JPH10509449A - ▲上１１▼ｃ−沃化メチルの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化することにより¹¹Ｃ−沃化メチルを高収率で製造するための方法および装置につき開示し、この方法は多数の接続した循環部材（１〜７）を備える循環系を内蔵した装置に¹¹ＣＨ₄を導入する第１工程からなり、循環系は循環を制御するための多数の弁（Ｖ１〜Ｖ５）と少なくとも１個のポンプ（８）とをさらに備える。この方法は、循環系を有する装置内の加熱反応室（３）を通過した循環ガス流中へ¹¹ＣＨ₄を循環さ、沃素蒸気を所定時間にわたり第２トラップ（７）により生成¹¹ＣＨ₃Ｉを連続除去しながら導入する第２工程と、不活性ガスの流れを第２トラップへ導入しながら、生成¹¹ＣＨ₃Ｉを含有する第２トラップ（７）を加熱することにより、生成¹¹Ｃ−沃化メチルをさらに処理するために、所定の時間後に放出させる第３工程とをさらに含み、この第２トラップ（７）は所望の¹¹ＣＨ₃Ｉを精製するスモールサイズクロマトグラフとして作用する。

Description

【発明の詳細な説明】 ¹¹Ｃ−沃化メチルの製造技術分野 本発明は、ポジトロン発生性化合物である¹¹Ｃ−沃化メチルを高収率、良好な 放射化合物の純度および高い比活性にて製造するための方法およびシステムに関 するものである。従来技術 １群の医療診断法は、放射能標識された化合物を利用する。この原理は、放射 性原子がポジトロン発生体である診断法ＰＥＴ（ポジトロン発生性トモグラフィ ー）についても使用される。ポジトロン発生元素の幾種かの例は炭素（Ｃ）、酸 素（Ｏ）、窒素（Ｎ）もしくは弗素（Ｆ）の核を包含する。これら元素は殆ど全 ての生物学上活性な化合物の骨格である。この方法を使用しうるためには、安定 な同位元素を放射性同位元素で置換する。放射能標識された化合物（トレーサと 呼ぶ）は非放射性化合物と全く同様に輸送、蓄積および変換される。ＰＥＴ法は 、検査組織もしくは器官における細胞レベルでの機能障害を検出する可能性を有 する。この方法は極めて敏感であって、ナノモル量程度の生成放射性トレーサし か必要としない。これら放射性トレーサの半減期は２〜１１０分間の範囲であり 、放射性核および生物学上活性 なトレーサの生成をその使用直前に行わねばならない。放射性核はアクセラレー タで生成され、直ちに小分子に処理される。これら小分子はより大きい非放射性 構築ブロックと反応して所望のトレーサを生成する。１種の重要かつ極めて有用 な出発化合物は炭素−１１標識された沃素メチル（¹¹Ｃ−ＣＨ₃Ｉ）である。炭 素は生物学上活性な化合物および医薬品における最も多い種類の原子である。¹¹ Ｃ−標識された沃化メチルを用いて、多種類の¹¹Ｃ−標識化合物を作成すること ができる。これらは、癌、癲癇もしくは痴呆症等の診断および治療の経過に対し て興味深いものである。 ¹¹Ｃ−標識沃素メチルは、現在最も頻繁に、¹¹Ｃ−標識二酸化炭素（¹¹ＣＯ₂ ）を水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）を用いて還元し、生成した¹¹Ｃ−標 識メタノールをＨＩと反応させる方法により形成される。反応は有機溶剤中で行 われる。この方法は幾つかの欠点を有する：すなわち薬品類は使用が面倒であっ て、方法が確立されておらず、ＬＡＨは変動する量の冷二酸化炭素を含有して、 生成された放射性¹¹Ｃ−標識沃化メチルと放射性¹¹Ｃで標識されていない沃化メ チルとの間の比を低下させる。多くの検査においては高い比を有することが望ま しい。 この化合物を生成させる他の方法は、沃素による¹¹Ｃ−標識メタン（¹¹ＣＨ₄ ）のハロゲン化である。¹¹ＣＨ₄は¹¹Ｃ−標識二酸化炭素の接触還元により生成 される。¹¹ ＣＨ₄のハロゲン化反応は、高温で生ずる非選択的なラジカル反応である。沃 素が常に大過剰で存在すれば、ポリハロゲン化を防止するのが困難であり、低い 放射化合物純度をもたらす。刊行物においてはモノ−、ジ−、トリ−およびテト ラ−沃素化メタンの間の混合物が生成される（ＬＩＴ ＲＥＦ）とある。反応条 件が、高純度のモノ−ハロゲン化された化合物のみの生成に適する場合でも、さ らにハロゲン化されるのを防止するのに必要な極めて短い反応時間のため収率は 低くなる（＜１０％）。発明の開示 本発明は、ラジカル沃素化反応の化合物収率および放射化合物純度が低いとい う問題を解決する。反応時間および温度が最適化されて、純粋なモノハロゲン化 された沃化メチルを与える。生成した少量の¹¹Ｃ−標識沃化メチルがガス混合物 から除去され、残余の¹¹Ｃ−標識メタンが精製されて循環される。新鮮な沃素を 添加し、¹¹ＣＨ₄の変換が完結するまで処理を反復する。 本発明の第１の目的によれば、¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化するこ とにより¹¹Ｃ−沃化メチルを製造する方法が開示され、この方法は多数の接続さ れた循環部材からなる循環系に¹¹ＣＨ₄を導入する第１工程（循環系は循環を制 御するための多数の弁および少なくとも１個のポンプをさらに備える）と、¹¹Ｃ Ｈ₄を循環させ、前記循環系内の少なくとも１つの加熱反応室を通過した循環ガ ス流中へ、所定時間にわたり生成¹¹ＣＨ₃ Ｉを第２トラップにより連続除去しながら、沃素蒸気を導入する第２工程と、生 成¹¹ＣＨ₃Ｉを含有した第２トラップを加熱し、不活性ガスの流れを第２トラッ プに導入することにより、さらに処理するために、所定時間の後に生成¹¹Ｃ−沃 化メチルを放出させる第３工程とからなり、前記第２トラップは所望の¹¹ＣＨ₃ Ｉを精製するスモールサイズクロマトグラフとして作用する。 本発明の第２の目的によれば、¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化するこ とにより¹¹Ｃ−沃化メチルを生成させる装置が開示され、この方法を行う装置は 第１トラップと沃素室と少なくとも１つの加熱反応室と凝縮室と捕獲室と第２ト ラップと少なくとも１個のポンプとを備えた循環系からなり、循環系は循環を制 御するための多数の弁をさらに備え、適する含有物質によるトラップまたは低温 トラップである第２トラップは、高収率の生成¹¹ＣＨ₃Ｉを捕獲または貯蔵し、 生成¹¹ＣＨ₃Ｉを含む第２トラップを加熱することにより、さらに処理するため に放出される。 この方法およびこの方法を利用する装置の他の実施形態については、それぞれ 請求の範囲第２〜６項および第９〜１２項により規定される。図面の簡単な説明 本発明を添付図面を参照して好適実施例により説明する。全体を通じ、同じ参 照符号は同じ部材を示すべく使用される： 第１図は循環系に¹¹Ｃ−メタン供給源を含むと共に本発明による方法を利用す るシステムの実施例を示し； 第２図は循環系に対し外部の¹¹Ｃ−メタン供給源を有すると共に本発明による 方法を利用する他の実施例を示す。実施例の説明 第１図は、本発明による方法を実施するための装置の第１実施例を示す。第１ 図の装置は、それぞれ２個の弁Ｖ１およびＶ２を介し回路内に含まれる¹¹Ｃ−メ タン＋窒素の供給源としてトラップ１（たとえば低温トラップもしくは分子篩ト ラップ）を備える閉鎖循環回路を表す。窒素の代わりに他の任意の不活性ガスを 使用することができる。さらに、閉鎖回路には沃素供給源２と反応室３と凝縮帯 域５とアスカライト トラップ６とＣＨ₃Ｉ−トラップ７とポンプ８とが存在す る。沃素供給源２は石英チューブであって、沃素蒸気は沃素結晶が適当に加熱さ れると発生する。反応室３はオーブン４により加熱される。この室３はさらに、¹¹ Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化して¹¹Ｃ−沃化メチルを発生させる反応 に適した触媒を含有する。室３の後には凝縮帯域５を存在させて、反応室３での 処理により消費されなかった沃素蒸気を固体型に戻す。凝縮帯域３の後にはトラ ップ６が存在し、これは好適実施例においてはアスカライトを含有し、ＨＩと¹¹ ＣＯ₂と沃素の残部とを捕獲する。トラップ６の後には、生成沃化メチルを循環 ガスから除去およ び貯蔵するのに適した他のトラップが存在する。系におけるガスの循環は少なく とも１個のポンプによって達成される。第２トラップ７とポンプ８との間には他 の弁Ｖ３、Ｖ４およびＶ５を存在させる。弁Ｖ４およびＶ５は生成かつ貯蔵され た¹¹Ｃ−沃化メチルをトラップ７から放出させるよう切換えることができる。弁 Ｖ３を用いて不活性ガス（たとえばヘリウム）を下記するように系中へ添加する 。 第２図には、第２実施例にて本発明による方法を実施するための代案装置を示 す。第１図の装置と同様な第２図の装置はトラップ１（たとえば低温トラップも しくは分子篩トラップ）と沃素供給源２と反応室３と凝縮帯域５とアスカライト トラップ６とＣＨ₃Ｉ−トラップ７とポンプ８とを内蔵する。第１図との相違 点は、トラップ１が循環系の１部でなく閉鎖循環が弁Ｖ４とＶ３との間の通路を 切換えることにより達成される点である。第２図の装置においてはヘリウムのよ うな不活性ガスを弁Ｖ２を介して導入するのに対し、第１図においては不活性ガ スを弁Ｖ３を介して導入する。第２図の装置において、全ての弁Ｖ１、Ｖ２、Ｖ ３、Ｖ４およびＶ５は第２トラップ７とポンプ８との間に設置される。トラップ １が低温トラップである第１図および第２図の両実施例においては、好ましくは −１６２℃未満の沸点を有する液体により冷却する。第２トラップ７は、弁Ｖ４ およびＶ５を介し捕獲ＣＨ₃Ｉを放出させるべくヒーター１０に より加熱することができる。弁Ｖ５を使用して、流出物を廃棄物として或いは所 望生産物として指向させる。 ¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化することにより¹¹Ｃ−沃化メチルを製 造する本発明による方法は下記する３つの工程に分割することができる。工程１：循環系中への¹¹ＣＨ₄の導入 系における純不活性ガス中に純粋¹¹ＣＨ₄を充填することが合成につき必須で ある。 Ｎ₂中の¹¹ＣＨ₄を、Ｎ₂とＨ₂との混合物のフォトンによる照射で標的中に発生 させることができ、或いは¹¹ＣＨ₄を、Ｎ₂中の¹¹ＣＯ₂もしくは¹¹ＣＯの接触還 元もしくは非接触還元により標的の外部で発生させることもできる。 ¹¹ＣＨ₄の精製および濃縮は、ポラパック（Ｐｏｒａｐａｋ）Ｎが充填されて 液体Ｎ₂中で冷却されたトラップ１にガス混合物を導入して行われる（第１図お よび第２図）。このトラップ１にはメタンが保持され、不純物が掃去される。捕 獲の後、¹¹ＣＨ₄が冷却浴からトラップを移動することによりヘリウム（Ｈｅ） の流れ中に放出される。トラップ１が系の循環部分の内部に設置されれば（第１ 図）、¹¹ＣＨ₄は所定位置に存在し、循環を開始することができる。トラップが 系の循環部分の外部に存在すれば（第２図）、¹¹ＣＨ₄を弁Ｖ１およびＶ３を介 し、たとえば少量のＨｅにて系中へ充填する。 ヘリウム（Ｈｅ）の代案として、たとえばＮｅ、Ａｒ、 Ｋｒ、Ｘｅのような他の任意の不活性ガスまたはたとえばＮ₂のような他のガス を用いることもできる。 低温トラップの冷却は液体窒素、液体空気、液体酸素または液体Ｈｅ、Ｎｅ、 Ａｒなど、または固体ＣＯ₂、冷却コンプレッサ、渦巻チューブなどを用いるこ とができる。 代案実施例においては低温トラップを用いる代わりに、¹¹ＣＨ₄をより高温（ 室温）にて捕獲し加熱により放出することができる。ポラパックＮの代わりに多 数の捕獲用物質を用いることもできる。この種の物質の例は次の通りである：活 性炭、分子篩、多数のＧＣ充填物質、プラスチック粉末、高沸点溶液で被覆され たポリマーまたは無機キャリヤ或いは化学結合した有機分子で被覆されたキャリ ヤなど。 ¹¹ＣＨ₄を捕獲すべく低温トラップを使用する代わりに、微量のＯ₂を含有する Ｎ₂をプロトンで照射して発生した¹¹ＣＯ₂を、分子篩とＨ₂で飽和された触媒（ Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｆｅ……）との混合物を含有するトラップで捕獲する こともできる。次いで、このトラップを不活性ガスでフラッシュし、閉鎖して加 熱する。¹¹ＣＯ₂を分子篩から放出させ、触媒上の水素（Ｈ₂）で¹¹ＣＨ₄まで還 元する。トラップを開放し、¹¹ＣＨ₄を不活性ガスの流れ中に放出させる。 トラップが系の循環部分の内部に位置すれば（第１図）、¹¹ＣＨ₄は所定位置 に存在し、循環を開始することがで きる。 トラップが系の循環部分の外部に位置すれば（第２図）、¹¹ＣＨ₄を弁Ｖ１お よびＶ３を介し小容量の不活性ガスにて系中へ充填する。工程２：生成¹¹ＣＨ₃Ｉを連続除去する際の¹¹ＣＨ₄の循環 全ての弁は、ポンプが¹¹ＣＨ₄とたとえばＨｅとの混合物をトラップ１から石 英チューブ２中へ循環させるよう切換えられ、ここで沃素結晶を加熱し生成した 沃素蒸気と混合する。次いでガス混合物を、電気オーブン４により７２０℃程度 まで加熱された石英チューブ３に通過させ、これによりメタンの沃素化を生ぜし める。 オーブンの後、ガスは室温（すなわち約２０℃）に保たれた石英チューブ（凝 縮帯域５）を通過し、ここで過剰の沃素の大部分が結晶化し、次いでアスカライ トが充填されたチューブ６を通過し、ここで不純物（主としてＨＩ、¹¹ＣＯ₂お よび沃素の残部）が捕獲される。¹¹Ｃ−沃化メチルがＣＨ₃Ｉ−トラップで捕獲 され、未変化の¹¹ＣＨ₄が循環される。 任意の種類の適する装置、たとえば膜ポンプ、回転羽根ポンプ、ピストンポン プ、ギヤポンプ、ルーツポンプ、スクリューポンプ、蠕動ポンプなどの循環に用 られるポンプ８は実用的に閉鎖回路の任意の箇所に設置することができる。 Ｉ₂室２と反応室３と凝縮帯域５とアスカライト室６ とは好適実施例において典型的には単一片の石英チューブに設置されるが、異な る材料で作成されてチューブもしくはホースにより互いに接続された別々のチャ ンバとすることもできる。 反応室は化学的に不活性かつ¹¹ＣＨ₄を¹¹ＣＨ₃Ｉまで変換するのに要する温度 （２００〜１０００℃）に耐えることができねばならない。これは石英、金属、 合金またはセラミックから作成することができる。これは電気オーブン、火炎ま たは熱風流により加熱される。¹¹ＣＨ₄とＩ₂との間の反応を触媒する物質を充填 してもよいし、しなくてもよい。 凝縮帯域５は室温に保つことができ、或いは低温空気の流れ、渦巻チューブま たは他の任意の冷却装置により＋２０〜−１００℃まで冷却することができる。 アスカライト室６におけるアスカライトの代わりにＳｂ、Ｎａ₂ＳＯ₃またはた とえばＫＯＨもしくはＣａ（ＯＨ）₂のような強塩基を用いることもできる。 好適実施例において、ＣＨ₃Ｉ−トラップ７には典型的にはポラパックＮを充 填する。捕獲は室温にて行われ、放出は電気オーブン１０により或いは熱空気流 により１９０℃まで加熱して行われる。このポラパックＮの代わりに、多数の捕 獲材料を用いることもできる。この種の物質の例は次の通りである：活性炭、分 子篩、多数のＧＣ充填物質、プラスチック粉末、高沸点液で被覆されたポリマー または無機キャリヤ、或いは化学結合した有機 分子で被覆されたキャリヤなど。さらに¹¹ＣＨ₃Ｉ−トラップ７は、たとえばエ タノールもしくはアセトン中に固体ＣＯ₂を含有した冷却用トラップとして設計 することもできる。 捕獲および放出は−２５０〜＋３００℃の範囲で行うことができる。工程３：捕獲¹¹ＣＨ₃Ｉの放出および精製 ¹¹ＣＨ₃Ｉは、トラップ７を加熱し、ヘリウムの流れを系およびトラップに導 入して放出される。使用する捕獲材料に応じ、トラップはスモールサイズクロマ トグラフとして作用する。この作用を用いて、Ｖ５（第１図および第２図）を使 用することにより¹¹ＣＨ₃Ｉフラクションを回収して純生成物を得ることができ る。 生成¹¹ＣＨ₃Ｉを連続除去する際に、たとえばヘリウムと混合した¹¹ＣＨ₄を循 環させる方法および装置は、従来技術と比較してずっと高い収率を与える。循環 過程のための時間はたとえばポンプ８の能力に依存するが、約２０秒の時間が好 適実施例にて典型的である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ウリン、ヨハン スウェーデン国 エス−752 38 ウプサ ラ クロンガータン 37

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化することによる¹¹Ｃ−沃化メチル の製造方法において、 多数の接続された循環部材を備える循環系に¹¹ＣＨ₄を導入し、前記循環系は 循環を制御するための多数の弁手段（Ｖ１〜Ｖ５）と少なくとも１個のポンプ手 段（８）とをさらに備え、 ¹¹ＣＨ₄を循環させ、ＣＨ₃Ｉを捕獲するのに適する物質を含有する第２捕獲手 段（７）により生成¹¹ＣＨ₃Ｉを所定時間にわたり連続的に除去しながら、前記 循環系内の少なくとも１個の加熱反応室手段（３）を通過した循環ガス流に、沃 素蒸気を導入し、 不活性ガスの流れを前記第２捕獲手段（７）中へ導入しながら、生成¹¹ＣＨ₃ Ｉを含有する前記第２捕獲手段（７）を加熱することにより、生成¹¹Ｃ−沃化メ チルをさらに処理するために、所定の時間後に放出させることを特徴とする¹¹Ｃ −沃化メチルの製造方法。 ２． 生成¹¹ＣＨ₃Ｉを放出させる際の前記第２捕獲手段（７）が、所望の¹¹Ｃ Ｈ₃Ｉを精製するスモールサイズクロマトグラフとして作用することを特徴とす る請求の範囲第１項に記載の方法。 ３． 沃素室手段（２）が、この沃素室手段にて沃素結晶を加熱することにより 沃素の蒸気を発生することを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の 方法。 ４． 捕獲室手段（６）が、凝縮室手段（６）を通過した後の循環ガスにおける 不純物、主としてＨＩ、¹¹ＣＯ₂および沃素の残部を捕獲することを特徴とする 請求の範囲第３項に記載の方法。 ５． 第１捕獲手段（１）を、不活性ガスでフラッシュし、閉鎖しかつ加熱する ことにより循環過程の前に準備し、これにより¹¹ＣＯ₂を分子篩または低温トラ ップから放出させ、触媒上のＨ₂により¹¹ＣＨ₄まで還元した後、前記第１捕獲手 段を開放して¹¹ＣＨ₄を前記第２捕獲手段（７）にて、捕獲すべき¹¹Ｃ−沃化メ チルを生成させるべく前記循環系における不活性ガスの流れ中に放出させること を特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 ６． 第１捕獲手段（１）を、不活性ガスでフラッシュし、閉鎖しかつ加熱する ことにより循環過程を開始する前に準備し、これにより¹¹ＣＯ₂を分子篩または 低温トラップから放出させ、触媒におけるＨ₂により¹¹ＣＨ₄まで還元した後、前 記第１捕獲手段を開放して¹¹ＣＨ₄を前記第２捕獲手段にて、捕獲すべき¹¹Ｃ− 沃化メチルを生成させるべく前記循環系における不活性ガスの流れ中に放出させ ることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の方法。 ７． ¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化することにより¹¹Ｃ−沃化メチル を製造するための装置において、第１捕獲手段（１）、沃素室手段（２）、加熱 反応室手 段（３）、凝縮室手段（５）および捕獲室手段（６）を備える循環系と、第２捕 獲手段（７）と、ポンプ手段（８）とを備え、前記循環系は循環を制御するため の多数の弁（Ｖ１〜Ｖ５）をさらに備え、前記第２捕獲手段（７）は適する含有 物質により生成¹¹Ｃ−沃化メチルを捕獲して貯蔵し、生成¹¹ＣＨ₃Ｉを含有した 前記第２捕獲手段（７）を加熱することにより、さらに処理するために放出させ ることを特徴とする¹¹Ｃ−沃化メチルの製造装置。 ８． ¹¹Ｃ−メタンを選択的にモノハロゲン化することにより¹¹Ｃ−沃化メチル を製造するための装置において、第１捕獲手段（１）、沃素室手段（２）、加熱 反応室手段（３）、凝縮室手段（５）および捕獲室手段（６）を備える循環系と 、第２捕獲手段（７）と、ポンプ手段（８）とからなり、前記循環系は循環を制 御するための多数の弁（Ｖ１〜Ｖ５）をさらに備え、前記第２捕獲手段（７）は 生成¹¹Ｃ−沃化メチルを捕獲し、貯蔵する低温トラップであって、生成¹¹ＣＨ₃ Ｉを含有した前記第２捕獲手段（７）を加熱することにより、さらに処理するた めに放出させることを特徴とする¹¹Ｃ−沃化メチルの製造装置。 ９． 前記沃素室手段（２）が、この沃素室手段にて沃素結晶を加熱することに より沃素の蒸気を発生することを特徴とする請求の範囲第７項または第８項に記 載の装置。 １０． 前記捕獲室手段（６）が、凝縮室手段（５）を通過した後の循環ガスに おけるＨＩ、¹¹ＣＯ₂および沃素の残部を捕獲することを特徴とする請求の範囲 第９項に記載の装置。 １１． 前記第１捕獲手段（１）が、¹¹ＣＨ₄のための適する捕獲物質、たとえ ば活性炭、分子篩、ＧＣ充填物質、プラスチック粉末、高沸点液で被覆されたポ リマーもしくは無機キャリヤまたは化学結合した有機分子で被覆されたキャリヤ を含有することを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の装置。 １２． 前記第１捕獲手段（１）が低温トラップであることを特徴とする請求の 範囲第１０項に記載の装置。