JPH10509200A - 高いドローダウンと実質的に低下したネックインを示す押出し加工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高いドローダウンと実質的に低下したネックインを示す押出し加工用エチレンポリマー組成物、上記組成物の製造方法、および上記組成物を用いて押出し加工被膜、押出し加工プロファイルおよび押出し加工キャストフィルムを製造する方法を開示する。この押出し加工用エチレンポリマー組成物の７５−９５重量パーセントを少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーで構成させそして５−２５重量パーセントを高い溶融強度と幅広い二頂分子量分布を示すとして特徴づけられる少なくとも１種の高圧エチレンポリマーで構成させる。この組成物はプロファイル、被膜またはフィルムにおいてシーラント層、接着層または耐酷使層として使用可能である。

Description

【発明の詳細な説明】 高いドローダウンと実質的に低下したネックインを示す押出し加工用組成物 本発明は押出し加工用ポリエチレン組成物に関する。詳細には、本発明は、高 いドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）と実質的に低下したネックイン（ｎｅｃｋ −ｉｎ）を示す押出し加工用エチレンポリマー組成物に関する。本発明はまたこ の押出し加工用エチレンポリマー組成物の製造方法そして押出し加工被覆製品（ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔｅｄ ａｒｔｉｃｌｅ）、押出し加工プロファイ ル（ｐｒｏｆｉｌｅ）形態の製品および押出し加工キャストフィルム（ｃａｓｔ ｆｉｌｍ）形態の製品を製造する方法にも関する。 例えば板紙などの如き基質の押出し加工被覆、使い捨て可能おむつおよび食品 包装などの如き用途で用いられる押出し加工キャストフィルムの製造、およびワ イヤーおよびケーブルのジャケットなどの如き押出し加工プロファイルの製造な どで、フリーラジカル開始剤を用いたエチレンの高圧重合で製造された低密度ポ リエチレン（ＬＤＰＥ）に加えて、通常のチーグラー配位（遷移金属）触媒を用 いてエチレンとα−オレフィン類の共重合を低から中圧で行うことで製造された 不均一線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（Ｕ ＬＤＰＥ）などを用いることができることは公知である。しかしながら、ＬＤＰ Ｅは一般に優れた押出し加工性と高い押出し加工ドローダウン率を示すにも拘ら ず、押出し加工用ＬＤＰＥ組成物は、数多くの用途で充分な耐酷使性（ａｂｕｓ ｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）およびじん性を示さない。押出し加工被覆および押 出し加工キャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）の 場合、分子量が高い（即ちメルトインデックスＩ₂が約２ｇ／１０未満の）ＬＤ ＰＥ組成物を提供して耐酷使性を向上させる試みは有効でない、と言うのは、そ のような組成物は不可避的に溶融強度があまりにも高すぎることで高いライン速 度で成功裏に延伸加工を受けさせる（ｄｒａｗｎ ｄｏｗｎ）のは不可能である からである。 押出し加工用ＬＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ組成物は向上した耐酷使性とじん性 を与えそして押出し加工用ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）組成物は向上した耐 バリヤー性（例えば水分およびグリース透過などに対して）を与えるが、このよ うな線状エチレンポリマー類に高いテイクオフ率（ｔａｋｅ−ｏｆｆ ｒａｔｅ ｓ）で押出し加工または延伸加工を受けさせるのは不可能であり、それらの押出 し加工性は比較的劣っていることは公知である。 エチレンとα−オレフィンのインターポリマー類が示す極限押出し加工ドロー ダウン率（ｕｌｔｉｍａｔｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｄｒａｗｄｏｗｎ ｒａｔ ｅ）は、高いライン速度で起こる「歪み硬化」が原因となる溶融張力破壊（ｍｅ ｌｔ ｔｅｎｓｉｏｎ ｂｒｅａｋｓ）で制限されるのではなくむしろ、ドロー リゾナンス（ｄｒａｗ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）として知られるメルトフロー不安 定現象が起こり始めること（そうでない場合、実行可能な押出し加工ライン速度 で）で制限され、これはＬＤＰＥおよび他の高分枝高圧エチレンポリマー類、例 えばエチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類およびエチレン酢酸ビニル（ ＥＶＡ）コポリマー類などに典型的である。 ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥおよび他の線状ポリマー類、例えば高密度ポリエチレ ン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレンおよびポリエステルなどの場 合、溶融物の高速延伸および引き抜きを伴う工程、例えば押出し加工被覆、押出 し加工キャストフィルム製造、プロファイル押出し加工および微細デニール繊維 の紡糸などを行っている間に「ドローリゾナンス」または「メルトサージング（ ｍｅｌｔ ｓｕｒｇｉｎｇ）」が起こる。また、ドローリゾナンスが起こり始め る時、即ちそれの発生は間違えようがないことである。 米国特許第４，３３９，５０７号の中でＫｕｒｔｚ他が行った特許教示および 米国特許第４，４８６，３７７号の中でＬｕｃｃｈｅｓｉ他が行った特許教示で は、ドローリゾナンスを、ダイスの所の速度を固定しかつテイクオフ位置の所の 速度を固定した境界条件にした時にダイスとテイクオフ位置の間で起こる溶融物 延伸過程の速度および断面積に関してポリマー溶融物が起こす継続した不規則お よび／または周期的振動、変動または脈動であるとして記述している。ドローリ ゾナンスは、延伸比（即ち、テイクオフの所の溶融物の速度をダイスを出た直後 の溶融物の速度で割った値であり、この値はしばしば、最終ポリマーの厚みの逆 数をダイスを出た直後の溶融物の厚みの逆数で割った値に近い）がポリマーの特 定臨界値を越える時に起こる。ドローリゾナンスはメルトフローが不安定なこと であり、これは、最終被膜、フィルムまたは繊維寸法が不規則になるとして明ら かになり、そしてしばしば厚みと幅の大きな変動がもたらされる。ライン速度が ドローリゾナンスが起こり始める速度よりも有意に高くなると、ドローリゾナン スにより、ウエブまたはフィラメントの破断が引き起こされ、それによって、延 伸または加工過程全体が停止し得る。 いろいろな押出し装置間にいろいろな差および複雑さが存在し得ると 仮定すると、ドローリゾナンスに対する相対的な抵抗力はしばしば臨界延伸比で 表され、通常の線状エチレンポリマー類の場合の安定な延伸比の最大値は１０： １未満であることが認められているが、大部分の商業的延伸操作では延伸比を２ ０：１以上にすることが要求されている。 本明細書では、溶融ポリマー押出し加工品（ｅｘｔｒｕｄａｔｅ）（ウエブま たはフィラメント）を機械方向および時にはまた（低い度合であるが同時に）横 方向に引き伸ばすまたは伸ばすことを意味するとして「ドローダウン」を定義す る。 本明細書では、溶融押出し加工品をそれの融点より高い温度で標準的なプラス トメーター（ｐｌａｓｔｏｍｅｔｅｒ）、例えばＡＳＴＭ Ｄ１２３８−Ｅに記 述されているプラストメーターなどに備わっているダイスに通しながらそれの延 伸をある指定した率で行うに要する応力または力（歪みセルが備わっている巻き 上げドラムがかける如き）を意味するとして、関連技術では「溶融張力」とも呼 ばれる「溶融強度」を定義し、その力を量化する。本明細書ではＧｏｔｔｆｅｒ ｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓを用いて溶融強度値を１９０℃で測定してセンチニュート ン（ｃＮ）で報告する。エチレンとα−オレフィンのインターポリマー類および 高圧エチレンポリマー類の場合の溶融強度は、一般に、分子量が高くなるにつれ てか或は分子量分布が広がるにつれてそして／またはメルトフロー比が高くなる につれて高くなる傾向がある。 本明細書では、ダイス幅とテイクオフ位置の所の押出し加工品の幅または製造 品の最終幅との間の差として「ネックイン」を定義し、これは、押出し加工品の 膨張と低い度合であるが表面張力効果の影響を受ける。測定ネックイン値（一定 のアウトプットにおける）はドローダウン率が 高くなっても一定のままであるか或はそれにつれて低下し、そして通常のエチレ ンポリマー類の場合のネックイン値は一般に分子量が低くなるにつれてそして／ または分子量分布が狭くなるにつれて高くなることがよく知られている。本明細 書で報告するネックイン値は、幅を３０インチ（７６．２ｃｍ）から２４インチ （６１ｃｍ）にデックルさせた（ｄｅｃｋｌｅｄ）ダイスを取り付けた直径が３ ．５インチ（８．９ｃｍ）でＬ／Ｄが３０：１のＢｌａｃｋ−Ｃｌａｗｓｏｎエ クトゥルージョンコーター（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔｅｒ）を用いて、ダ イスギャップ（ｄｉｅ ｇａｐ）を２０ミル（０．５１ｍｍ）にし、５０ポンド （２２．７ｋｇ）のクラフト紙を用い、１ミル（０．０２５ｍｍ）の単層押出し 加工被膜重量（ｍｏｎｏｌａｙｅｒ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔｉｎｇ ｗ ｅｉｇｈｔ）で測定した値である。 本明細書では、溶融押出し加工品をダイス出口直後の初期厚から最終厚にまで 延伸する、即ち引っ張るローラーデバイスの接触点（上部または下部どちらか） を意味するとして「テイクオフ位置」を定義する。このローラーデバイスは、ニ ップロール、ゴムロール、冷却ロールまたはそれらの組み合わせか、或は種々の 表面を有する、例えば磨き仕上げ、なし地仕上げまたはエンボス仕上げされた、 例えば金属性またはゴム製の同様物であってもよく、これらは全部、いろいろな 度合で、ドローリゾナンスが起こり始める時に影響を与え得る。 エチレンα−オレフィンインターポリマー類が示すネックインおよび／または ドローリゾナンス傾向を取り扱う目的で、可能性のある解決法が種々開示されて きた。このような解決法の多くは装置に関連した解決法であり、そして他の解決 法は主に、高度に分枝している高圧エチレン ポリマー類、例えば低密度ポリエチレンなどをエチレンα−オレフィンインター ポリマーと一緒に用いてポリマーブレンド物を製造することで上記エチレンα− オレフィンインターポリマーの特性を修飾することに関係している。Ｔｈｏｍｐ ｓｏｎの米国特許第４，３４８，３４６号がネックインとドローリゾナンスを取 り扱った装置関連試みの例である。Ｔｈｏｍｐｓｏｎは、第一ダイスの中の第一 ウエブ流れの縁の所に第二ポリマー溶融物流れを注入することを記述しており、 それによってネックインが低下しかつエッジビード（ｅｄｇｅ ｂｅａｄ）調節 が改良されると記述している。 ドローリゾナンスが起こり始める時を遅らせる具体的な装置修飾解決法をＣａ ｎｃｉｏ他が米国特許第４，６６８，４６３号および米国特許第４，６２６，５ ７４号の中で与えており、そこでは、ダイスから６インチ（１５．２ｃｍ）以上 離さないで延伸用ローラーを位置させてエアー／ドローギャップ（ａｉｒ／ｄｒ ａｗ ｇａｐ）を短かくすることでドローリゾナンスを低下させている。Ｌｕｃ ｈｅｓｓｉ他は米国特許第４，４８６，３７７号の中で、ドローリゾナンスが起 こり始める時を遅らせることができる方法であるとして、テイクオフ位置の前で 溶融ウエブに流動媒体、例えば窒素、一酸化炭素または空気などを向けることを 教示している。同様に、Ｋｕｒｔｚ他は米国特許第４，６０８，２２１の中で、 摩擦のない表面を有する張力用デバイスをダイスとテイクオフ位置の間の「急冷 ゾーン」内で用いることでドローリゾナンスを和らげることができることを開示 している。 逆に、Ｃｈａｉｎｇは米国特許第４，８５９，３７９号の中で、ドローリゾナ ンスを和らげるか或は低くする別の装置改造例として、冷却ロ ールのテイクオフ位置の前で溶融ウエブを輻射加熱することを開示している。 低下したドローリゾナンスを示す改質エチレンα−オレフィンインターポリマ ー組成物の例には米国特許第４，３７８，４５１号（Ｅｄｗａｒｄｓ）が含まれ 、これには、分解させたプロピレンポリマー類を低密度ポリエチレンとブレンド することを基にした高フロー率の組成物が開示されている。同様な例をＷｅｒｋ ｍａｎ他が米国特許第３，２４７，２９０号の中で与えており、そこでは、熱分 解（ビスブロークン（ｂｉｓｂｒｏｋｅｎ））高密度ポリエチレンを低密度ポリ エチレンと一緒にブレンドすることで高ドローダウンの押出し加工被膜用組成物 を製造している。低密度ポリエチレンを伴う別のエチレンα−オレフィンインタ ーポリマーブレンド物の例をＫｕｒｔｚ他が米国特許第４，３３９，５０７号の 中で開示しており、そこでは、通常の不均一ＬＬＤＰＥと組み合わせて高圧ＬＤ ＰＥを２０から９８重量％存在させると改良された運転率を示す押出し加工被膜 用組成物が得られると教示している。 ポリマーを分解させる段階および／または分枝した高圧エチレンポリマーとブ レンドすることを含めないでドローリゾナンスを下げる組成物の例をＤｏｈｒｅ ｒ他が米国特許第４，７８０，２６４号の中で教示しており、そこでは、８．３ 未満のメルトフロー比（即ち、典型的に用いられる分子量分布よりもずっと狭い 分子量分布）を示すＬＬＤＰＥを用いると押出し加工被覆および押出し加工キャ スティングで驚くべきほど速いライン速度を得ることができることが確認された 。しかしながら、予想通りまた、上記材料が示すネックインは高くそして／また は押出し加工性が劣っていた（例えば押出し加工機のアンペア数が高かった）。 エチレンとα−オレフィンのインターポリマー組成物の押出し加工を特に高い 押出し加工ライン速度で行おうとする時、種々の進展があったにも拘らず、ドロ ーリゾナンスおよび高ネックインに関する問題を回避することがまだ求められて いる。例えば、米国特許第５，３９５，４７１号に開示されている組成物は有意 に向上したライン速度（ドローダウン率）を示し、ドローリゾナンスに対して高 い抵抗を示し、そして通常の線状エチレンα−オレフィン組成物に比較して低下 したネックインを示すが、そのような組成物が示すネックインはまだ高い［例え ば１．０ミル（０．０２５ｍｍ）の押出し加工被膜重量において≧７インチ（１ ７．８ｃｍ）である］。更に、通常の高圧エチレンポリマー類をエチレンα−オ レフィンポリマー組成物のブレンド成分用ポリマーとして用いてライン速度、ド ローリゾナンスに対する抵抗およびネックイン性能を向上させようとする場合、 そのような向上を達成するには、上記高圧エチレンポリマーをブレンド成分用ポ リマーとして比較的高い濃度（即ち組成物の全重量を基準にして２０重量パーセ ント以上）で用いる必要がある。しかしながら、樹脂製造業者または加工業者の 容量が制限されている場合、例えば添加の目的で利用できるただ１つの装置が小 型のウエイフィーダー（ｗｅｉｇｈ−ｆｅｅｄｅｒ）である場合などでは、ブレ ンド成分用の高圧エチレンポリマーをより高い濃度で用いる必要があると言った 条件は無理である可能性がある。 本明細書の以下に記述するように、本発明は、押出し加工用エチレンポリマー 組成物のライン速度を高くし、ドローリゾナンスに対する抵抗を高くしかつネッ クインを実質的に低下させる必要性を実質的に満たすものであり、かつ上記組成 物を低容量の添加装置を用いて製造する方法 の必要性を満足させるものである。本発明の組成物は、かなり有利に、公知の装 置改良と協力させそして熱分解ポリマーと組み合わせて使用可能であり、かつま た、本発明と公知解決法を組み合わせた利点または相乗的利点を実現化すること も可能である。 加工業者および製造業者は、幅広く多様な添加もしくはブレンド装置オプショ ンを利用することができるようになることで、向上した押出し加工用組成物を製 造することができるようになると言った利点に加えて、酷使もしくはバリヤー特 性が向上し（エチレンα−オレフィンインターポリマー類を利用することにより ）、生産率がより高くなり（より高いライン速度を得ることができることで）、 そして製造する被膜、プロファイルおよびフィルムを高品質かつ均一に保ちなが らダウンゲージング（ｄｏｗｎ−ｇａｕｇｉｎｇ）（被膜の場合には重量を小さ くし、或はフィルムおよびプロファイルの場合には薄くすること）を行うことが できるようになると言った利点を、ここに実現化することができる。本発明の別 の利点は、本発明の組成物が示す溶融強度の方が未改質のエチレン／α−オレフ ィンインターポリマーよりも有意に高い点である。このように溶融強度が向上す ると、プロファイルの押出し加工、例えばワイヤーおよびケーブル製品などの加 工では、部分の精細度が向上し、サグ（ｓａｇ）が低下しかつ熱生強度が高くな るはずである。 本発明に従い、我々は、押出し加工用エチレンポリマー組成物の改良製造方法 、押出し加工用改良エチレンポリマー組成物、並びに押出し加工で被覆された基 質、エチレンポリマー組成物の押出し加工プロファイルおよびエチレンポリマー 組成物の押出し加工キャストフィルムを製造する方法を見い出した。 本発明の１つの面は、実質的に線状であるエチレンポリマー、均一分枝線状エ チレンポリマーおよび不均一分枝線状エチレンポリマーから成る群から選択され る少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、この エチレン／α−オレフィンポリマーは０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃ の範囲の密度を有することを特徴とする］を全組成物の７５から９５重量パーセ ント含みそして少なくとも１種の高圧エチレンポリマー［これは、６．０ｇ／１ ０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ／ｃｃの密 度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で測定し た時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定 した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示し、そしてゲル浸透クロマトグラフ ィーで測定した時に二頂分子量分布を示すことを特徴とする］を全組成物の５か ら２５重量パーセント含む押出し加工用エチレンポリマー組成物［ここで、この 押出し加工用エチレンポリマー組成物は少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトイ ンデックスＩ₂を示す］である。 本発明の別の面は、押出し加工用エチレンポリマー組成物を製造する方法であ って、この方法は、 （ａ）少なくとも１種の高圧エチレンポリマー（該押出し加工用組成物の５から ２５重量パーセント）と少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリ マー（該押出し加工用組成物の７５から９５重量パーセント）を一緒にし［ここ で、該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーの製造で用い る重合過程の部分である添加装置を用いて、該少なくとも１種の高圧エチレンポ リマーを一緒にし、そしてこ こで、該押出し加工用エチレンポリマー組成物は、少なくとも１．０ｇ／１０分 のメルトインデックスＩ₂を示し、そして１ミル（０．０２５ｍｍ）の単層押出 し加工被膜重量において該組成物の予測ネックイン値より少なくとも１２パーセ ント低いネックイン値を示す］、そして （ｂ）この押出し加工用組成物を次の使用で用いるに適切な形態で集めるか或は 移送する、 ことを含む。 本発明の更に別の面は、押出し加工用エチレンポリマー組成物を用いて押出し 加工被覆基質（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔｅｄ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）、押 出し加工プロファイル（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｐｒｏｆｉｌｅ）または押出し加 工キャストフィルム（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃａｓｔ ｆｉｌｍ）を製造する方 法であり、この方法は、 （ｉ）押出し加工ラインの少なくとも１基の押出し加工機に、エチレンポリマー 組成物［このエチレンポリマー組成物は、実質的に線状であるエチレンポリマー 、均一分枝線状エチレンポリマーおよび不均一分枝線状エチレンポリマーから成 る群から選択される少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマ ー（ここで、このエチレン／α−オレフィンポリマーは０．８５ｇ／ｃｃから０ ．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有しそして０．１から５０ｇ／１０分の範囲の メルトインデックスＩ₂を示すことを特徴とする）を全組成物の７５から９５重 量パーセント含みそして少なくとも１種の高圧エチレンポリマー（これは、１． ０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ／ ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃ で測定した時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲ ル浸透クロマトグラフィーで測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示し 、そしてゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示すこと を特徴とする）を全組成物の５から２５重量パーセント含み、ここで、この押出 し加工用エチレンポリマー組成物は少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトインデ ックスＩ₂を示す］を供給し、 （ｉｉ）このエチレンポリマー組成物を溶融させて混合することで少なくとも１ つの均一な溶融ポリマー流れを生じさせ、 （ｉｉｉ）押出し加工ラインを１５２メートル／分より高いライン速度（ｌｉｎ ｅ ｓｐｅｅｄｓ）で運転し、 （ｉｖ）この溶融ポリマー流れをダイスに通して押出し加工することで一次押出 し加工品を生じさせ、そして （ａ）該押出し加工品を延伸加工して冷却することで、該押出し加工用 エチレンポリマー組成物の層が少なくとも１層入っている押出し加工プロファイ ルを生じさせるか、或は （ｂ）該押出し加工品を基質上に延伸加工することで、該押出し加工用 エチレンポリマー組成物の少なくとも１層で該基質を被覆するか、或は （ｃ）該押出し加工品をテイクオフデバイス（ｔａｋｅ−ｏｆｆ ｄｅ ｖｉｃｅ）上に延伸加工して冷却することで、該押出し加工用エチレンポリマー 組成物の層を少なくとも１層有するフィルムを生じさせ、そして （ｖ）該プロファイル、被覆基質またはフィルムを次に使用する目的で移送する か或は集める、 ことを含む。 本発明のさらなる面は、押出し加工用エチレンポリマー組成物［この押出し加 工用組成物は、実質的に線状であるエチレンポリマー、均一分枝線状エチレンポ リマーおよび不均一分枝線状エチレンポリマーから成る群から選択される少なく とも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマー（ここで、このエチレン ／α−オレフィンポリマーは０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の 密度を有することを特徴とする）を全組成物の７５から９５重量パーセント含み そして少なくとも１種の高圧エチレンポリマー（これは、６．０ｇ／１０分以下 のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ／ｃｃの密度を有し 、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で測定した時に少 なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に 少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示し、そしてゲル浸透クロマトグラフィーで測 定した時に二頂分子量分布を示すことを特徴とする）を全組成物の５から２５重 量パーセント含み、ここで、この押出し加工用エチレンポリマー組成物は少なく とも１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ₂を示す］から作られた層を少な くとも１層含む製品である。 本発明を用いると、公知のポリマーブレンド物または未改質のエチレンα−オ レフィンインターポリマー組成物を用いた時に得ることができる値に比較して、 低下したネックイン、より高いドローダウン率、そしてより高い耐ドローリゾナ ンス性が得られる。 図１は、本発明で用いるに適切な高圧エチレンポリマー組成物をゲル浸透クロ マトグラフィーで測定した時にそれが示す分子量分布のグラフ表示である。 図２は、異なる４種の高圧エチレンポリマー組成物をゲル浸透クロマトグラフ ィーで測定した時にそれらが示す分子量分布および比較二頂性（ｂｉｍｏｄａｌ ｉｔｙ）のグラフ表示である。 図３は、低密度ポリエチレン樹脂の場合の溶融強度を１ミル（０．０２５ｍｍ ）におけるネックインに対してプロットした図であり、これを用いて、溶融強度 が過剰なことで延伸加工するのが不可能な樹脂のネックイン性能を外挿法で予測 する。 本発明の組成物に、少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマ ーを全組成物重量を基準にして７５から９５重量パーセント、好適には８０から ９５重量パーセント、より好適には８５から９５重量パーセント、最も好適には ８８から９５重量パーセント含めそして少なくとも１種の高圧エチレンポリマー を全組成物重量を基準にして５から２５重量パーセント、好適には５から２０重 量パーセント、より好適には５から１５重量パーセント、最も好適には５から１ ２重量パーセント含める。 本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物が示す実際、即ち測定ネックイ ン値は、好ましくは、成分ポリマー組成物の組成を基にした重量画分貢献度（ｃ ｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂａｓｅｄ ｗｅｉｇｈｔ ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ ｃ ｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ）で予測されるネックイン値より少なくとも１２パー セント、好適には少なくとも１６パーセント、より好適には少なくとも２４パー セント、最も好適には少なくとも３０パーセント低い。本発明の組成物の密度は 、０．８５０から０．９４０ｇ／ｃｃの範囲、好適には０．８６０から０．９３ ０ｇ／ｃｃの範囲、より好適には０．８７０から０．９２０ｇ／ｃｃの範囲、最 も好 適には０．８８０から０．９１５ｇ／ｃｃの範囲である。本発明の組成物が示す メルトインデックスＩ₂は、１から５０ｇ／１０分の範囲、好適には１から３０ ｇ／１０分の範囲、より好適には１から２０ｇ／１０分の範囲、最も好適には１ ．０から１０ｇ／１０分の範囲である。本発明の組成物をＧｏｔｔｆｅｒｔ Ｒ ｈｅｏｔｅｎｓで測定した時の溶融強度は、少なくとも９センチニュートン（ｃ Ｎ）、好適には少なくとも１５ｃＮ、より好適には少なくとも２０ｃＮ、最も好 適には少なくとも２５ｃＮである。 用語「ポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、種類が同じであるか或は 異なるかに拘らずモノマー類を重合させることで作られる高分子量化合物を指す 。従って、一般的用語「ポリマー」は用語「ホモポリマー」（これは通常１種類 のみのモノマーから作られるポリマー類を指す目的で用いられる）を包含する。 用語「インターポリマー」を本明細書で用いる場合、これは、少なくとも２種 の異なるモノマー類を重合させることで作られるポリマー類を指す。従って、一 般的用語「インターポリマー」は、用語「コポリマー類」（これは、正確には、 異なる２種類のモノマー類から作られるポリマー類を指す目的で用いられる）を 包含する。しかしながら、本技術分野ではまた異なる２種以上のモノマー類から 作られるポリマー類を指す目的でも用語「コポリマー」が用いられる。 用語「予測ネックイン値」を本明細書で用いる場合、これは実際の測定ネック イン値とは対照的に、押出し加工用組成物に含める成分ポリマーが貢献する重量 画分計算と個々のネックイン値を基にして予測または期待されるネックイン値を 指す。この計算の例として、押出し加工用組 成物に、１ミル（０．０２５ｍｍ）における押出し加工被膜のネックイン値が７ ．５であるエチレンα−オレフィンインターポリマーを９０重量パーセント含め そして１ミル（０．０２５ｍｍ）における押出し加工被膜のネックイン値が１． ７５インチ（４．４ｃｍ）である高圧エチレンポリマーを１０重量パーセント含 める場合、その押出し加工用組成物の予測ネックイン値は６．９インチ（１７． ５ｃｍ）であり、ここで、上記エチレンα−オレフィンポリマーが貢献する値は ６．７５インチ（１６．９ｃｍ）で上記高圧エチレンポリマーが貢献する値は０ ．１７５インチ（０．４４ｃｍ）である。 用語「高圧エチレンポリマー」または「高分枝エチレンポリマー」は、本明細 書では、このポリマーがフリーラジカル開始剤を用いて圧力が１４，５００ｐｓ ｉ（１００ＭＰａ）以上のオートクレーブまたは管状反応槽内である程度か或は 全体的にホモ重合または共重合させたものであることを意味すると定義する。 用語「均一エチレンポリマー」および「均一分枝エチレンポリマー」を、通常 の意味で、コモノマーが一定のポリマー分子内でランダムに分布していてポリマ ー分子の実質的に全部が同じエチレン対コモノマーモル比を有するエチレンポリ マーを言及する時に用いる。均一分枝エチレンポリマー類は、短鎖分枝分布指数 （ＳＣＢＤＩ）（Ｓｈｏｒｔ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉｓｔｒｉ ｂｕｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）が３０パーセントに等しいか或はそれ以上、好適に は５０パーセントに等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセントに等し いか或はそれ以上でありかつ測定可能な高密度（結晶性）ポリマー画分を本質的 に含まないことを特徴とする。このＳＣＢＤＩを、全コモノマーモル含有 量中央値の５０パーセント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の 重量パーセントとして定義する。ポリオレフィン類の場合、良く知られている昇 温溶出分離（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａ ｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（ＴＲＥＦ）技術、例えばＷｉｌｄ他著「Ｊｏｕｒｎａ ｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」 、２ ０巻、４４１頁（１９８２）、Ｌ．Ｄ．Ｃａｄｙ著「Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ Ｔｙｐｅ ａｎｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ Ｌ ＬＤＰＥ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ」ＳＰＥ Ｒｅｇｉｏｎａ ｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｑｕａｋｅｒ Ｓｑｕａｒｅ Ｈｉｌｔｏｎオハイオ州、１０月１−２日、１０７−１１９頁（１９８５）、 または米国特許第４，７９８，０８１号の中に記述されている如き技術を用いて 、上記ＳＣＢＤＩおよび高密度ポリマー画分の存在を測定することができる。 用語「実質的に線状であるエチレンポリマー」には用語「実質的に線状である α−オレフィンポリマー」が含まれる。実質的に線状であるα−オレフィンポリ マー類は長鎖分枝ばかりでなくコモノマーの組み込みが均一であることに起因し 得る短鎖分枝を含む。この長鎖分枝は、ポリマーのバックボーンと同様な構造を 有していて、短鎖分枝の長さより長い。実質的に線状であるα−オレフィンポリ マー類のポリマーバックボーンは、炭素１０００個当たり平均で０．０１個から ３個の長鎖分枝で置換されている。本発明で用いるに好適な実質的に線状である ポリマー類は、炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個 当たり１個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０．０５個の長鎖 分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置換されている。 本明細書では、炭素数が少なくとも６の鎖長として長鎖分枝を定義し、それよ り長い鎖長は、¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能である。この長 鎖分枝は、これが結合しているポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ長さを有 する可能性がある。 ¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いてエチレンホモポリマー内に長鎖分枝 が存在することを測定することができ、そしてＲａｎｄａｌｌが記述した方法（ Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、Ｖ．２＆３、２８ ５−２９７頁）を用いてそれの定量を行う。 実用的事項として、現在の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法で炭素原子数が６を越える長 鎖分枝の長さを測定するのは不可能である。しかしながら、エチレン／１−オク テンインターポリマー類を含むエチレンポリマー類の中に存在する長鎖分枝の測 定で用いるに有用なことが知られている他の技術が存在する。そのような２つの 方法は、低角レーザー光散乱検出器に連結させたゲル浸透クロマトグラフィー（ ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）および示差粘度測定検出器に連結させたゲル浸透クロマト グラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。このような技術を長鎖分枝検出で用いるこ とと、それの基礎となる理論は、文献に詳細に示されている。例えばＺｉｍｍ， Ｇ．Ｈ．ａｎｄ Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｗ．Ｈ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ，１７，１３０１（１９４９）ａｎｄ Ｒｕｄｉｎ，Ａ．，Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅ ｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ，Ｊｏ ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）１０３−１１ ２頁を参照のこと。 Ｗｉｌｌｅｍ ｄｅＧｒｏｏｔおよびＰ．Ｓｔｅｖｅ Ｃｈｕｍ（両 者ともダウケミカル社）は、１９９４年１０月４日にセントルイス、ミズリー州 で開催された「Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍ ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ（ＦＡＣＳＳ ）」会議で、実質的に線状であるエチレンインターポリマー類の中に存在する長 鎖分枝の定量を行うにとってＧＰＣ−ＤＶが有効な技術であることを示すデータ を提示した。特に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、Ｚｉｍｍ−Ｓｔｏｃｋｍ ａｙｅｒ式を用いて実質的に線状であるエチレンホモポリマーサンプルを測定し た時の長鎖分枝レベルと¹³Ｃ ＮＭＲを用いてそれを測定した時の長鎖分枝レベ ルとが良好な相関関係を示すことを見い出した。 更に、ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、ポリエチレンサンプルが溶液中で示 す流体力学的体積はオクテンが存在していても変化しないことと、このように、 そのサンプル中に存在するオクテンのモルパーセントを知ることでオクテン短鎖 分枝に起因する分子量上昇を説明することができることを見い出した。ｄｅＧｒ ｏｏｔおよびＣｈｕｍは、１−オクテン短鎖分枝に起因する分子量上昇に対する 貢献度を解く（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｎｇ）ことで、実質的に線状であるエチ レン／オクテンコポリマー類の中に存在する長鎖分枝レベルの定量でＧＰＣ−Ｄ Ｖを用いることができることを示した。 ｄｅＧｒｏｏｔおよびＣｈｕｍは、また、ＧＰＣ−ＤＶで測定した時のＬｏｇ （ＧＰＣ重量平均分子量）の関数としてプロットしたＬｏｇ（Ｉ₂、メルトイン デックス）によって、実質的に線状であるエチレンポリマー類の長鎖分枝面（長 鎖分枝の度合でなく）は高度に分枝している高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ）のそれに匹敵するがチーグラー型触 媒、例えばチタン錯体などおよび通常の均一触媒、例えばハフニウムおよびバナ ジウム錯体などを用いて製造されたエチレンポリマー類とは明らかに異なること が例証されたことを示した。 エチレン／α−オレフィンインターポリマー類の場合の長鎖分枝は、α−オレ フィン（類）がポリマーバックボーンに組み込まれた結果として生じる短鎖分枝 よりも長い。本発明で用いる実質的に線状であるエチレン／α−オレフィンイン ターポリマー類の中に存在する長鎖分枝が示す実験的効果は、例えば流動特性が 向上するとして明らかになり、これを本明細書では気体押し出しレオメトリー（ ＧＥＲ）結果および／またはメルトフロー（Ｉ₁₀／Ｉ₂）上昇で量化して表す。 用語「線状エチレンポリマー」は、用語「実質的に線状であるエチレンポリマ ー」とは対照的に、測定可能または証明可能な長鎖分枝を持たないポリマーを意 味する。 高圧エチレンポリマー組成物の分子構造は、最終組成物が示すネックイン、溶 融強度および加工性の改良に関して重要である。本発明で用いる高圧エチレンポ リマーは比較的高い溶融強度を有する、即ち少なくとも９ｃＮ、好適には少なく とも１５ｃＮ、より好適には少なくとも２０ｃＮ、最も好適には少なくとも２５ ｃＮの溶融強度を示す。この高圧エチレンポリマーは、更に、ゲル浸透クロマト グラフィーで測定した時に二頂分布を示しかつＭ_w／Ｍ_nが少なくとも７．０、好 適には少なくとも７．３、より好適には少なくとも７．６であるとして特徴づけ られる。本発明の押出し加工用組成物の調製で用いる高圧エチレンポリマーが示 すメルトインデックスＩ₂は、６．０ｇ／１０分以下、好適には１．０ｇ／１０ 分以下、より好適には０．８ｇ／１０分以下、最も好適には０． ５ｇ／１０分以下である。本発明で用いる高圧エチレンポリマーの密度は少なく とも０．９１６ｇ／ｃｃ、好適には少なくとも０．９１７ｇ／ｃｃ、より好適に は少なくとも０．９１８ｇ／ｃｃである。この高圧エチレンポリマー組成物の密 度は、インターポリマー（例えばコポリマーまたはターポリマー）、例えばエチ レン−酢酸ビニル−一酸化炭素（ＥＶＡＣＯ）インターポリマーなどをブレンド 成分ポリマーとして用いると、より高くなる。 上記エチレンα−オレフィンインターポリマー組成物と一緒にブレンドする目 的で選択した高圧エチレンポリマー組成物は、オートクレーブまたは管状反応槽 内で少なくとも１種のフリーラジカル開始剤を用いた通常の高圧重合技術で製造 可能である。オートクレーブ反応槽を用いる場合の反応ゾーンは単一ゾーンまた は複数ゾーンであってもよい。また、連鎖移動剤としてテロゲン、例えばプロピ レンおよびイソブタンなども使用可能である。管状反応槽を用いる方法で二頂分 子量分布のポリマーを製造するのは困難なことから、好適には、テロゲンを添加 しないでオートクレーブ反応槽を用いて高圧エチレンポリマーを製造する。しか しながら、また、本発明の組成物の製造でオートクレーブ反応槽と管状反応槽を 直列または並列で組み合わせることも適切である、と言うのは、そのような技術 を用いると二頂分子量分布のポリマーを製造することができるからである。 高い反応槽圧力でエチレンを重合させる時に用いるに適切なフリーラジカル開 始剤はよく知られており、これには、これらに限定するものでないが、パーオキ サイド類および酸素が含まれる。また、高圧重合で生じるエチレンポリマー類の 溶融強度を最大にする技術も公知であり、こ のような技術には、これらに限定するものでないが、反応ゾーンの温度差を最大 にすること、開始剤注入部を複数にすること、反応槽およびポスト反応槽（ｐｏ ｓｔ ｒｅａｃｔｏｒ）の滞留時間を長くすること、気体流入温度を高くするこ とが含まれる。 本発明の押出し加工用組成物の製造で用いるに適切な高圧エチレンポリマー組 成物には、低密度ポリエチレン（ホモポリマー）、およびエチレンを少なくとも １種のα，β−エチレン系不飽和モノマー類、例えばアクリル酸、メタアクリル 酸、アクリル酸メチルおよび酢酸ビニルなどと一緒に共重合させたものが含まれ る。有用な高圧エチレンインターポリマー組成物の製造で用いるに適切な技術を ＭｃＫｉｎｎｅｙ他が米国特許第４，５９９，３９２号に記述している。 高圧エチレンホモポリマーおよびインターポリマーの両方ともが本発明で用い るに有用であると考えているが、ホモポリマーであるポリエチレンが好適である 。少なくとも１種の高圧エチレンインターポリマー組成物を用いる場合、好適な インターポリマー組成物にコモノマーを全インターポリマー組成物重量を基準に して０．１から５５重量パーセント、より好適にはコモノマーを１から３５重量 パーセント、最も好適にはコモノマーを全体で２から２８重量パーセント含める 。 本発明で用いる実質的に線状であるエチレンα−オレフィンポリマー類はユニ ークな種類の化合物であり、これらは更に米国特許第５，２７２，２３６号およ び米国特許第５，２７８，２７２号の中で定義されている。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は、例えば米国特許第３，６４５，９ ９２号の中でＥｌｓｔｏｎが記述している均一分枝線状エチレ ン／α−オレフィンコポリマー類として通常知られる種類のポリマー類とは有意 に異なる。また、実質的に線状であるエチレンポリマー類は、不均一チーグラー 重合の線状エチレンポリマー類として通常知られる種類のポリマー類（例えば米 国特許第４，０７６，６９８号の中でＡｎｄｅｒｓｏｎ他が開示した技術を用い て製造されそして米国特許第４，７８０，２６４号に記述されているようにＤｏ ｈｒｅｒ他が利用した例えば超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンま たは高密度ポリエチレンなど）とも有意に異なり、そしてこれらはまた、フリー ラジカルで開始させた高分枝の高圧低密度エチレンホモポリマーおよびエチレン インターポリマー類、例えばエチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類およ びエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー類などとして知られる種類のポリ マー類とも有意に異なる。 シングルサイト重合触媒（例えば米国特許第５，０２６，７９８号の中でＣａ ｎｉｃｈが記述しているか或は米国特許第５，０５５，４３８号の中でＣａｎｉ ｃｈが記述しているモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒など ）または拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａ ｌｙｓｔｓ）、例えば米国特許第５，０６４，８０２号の中でＳｔｅｖｅｎｓ他 が記述している如き拘束幾何触媒を、米国特許第５，２７２，２３６号および米 国特許第５，２７８，２７２号に記述されている方法に一致させて用いる限り、 これらの触媒を用いて実質的に線状であるエチレンポリマー類を製造することが できる。このような重合方法はまたＰＣＴ／ＵＳ ９２／０８８１２（１９９２ 年１０月１５日付けで提出）の中にも記述されている。しかしながら、好適には 、適切な拘束幾何触媒、特に１９９０年７月３日付けで提 出した米国出願連続番号５４５，４０３；１９９１年９月１２日付けで提出した 米国出願連続番号７５８，６５４；１９９１年９月１２日付けで提出した米国出 願連続番号７５８，６６０および１９９１年６月２４日付けで提出した米国出願 連続番号７２０，０４１の中に開示されている如き拘束幾何触媒を用いて、この 実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類の製造を 行う。 本明細書で用いるに適切な共触媒には、これらに限定するものでないが、例え ばポリマー状もしくはオリゴマー状のアルミノキサン類、特にメチルアルミノキ サンまたは改質メチルアルミノキサン（例えば米国特許第５，０４１，５８４号 、米国特許第４，５４４，７６２号、米国特許第５，０１５，７４９号および／ または米国特許第５，０４１，５８５号の中に記述されている如く製造される） 、並びに不活性であり、適合性を示し、配位しない、イオンを生じる化合物など が含まれる。好適な共触媒は、配位しない不活性なホウ素化合物である。 本発明で用いる実質的に線状であるエチレンインターポリマー組成物を製造す るに適した重合条件は、好適には、連続溶液重合方法で用いるに有用な条件であ るが、本発明の出願はそれに限定されない。連続スラリーおよび気相重合方法も また適当な触媒および重合条件を用いることを条件として利用可能である。本発 明で用いるに有用な実質的に線状であるインターポリマー類およびコポリマー類 の重合を行う場合、上で述べたシングルサイトおよび拘束幾何触媒を用いること ができるが、実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合の重合方法は、この 実質的に線状であるエチレンポリマー類が生じるように行われるべきである。即 ち、同じ触媒を用いたとしても全ての重合条件でこの実質的に線状であ るエチレンポリマー類が本質的に生じるとは限らない。 例えば、この新規な実質的に線状であるエチレンポリマー類を製造するに有用 な重合方法の１つの態様では、バッチ方法とは対照的に連続方法を用いる。 実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合、好適には連続溶液重合方法で この重合を実施する。本明細書に記述する拘束幾何触媒技術を用いて実質的に線 状であるエチレンポリマー類を製造する場合、Ｍｗ／Ｍｎを比較的低く保ちなが らＩ₁₀／Ｉ₂を操作するのは一般に反応槽温度および／またはエチレン濃度の関 数である。エチレン濃度を低くしそして温度を高くすると一般により高いＩ₁₀／ Ｉ₂がもたらされる。一般的には、この反応槽のエチレン濃度を低くするにつれ てポリマー濃度が高くなる。この新規な実質的に線状であるエチレンインターポ リマー類およびホモポリマー類の場合の連続溶液重合方法では、ポリマー濃度を 好適には反応槽内容物の約５重量％以上、特に反応槽内容物の約６重量％以上に する。拘束幾何触媒技術を利用した連続方法の重合温度は一般に２０℃から２５ ０℃である。Ｉ₁₀／Ｉ₂比が高く（例えば約７以上、好適には少なくとも約８、 特に少なくとも約９のＩ₁₀／Ｉ₂）て分子量分布が狭い（１．５から２．５のＭ ｗ／Ｍｎ）ポリマーが望まれている場合、反応槽内のエチレン濃度を好適には反 応槽内容物の約８重量％以下、特に反応槽内容物の約６重量％以下、より特別に は反応槽内容物の約４重量％以下にする。 本発明で用いるに適した実質的に線状であるエチレンインターポリマー組成物 は、 （ａ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式： （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 （ｃ）この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度が、線状エチレンポリマーの場合の表面メ ルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０パー セント大きくなるような、気体押出しレオロジーを示し［ここで、上記実質的に 線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマーは同じコモノマーまた はコモノマー類を含み、上記線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度 は上記実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そし てここで、上記実質的に線状であるエチレンポリマーと上記線状エチレンポリマ ーの個々の臨界せん断速度は、気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で 測定した臨界せん断速度である］、そして （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単一の溶融 ピークを示す、 として特徴づけられる。 本発明で用いる実質的に線状であるエチレンインターポリマー類は、ＴＲＥＦ 技術で測定した時、測定可能な「高密度］画分を本質的に含まない。この実質的 に線状であるエチレンインターポリマーは、一般に、炭素１０００個当たりのメ チル数が２に等しいか或はそれ以下の分枝度を有するポリマー画分を含まない。 この「高密度ポリマー画分」は、また、炭素１０００個当たりのメチル数が約２ 未満の分枝度を有するポリマー画分としても記述可能である。高密度ポリマー画 分が存在していな いと、他の利点の中でもとりわけ、被膜の滑らかさと印刷性と光学特性が向上す るばかりでなく、フィルム／被膜の柔軟性および弾性が向上し得る。 気体押出しレオメーター（ＧＥＲ）を用いてメルトフラクチャーに関する臨界 せん断速度および臨界せん断応力の測定を行うばかりでなく他の流動特性、例え ば「流動学的プロセシング・インデックス（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｉｎｄｅｘ ）」（ＰＩ）などの測定も実施する。この気体押出しレオメーターは、「Ｐｏｌ ｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、１７巻、Ｎｏ．１１、 ７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．ＳｈｒｏｆｆおよびＬ． Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎ ｈｏｌｄ Ｃｏ．が出版しているＪｏｈｎ Ｄｅａｌｙ著「Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７−９９頁 に記述されている。ＧＥＲ実験を、入り口角度が１８０°で直径が０．０７５４ ｍｍでＬ／Ｄが２０：１のダイスを用いて２５０から５５００ｐｓｉｇの範囲の 窒素圧力下１９０℃の温度で実施する。本明細書に記述する実質的に線状である エチレンポリマー類の場合のＰＩは、ＧＥＲを用いて２．１５ｘ１０⁶ダイン／ ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定した時の材料の見掛け粘度（ｋポイズで表す） である。本発明で用いるに適した実質的に線状であるエチレンインターポリマー 類は、０．０１ｋポイズから５０ｋポイズの範囲、好適には１５ｋポイズ以下の ＰＩを示すエチレンインターポリマー類である。本明細書で用いる実質的に線状 であるエチレンポリマーが示すＰＩは、各々が上記実質的に線状であるエチレン ポリマー類の１０パーセント以内にあるＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nお よび密度を有する線状エチレンポリマー（通常のチーグラー重合ポリマー、また は米国特許第３，６４５，９９２号でＥｌｓｔｏｎが記述した如き均一分枝線状 ポリマー）が示すＰＩの７０％に等しいか或はそれ以下である。 また、この実質的に線状であるエチレンポリマー類が示す流動挙動をダウ流動 指数（Ｄｏｗ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｉｎｄｅｘ）（ＤＲＩ）で特徴づけることも 可能であり、この指数は、ポリマーが有する「長鎖分枝の結果としての弛張時間 を正規化した値（ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａ ｓ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｏｆ ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｉｎｇ） 」を表す（Ｓ．ＬａｉおよびＧ．Ｗ．Ｋｎｉｇｈｔ、ＡＮＴＥＣ ’９３ Ｐｒ ｏｃｅｄｉｎｇｓ、ＩＮＳＩＴＥ（商標）Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｏｌｙｏｌ ｅｆｉｎｓ（ＩＴＰ）−「エチレンα−オレフィンコポリマー類の構造／流動関 係における新規な規則」、Ｎｅｗ Ｏｒｌｅａｎｓ、Ｌａ、１９９３年５月参照 ）。ＤＲＩ値の範囲は、測定可能な長鎖分枝を少しも持たないポリマー類［例え ば三井石油化学工業（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓ ｔｒｉｅｓ）から入手可能なＴａｆｍｅｒ（商標）製品およびＥｘｘｏｎ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｘａｃｔ（商標）製品］の場合 の０から、約１５の範囲であり、これはメルトインデックスから独立している。 一般に、低から中圧のエチレンポリマー類（特に低密度）の場合、ＤＲＩが溶融 弾性および高せん断流動性に対して示す相関関係は、メルトフロー比を用いた同 じ試みが示す相関関係に比較して向上している。本発明で用いるに有用な実質的 に線状であるエチレンポリマー類の場合のＤＲＩは、好適には少 なくとも０．１、特に少なくとも０．５、最も特別には少なくとも０．８である 。ＤＲＩは、方程式： DRI=(3652879*τ_o ^1.00649/η_o-1)/10 から計算可能であり、ここで、 τ₀は、材料の特徴的な弛張時間であり、そしてη₀はこの材料のゼロせん断粘度 である。τ₀とη₀は両方とも、Ｃｒｏｓｓ方程式、即ち に「最も良く適合する」値であり、ここで、ｎはこの材料のパワーローインデッ クス（ｐｏｗｅｒ ｌａｗ ｉｎｄｅｘ）であり、そしてηとγはそれぞれ測定 した粘度およびせん断速度である。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａ ｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＲＭＳ−８００）を１９０℃で０．１から１０ ０ラジアン／秒のダイナミック・スウィープ・モード（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｗｅ ｅｐ ｍｏｄｅ）で用いそして直径が０．７５４ｍｍでＬ／Ｄが２０：１のダイ スを使用した気体押出しレオメーター（ＧＥＲ）を１，０００ｐｓｉから５，０ ００ｐｓｉ（６．８９から３４．５ＭＰａ）の押出し圧力下［これは０．０８６ から０．４３ＭＰａのせん断応力に相当する］１９０℃で用いることによって、 粘度およびせん断速度の基本測定データを得る。特定の材料では、必要に応じて 、メルトインデックスの変動に適応させる目的で１４０から１９０℃で測定を行 ってもよい。 見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いてメルトフラク チャー現象を識別し、そしてエチレンポリマー類の臨界せん断速度および臨界せ ん断応力を量化する。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏ ｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、 １９８６に従い、特定の臨界流量を越えると観察される押出し加工品の不規則さ は、幅広い意味で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラク チャーとグロスメルトフラクチャーに分類分け可能である。 表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてそ の詳細な範囲は、フィルムの鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る 。本明細書では、この上に記述したＧＥＲを用いて測定した時に、押出し加工品 の表面粗さが４０ｘ倍率でのみ検出可能になる、押出し加工品の光沢が失われ始 める時であるとして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）を 特徴づける。この実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポ リマー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、本質 的に同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nを有する線状エチレンポリマーの表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０％大きい。 グロスメルトフラクチャーは、不安定な押出し加工流れ条件下で起こり、そし てその詳細な範囲は規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、 螺旋状など）から不規則な歪みに至る。フィルム、被膜およびプロファイルの商 業的受け入れおよび最大酷使特性に関しては、表面の欠陥は存在していたとして も最小限でなければならない。本発明で用いる実質的に線状であるエチレンポリ マー組成物、特に＞０．９１０ｇ／ｃｃの密度を持たせたポリマー類の場合、グ ロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は４ｘ１０⁶ダイン ／ｃｍ²以上である。本明細書では、ＧＥＲで押出した押出し加工品が示す表面 粗さおよび構造の変化を基準にして、表面メルトフラクチャーが起こり始める 時（ＯＳＭＦ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ） の臨界せん断速度を用いることにする。本発明では、この実質的に線状であるエ チレンポリマー組成物を、好適には、臨界せん断応力ではなく臨界せん断速度で 特徴づける。 実質的に線状であるα−オレフィンポリマー類は、単一のポリマー成分材料か ら成る他の均一分枝エチレンα−オレフィンポリマー組成物と同様に、ＤＳＣに よる溶融ピークが１つであることを特徴とする。このように溶融ピークが１つで あることを、インジウムおよび脱イオン水で標準化した示差走査熱量計を用いて 測定する。この方法は、サンプルの量を５−７ｍｇにし、「第一加熱」で約１４ ０℃にしてこの温度を４分間保持し、１０℃／分で−３０℃にまで冷却してこの 温度を３分間保持しそして「第二加熱」において１０℃／分で１４０℃にまで加 熱することを伴う。「第二加熱」の温度に対する熱流曲線から、この単一溶融ピ ークを測定する。ポリマーの全融解熱を上記曲線下の面積から計算する。 ０．８７５ｇ／ｃｃから０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する実質的に線状であ るエチレンポリマー組成物の場合の単一溶融ピークは、装置の感度に応じて、そ れの低溶融側に「ショルダー」または「ハンプ」を示す可能性があり、これは、 そのポリマーの全融解熱の１２パーセント以下、典型的には９パーセント以下、 より典型的には６パーセント以下を構成する。このようなアーティファクト（ａ ｒｔｉｆａｃｔ）は他の均一分枝ポリマー類、例えばＥｘａｃｔ（商標）樹脂な どで観察可能であり、これは、単一溶融ピークのスロープがアーティファクトの 溶融領域に渡って単調に変化することを基にして識別される。このようなアーテ ィファクトは、単一の溶融ピークを示す融点の３４℃以内、典型的に２７ ℃以内、より典型的に２０℃以内に現れる。アーティファクトに起因し得る融解 熱は、個別に、温度に対する熱流曲線下のそれに関連した領域を特別に積分する ことで測定可能である。 上記エチレンα−オレフィンインターポリマー組成物および高圧エチレンポリ マー組成物の分子量分布を、示差屈折計と混合多孔度カラムが３本備わっている Ｗａｔｅｒｓ １５０高温クロマトグラフィー装置を用いたゲル浸透クロマトグ ラフィー（ＧＰＣ）で測定する。上記カラムはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔ ｏｒｉｅｓが供給しており、通常、１０³、１０⁴、１０⁵および１０⁶Åの孔サイ ズを持たせるように充填されている。溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンで あり、これを用いてサンプルが０．３重量％入っている溶液を注入用として調製 する。流量を１．０ミリリットル／分にし、装置運転温度を１４０℃にし、そし て注入量を１００ミクロリットルにする。 溶離体積と協力させて、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用いることで、ポリマーバックボーンに関す る分子量測定値を引き出す。下記の方程式： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）^b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンのＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ 係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻、６２１頁、 １９６８の中で記述している如き］を用いて、相当するポリエチレンの分子量を 測定する。 上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。下記の式：Ｍ_w ＝Σ ｗｉ ｘ Ｍｉ［式中、ｗｉおよびＭｉは、ＧＰＣカラ ムから溶離して来るｉ番目の画分それぞれの重量分率および分子量である］に従 う通常様式で、重量平均分子量Ｍ_wを計算する。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は比較的狭い分子量分布（即ちＭ_w／ Ｍ_n比は典型的に３．５以下、好適には２．５以下、より好適には２以下である ）を示すにも拘らず優れた加工性を有することが知られている。Ｄｏｈｒｅｒお よびＮｉｅｍａｎｎによる開示（米国特許第４，７８０，２６４号およびＡＮＴ ＥＣ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ １９８９、「Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ Ｄ ｒａｗ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｏｆ Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｒｅｓｉｎ Ｄｅｓｉｇｎ」、２８−３０頁）に照らして、実質的に線状であるエチレンポリ マー類の場合、驚くべきことに、均一分枝および不均一分枝の線状エチレンポリ マー類とは異なり、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nから本質的に独立させてメルトフロー比 （Ｉ₁₀／Ｉ₂）を変化させることができる。従って、本発明の押出し加工用組成 物の製造で用いるに好適なエチレンα−オレフィンインターポリマーは実質的に 線状であるエチレンポリマーである。 実質的に線状であるエチレンポリマー類は均一に分枝しているエチレンポリマ ー類であり、これらは米国特許第５，２７２，２３６号および米国特許第５，２ ７８，２７２号に開示されている。均一に分枝していて実質的に線状であるエチ レンポリマー類はダウ・ケミカル社（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ｍｐａｎｙ）からＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ポリオレフィンプラストマー類とし ておよびＥｎｇａｇｅ（商標）ポリオレフィンエラストマー類として入手可能で ある。均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンポリマー類は、拘束幾何 触媒、例 えばヨーロッパ特許出願公開第４１６，８１５−Ａ号に開示されている如き触媒 の存在下でエチレンと任意に１種以上のα−オレフィンコモノマー類を連続溶液 、スラリーまたは気相重合させることで製造可能である。好適には溶液重合方法 を用いて本発明で使用する実質的に線状であるエチレンインターポリマーの製造 を行う。 また、本発明では、均一分枝線状エチレンポリマー組成物も、それの分子構造 は上記実質的に線状であるエチレンポリマー組成物のそれとは有意に異なるが有 用である。 シングルサイト重合触媒（例えば米国特許第５，０２６，７９８号の中でＣａ ｎｉｃｈが記述しているか或は米国特許第５，０５５，４３８号の中でＣａｎｉ ｃｈが記述しているモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒など ）を用いて均一分枝線状エチレンポリマー組成物を製造することができる。Ｅｌ ｓｔｏｎの米国特許第３，６４５，９９２号に例示されているように、均一分枝 線状エチレンポリマー組成物は、また、チーグラー型触媒、例えばジルコニウム およびバナジウム触媒系などを用いた通常の重合方法でも製造可能である。Ｔｓ ｕｔｓｕｉ他の米国特許第５，２１８，０７１号に別の例が与えられており、そ こには、ハフニウムを基とする触媒系を均一分枝線状エチレンポリマーブレンド 物の製造で用いることが開示されている。 均一分枝線状エチレンポリマー類は、典型的に、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nが約２で あるとして特徴づけられる。本発明で用いるに適切な均一分枝線状エチレンポリ マー組成物の市販例には、三井石油化学工業がＴａｆｍｅｒ（商標）樹脂として 販売しているポリマー類およびＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ がＥｘａｃｔ（商標）樹脂として販 売しているポリマー類が含まれる。 用語「不均一エチレンポリマー」および「不均一分枝エチレンポリマー」は、 エチレンポリマーがエチレン対コモノマーモル比がいろいろなインターポリマー 分子の混合物であるとして特徴づけられることを意味する。不均一分枝エチレン ポリマー類は、約３０パーセント未満の短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）を示す として特徴づけられる。公知の不均一分枝エチレンポリマー類は全部線状であり 、測定可能または証明可能な長鎖分枝を全く持たない。不均一分枝線状エチレン ポリマー類は、ダウ・ケミカル社からＤｏｗｌｅｘ（商標）線状低密度ポリエチ レンとしておよびＡｔｔａｎｅ（商標）超低密度ポリエチレン樹脂として入手可 能である。不均一分枝線状エチレンポリマー類は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特 許第４，０７６，６９８号に開示されている方法などを用い、チーグラー・ナタ 触媒の存在下でエチレンと任意に１種以上のα−オレフィンコモノマー類を連続 式、バッチ式もしくは半バッチ式で溶液、スラリーまたは気相重合させることで 製造可能である。典型的には、不均一分枝エチレンポリマー類は分子量分布Ｍ_w ／Ｍ_nが好適には３．５から４．１の範囲であるとして特徴づけられる。 本発明で用いるに有用な均一分枝および不均一分枝のエチレンα−オレフィン インターポリマー組成物は、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンのイン ターポリマー類である。適切なα−オレフィン類は下記の式： ＣＨ₂＝ＣＨＲ ［式中、Ｒは、炭素原子数が１から２０のヒドロカルビル基である］ で表される。この共重合方法は溶液、スラリーもしくは気相技術または それらの組み合わせであってもよい。コモノマーとして用いるに適切なα−オレ フィン類には、１−プロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、１−ペンテン 、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１−オクテン ばかりでなく、他の種類のモノマー、例えばスチレン、ハロ置換もしくはアルキ ル置換スチレン類、テトラフルオロ−エチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１ ，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよびシクロアルケン類、例えばシ クロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテンなどが含まれる。このα− オレフィンは、好適には、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンまたはそれらの混合物である。 より好適には、このα−オレフィンは１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ ンまたはそれらの混合物である、と言うのは、このような高級α−オレフィン類 をコモノマー類として用いると、その結果として得られる押出し加工組成物を用 いて加工した被膜、プロファイルおよびフィルムが特に向上した酷使特性を示す からである。しかしながら、最も好適には、α−オレフィンを１−オクテンにし そして重合方法を連続溶液方法にする。 本発明で用いるに適したエチレンα−オレフィンインターポリマー類の密度は 、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定して一般に０．８５０グラム／立方センチ メートル（ｇ／ｃｃ）から０．９４０ｇ／ｃｃ、好適には０．８６ｇ／ｃｃから ０．９３０ｇ／ｃｃ、より好適には０．８７０ｇ／ｃｃから０．９２０ｇ／ｃｃ 、最も好適には０．８８ｇ／ｃｃから０．９１５ｇ／ｃｃの範囲である。 エチレンポリマー類の分子量を、便利には、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、 条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）（以前は「条件（Ｅ）」としてそし てまたＩ₂として知られていた）に従うメルトインデックス測定値を用いて示す 。メルトインデックスはポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が高く なればなるほどメルトインデックスが低くなるが、この関係は直線的でない。本 明細書で用いるに有用なエチレンα−オレフィンインターポリマー類のメルトイ ンデックスは、一般に１グラム／１０分（ｇ／１０分）から５０ｇ／１０分、好 適には１ｇ／１０分から３０ｇ／１０分、より好適には１ｇ／１０分から２０ｇ ／１０分、より好適には１．０ｇ／１０分から１０ｇ／１０分である。 このエチレンα−オレフィンインターポリマー組成物の分子量を特徴づけるに 有用な他の測定は、より高い重量を用いたメルトインデックス測定を伴い、例え ば通常の例ではＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇ（以前は「条 件（Ｎ）」としてそしてまたＩ₁₀として知られていた）などである。「メルトフ ロー比」を、本明細書では、低重量メルトインデックス測定値に対する高重量メ ルトインデックス測定値の比率として定義し、測定Ｉ₁₀とＩ₂メルトインデック ス値の場合のメルトフロー比を便利にＩ₁₀／Ｉ₂と表示する。このエチレンα− オレフィンインターポリマー成分が示すＩ₁₀／Ｉ₂比は、好適には少なくとも約 ５．６３、特に約５．６３から約１８、最も特別には６から１５である。 本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物は本技術分野で知られる適切な 如何なる手段で製造されてもよく、そのような手段には、タンブルドライブレン ディング（ｔｕｍｂｌｅ ｄｒｙ−ｂｌｅｎｄｉｎｇ）、ウエイフィーディング （ｗｅｉｇｈ ｆｅｅｄｉｎｇ）、溶媒ブレンディング、コンパンドを経由させ た溶融ブレンディング、またはサイド アーム付き押出し加工などに加えて、それらの組み合わせが含まれる。本発明の エチレンポリマー組成物の製造で用いるに有用な少なくとも１種のエチレンα− オレフィンインターポリマーの製造では、また、反応槽を複数用いた重合方法も 使用可能である。反応槽を複数用いた適切なエチレンα−オレフィン共重合技術 の例は、１９９１年１２月３０日付けで提出した同時係属中の出願連続番号０７ ／８１５，７１６および１９９３年１月２９日付けで提出した連続番号０８／０ １０，９５８および米国特許第３，９１４，３４２号に開示されている技術であ る。この複数の反応槽は直列もしくは並列またはそれらの組み合わせで運転可能 であり、上記反応槽の少なくとも１つまたは両方の反応槽内で少なくとも１種の シングルサイト型均一触媒または通常のチーグラー型不均一触媒を用いる。 本発明のエチレンα−オレフィンインターポリマー成分の製造で複数反応槽技 術を用いる場合、高圧エチレンポリマー成分は、複数反応槽の下流に位置してい るが主要製造流れに直接連結しているサイドアーム付け押出し加工装置またはウ エイフィード装置を用いて添加可能であるか、或は後で別の製造装置を用いて添 加可能であるか、或は加工業者の施設でも添加可能である。 また、本発明の押出し加工用組成物を他のポリマー材料とブレンドすることも 可能であり、そしてこれを用いて、単層もしくは多層製品を製造することができ 、そして構造物、例えばシーラント、接着剤または結合層などを製造することが できる。加工性、フィルム強度、ヒートシール性または接着性を修飾する目的で 本発明の組成物に他のポリマー材料をブレンドすることも可能である。 上記高圧エチレンポリマー組成物およびエチレンα−オレフィンインターポリ マー組成物は両方とも、本発明の組成物の製造で、化学的および／または物理的 修飾形態で使用可能である。このような修飾は如何なる公知技術で達成されても よく、例えばアイオノマー化および押出し加工グラフト化などで達成可能である 。 また、本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物に、本出願者らが見い出 した高いドローダウンおよび実質的に低下したネックインが障害を受けない度合 で、添加剤、例えば抗酸化剤［例えばヒンダードフェノール系、例えばＣｈｉｂ ａ−Ｇｅｉｇｙが供給しているＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０またはＩｒｇａ ｎｏｘ（商標）１０７６など］、ホスファイト類［例えばまたＣｈｉｂａ−Ｇｅ ｉｇｙが供給しているＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８など］、粘着（ｃｌｉｎｇ ）添加剤（例えばＰＩＢなど）、Ｓｔａｎｄｏｓｔａｂ ＰＥＰＱ（商標）（Ｓ ａｎｄｏｚが供給）、顔料、着色剤および充填材などを含有させることも可能で ある。本発明の組成物からか或は本発明の組成物を用いて製造する製品に、また 、抗ブロッキング性（ａｎｔｉｂｌｏｃｋｉｎｇ）および摩擦係数特徴を向上さ せる添加剤（これには、これらに限定するものでないが、未処理および処理二酸 化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよび粘土に加えて第一級、第二級および置 換脂肪酸アミド類などが含まれる）、冷却ロール用剥離剤、シリコン被覆材など を含有させることも可能である。また、例えばＮｉｅｍａｎｎが米国特許第４， ４８６，５５２号で記述しているように、例えば透明なキャストフィルムのアン チフォギング（ａｎｔｉ−ｆｏｇｇｉｎｇ）性を向上させる他の添加剤を添加す ることも可能である。本発明の被膜、プロファイルおよびフィルムの帯電 防止性を向上させそして例えば電子に敏感な製品の包装または製造を可能にする 更に別の添加剤、例えば第四級アンモニウム化合物などを単独か或はエチレン− アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー類または他の官能ポリマー類と組み合わせて添 加することも可能である。 本発明の組成物を含む多層構造物は如何なる公知手段で製造されてもよく、そ のような手段には、押出し加工、積層およびそれらの組み合わせが含まれる。更 に、本発明の組成物は共押出し加工操作でも使用可能であり、その場合、より高 いドローダウンを示す材料を用いてそれでより低いドローダウンを示す材料１種 以上を本質的に「担持させる」。 本発明の押出し加工用エチレンポリマー組成物は、単層構造であるか或は多層 構造であるかに拘らず、押出し加工被膜、押出し加工プロファイルおよび押出し 加工キャストフィルムの製造で使用可能である。本発明の組成物を被覆目的また は多層構造の目的で用いる場合、基質または隣接させる材料層は極性もしくは非 極性であってもよく、それらには、例えば、これらに限定するものでないが、紙 製品、金属、セラミック、ガラスおよびいろいろなポリマー、特に他のポリオレ フィン、並びにそれらの組み合わせが含まれる。押出し加工プロファイル材の場 合、いろいろな製品を加工することができ、そのような製品には、これらに限定 するものでないが、冷蔵庫用ガスケット、ワイヤーおよびケーブルのジャケット 、ワイヤーコーティング、医学用管材および水用配管などが含まれる。本発明の 組成物からか或は本発明の組成物を用いて作られた押出し加工キャストフィルム は、食品包装および産業用ストレッチラップ（ｓｔｒｅｔｃｈ ｗｒａｐ）用途 で使用可能である。実施例 以下に示す実施例で本発明の個々の態様をいくつか例示するが、下記は、本発 明をこの示す個々の態様に限定することを意味するとして解釈されるべきでない 。また、本分野の技術者は、１つの種類の押出し加工機またはコーターを用いて 達成可能な最大ライン速度は必ずしも別の機種で達成可能な速度と同じでないこ とそしてこのように意味のある比較を行いかつ本出願者が見い出した利点を評価 するには同じ装置配置を用いるべきであることを理解するであろう。 Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ ＲｈｅｏｔｎｅｓとＩｎｓｔｒｏｎキャピラリーレオメ ーターを用いて溶融強度測定を１９０℃で行った。上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置の 上に上記キャピラリーレオメーターを整列させて位置させて、溶融ポリマーのフ ィラメントを２５．４ｍｍ／分の一定プランジャー速度（ｐｌｕｎｇｅｒ ｓｐ ｅｅｄ）で上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置に送り込んだ。上記Ｉｎｓｔｒｏｎ機に直 径が２．１ｍｍで長さが４２ｍｍ（Ｌ／Ｄが２０：１）の標準的キャピラリーダ イスを取り付け、これを用いて上記フィラメントを１０ｍｍ／秒で回転している Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置のテイクアップ用歯車に送り込んだ。上記Ｉｎｓｔｒｏｎ キャピラリーダイスの出口と上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓテイクアップ車間隙点の間の 距離を１００ｍｍにした。上記Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置のテイクアップ車を加速し て２．４ｍｍ／秒²にすることで溶融強度測定実験を開始したが、このＲｈｅｏ ｔｅｎｓ装置は０．１２から１２０ｍｍ／秒²の加速率で加速可能である。この Ｒｈｅｏｔｅｎｓテイクアップ車の速度を時間と共に速めながら、このＲｈｅｏ ｔｅｎｓ装置に備わっているＬｉｎｅａｒ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｉｓｐｌａｃ ｅｍｅｎｔ Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ（ＬＶＤＴ）を用いてドローダウン力をセン チニュー トン（ｃＮ）で記録した。このＲｈｅｏｔｅｎｓ装置に備わっているコンピュー ター使用データ取得システムで上記ドローダウン力をテイクアップ車の速度の関 数として記録した。その記録ドローダウン力の高原部から実際の溶融強度値を得 た。また、フィラメント破断時の速度も溶融強度破壊速度としてｍｍ／秒で記録 した。発明実施例１−３および比較実施例４−１５ 押出し加工被覆および溶融強度評価で用いたポリマー組成物を表１に要約する 。サンプルＡおよびＢは、Ｌａｉ他が米国特許第５，２７８，２３６号および５ ，２７８，２７２号で与えた技術に従って製造した実質的に線状であるエチレン ／１−オクテンインターポリマー類であった。サンプルＣは、Ｅｘｘｃｏｎ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙがＥｘａｃｔ^TM ３０２２の商標で供給してい る均一分枝線状エチレン／１−ヘキセンインターポリマーであった。サンプルＤ −Ｉは全部、ダウ・ケミカル社（Ｔｈｅ Ｃｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ ａｎｙ）が製造している高圧エチレンポリマー類であった。通常の管状反応槽技 術を用いてサンプルＥの製造を行った。通常のオートクレーブ反応槽技術を用い てサンプルＤおよびＦ−Ｉの製造を行った。本発明で用いるに適切な高圧エチレ ンポリマーを製造するに必要な重合条件の例として、表２に、サンプルＤの製造 で用いた重合条件を要約する。使用した反応槽は、１５インチ（３８ｃｍ）でＬ ／Ｄが１０：１の一定撹拌連続オートクレーブ反応槽であった。サンプルＤ−Ｉ には全部にＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０抗酸化剤が２００−３００ｐｐｍ入 っておりそしてサンプルＣには活性Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６抗酸化剤が ２３０ｐｐｍ入っており（このサンプルのプレス加工フィルムを溶媒で抽出した 後に 行った赤外分析に従い）、上記抗酸化剤は両方ともＣｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙが供給している抗酸化剤であった。 図１は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した時、サンプルＤの 分子量分布（ＭＷＤ）が二頂分布を示す（即ちポリマー組成物が分子に関して明 瞭な高いこぶを示すとして特徴づけられる）ことを例示している。図２は、サン プルＧおよびＩが示す分子量分布は二頂であるがサンプルＦおよびＨは明確な二 頂性を示さなかったことを示している。表１には、サンプルＤおよびＧは比較的 高い溶融強度と幅広い分子量分布と二頂性を示し、そしてこのように、上記材料 は向上した押出し加工性を与えるに適切なブレンド成分組成物であると見なされ ることが示されている。 表３に、表１に挙げた個々のポリマー組成物から調製したブレンド組成物を要 約する。表３に示す重量パーセントに従って上記成分をＨａａ ｋｅトルクミキサーで溶融混合するか或は上記成分を重量測定して押出し加工被 覆ラインの第一押出し加工機の中に直接供給することにより、上記ブレンド組成 物の調製を行った。 実施例１−３、６、８および１３そして比較実施例４、５、７、１１−１２お よび１４−１６を押出し加工被覆ラインで高ドローダウン性能に関して評価した 。この被覆装置は押出し加工機が３基備わっているＢｌａｃｋ Ｃｌａｗｓｏｎ 共押出し加工被覆ラインから成り、第一押出し加工機の直径は３．５インチ（８ ．９ｃｍ）でＬ／Ｄは３０：１であり、第二押出し加工機の直径は２．５インチ （６．４ｃｍ）でＬ／Ｄは２４：１であり、そして第三押出し加工機の直径は２ インチ（５．１ｃｍ）であった。この第一押出し加工機にスロットが７６ｃｍの 共押出し加工用フィードブロック（ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ）ダイスを取り付けて、 ２０ミル（０．５１ｍｍ）のダイスギャップ（ｄｉｅ ｇａｐ）および６インチ （１５．２ｃｍ）のエアー／ドローギャップを用いて６９ｃｍまでデックルさせ た。速度を検査しかつ被膜重量を調節するための重量セルフィードホッパーが備 わっているマイクロプロセッサーシステムを用いてラインの調節を行った。この 押出し加工ラインにはまたなし地仕上げの冷却ロールが備わっており、このロー ルをグリコールで冷却して５７度Ｆ（１４℃）に設定した。押出し加工被覆実施 例全部で、特に明記しない限り、標的押出し加工温度およびスクリュー速度をそ れぞれ６２５度Ｆ（３２９℃）および９０ｒｐｍにした。しかしながら、実施例 １３および比較実施例１４および１８の場合、約６１２度Ｆ（３２２℃）の押出 し加工溶融温度で押出し加工被覆を行った。全実施例で、溶融押出し加工品、即 ちウエブを５０ポンド（２３ｋｇ）のクラフト紙上に連続延伸加工した。 この評価は、一定スクリュー速度（９０ｒｐｍ）を維持しながらドロ ーリゾナンスが観察されるまでか或はウエブの破壊が起こるまでライン／テイク オフ速度を規則的に高くして行くことを伴っていた。ドローリゾナンスが起こり 始めるのを最初に観察した時（即ちウエブが振動し始める時）か或はウエブの破 壊が起こる時のライン速度を極限、即ち最大ドローダウン率として採用した。表 ４に、ドローダウン率、ネックイン［被膜の厚みを１ミル（０．０２５ｍｍ）に して４４０ｆｐｍ（１３４ｍｐｍ）のライン速度で測定］、押出し加工機のアン ペア、ダイスの圧力、予測ネックイン性能、およびネックインの低下パーセント （その実施例の予測ネックインに比べて）を要約する。サンプルＤおよびＥの成 分ネックイン貢献度の場合、このような材料を単一成分から成るポリマー組成物 として押出し加工被覆するのは不可能なことから、その貢献度を図３から外挿法 で得た。この上に例示した線形ブレンド規則式（ｌｉｎｅａｒ ｂｌｅｎｄ ｒ ｕｌｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ）を用いて予測ネックイン性能を得た。 表４のデータから分かるであろうように、高い溶融強度と幅広い二頂分子量分 布を示すとして特徴づけられる高圧エチレンポリマーを含有させた押出し加工被 覆用組成物を用いると、未改質のエチレンα−オレフィンインターポリマー組成 物に比較してネックイン性が実質的に低下する。しかしながら、驚くべきことに 、上記組成物が示すネックイン性は、また、個々の成分材料を基にして予測され るネックイン性よりも有意に低い。 別の評価において、実施例１のヒートシール、ホットタック、接着および引裂 き性を測定して、商業的に入手可能ないくつかのシーラント（ｓｅａｌａｎｔ） 押出し加工被覆用樹脂と比較した。ヒートシールおよびホットタックの測定では ２つの異なる多層構造物を用いた。この構造物は下記の通りである： 構造Ａ： ４８ゲージのＨｏｓｔａｐｈａｎ^TM ２ＤＥＦ／０．５ミルのＰｒｉｍａｃｏ ｒ^TM ４６０８／本実施例 構造Ｂ： ３０ポンド（１３．６ｋｇ）の機械グレード漂白クラフト紙／０．７５ミル（ ０．０２ｍｍ）のＰｒｉｍａｃｏｒ ３４６０／０．００３５ゲージのＡ型湿潤 性アルミ箔／本実施例 Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ２ＤＥＦは、Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｄｉａｆｏｉｌが供給し ているポリエステルフィルムであり、そしてＰｒｉｍａｃｏｒ樹脂４６０８およ び３４６０は、ダウ・ケミカル社が供給しているエチレンアクリル酸（ＥＡＡ） インターポリマーである。 接着力の測定では、０．００３５ゲージのＡ型湿潤性アルミ箔と５０ゲージの 配向ポリプロピレンを個別にコーターダイスでスリップシート状にし（ｓｌｉｐ −ｓｈｅｅｔｅｄ）ながらそれに本実施例を４００ｆｐｍ（１２２ｍｐｍ）で被 覆した。接着力を、層剥離または剥離に対する抵抗力として採用して優秀から劣 悪で定性的に等級付けしたが、ここで、「優秀」等級は、手で引っ張った時にそ の実施例が剥離に対して高い抵抗を示すことを表す。 引裂き特性をＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従って測定してグラムで報告する。５０ ポンド（２３ｋｇ）のクラフト紙に本実施例を４４０ｆｐｍ（１２２ｍｐｍ）で 被覆した場合の引裂き強度を機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方で測定し た。本明細書では、ＭＤエルメンドルフ引裂き値とＣＤエルメンドルフ引裂き値 の平均を表す目的で用語「引裂き強度」を用い、これも同様にグラムで報告する 。 ヒートシール開始温度を、２ポンド／インチ（０．４ｋｇ／ｃｍ）のシール強 度が得られる最低温度であるとして定義する。Ｔｏｐｗａｖｅホットタック（Ｈ ｏｔ Ｔａｃｋ）テスターを用い、ドウエル時間を０．５秒にしそしてシールバ ーの圧力を４０ｐｓｉ（０．２８ＭＰａ）にして、ヒートシール試験を実施した 。シーラント層をそれ自身の上に折り畳んで６０−１６０℃の範囲において５℃ の増分でシールすることにより、シールを生じさせた。このようにして生じさせ たシールを、Ｉｎｓ ｔｒｏｎテンシオメーターを用い、このシールを生じさせて２４時間後、１０イ ンチ／分（５１ｃｍ／分）のクロスヘッド速度で引っ張った。ヒートシール強度 を、本実施例では、６０−１６０℃の温度範囲においてシーリングバーがシーラ ント層を焼き切る前に得られる最大強度（１インチ当たりのポンド）として採用 した。 ホットタック開始温度を、４ニュートン／インチ（１．６Ｎ／ｃｍ）のシール 強度を生じさせるに必要な最低シール温度であるとして定義する。Ｔｏｐｗａｖ ｅホットタックテスターを用い、ドウエルを０．５秒に設定し、遅延時間を０． ２秒にし、そしてシールバーの圧力を４０ｐｓｉ（０．２８ＭＰａ）にして、ホ ットタック試験を実施した。シーラント層をそれ自身の上に折り畳んで６０−１ ６０℃の温度範囲において５℃の増分でホットタックシールすることにより、ホ ットタックシールを生じさせた。このようにして生じさせたホットタックシール に引き剥がしを１５０ｍｍ／秒の速度でかけた。０．２秒の遅延後直ちにテスタ ーで上記シールを引っ張った。ホットタック強度を、本実施例では、６０−１６ ０℃の温度範囲における最大Ｎ／インチ値として採用した。ホットタックウイン ドーを、構造物Ａのホットタック強度が＞４ニュートンで構造物Ｂのホットタッ ク強度が＞８ニュートンである場合の温度範囲として採用する。表５に実施例１ の比較性能特性を示す。 表５は、本発明の実施例１が示すシーラント特性は優れていて単層または多層 構造物の両方においてシーラント層として用いるに有用であることを示している 。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年１１月１８日 【補正内容】 ブレンドすることで高ドローダウンの押出し加工被膜用組成物を製造している 。低密度ポリエチレンを伴う別のエチレンα−オレフィンインターポリマーブレ ンド物の例をＫｕｒｔｚ他が米国特許第４，３３９，５０７号の中で開示してお り、そこでは、通常の不均一ＬＬＤＰＥと組み合わせて高圧ＬＤＰＥを２０から ９８重量％存在させると改良された運転率を示す押出し加工被膜用組成物が得ら れると教示している。 ヨーロッパ特許第０ ６０１ ４９５ Ａ２号には、加工性が向上していて透 明性、耐熱性、低温衝撃強度、ヒートシール性および食品衛生性が優れた押出し 加工形態用ブレンド組成物が開示されている。その組成物には、成分（Ａ）とし て、特定の性質を示す、例えば単一ＴＲＥＦピークを示すＬＬＤＰＥが５０−９ ９重量パーセント含まれており、そして成分（Ｂ）として、特定の性質を示す、 例えば０．１−２ｇ／１０分のメルトフロー率、１．３以上のメモリーエフェク ト（ｍｅｍｏｒｙ ｅｆｆｅｃｔ）（ＭＥ）および１．０グラム以上の溶融張力 （ＭＴ）を示すＬＤＰＥが１−５０重量パーセント含まれている。このような開 示はブローンもしくはインフレーションフィルムに向けたもので、一般的には、 成分（Ｂ）としてＬＤＰＥを多量にブレンドすることが教示されており、ドロー リゾナンスに対する抵抗を改良する必要条件を取り扱っていない。 Ｄｅｒｗｅｎｔ ＷＰＩアブストラクト、Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ Ｎｏ．８５− １３０９９９／２２には、押出し加工被覆用ポリエチレン組成物が開示されてい て、それにはラジカル重合の高圧ポリエチレンとイオン重合のエチレン／α−オ レフィンコポリマーが入っている。その高圧ポリエチレン成分は少なくとも１． ０ｇ／１０分のメルトインデックスお よび少なくとも６．０のＭ_w／Ｍ_nを示す。このアブストラクトには、その高圧ポ リエチレンのＭｗ／Ｍｎが大きくなればなるほど長鎖分枝の数が多くなることで 押出し加工被膜の溶融弾性が向上しかつネックインが低下すると教示されている 。このアブストラクトも、ヨーロッパ特許第０ ６０１ ４９５ Ａ２号と同様 に、一般的には、ＬＤＰＥを多量に（即ち２０−５０重量％）ブレンドすること を教示しており、押出し加工被覆またはキャスティング中に起こるドローリゾナ ンスに対する抵抗の改良を確保する具体的な必要条件を全く取り扱っていない。 ヨーロッパ特許第０ ０９５ ２５３ Ａ１号には、ＬＬＤＰＥを含有させそ して高いダイス膨張（ｄｉｅ ｓｗｅｌｌ）と５０未満のメルトフロー率を示す フリーラジカル触媒使用高圧ポリエチレンを１重量パーセント以下の量で含有さ せたポリエチレンブレンド物が開示されている。このような開示はブローンフィ ルムに向けたものであり、ドローリゾナンスおよびネックイン性能に関する教示 は全く与えられていない。 Ｈｏｄｇｓｏｎ他は、ＷＯ ９４／０６８５７の中で、向上した物性を示す軟 質フィルムを与えるブレンド物を開示している。そのブレンド物には成分が２種 類入っていて、各成分は組成幅インデックス値（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ ｂｒｅａｄｔｈ ｉｎｄｅｘ ｖａｌｕｅ）で限定され、そしてそれらは幅広い 濃度範囲に渡って多量に用いられている。 Ｄｏｈｒｅｒ他は、米国特許第４，７８０，２６４号の中で、ポリマーを分解 させる段階および／または分枝した高圧エチレンポリマーとブレンドすることを 含めないでドローリゾナンスを下げる組成物の例を教示しており、そこでは、８ ３未満のメルトフロー比（即ち、典型的に用 いられる分子量分布よりもずっと狭い分子量分布）を示すＬＬＤＰＥを用いると 押出し加工被覆および押出し加工キャスティングで驚くべきほど速いライン速度 を得ることができることが確認された。しかしながら、予想通りまた、上記材料 が示すネックインは高くそして／または押出し加工性が劣っていた（例えば押出 し加工機のアンペア数が高かった）。 Ｏｂｉｊｅｓｋｉ他は、ＷＯ ９５／０１２５０の中で、ネックインがより低 くなりそしてドローリゾナンスに対する抵抗がより高くなるように熱可塑性組成 物をより高いドローダウン率で押出し加工する方法を開示している。その組成物 は、少なくとも１種の実質的に線状であるエチレンポリマー単独使用でか或は少 なくとも１種の高圧エチレンポリマーおよび／または少なくとも１種の不均一線 状オレフィンポリマーとの組み合わせで構成されている。このような組成物は通 常のエチレン／α−オレフィン組成物に比較して明らかに改良されているが、そ の組成物が示すネックインは典型的に望ましくなく高い。 エチレンとα−オレフィンのインターポリマー組成物の押出し加工を特に高い 押出し加工ライン速度で行おうとする時、種々の進展があったにも拘らず、ドロ ーリゾナンスおよび高ネックインに関する問題を回避することがまだ求められて いる。例えば、米国特許第５，３９５，４７１号に開示されている組成物は有意 に向上したライン速度（ドローダウン率）を示し、ドローリゾナンスに対して高 い抵抗を示し、そして通常の線状エチレンα−オレフィン組成物に比較して低下 したネックインを示すが、そのような組成物が示すネックインはまだ高い［例え ば１．０ミル（０．０２５ｍｍ）の押出し加工被膜重量において≧７インチ（１ ７．８ｃｍ）である］。更に、通常の高圧エチレンポリマー類をエチレ ンα−オレフィンポリマー組成物のブレンド成分用ポリマーとして用いてライン 速度、ドローリゾナンスに対する抵抗およびネックイン性能を向上させようとす る場合、そのような向上を達成するには、上記高圧エチレンポリマーをブレンド 成分用ポリマーとして比較的高い濃度（即ち組成物の全重量を基準にして２０重 量パーセント以上）で用いる必要がある。しかしながら、樹脂製造業者または加 工業者の容量が制限されている場合、例えば添加の目的で利用できるただ１つの 装置が小型のウエイフィーダー（ｗｅｉｇｈ−ｆｅｅｄｅｒ）である場合などで は、ブレンド成分用の高圧エチレンポリマーをより高い濃度で用いる必要がある と言った条件は無理である可能性がある。 本明細書の以下に記述するように、本発明は、押出し加工用エチレンポリマー 組成物のライン速度を高くし、ドローリゾナンスに対する抵抗を高くしかつネッ クインを実質的に低下させる必要性を実質的に満たすものであり、かつ上記組成 物を低容量の添加装置を用いて製造する方法の必要性を満足させるものである。 本発明の組成物は、かなり有利に、公知の装置改良と協力させそして熱分解ポリ マーと組み合わせて使用可能であり、かつまた、本発明と公知解決法を組み合わ せた利点または相乗的利点を実現化することも可能である。 加工業者および製造業者は、幅広く多様な添加もしくはブレンド装置オプショ ンを利用することができるようになることで、向上した押出し加工用組成物を製 造することができるようになると言った利点に加えて、酷使もしくはバリヤー特 性が向上し（エチレンα−オレフィンインターポリマー類を利用することにより ）、生産率がより高くなり（より高いライン速度を得ることができることで）、 そして製造する被膜、プロファ イルおよびフィルムを高品質かつ均一に保ちながらダウンゲージング（ｄｏｗｎ −ｇａｕｇｉｎｇ）（被膜の場合には重量を小さくし、或はフィルムおよびプロ ファイルの場合には薄くすること）を行うことができるようになると言った利点 を、ここに実現化することができる。本発明の別の利点は、本発明の組成物が示 す溶融強度の方が未改質のエチレン／α−オレフィンインターポリマーよりも有 意に高い点である。このように溶融強度が向上すると、プロファイルの押出し加 工、例えばワイヤーおよびケーブル製品などの加工では、部分の精細度が向上し 、サグ（ｓａｇ）が低下しかつ熱生強度が高くなるはずである。 本発明に従い、我々は、押出し加工用エチレンポリマー組成物の改良製造方法 、押出し加工用改良エチレンポリマー組成物、並びに押出し加工で被覆された基 質、エチレンポリマー組成物の押出し加工プロファイルおよびエチレンポリマー 組成物の押出し加工キャストフィルムを製造する方法を見い出した。 本発明の１つの面は、実質的に線状であるエチレンポリマー、均一分枝線状エ チレンポリマーおよび不均一分枝線状エチレンポリマーから成る群から選択され る少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、この エチレン／α−オレフィンポリマーは０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃ の範囲の密度を有することを特徴とする］を全組成物の７５から９５重量パーセ ント含みそして少なくとも１種の高圧エチレンポリマー［これは、６．０ｇ／１ ０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ／ｃｃの密 度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で測定し た時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル浸透クロマトグラフィー で測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示し、そしてゲル浸透クロマト グラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示すことを特徴とする］を全組成物 の５から２５重量パーセント含む押出し加工用エチレンポリマー組成物［ここで 、この押出し加工用エチレンポリマー組成物は少なくとも１．０ｇ／１０分のメ ルトインデックスＩ₂を示す］である。 本発明の別の面は、押出し加工用エチレンポリマー組成物を製造する方法であ って、この方法は、 （ａ）少なくとも１種の高圧エチレンポリマー（該押出し加工用組成物の５から ２５重量パーセント）と少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリ マー（該押出し加工用組成物の７５から９５重量パーセント）を一緒にし［ここ で、該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンイターポリマーの製造で用いる 重合過程の部分である添加装置を用いて、該少なくとも１種の高圧エチレンポリ マーを一緒にし、そしてここで、該押出し加工用エチレンポリマー組成物は、少 なくとも１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ₂を示し、そして１ミル（０ ．０２５ｍｍ）の単層押出し加工被膜重量において該組成物の予測ネックイン値 より少なくとも１２パーセント低いネックイン値を示す］、そして を、通常の意味で、コモノマーが一定のポリマー分子内でランダムに分布してい てポリマー分子の実質的に全部が同じエチレン対コモノマーモル比を有するエチ レンポリマーを言及する時に用いる。均一分枝エチレンポリマー類は、短鎖分枝 分布指数（ＳＣＢＤＩ）（Ｓｈｏｒｔ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉ ｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ）が３０パーセントに等しいか或はそれ以上 、好適には５０パーセントに等しいか或はそれ以上、より好適には９０パーセン トに等しいか或はそれ以上でありかつ測定可能な高密度（結晶性）ポリマー画分 を本質的に含まないことを特徴とする。このＳＣＢＤＩを、全コモノマーモル含 有量中央値の５０パーセント以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子 の重量パーセントとして定義する。ポリオレフィン類の場合、良く知られている 昇温溶出分離（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒ ａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（ＴＲＥＦ）技術、例えばＷｉｌｄ他著「Ｊｏｕｒｎ ａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、 ２０巻、４４１頁（１９８２）、Ｌ．Ｄ．Ｃａｄｙ著「Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ Ｃｏ ｍｏｎｏｍｅｒ Ｔｙｐｅ ａｎｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｉｎ ＬＬＤ ＰＥ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，」ＳＰＥ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｑｕａｋｅｒ Ｓｑｕａｒｅ Ｈｉｌｔｏｎ Ａｋｒｏｎオハイオ州、１０月１−２日、１０７−１１９頁（１ ９８５）、または米国特許第４，７９８，０８１号の中に記述されている如き技 術を用いて、上記ＳＣＢＤＩおよび高密度ポリマー画分の存在を測定することが できる。 用語「実質的に線状であるエチレンポリマー」には用語「実質的に線 状であるα−オレフィンポリマー」が含まれる。実質的に線状であるα−オレフ ィンポリマー類は長鎖分枝ばかりでなくコモノマーの組み込みが均一であること に起因し得る短鎖分枝を含む。この長鎖分枝は、ポリマーのバックボーンと同様 な構造を有していて、短鎖分枝の長さより長い。実質的に線状であるα−オレフ ィンポリマー類のポリマーバックボーンは、炭素１０００個当たり平均で０．０ １個から３個の長鎖分枝で置換されている。本発明で用いるに好適な実質的に線 状であるポリマー類は、炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１ ０００個当たり１個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０．０５個 の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置換されている。具体的 な態様において、この実質的に線状であるα−オレフィンポリマーのポリマーバ ックボーンは炭素１０００個当たり少なくとも約０．１個の長鎖分枝または炭素 １０００個当たり少なくとも約０．３個の長鎖分枝で置換されている。 本明細書では、炭素数が少なくとも６の鎖長として長鎖分枝を定義し、それよ り長い鎖長は、¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能である。この長 鎖分枝は、これが結合しているポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ長さを有 する可能性がある。 ¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いてエチレンホモポリマー内に長鎖分枝 が存在することを測定することができ、そしてＲａｎｄａｌｌが記述した方法（ Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、Ｖ．２＆３、２８ ５−２９７頁）を用いてそれの定量を行う。 実用的事項として、現在の¹³Ｃ核磁気共鳴分光法で炭素原子数が６を越える長 鎖分枝の長さを測定するのは不可能である。しかしながら、エ チレン／１−オクテンインターポリマー類を含むエチレンポリマー類の中に存在 する長鎖分枝の測定で用いるに有用なことが知られている他の技術が存在する。 そのような２つの方法は、低角レーザー光散乱検出器に連結させたゲル浸透クロ マトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）および示差粘度測定検出器に連結させた ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。このような技術を長鎖分 枝検出で用いることと、 請求の範囲 １． 押出し加工用エチレンポリマー組成物であって、実質的に線状であるエ チレンポリマー、均一分枝線状エチレンポリマーおよび不均一分枝線状エチレン ポリマーから成る群から選択されて０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃの 範囲の密度を有するとして特徴づけられる少なくとも１種のエチレン／α−オレ フィンインターポリマーを全組成物の約７５から９５重量パーセント含みそして ６．０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ ｇ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９ ０℃で測定した時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示しそしてゲル浸透クロマト グラフィーで測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示しかつ二頂分子量 分布を示すとして特徴づけられる少なくとも１種の高圧エチレンポリマーを全組 成物の約５から２５重量パーセント含んでいて少なくとも１．０ｇ／１０分のメ ルトインデックスＩ₂を示す押出し加工用エチレンポリマー組成物。 ２． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーが、 （ａ）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０Ｃ／２．１６ｋｇおよびＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０Ｃ／１０ｋｇに従って測定したメルトフロー比Ｉ₁₀／ Ｉ₂が≧５．６３であり、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式： （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示すが、ここで、Ｉ₁₀／Ｉ₂は、ＡＳＴ Ｍ Ｄ−１２３８、条件１９０Ｃ／２．１６ｋｇおよびＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件１９０Ｃ／１０ｋｇに従って測定したＩ₁₀／Ｉ₂であり、 （ｃ）この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマーの場合の表面メル トフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なくとも５０パーセン ト大きくなるような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、該実質的に線状で あるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーが同じコモノマーまたはコモノ マー類を含み、該線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび密度が該実質的 に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、そしてここで、該 実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーの個々の臨界せ ん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測定した臨界せん断 速度であり、そして （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単一の溶融 ピークを示す、 として特徴づけられる実質的に線状であるエチレンインターポリマーである請求 の範囲第１項の組成物。 ３． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり０．０１から３個有する請求の範囲第２項の組成物。 ４． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも約０．１個有する請求の範囲第３項の組成物。 ５． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも約０．３個有する請求の範囲第４項の組成物。 ６． 該α−オレフィンが少なくとも１種のＣ₃−Ｃ_{22 α}−オレフィン である請求の範囲第１項の組成物。 ７． 該α−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、１− ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１− オクテンから成る群から選択される請求の範囲第６項の組成物。 ８． 該エチレンα−オレフィンインターポリマー組成物が全組成物重量を基 準にして８５から９５パーセントの範囲で存在しており、該高圧エチレンポリマ ー組成物が全組成物重量を基準にして５から１５パーセントの範囲で存在してお り、そして該高圧エチレンポリマー組成物が、１．０ｇ／１０分以下のメルトイ ンデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔ ｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で測定した時に少なくとも１ ５ｃＮの溶融強度を示しそしてゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に少な くとも７．３のＭ_w／Ｍ_n比を示しかつ二頂分子量分布を示すとして特徴づけられ る請求の範囲第２項の組成物。 ９． 該エチレンα−オレフィンインターポリマー組成物がエチレンと１−オ クテンのコポリマーでありそして該高圧エチレンポリマー組成物がエチレンのホ モポリマーである請求の範囲第８項の組成物。 １０． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマー組成物 が均一分枝線状エチレンポリマーである請求の範囲第１項の組成物。 １１． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマー組成物 が不均一分枝線状エチレンポリマーである請求の範囲第１項の組成物。 １２． 該少なくとも１種の高圧エチレンポリマー組成物がエチレンのホモポ リマーである請求の範囲第１項の組成物。 １３． 該少なくとも１種の高圧エチレンポリマー組成物がエチレンと少なく とも１種の不飽和コモノマーのインターポリマーである請求の範囲第１項の組成 物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者 パリク， デイーパク・アール アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ノーストリリウム59 (72)発明者 ベイカー， シヤロン・エル アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・デユーベリー217 (72)発明者 マツキニー， オズボーン・ケイ アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ホワイトオークコート56

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 押出し加工用エチレンポリマー組成物であって、実質的に線状であるエ チレンポリマー、均一分枝線状エチレンポリマー組成物および不均一分枝線状エ チレンポリマーから成る群から選択されて０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ ｃｃの範囲の密度を有するとして特徴づけられる少なくとも１種のエチレン／α −オレフィンインターポリマー組成物を全組成物の７５から９５重量パーセント 含みそして６．０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも ０．９１６ｇ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を 用いて１９０℃で測定した時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル浸透ク ロマトグラフィーで測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示し、そして ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示すとして特徴づ けられる少なくとも１種の高圧エチレンポリマーを全組成物の５から２５重量パ ーセント含んでいて少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ₂を示 す押出し加工用エチレンポリマー組成物。 ２． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーが、 （ａ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、 （ｂ）ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に式： （Ｍ_w／Ｍ_n）≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ で定義される如き分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを示し、 （ｃ）この実質的に線状であるエチレンポリマーの場合の表面メルトフラクチャ ーが起こり始める時の臨界せん断速度が線状エチレンポリマー の場合の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より少なく とも５０パーセント大きくなるような気体押出しレオロジーを示すが、ここで、 該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマーが同じコモノ マーまたはコモノマー類を含み、該線状エチレンポリマーのＩ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよ び密度が該実質的に線状であるエチレンポリマーの１０パーセント以内にあり、 そしてここで、該実質的に線状であるエチレンポリマーと該線状エチレンポリマ ーの個々の臨界せん断速度が気体押出しレオメーターを用いて同じ溶融温度で測 定した臨界せん断速度であり、そして （ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で−３０℃から１５０℃の範囲に単一の溶融 ピークを示す、 として特徴づけられる実質的に線状であるエチレンインターポリマーである請求 の範囲第１項の組成物。 ３． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり０．０１から３個有する請求の範囲第２項の組成物。 ４． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも約０．１個有する請求の範囲第３項の組成物。 ５． 該実質的に線状であるエチレンポリマーが長鎖分枝を炭素１０００個当 たり少なくとも約０．３個有する請求の範囲第４項の組成物。 ６． 該α−オレフィンが少なくとも１種のＣ₃−Ｃ₂₀α−オレフィンである 請求の範囲第１項の組成物。 ７． 該α−オレフィンが１−プロピレン、１−ブテン、１−イソブチレン、 １−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘプテンおよび １−オクテンから成る群から選択される請求の範囲第 ６項の組成物。 ８． 該エチレンα−オレフィンインターポリマーが全組成物重量を基準にし て８５から９５パーセントの範囲で存在しており、該高圧エチレンポリマーが全 組成物重量を基準にして５から１５パーセントの範囲で存在しており、そして該 高圧エチレンポリマーが、１．０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ₂を示 し、少なくとも０．９１６ｇ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏ ｔｅｎｓ装置を用いて１９０℃で測定した時に少なくとも１５ｃＮの溶融強度を 示し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に少なくとも７．３のＭ_w／Ｍ_n 比を示しそしてゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示 すとして特徴づけられる請求の範囲第２項の組成物。 ９． 該エチレンα−オレフィンインターポリマーがエチレンと１−オクテン のコポリマーでありそして該高圧エチレンポリマーがエチレンのホモポリマーで ある請求の範囲第８項の組成物。 １０． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーが均一 分枝線状エチレンポリマーである請求の範囲第１項の組成物。 １１． 該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーが不均 一分枝線状エチレンポリマーである請求の範囲第１項の組成物。 １２． 該少なくとも１種の高圧エチレンポリマーがエチレンのホモポリマー である請求の範囲第１項の組成物。 １３． 該少なくとも１種の高圧エチレンポリマーがエチレンと少なくとも１ 種の不飽和コモノマーのインターポリマーである請求の範囲第１項の組成物。 １４． 押出し加工用エチレンポリマー組成物を製造する方法であっ て、 （ａ）該押出し加工用組成物の５から２５重量パーセントの量の少なくとも１種 の高圧エチレンポリマーと該押出し加工用組成物の７５から９５重量パーセント の量の少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーを一緒にする が、ここで、該少なくとも１種のエチレンα−オレフィンインターポリマーの製 造で用いる重合過程の部分である添加装置を用いて該少なくとも１種の高圧エチ レンポリマーを一緒にすることにより、少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトイ ンデックスＩ₂を示しそして１ミル（０．０２５ｍｍ）の単層押出し加工被膜重 量において該組成物の予測ネックイン値より少なくとも１２パーセント低いネッ クイン値を示す押出し加工用エチレンポリマー組成物を調製し、そして （ｂ）該押出し加工用組成物を次の使用で用いるに適切な形態で集めるか或は移 送する、 ことを含む方法。 １５． 押出し加工用エチレンポリマー組成物を用いて押出し加工被覆基質、 押出し加工プロファイルまたは押出し加工キャストフィルムを製造する方法であ って、 （ｉ）実質的に線状であるエチレンポリマー組成物、均一分枝線状エチレンポリ マー組成物および不均一分枝線状エチレンポリマー組成物から成る群から選択さ れて０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有しそして０．１ から５０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスＩ₂を示すとして特徴づけられ る少なくとも１種のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを全組成物の７ ５から９５重量パーセント含みそして１．０ｇ／１０分以下のメルトインデック スＩ₂を示し、少な くとも０．９１６ｇ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ 装置を用いて１９０℃で測定した時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル 浸透クロマトグラフィーで測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示しそ してゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示すとして特 徴づけられる少なくとも１種の高圧エチレンポリマーを全組成物の５から２５重 量パーセント含んでいて少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ₂ を示す押出し加工用エチレンポリマー組成物を、押出し加工ラインの少なくとも １基の押出し加工機に供給し、 （ｉｉ）該エチレンポリマー組成物を溶融させて混合することで少なくとも１つ の均一な溶融ポリマー流れを生じさせ、 （ｉｉｉ）押出し加工ラインを１５２メートル／分より高いライン速度で運転し 、 （ｉｖ）該溶融ポリマー流れをダイスに通して押出し加工することで一次押出し 加工品を生じさせ、そして （ａ）該押出し加工品を延伸加工して冷却することで、該押出し加工用 エチレンポリマー組成物の層が少なくとも１層入っている押出し加工プロファイ ルを生じさせるか、或は （ｂ）該押出し加工品を基質上に延伸加工することで、該押出し加工用 エチレンポリマー組成物の少なくとも１層で該基質を被覆するか、或は （ｃ）該押出し加工品をテイクオフデバイス上に延伸加工して冷却する ことで、該押出し加工用エチレンポリマー組成物の層を少なくとも１層有するフ ィルムを生じさせ、そして （ｖ）該プロファイル、被覆基質またはフィルムを次に使用する目的で移送する か或は集める、 ことを含む方法。 １６． 段階（ｉｖ）（ａ）、（ｉｖ）（ｂ）または（ｉｖ）（ｃ）の少なく とも１層がシーラント層、接着層または耐酷使層である請求の範囲第１５項の方 法。 １７． 段階（ｉｖ）（ｂ）の少なくとも１層がシーラント層である請求の範 囲第１５項の方法。 １８． 押出し加工用エチレンポリマー組成物の層を少なくとも１層含む製品 であって、該押出し加工用組成物が、実質的に線状であるエチレンポリマー組成 物、均一分枝線状エチレンポリマー組成物および不均一分枝線状エチレンポリマ ー組成物から成る群から選択されて０．８５ｇ／ｃｃから０．９４０ｇ／ｃｃの 範囲の密度を有するとして特徴づけられる少なくとも１種のエチレン／α−オレ フィンインターポリマーを全組成物の７５から９５重量パーセント含みそして６ ．０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ₂を示し、少なくとも０．９１６ｇ ／ｃｃの密度を有し、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｒｈｅｏｔｅｎｓ装置を用いて１９０ ℃で測定した時に少なくとも９ｃＮの溶融強度を示し、ゲル浸透クロマトグラフ ィーで測定した時に少なくとも７．０のＭ_w／Ｍ_n比を示しそしてゲル浸透クロマ トグラフィーで測定した時に二頂分子量分布を示すとして特徴づけられる少なく とも１種の高圧エチレンポリマーを全組成物の５から２５重量パーセント含み、 ここで、該押出し加工用エチレンポリマー組成物が少なくとも１．０ｇ／１０分 のメルトインデックスＩ₂を示す製品。 １９． 該エチレンポリマー組成物が押出し加工プロファイルの形態、基質に 押出し加工被覆された形態、または押出し加工キャストフィルムの形態である請 求の範囲第１８項の製品。 ２０． 該エチレンポリマー組成物の少なくとも１層がシーラント層、接着層 または耐酷使層である請求の範囲第１８項の製品。