JPH10509123A

JPH10509123A - コーティングを有するラミネート

Info

Publication number: JPH10509123A
Application number: JP8517156A
Authority: JP
Inventors: ジャンエッゲスタ; モハンラルサンドュヤ; ポールトッタティール
Original assignee: エロパックジステムズアクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1994-11-26
Filing date: 1995-11-27
Publication date: 1998-09-08
Also published as: AU3932295A; GB9423906D0; MX9703842A; EP0793605A1; WO1996016877A1

Abstract

(57)【要約】本発明の包装容器又は包装ウエブは、異なる物質の層でなり、その１つが剛性化層又は基板であり、他の少なくとも１つが化学的グラフティングによって前記剛性化層又は基板上に直接に又は間接的に結合された層であるラミネートでなる。

Description

【発明の詳細な説明】コーティングを有するラミネート本発明は、コーティングを有するラミネートに係り、特に食品、洗剤等のための容器に加工される予定のラミネートを提供するために、包装用板紙にコーティング（特にバリヤーコーティング）を形成することに係る。包装（たとえば、切妻トップ形及びフラットトップ形容器）で使用されている一般的なラミネートは、基本的に、内容物又は周囲環境からの水分の侵入に対して板紙を保護するため、及び封かん性を与えるために、その両側が低密度ポリエチレン（LDPE）で被覆された板紙層（容器に剛性及び必要な支持を与える）である。しばしば、環境からの酸素及び他の可及的に有害な物質の侵入に対して内容物をさらに保護するようにバリヤー層（代表的にはアルミニウムホイル層）を包含する。バリヤーの要件は、容器の目的内容物に応じて変動する。切妻トップ形カートンは各種の製品に適した汎用容器である。かかる容器内に充填される代表的な製品は食品（たとえば、ミルク及びオレンジジュース）及び洗剤及び繊維柔軟剤である。このような製品は、漏れに対して及び水分の移動を介する重量損失に対して保護されることを要求する。さらに、これら製品の多く（特に洗剤及びミルク）は通常香料を含有しており、におい（すぐ近くにある他の製品を汚染しうる）から周囲を保護するため、ガスの侵入に対するバリヤーが必要である。従って、これら製品は、バリヤー層を有するラミネート（バリヤーラミネート）を必要とすること及びバリヤーが果たすべき役割に適する種類のものでなければならないことは公知である。バリヤー層としてアルミニウムホイルを組合せた従来のラミネートは、これら製品を包装することに適してはいるが、アルミニウムホイルの環境への影響（その製造に使用されるエネルギーの消費量が大きいことによる）及びそのコストがこの種のラミネートの欠点である。良好なバリヤー特性を有する他のラミネートは、板紙を包含する基本ラミネートに、押出コーティング、共押出コーティング又は押出ラミネーションを含む各種方法を利用して、たとえばエチレンビニルアルコール（EVOH）及びポリアミド（ＰＡ）の如きバリヤー用重合体の追加層を塗布することによって製造される。たとえば、ＷＯ92／01558号は、包装用カートンが、ラミネートを剛性化するように機能する内方及び外方層及びこれら内方及び外方層を相互に結合させる中間層を包含してなるラミネートでなることを教示している。１具体例では、内方層及び中間層は共にO₂の移動に対する比較的良好なバリヤーとして働き、この中間層は、内方層（M−PET（金属化ポリエチレンテレフタレート）、G−PET（ガラス被覆 PET）、M−OPP（金属化配向ポリプロピレン）、G−OPP（ガラス被覆 OPP）、又は耐脂紙でなる）上に外側に面して押出し又は共押出しされた EVOH 又はＰＡである。他の具体例では、アルミニウム−金属化 EVOH フィルムが内方剛性化層を構成し、外方剛性化層に中間の LDPE 層が押出し積層されている。上述のラミネートは、使用する重合体が有効かつ満足できるバリヤー層を形成するものではあっても、製造に高価な装置を要求するとの欠点を有する。米国特許第4,206,249号は、少なくともプレポリマー及び光増感剤及び必要であれば反応性希釈剤を含有する重合可能な溶液を、予め組立てた紙製容器の壁面にスプレーコーティング（ホットメルトエアーレス噴霧による）し、紫外線の照射によってプレポリマー（及び反応性希釈剤）を重合させて、これにより、容器の壁面上に液体不透過性コーティングを形成させることからなる液体に対して高い不透過性を有する紙製容器の製法を教示する。容器への噴霧及びＵＶ照射はバリヤーコーティングの製造には不利な方法であり、必要な時間の点で不充分であり、コーティングの厚さと硬化（特に大きい深さ／幅の比の容器の内部について）との調和の点で信頼性に乏しい。 Chemical Abstracts，Vol．８０，No．１０，１１ March 1974，Abstract No．48876ｕには、水分及びガスに対する低い透過性を有する包装材料を与えるために、二軸延伸ポリ（ビニルアルコール）フィルムをビニル重合体で被覆することが開示されている。具体例では、水中に浸漬される際に低減された膨潤率を示すフィルムを与えるため、ポリ（ビニルアルコール）フィルムを元の面積の２２５％に二軸延伸する。ついで、このフィルムに塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体１０部を含有するエマルジョンを被覆して、被覆していないポリ（ビニルアルコール）フィルムと比べて水分及び酸素に対する透過性が小さいフィルムを生成している。本発明は、いくつかの好適な材料（代表的にはポリビニルアルコール（PVA 又は PVOH として知られている））の層を全く異なる方法、特に化学的グラフティング（グラフト重合）により基礎板紙（通常の LDPEコーティングを有するもの又は有しないもの）上に形成できることを示唆することによって従来技術の問題点を解消するものである。従って、第１の態様において、本発明は、異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な剛性化層であり、他の少なくとも１つが化学的グラフティングによって前記剛性化層上に直接に又は間接的に結合された好適な層である包装容器を提供する。第２の態様において、本発明は、異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な基板であり、他の少なくとも１つが化学的グラフティングによって前記基板上に直接に又は間接的にその場で形成された好適な層であるラミネート形の包装材料を提供する。ラミネートはフィルム又は板紙の形状をとりうる。第３の態様において、本発明は、本発明の包装材料又は包装容器、すなわち異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な基板又は剛性化層であり、他の少なくとも１つがいくつかの他の目的に好適な層であるラミネートの形の包装材料又は該ラミネートから製造された包装容器を製造する方法において、前記他の層を化学的グラフティングによって前記基板又は剛性化層に直接に又は間接的に結合させることを特徴とする包装材料又は包装容器の製法を提供する。本発明は包装材料及び包装容器を提供する。すなわち、本発明は、食品（たとえば、ミルク、ヨーグルト及びフルーツジュース）及び家庭用の基本的な化学剤（たとえば、粉末洗剤、液状洗浄剤及び繊維柔軟剤）の如き製品の包装における使用を目的とする材料及び容器を提供する。パッケージは通常切妻トップ形又はフラットトップ形カートンの形状である。包装材料／容器は、異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが剛性化物質及び好適な基板であるラミネート形又はこのラミネートから製造されるものである。このような基板の代表的なものは、繊維質及び／又はプラスチック物質でなるものであり、たとえば板紙（適切な重量のもの）(LDPEの如きワックス状物質のコーティングが既に形成されていてもよい)、及びポリエチレン（ＰＥ）自体の如き繊維状合成重合体から織上げられた織布の如き重合体及び繊維質セルロース基材物質である。本発明のラミネート包装材料を形成する層の他の少なくとも１つは、化学的にグラフトされた層（グラフト層）である。この層は化学的グラフティングによって結合される（すなわち、下層を形成する分子に化学的に（強い共有結合によって）取付けられる）ため、単に物理的結合に頼る場合（一般的な押出し又は接着による場合）よりも層自体が相互に緊密に結合でき、これにより、離層しにくい。さらに、従来の結着層の使用が回避される。化学的にグラフトされた層は１以上の機能を有しうる。このように、当該層はバリヤー（たとえば、酸素又は水蒸気に対する）として機能し及び／又は酸素スカベンジャーとして作用でき及び／又はいくつかの微生物学的機能を有しうる。後者に関連して、ラミネートの一部として、当該ラミネートから作製された各種容器の内容物に対していくつかの生物学的制御を行う物質を使用することも可能である。たとえば、このような物質としては、生物細胞に関して又は細胞のためのいくつかの生育ファクターに関して高い親和性を有する物質が含まれ、又は細胞の生育に対する直接的な阻害効果又は間接的な効果（必要な酸素を除去することによる）を有する物質が含まれる。生物学的制御物質の使用は、ＷＯ89／05762号及び英国特許出願第 94／21,123.2号を含む我々の先の特許明細書の多くに開示されている。食品が包装される場合、グラフト層がこの食品に露出されるようであれば、当該層は食品に望ましくない味を移さない又は有害とならない組成のものでなければならない。さらに、食品が包装中に熱処理（たとえばマイクロ波照射による）を受ける場合には、当然に、層物質はマイクロ波自体に対して及び発生される高温（一般に１００℃）に対して耐えうるものでなければならない。包装材料がカートンに成形される板紙である場合には、グラフト層は、直接に剛性化層／基板（たとえば板紙）に、又はたとえばＰＥ（特に LDPE）の中間層を介して間接的に結合される。さらに、グラフト層は板紙の表面層を構成するか、又はそれ自体、さらなる層（たとえば LDPE 層）によって覆われていてもよい。おそらく、グラフト層に関する最も一般的な目的はバリヤー層としてであろう。代表的なバリヤー層は、基板に単に物理的に固定されるよりもむしろ、その場にグラフトされる（及び重合される）点を除いて、良好な酸素／水分バリヤーを提供するために当分野で既に使用されている高分子物質と同じである。このような物質は各種のＰＡ及び PVOH である（ただし、PVOHは水溶性の傾向があり、水に対して露出されるようであれば、保護表面コーティング（代表的には、ICI製の NEOCRYL Ａ 10512 の如きアクリル系重合体）を必要とする）。ポリ塩化ビニリデン（PVDC）も、初期原料の可及的な毒性副作用に鑑み、その使用は制限されるが、優秀なバリヤー層を形成する。第４の態様によれば、本発明は、異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な剛性化層であり、他の少なくとも１つが当該剛性化層に直接に又は間接的に化学的グラフティングによって結合されたPVOH の層である包装容器を提供する。第５の態様では、本発明は、異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な基板であり、他の少なくとも１つが当該基板に直接に又は間接的に化学的グラフティングによってその場で形成された PV0H でなる層であるラミネートを提供する。第６の態様において、本発明は、本発明の材料又は包装容器、すなわち異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが好適な基板又は剛性化層であり、他の少なくとも１つが PVOH 層であるラミネートの形の材料又は該ラミネートから製造された包装容器を製造する方法において、PVOH 層を化学的グラフティング法によって前記基板又は剛性化層に直接に又は間接的に結合させることを特徴とする材料又は包装容器の製法を提供する。好適には、PVOH をセルロース（たとえば板紙）又はＰＥに結合させる。既述した如く、グラフト層は基板に直接に又は間接的に結合される。このように、たとえば基板が板紙である場合、化学的グラフティングによってその上に形成される層は直接に形成され、これにより、下側に位置する板紙に直接に結合されるか、又は板紙基板に中間コーティング上に層を形成させて、板紙上に間接的に結合される。グラフト層はグラフト重合によってその場で最も簡便に形成される。すなわち、基板を単量体タイプ又はプレポリマータイプの化学剤［相互に反応して層を形成するだけでなく、基板とも反応して（「グラフティング」自体）、層が基板に化学的に結合する（既述したように、通常使用される化学剤では、グラフティングは共有結合によるものであり、好適に形成されたグラフト層は基板に強力に接着する）］に露出させる。一般に、グラフト重合はかなり標準的な技術である。本発明への適用に当たり、グラフト重合体が形成されるべき表面を、必要であれば、初めに開始剤で処理し（グラフティングが行われる活性部位を提供するため）、ついで可及的に１以上のコモノマー及び／又は架橋剤（固いフィルムの創製を助ける）の存在下で、グラフトされるべき「単量体」（この「単量体」は低分子量のプレポリマーであってもよい）で処理する。代表的な開始剤は、フリーラジカル発生剤である過塩素酸銀（過酸化水素を使用して、その場で再生される）であり、基板表面上に多重度のフリーボンド／ラジカルを提供し、ついでこの基板の表面に重合体形成単量体が付着する。単量体（又はプレポリマー）は、当然ながら、要求される層に適するものである。たとえば、代表的なPVOH 原料は、Air Products 社によって「AIRVAL 523」の名称で市販されているポリビニルアルコールプレポリマーであり、一方、PVDC の代表的なプレポリマーは、Dow Chemicals 社から「SARAN FC310」の名称で市販されているものである。可能なアクリル系／PVDCプレポリマーは、Unical che micals 社からのプレポリマー 76 Res Ｍ₃153である。単量体は共重合体又は架橋剤と併用される。これらの例としては、Union Carb ide 社から市販されているシラン単量体 Silane Ａ 1100，Air Products 社から市販されているナトリウムビニルスルホネート、Unical Chemicals 社から市販されているアクリル系プレポリマー 76 Res 5517、及び Dow Chemicals 社から市販されているヒドロキシエチルアクリレートがある。他の架橋剤は ICI から市販されているポリアジリジン CX− 100である。これらの物質の使用例については後述する。これら化学剤の基板への適用は組合わされて、基板表面に簡単に適用される（ワイピング又はプリンティングによる）単一の処理組成物が使用される。該組成物は、包装ラミネート上に文字及びグラフィックをプリントするために既に一般的に使用されているものと同じフレキソ、オフセット−リト又は輪転グラビア印刷装置を使用して、基板上にプリントされ、この印刷は、実際には加工段階、すなわちラミネートがウエブの状態から個々の容器ブランクに加工される際に便利に行われ、容器の外表面上に求められる各種の文及び絵の印刷と共にインラインで実施される。この結果、当然ながら、操作コストを低く保つことができる。グラフト層は、通常、作製されるべきカートンブランクを限定するラミネートの内側表面上に置かれる（表面域の全体が覆われる必要はない）。しかしながら、カートンを形成する際に加熱−及び加圧−密閉されるべき内側表面部分を覆って広がる際には、グラフト層は、この密閉を可能にする物質でなければならないか、該物質を含むものでなければならない。グラフト層が形成された多層包装ラミネートは比較的安価であり、良好な酸素 −及び水分−バリヤー特性を有することを示し、このように、多くの食品及び家庭用化学剤を含むすべての種類の物質用のカートン及び容器としての使用に適している。次に、本発明の各種の具体例について、下記の実施例及びテストの結果を参照して述べるが、これらは単に説明のためのものである。実施例及びテストの結果下記の表に示す処方（処方Ｎｏ：２４を除き、いずれの場合も、使用した開始剤は０.１％過塩素酸銀溶液０.１重量部であり、Ｎｏ：２４では０.１％硝酸銀溶液０.１重量部である）を後述の如く調製し、LDPE基板上にバリヤーコーティング層を形成するために使用した。基板は、その両表面に LDPE を押出しコーティングした板紙でなる従来のミルク充填用ラミネートである。形成されたバリヤーコーティング層が水溶性である（表中、＊で示す）場合には、後述の如くして耐水性トップコートを形成している。ついで、得られた被覆ラミネート基板を、下記のテストによって酸素及び水分の透過性についてテストし、これらのテストの結果を併せて表に示す。処方の調製１）処方Ｎｏ：２、１０、１４及び２４のコート又はプライムコートを次のようにして調製した。すなわち、AIRVAL PVA プレポリマーを、撹拌しながら、容器内の表示した量の脱イオン水に少量ずつ添加した。撹拌を５〜１０分間続け、混合物の温度を約８０〜９５℃（１８０〜２００°F）に上昇させ、撹拌を３０分間続けた。ついで、混合物を室温に冷却させ、撹拌しながらＡ1100 シラン単量体を添加した。その後、連続して撹拌しながら、他の成分、すなわち架橋剤、つづいてコモノマー、再生剤及び最後に開始剤を添加した。内容物を均一な溶液となるまで撹拌し、得られた処方を使用に供した。トップコートプライムコートが水溶性の重合化ビニルアルコールである場合には、次のようにして保護トップコートを付与した。Ａ）処方Ｎｏ：１０によって得られたプライムコートとの使用のため、NEOCRY L Ａ612 ５０重量部を容器内の脱イオン水１６重量部に混合した。別に、架橋剤のポリアジリジン CX−100 １重量部を０.１％尿素ペルオキシド溶液０.１重量部と混合した。ついで、この２つの混合物を撹拌しながら脱イオン水１１重量部及びブチルセルロース６.５重量部の混合物中に加えた。このようにして調製した処方を所望のトップコートを提供するために使用した。Ｂ）処方Ｎｏ：２４によって得られたプライムコートとの使用のため、アクリル系／ポリ塩化ビニリデンプレポリマー 76 Res Ｍ₃153 ９０重量部を容器内のイソプロピルアルコール１０重量部に混合した。ついで、過酸化水素０.１重量部を添加し、つづいてヒドロキシエチルアクリレート０.１重量部を添加した。最後に、０.１％過塩素酸銀０.１重量部を添加し、このようにして調製した処方を所望のトップコートを提供するために使用した。２）処方Ｎｏ：８、１７及び２２を次のようにして調製した。容器内において、必要量のポリ塩化ビニリデンプレポリマーを他の成分、すなわち、溶媒、再生剤、コモノマー及び最後に開始剤と混合して所望の処方を得た。バリヤー層の形成テストのため、各処方のサンプルを従来の Meyerロッドアプリケーターを使用して基板に塗布した。ついで、オーブン内において、層を１００℃、２〜５分間で硬化させた（なお、空気循環オーブン内では、この硬化時間数秒に短縮される）。プライムコートがトップコートを必要とする場合には、このトップコートを、プライムコートを基板上に塗布した方法と全く同様にして、Meyer ロッドアプリケーターを使用して塗布し、つづいて１００℃、２〜５分間で硬化させた。テスト調製したいくつかの処方を、各種の等級の包装用ボードに塗布した。各ボードは、内側及び外側に LDPE層（内側２６ｇ／ｍ²、外側１４ｇ／ｍ²）を有する重量３００ｇ／ｍ²の板紙剛性化層を包含するものであり、この内側 LDPE 層上にグラフト重合体バリヤー層を形成するため上記処方を使用した。コーティングは厚さ０.１〜０.２ミル（２.５〜５μ）である。得られたバリヤー層形成板紙サンプルを、テストASTM Ｄ 3985−81（２３℃、相対湿度５０％で実施）によって酸素透過性について、及び水分透過性について（ASTM Ｆ 372−73 による Mocon Permatron−ＷTwin）テストした。結果を表中に示した。サンプルのいくつかを、これらが熱密閉される最低温度を確認するため封かん性についてもテストした（カートンの製造に使用されるべき処理ボードでは要求されるはずのものである）。処方Ｎｏ：２、８及び１０で被覆したサンプルについての結果は、表中に示す如く、それぞれ１０５℃、１１５℃及び１０５℃であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者トッタティールポールアメリカ合衆国ニューヨーク11040 ニューハイドパークブライヤントアベニュー17

Claims

【特許請求の範囲】１異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが剛性化層であり、他の少なくとも１つが前記剛性化層に直接に又は間接的に結合された層である包装容器において、前記他の層が化学的グラフティングによって前記剛性化層に直接に又は間接的に結合されたものであることを特徴とする、包装容器。２異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが基板であり、他の少なくとも１つが前記基板上に直接に又は間接的にその場で形成された層であるラミネート形の包装材料において、前記他の層が化学的グラフティングによって前記基板上に直接に又は間接的にその場で形成されたものであることを特徴とする、包装材料。３前記他の層がバリヤー層として機能するものである、請求項１又は２記載の容器又は材料。４前記他の層が酸素及び／又は水蒸気に対するバリヤーとして機能するものである、請求項３記載の容器又は材料。５前記他の層が、ＰＡ、PVOH 及び PVDC のいずれかでなるものである、請求項３又は４記載の容器又は材料。６前記他の層が酸素スカベンジャーとして機能するものである、請求項１又は２記載の容器又は材料。７前記他の層が微生物学的機能を有するものである、請求項１又は２記載の容器又は材料。８前記他の層が容器内の内容物に対する微生物学的制御を有するものである、請求項７記載の容器又は材料。９前記他の層がＰＥの層によって前記剛性化層又は前記基板に結合されたものである、請求項１〜８のいずれか１項記載の容器又は材料。 10 前記他の層が容器又は材料の表面層である、請求項１〜９のいずれか１項記載の容器又は材料。 11 前記他の層が容器の内部表面層である、請求項10記載の容器。 12 前記他の層がさらなる層によって覆われている、請求項１〜９のいずれか１項記載の容器又は材料。 13 前記剛性化層又は前記基板が繊維質及び／又はプラスチック物質でなるものである、請求項１〜１２のいずれか１項記載の容器又は材料。 14 食品又は家庭用化学剤を収容するものである、請求項１又は３〜１４のいずれか１項記載の容器。 15 切妻トップ又はフラットトップ形カートンの形状である、請求項１又は３〜１４のいずれが１項記載の容器。 16 基板又は剛性化層上に直接に又は間接的に少なくとも１の他の層を結合させることからなる包装材料又は包装容器を製造する方法において、前記基板又は剛性化層上に化学的グラフティングによって前記他の層を結合させることを特徴とする、包装材料又は包装容器の製法。 17 前記他の層を、前記基板又は剛性化層にＰＥの層によって間接的に結合させる、請求項１６記載の包装材料又は包装容器の製法。 18 前記他の層を、繊維質物質でなる基板又は剛性化層に直接に結合させる、請求項１６記載の製法。 19 前記化学的グラフティングが、相互に反応するだけでなく、前記基板又は剛性化層とも反応する単量体形及び／又はプレポリマー形の化学剤を使用するグラフト重合である、請求項１６、１７又は１８記載の製法。 20 前記化学剤を単一処理組成物として前記基板又は剛性化層に塗布する、請求項１９記載の製法。 21 前記化学剤をワイピング又はプリンティングによって前記基板又は剛性化層に塗布する、請求項２０記載の製法。 22 前記他の層を、ウエブ形の包装材料が容器のブランクに加工されるシステムにおいて、前記基板又は剛性化層に塗布する、請求項１６〜２１のいずれか１項記載の製法。 23 前記他の層を、その外側域がつづく密閉段階で加熱及び加圧される基板又は剛性化層に塗布する、請求項１６〜２２のいずれか１項記載の製法。 24 異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが剛性化層であり、他の少なくとも１つが前記剛性化層上に結合する PVOH でなる層である包装容器において、前記 PVOH が化学的グラフティングによって前記剛性化層に結合されたものであることを特徴とする、包装容器。 25 異なる物質の複数の層でなり、その少なくとも１つが基板であり、他の少なくとも１つが PVOH でなる層であるラミネートにおいて、前記 PVOH でなる層が化学的グラフティングによって前記基板に直接に又は間接的にその場で形成されたものであることを特徴とする、ラミネート。 26 前記 PVOH が前記剛性化層又は基板のセルロース又はＰＥに結合されてなる、請求項２４又は２５記載の容器又はラミネート。 27 PVOH でなる層を基板又は剛性化層に結合させることからなる材料又は包装容器を製造する方法において、PVOH 層を化学的グラフティングによって前記基板又は剛性化層に直接に又は間接的に結合させることを特徴とする、材料又は包装容器の製法。