY,CA,CN,C
Z,EE,FI,GE,HU,JP,KG,KP,KR
,KZ,LK,LR,LT,LV,MD,MG,MN,
MX,NO,NZ,PL,RO,RU,SI,SK,T
J,TT,UA,UZ,VN
(72)発明者 ギルバーグ−ラフォース,ガニラ・イー
アメリカ合衆国ジョージア州30076,ロス
ウェル,ミスティ・モーニング・レーン
2715
(72)発明者 クリア,ウィリアム・エフ
アメリカ合衆国ニュージャージー州08889,
ホワイトハウス・ステイション,コノヴァ
ー・ドライブ 10
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 繊維形成ポリマーと、繊維に均一に分布した硬質充填剤とを含み、前記充 填剤が、モースの硬度値約3より大を有し、前記充填剤が、約0.05重量%〜 約20重量%の量存在し、前記繊維が、前記充填剤を含まない前記ポリマーを含 む繊維と比較して切断抵抗性が改良されている切断抵抗性繊維。 2. 前記繊維の切断抵抗性が、前記充填剤を含まない前記ポリマーを含む繊維 と比較して少なくとも約10%改良されている、請求の範囲第1項に記載の切断 抵抗性繊維。 3. 前記硬質充填剤が、モースの硬度値約5より大を有する、請求の範囲第1 項に記載の切断抵抗性繊維。 4. 前記硬質充填剤が、約0.01体積%〜約3体積%の量存在する、請求の 範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維。 5. 前記硬質充填剤が、約0.03体積%〜約1.5体積%の量存在する、請 求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 6. 前記硬質充填剤が、約0.05体積%〜約1体積%の量存在する、請求の 範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 7. 前記硬質充填剤が、平均径約20ミクロン以下を有する粉末、平均長さ約 20ミクロン以下を有する細長い粒子、および、それらの混合物からなる群より 選択される、請求の範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維。 8. 前記硬質充填剤が、平均径約0.05〜約5ミクロンの範囲を有する粉末 、平均長さ約0.05〜約5ミクロンの範囲を有する細長い粒子、および、それ らの混合物からなる群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊 維。 9. 前記硬質充填剤が、平均径約0.2〜約2ミクロンの範囲を有する粉末、 平均長さ約0.2〜約2ミクロンの範囲を有する細長い粒子、および、それらの 混合物からなる群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 10. 前記硬質充填剤が、約0.01体積%〜約3体積%の量存在し、前記硬 質充填剤が、平均径約20ミクロン以下を有する粉末、平均長さ約20ミクロン 以下を有する細長い粒子、および、それらの混合物からなる群より選択される、 請求の範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維。 11. 前記硬質充填剤が、約0.03体積%〜約1.5体積%の量存在し、前 記硬質充填剤が、平均径約0.05〜約5ミクロンの範囲を有する粉末、平均長 さ約0.05〜約5ミクロンの範囲を有する細長い粒子、および、それらの混合 物からなる群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 12. 前記硬質充填剤が、約0.05体積%〜約1体積%の量存在し、前記硬 質充填剤が、平均径約0.2〜約2ミクロンの範囲を有する粉末、平均長さ約0 .2〜約2ミクロンの範囲を有する細長い粒子、および、それらの混合物からな る群より選択される、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 13. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第2項に記 載の切断抵抗性繊維。 14. 前記硬質充填剤が、鉄、ニッケル、ステンレススチール、タングステン 、および、それらの混合物からなる群より選択される金属または金属合金である 、請求の範囲第13項に記載の切断抵抗性繊維。 15. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属であるが、ただし、前記硬質充填剤が、二酸化チタンま たは二酸化ケイ素ではない、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 16. 前記繊維形成ポリマーが、液晶ポリマーである、請求の範囲第1項に記 載の切断抵抗性繊維。 17. 前記繊維形成ポリマーが、テレフタル酸と1,4−フェニレンジアミン とから誘導されるモノマー単位を含むリオトロピック液晶ポリアミドである、請 求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊維。 18. 前記繊維形成ポリマーが、サーモトロピック液晶ポリマーである、請求 の範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維。 19. 前記サーモトロピック液晶ポリマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、 1,4−ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル 、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキ シ−2−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシ ナ フタレン、4−アミノフェノールおよび4−アミノ安息香酸からなる群より選択 されるモノマー類より誘導される1種以上のモノマー単位を含む、請求の範囲第 18項に記載の切断抵抗性繊維。 20. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第19項に 記載の切断抵抗性繊維。 21. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属である、請求の範囲第19項に記載の切断抵抗性繊維。 22. 前記繊維形成ポリマーが、サーモトロピック液晶ポリマーである、請求 の範囲第12項に記載の切断抵抗性繊維。 23. 前記サーモトロピック液晶ポリマーが、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ 酸と4−ヒドロキシ安息香酸とより誘導されるモノマー単位を含む、請求の範囲 第22項に記載の切断抵抗性繊維。 24. 前記硬質充填剤が、鉄、スチール、ニッケル、タングステン、および、 それらの混合物からなる群より選択される金属または金属合金である、請求の範 囲第23項に記載の切断抵抗性繊維。 25. 前記硬質充填剤が、約1重量%〜約2重量%の量のタングステンである 、請求の範囲第24項に記載の切断抵抗性繊維。 26. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属である、請求の範囲第23項に記載の切断抵抗性繊維。 27. 前記硬質充填剤が、アルミナである、請求の範囲第26項に記載の切断 抵抗性繊維。 28. 前記繊維形成ポリマーが、溶融加工可能なアイソトロピック半結晶ポリ マーである、請求の範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維。 29. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(アルキレンテレフタレート)類、ポリ (アルキレンナフタレート)類、ポリ(アリーレンスルフィド)類、脂肪族ポリ アミド類、脂肪族−芳香族ポリアミド類、および、シクロヘキサンジメタノール とテレフタル酸とのポリエステル類からなる群より選択される溶融加工可能なア イソトロピック半結晶ポリマーである、請求の範囲第2項に記載の切断抵抗性繊 維。 30. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブ チレンテレフタレート)、ポリ(エチレンナフタレート)、ポリ(フェニレンス ルフィド)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)、ナ イロン−6およびナイロン−66からなる群より選択される半結晶ポリマーであ る、請求の範囲第12項に記載の切断抵抗性繊維。 31. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第30項に 記載の切断抵抗性繊維。 32. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属であるが、ただし、前記硬質充填剤が、二酸化チタンま たは二酸化ケイ素ではない、請求の範囲第30項に記載の切断抵抗性繊維。 33. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)である、請 求の範囲第30項に記載の切断抵抗性繊維。 34. 前記硬質充填剤が、鉄、スチール、ニッケル、タングステン、および、 それらの混合物からなる群より選択される金属または金属合金である、請求の範 囲第33項に記載の切断抵抗性繊維。 35. 前記硬質充填剤が、約10重量%の量のタングステンである、請求の範 囲第34項に記載の切断抵抗性繊維。 36. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属であるが、ただし、前記硬質充填剤が、二酸化チタンま たは二酸化ケイ素ではない、請求の範囲第33項に記載の切断抵抗性繊維。 37. 前記硬質充填剤が、アルミナである、請求の範囲第33項に記載の切断 抵抗性繊維。 38. 前記繊維が、約1〜約50dpfの範囲のデニールを有する、請求の範囲 第2項に記載の切断抵抗性繊維。 39. 前記繊維が、モノフィラメントである、請求の範囲第2項に記載の切断 抵抗性繊維。 40. 請求の範囲第1項に記載の切断抵抗性繊維と、強化無機繊維とを含む切 断抵抗性の改良された複合ヤーン。 41. 前記強化無機繊維が、金属繊維、セラミック繊維およびガラス繊維から なる群より選択される、請求の範囲第40項に記載の複合ヤーン。 42. 請求の範囲第11項に記載の切断抵抗性繊維と、金属繊維、セラミック 繊維およびガラス繊維からなる群より選択される強化無機繊維とを含む切断抵抗 性の改良された複合ヤーン。 43. 切断抵抗性の布帛を製造する方法であって、 (a)繊維形成ポリマーと、モースの硬度値約3より大を有する硬質充填剤約 0.05重量%〜約20重量%との均一なブレンドを調製し; (b)前記均一なブレンドを繊維またはヤーンに紡糸し; (c)前記硬質充填剤を含まない前記繊維形成ポリマーより製造した同布帛と 比較して切断抵抗性が改良され、場合によっては、他の熱可塑性繊維またはセラ ミック、金属およびガラス繊維からなる群より選択される強化無機繊維を含む布 帛に、前記繊維またはヤーンを2次加工する; 各工程を含む方法。 44. 前記均一なブレンドが、平均径約0.05ミクロン〜約5ミクロンの範 囲を有する粉末、平均長さ約0.05ミクロン〜約5ミクロンの範囲を有する細 長い粒子、および、それらの混合物からなる群より選択される硬質充填剤約0. 03体積%〜約1.5体積%を含む、請求の範囲第43項に記載の方法。 45. 前記均一なブレンドが、平均径約0.2ミクロン〜約2ミクロンの範囲 を有する粉末、平均長さ約0.2ミクロン〜約2ミクロンの範囲を有する細長い 粒子、および、それらの混合物からなる群より選択される硬質充填剤約0.05 体積%〜約1体積%を含み、前記布帛の切断抵抗性が、前記硬質充填剤を含まな いで製造される同布帛の切断抵抗性と比較して少なくとも約10%改良されてい る、請求の範囲第43項に記載の方法。 46. 前記繊維形成ポリマーが、液晶ポリマーである、請求の範囲第44項に 記載の方法。 47. 前記繊維形成ポリマーが、テレフタル酸と1,4−フェニレンジアミン とから誘導されるモノマー単位を含むリオトロピック液晶ポリアミドである、請 求の範囲第44項に記載の方法。 48. 前記繊維形成ポリマーが、サーモトロピック液晶ポリマーである、請求 の範囲第44項に記載の方法。 49. 前記繊維形成ポリマーが、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と4−ヒド ロキシ安息香酸とから誘導されるモノマー単位を含むサーモトロピック液晶ポリ マーである、請求の範囲第45項に記載の方法。 50. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第49項に 記載の方法。 51. 前記硬質充填剤が、鉄、スチール、タングステンおよびニッケルからな る群より選択される、請求の範囲第50項に記載の方法。 52. 前記硬質充填剤が、約1重量%〜約2重量%の量のタングステンである 、請求の範囲第51項に記載の方法。 53. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属である、請求の範囲第49項に記載の方法。 54. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(アルキレンテレフタレート)類、ポリ (アルキレンナフタレート)類、ポリ(アリーレンスルフィド)類、脂肪族ポリ アミド類、脂肪族−芳香族ポリアミド類、および、シクロヘキサンジメタノール とテレフタル酸とのポリエステル類からなる群より選択される溶融加工可能なア イソトロピック半結晶ポリマーである、請求の範囲第44項に記載の方法。 55. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブ チレンテレフタレート)、ポリ(エチレンナフタレート)、ポリ(フェニレンス ルフィド)、ポリ(1,4−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)、ナ イロン−6およびナイロン−66からなる群より選択される溶融加工可能な半結 晶ポリマーである、請求の範囲第45項に記載の方法。 56. 前記繊維形成ポリマーが、ポリ(エチレンテレフタレート)である、請 求の範囲第55項に記載の方法。 57. 前記硬質充填剤が、金属または金属合金である、請求の範囲第56項に 記載の方法。 58. 前記硬質充填剤が、約10重量%の量のタングステンである、請求の範 囲第57項に記載の方法。 59. 前記硬質充填剤が、金属酸化物類、金属カーバイド類、金属ナイトライ ド類、金属スルフィド類、金属シリケート類、金属シリシド類、金属サルフェー ト類、金属ホスフェート類、金属ボライド類、および、それらの混合物からなる 群より選択される非金属である、請求の範囲第56項に記載の方法。 60. 前記硬質充填剤が、アルミナである、請求の範囲第59項に記載の方法 。 61. 請求の範囲第43項に記載の方法によって製造される切断抵抗性布帛。 62. 請求の範囲第52項に記載の方法によって製造される切断抵抗性布帛。 63. 請求の範囲第58項に記載の方法によって製造される切断抵抗性布帛。
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