JPH10509453A - 架橋可能なモノマーおよび組成物、および架橋されたポリマー - Google Patents

架橋可能なモノマーおよび組成物、および架橋されたポリマー

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JPH10509453A JP8516494A JP51649496A JPH10509453A JP H10509453 A JPH10509453 A JP H10509453A JP 8516494 A JP8516494 A JP 8516494A JP 51649496 A JP51649496 A JP 51649496A JP H10509453 A JPH10509453 A JP H10509453A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は次式（Ｉ）：（Ａ）n−Ｂ（式中、Ａは緊張したシクロオレフィン基を表し、Ｂは直接結合またはｎ価の架橋基を表し、そしてｎは２ないし８の整数を表すが、ただし１，２−ビスノルボルネニルエタンおよびノルボルネンカルボン酸ノルボルネンメチルエステルは除く）で表される化合物に関する。上記式（Ｉ）で表される化合物は一成分触媒で重合され得る〔開環メタテシス（複分解）重合〕。

Description

【発明の詳細な説明】 架橋可能なモノマーおよび組成物、および架橋されたポリマー 本発明は少なくとも２個の直接にかまたは架橋基を介して結合している緊張し た（gespannten）シクロオレフィンを有する化合物；この化合物と感熱性および ／または感光性複分解重合用一成分触媒との組成物；重合方法、前記化合物と場 合によりその他の複分解重合に適したオレフィンおよび／またはシクロオレフィ ンとからなる架橋したポリマー；この架橋したポリマーを被覆した担体物質；お よび重合方法に関するものである。 国際出願ＷＯ９３／１３１７１号明細書には、カルボニル基含有モリブテンお よびタングステン化合物ならびにルテニウムおよびオスミウム化合物を基剤とす る大気および水安定性一成分および二成分触媒であって、少なくとも１種の熱複 分解重合のためのポリエンリガンドである緊張したシクロオレフィン、特にノル ボルネンおよびノルボルネン誘導体のポリエンリガンドを有する触媒が記載され ている。その他の多環式、特に非縮合多環式シクロオレフィンは記載されていな い。使用されているルテニウム化合物の一成分触媒、すなわち[(C6H6)Ru(CH3CN)2 Cl]+PF6 -および[Ru（クメン）Cl2]2は紫外線によって活性化される。しかしな がらノルボルネンとの組成物の貯蔵安定性は全く不十分なものである。この触媒 は公知の二成分触媒と置き換えても十分なもので はない。 Demonceau 等［Demonceau，A.，Noels，A.F.，Saive，E．Hubert，A．J.，J． Mol．Catal．76:123-132(1992)］は、ノルボルネン、すなわち縮合したポリシク ロオレフィンの開環性複分解重合用熱触媒として（Ｃ6Ｈ5）3］3ＰＲｕＣｌ2， （ｐ−クメン）ＲｕＣｌ2Ｐ（Ｃ6Ｈ11）3および（Ｃ6Ｈ5）3］3ＰＲｕＨＣｌを 発表している。この触媒は工業的製造の際に活性が極めて小さいので使用できな かった。従ってジアゾエステルの添加により活性を高めることが提案された。た だ（ｐ−クメン）ＲｕＣｌ2Ｐ（Ｃ6Ｈ11）3が６０℃で比較的短時間で重合を行 うことができることも記載されている。他のモノマーとしてシクロオクテンが挙 げられている。複分解重合用の他のシクロオレフィンは記載されていない。 Petasis およびFu［Petasis，N．A.，Fu，D.，J．Am．Chem．Soc．115:7208-7 214（1993）］は、熱活性触媒としてビスシクロペンタジエニル−ビス（トリメ チルシリル）メチル−チタン（ＩＶ）を使用してノルボルネンを熱開環複分解重 合することを述べている。複分解重合用の他のシクロオレフィンは記載されてい ない。 ヨーロッパ特許第２８７７６２号には、次式 の１，２−ビスノルボルネニル−エタンと次式 の化合物との混合物から得た架橋コポリマーが記載されていて、このコポリマー は触媒と活性化剤とからなる熱複分解重合用触媒系を使用して製造される。この 系では触媒と活性剤を分ける必要があるという欠点があるので、貯蔵安定性のあ る重合用組成物を準備しておくことができない。触媒と活性化剤は重合の直前に 始めて一緒にされ、そこで高反応性でかつ熱発生下で急速にゲル化する組成物が 生成する。従って成形体の製造は例えばＲＩＭ法のような特定の方法に限定され る。こうして得た架橋重合体は高い軟化温度を有している。被覆材料は記載され ていない。 本発明者は、少なくとも２個の直接にかまたは架橋を介して結合している緊張 したシクロオレフィンと一成分触媒とからなる組成物が触媒の選択により酸素お よび湿分の存在下で貯蔵安定性を有し、かつ優れた加工性を有することを見出し た。この組成物は特に注意しなくても種々の成形方法によって架橋した複分解重 合体に加工することができる。この重合体は高い架橋密度、優れた機械的および 電気的性質ならびに表面特性を有していて、例えば、低いε値およびｔａｎδ値 ならびに極めて低い吸水性を有している。使用するモノマーは優れたフイル ム形成体であり、そのポリマーフイルムは優れた性質を有している。更に、この 組成物を用いて、平滑な金属表面上でも極めて高い接着強度を示す架橋ポリマー の形の被覆体の得られることがわかった。その貯蔵安定性により、被覆、ラッカ ー、フォトレジスト、接着剤およびあらゆる種類の成形体の製造が可能である。 更に、なお架橋結合の可能なゴム状または熱可塑性ポリマーを製造することがで きる。 本発明の対象は、式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合を示すかまた はｎ価架橋基であり、ｎは２ないし８の整数であり、１，２−ビスノルボルネニ ル−エタンおよびノルボルネンカルボン酸ノルボルネンメチルエステルを除く） で表される化合物である。 環式オレフィンは単環式または多環式の縮合および／または架橋した環系のも の、例えば２ないし４個の環を有し、置換または未置換で、１個またはそれ以上 の環および／または縮合した脂環式、芳香族またはヘテロ芳香族環、例えばｏ− シクロペンチレン、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ｏ−ピリジニレンまたは ｏ−ピリミジニレン中にＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉのようなヘテロ原子を含有するこ とのできるものである。個々のシクロ環は３ないし１６個、好ましくは３ないし １２個、そして特に好ましくは３ないし８個の環構成員を含有している。こ の環式オレフィンは更に非芳香族性二重結合を環の大きさにより、好ましくは２ ないし４個の該二重結合を更に含有していてもよい。環置換基は不活性なもの、 すなわち一成分触媒の化学安定性に影響しないものである。 縮合した脂環式環は好ましくは３ないし８個、特に好ましくは４ないし７個、 そして好ましくは５個または６個の環炭素原子を含有している。 好ましい実施態様において、式（Ｉ）中の基Ａは次式（ＩＩ） （式中、Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と−緒になって少なくとも３員脂環式環を形成 する少なくとも１個の炭素原子を有する基であって、この環は場合によりケイ素 、リン、酸素、窒素およびイオウからなる群から選んだ１個またはそれ以上のヘ テロ原子を含有している；そしてこの基は未置換かまたはハロゲン、＝Ｏ、−Ｃ Ｎ、−ＮＯ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ 、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭 素原子数１ないし２０のハロゲン アルキル基、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８ のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ない し１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素 原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラ ルキル基またはＲ4−Ｘ−で置換されているか、または２個の隣接炭素原子が− ＣＯ−Ｏ−ＣＯまたは−ＣＯ−ＮＲ5−ＣＯで置換されているか、または場合に より脂環式環の隣接炭素原子に芳香族環またはヘテロ芳香族環および／または他 の脂環式環が縮合しており、これらの環は未置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、− ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−Ｃ ＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし ２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル 基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリ ール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテ ロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素原子数 ４ないし１６のヘテロアラルキル基またはＲ13−Ｘ1−で置換されている； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−であ り； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素 原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし １６のアリール基または炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素、炭素原子数１ないし１２のアルキル基 、フェニル基またはベンジル基であって、このアルキル基は未置換かまたは炭素 原子数１ないし１２のアルコキシ基または炭素原子数３ないし８のシクロアルキ ル基によって置換されており； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｍはアルカリ金属であって、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； ｕは０または１であり； ここでＱ1と共に形成される脂環式環は場合により更に非芳香族性二重結合を 含有しており； Ｑ2は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮまたはＲ11−Ｘ2−であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基または炭 素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｘ2は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基であり； ここで前記シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロ アリール基、アラルキル基およびヘテロアラルキル基は未置換かまたは炭素原子 数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、−ＮＯ2 、−ＣＮまたはハロゲン原子により置換されており、前記ヘテロシクロアルキ ル基、ヘテロアリール基およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ −、−ＮＲ9−および−Ｎ＝からなる群から選ばれるものとし； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基である）で表されるシクロオレフィン基である。 式（ＩＩ）で表される環の二重結合の遊離結合手に対する位置は式（Ｉ）の化 合物の環の大きさと製造方法に依存している。 式（ＩＩ）の化合物中に不整中心が存在するときに、この化合物は光学的異性 体の形をとることができる。式（ＩＩ）の幾つかの化合物は互変異性体（例えば ケト−エノール互変異性）の形を示すことができる。脂肪族性のＣ＝Ｃ二重結合 が存在するときは幾何異性体（Ｅ型またはＺ型）をとることもできる。更にエク ソ−エンド配置も可能である。従って式（ＩＩ）は、対掌体、互変異性体、ジア ステレオマー、Ｅ／Ｚ異性体またはそれら混合物の形のあらゆる可能な立体異性 体を包含している。 置換基の定義において、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基は直鎖 状または分枝状である。アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル 基およびその他のアルキル含有基のアルキル部分にも同じことが云える。これら のアルキル基は好ましくは１ないし１２個、更に好ましくは１ないし８個、そし て特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有している。アルケニル基および アルキニル基は好ましくは２ないし１２個、更に好ましくは２ないし８個、そし て特に好ましくは２ないし４個の炭素原子を含有している。 アルキル基は例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、 ｎ−ブチル基、イソブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基および種々の異性体 ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル 基である。 ヒドロキシアルキル基は例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１ −ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキ シ−ｎ−ブチル基、１−ヒドロキシ−イソ−ブチル基、１−ヒドロキシ第２ブチ ル基、１−ヒドロキシ第３ブチル基および種々の異性体ペンチル基、ヘキシル基 、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、 トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘキサデシ ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル基であ る。 ハロゲンアルキル基は例えばフルオルメチル基、ジフルオルメチル基、トリフ ルオルメチル基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、トリクロルメチル基、２ ，２，２−トリフルオルメチル基、２−フルオルエチル基、２−クロルエチル基 、２，２，２−トリクロルエチル基ならびにハロゲン化、特にフッ化または塩化 アルカン、例 えばイソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、第２ブ チル基、第３ブチル基および種々の異性体ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基 、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基 、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ デシル基、ノナデシル基およびエイコシル基のハロゲン化物である。 アルケニル基は例えばプロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３ −ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル −ブト−２−エニル基、ｎ−オクト−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基 、イソ−ドデセニル基、ｎ−オクタデセ−２−エニル基およびｎ−オクタデセ− ４−エニル基である。 シクロアルキル基としては好ましくは炭素原子数５ないし８のシクロアルキル 基、特に炭素原子数５または６のシクロアルキル基である。例えばシクロプロピ ル基、ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチル シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル 基である。 シアノアルキル基は例えばシアノメチル基（メチルニトリル基）、シアノエチ ル基（エチルニトリル基）、１−シアノイソプロピル基、１−シアノ−ｎ−プロ ピル基、２−シアノ−ｎ−ブチル基、１−シアノ−イソ−ブチル基、１−シアノ 第２ブチル基、１−シアノ第３ブチル基 ならびに種々の異性体シアノペンチル基およびシアノヘキシル基である。 アラルキル基は好ましくは７ないし１２個の炭素原子、そして特に好ましくは ７ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばベンジル基、フェネチル基、 ３−フェニルプロピル基、α−メチルベンジル基、フェンブチル基またはα，α −ジメチルベンジル基が挙げられる。 アリール基は好ましくは６ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばフ ェニル基、ペンタリン基、インデン基、ナフタリン基、アズリン基またはアント ラセン基が挙げられる。 ヘテロアリール基は好ましくは４個または５個の炭素原子を含有しており、Ｏ 、ＳおよびＮからなる群から選んだ１個または２個のヘテロ原子を含有している 。例えばピロール基、フラン基、チオフェン基、オキサゾール基、チアゾール基 、ピリジン基、ピラジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、インドール基、プリ ン基またはキノリン基が挙げられる。 ヘテロ脂環式基は好ましくは４個または５個の炭素原子およびＯ，ＳおよびＮ からなる群から選んだ１個または２個のヘテロ原子を含有している。例えばオキ シラン基、アジリン基、１，２−オキサチオラン基、ピラゾリン基、ピロリジン 基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基、テトラヒドロフラン基または テトラヒドロチオフェン基が挙げられる。 アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ（イソ ）−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、第２ブチル オキシ基または第３ブチルオキシ基である。 本発明におけるアルカリ金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム およびセシウム、特にリチウム、ナトリウムおよびカリウムである。 本発明におけるアルカリ土類金属はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、 ストロンチウムおよびバリウム、特にマグネシウムおよびカルシウムである。 前記定義においてハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ 素原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子および臭素原子である。 式（ＩＩ）の基においてＱ2は好ましくは水素原子である。 更に、式（ＩＩ）の基を有する化合物はＱ1が−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になっ て形成する環が３ないし１６個、好ましくは３ないし１２個、そして特に好まし くは３ないし８個の環原子を有するものが好ましく、この環は単環式、２環式、 ３環式または４環式の縮合環系である。 式（ＩＩ）において、Ｑ1が少なくとも１個の炭素原子を持ち、−ＣＨ＝ＣＱ2 −基と一緒になって３ないし２０員脂環式環を形成するような基であり、この脂 環式環は場合により、ケイ素原子、酸素原子、窒素原子およ びイオウ原子からなる群から選ばれた１個またはそれ以上のヘテロ原子を含有し ており、またこの脂環式環は未置換かまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ2 、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ−、ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（ Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし１２の アルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ない し１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１から４のシアノアルキル基、炭素 原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、 炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロ アルキル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし １２のヘテロアラルキル基またはＲ4−Ｘ−によって置換されているか、または この基Ｑ1に隣接する２個の炭素原子が−ＣＯ−Ｏ−ＣＯまたは−ＣＯ−ＮＲ5− ＣＯによって置換されているか、または場合により隣接炭素原子に芳香族環また はヘテロ芳香族環および／または他の脂環式環が縮合していて、この環は未置換 かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2 、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンア ルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１から ４のシアノアル キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２の アリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６の ヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原 子数４ないし１２のヘテロアラルキル基またはＲ13−Ｘ−によって置換されてお り； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−を表わし； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし １２のアリール基または炭素原子数７ないし１２のアラルキル基であり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基であって、ここでアルキル基は未置換かまたは 炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 によって置換されており； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； ｕは０または１であって、 Ｑ1によって形成された脂環式環は場合により非芳香族性二重結合を含有して おり； Ｑ2は水素、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２ のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン、−Ｃ ＮまたはＲ11−Ｘ2−であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基であり； Ｘ2は−Ｃ（Ｏ）−Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基であり、ここでシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基 、ヘテロアリール基、アラルキル基及びヘテロアラルキル基は未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ2、−ＣＮまたはハロゲンによって置 換されており、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基及びヘテロアラルキ ル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−および−Ｎ＝からなる群から選 ばれ； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基であるような式（ＩＩ）の基を有する化合物を用いて本発明を実施するの が特に有利である。 このような化合物群のうちで、式（ＩＩ）において、Ｑ1が−ＣＨ＝ＣＱ2−基 と一緒になって３−１０員脂環式環を形成する少なくとも１個の炭素原子を有す る基であって、この環は場合によりケイ素、酸素、窒素およびイオウからなる群 から選んだヘテロ原子を含有し、そして未置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ Ｏ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1 /2 、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒド ロキシアルキル基、炭素原子数１から４のシアノアルキル基、炭素原子数１ない し６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはＲ4−Ｘ−によって置 換されており、または場合により隣接炭素原子で芳香族環またはヘテロ芳香族環 が縮合していて、この環は未置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、 −ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1 ）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし６のアル キル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６の ヒドロキシアルキル基、炭素原子数１から４のシアノアルキル基、炭素原子数３ ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはＲ13−Ｘ1−によ って置換されており； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１から４のフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基であり； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または− ＳＯ2−であり； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１から４のアルキル基、炭素 原子数１から４のフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｑ2が水素原子であるような式（ＩＩ）の基を有する化合物が好ましい。 式（ＩＩ）のシクロオレフィン基としては未置換かま たは置換されたシクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、 シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘ キサジエニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクタジエニル基、ノルボル ネニル基またはノルボルネニル誘導体、例えば７−オキサ−２，２，２−シクロ ヘプテンおよび相当するベンゾ誘導体が特に好ましい。置換基は炭素原子数１な いし４のアルキル基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基が好ましい。 式（ＩＩ）の基としてはノルボルネニル基およびノルボルネニル誘導体が特に 適している。このようなノルボルネニル誘導体のうちで、式（III） （式中、Ｘ3は−ＣＨＲ16−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ14およびＲ15は互いに独立して水素原子、−ＣＮ、トリフルオルメチル基、 （ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−（ＣＨ3）3Ｓｉまたは−ＣＯＯＲ17であり； Ｒ16およびＲ17は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジ ル基である）で表わされるか、または式（ＩＶ） （式中、Ｘ4は−ＣＨＲ19−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基であり； Ｒ18は水素、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはハロゲンである） で表わされるものが特に好ましい。 式（ＩＩ）のシクロオレフィン基としては式 のノルボルネニル基が特に好ましい。 式（Ｉ）において、ｎは好ましくは２ないし６、更に好ましくは２ないし４、 特に好ましくは２または３の整数である。 式（Ｉ）において、Ｂは好ましくはｎ価の結合（架橋）基である。 ２価の結合基としては例えば式（Ｖ） −Ｘ5−Ｒ20−Ｘ6− （Ｖ） （式中、Ｘ5およびＸ6は互いに独立して直接結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、− Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21− 、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ −、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ20は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１ から４のアルキル基または炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１か ら４のアルキル基または炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換された 炭素原子数６ないし１８のアリーレン基または炭素原子数７ないし１９のアラル キレン基、またはアルキレン部分中に２〜１２個のオキサアルキレン単位および ２ないし６個の炭素原子を含有するポリオキサアルキレン基であり、 Ｒ21はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基である）で表わされる結合 基が挙げられる。 Ｒ20はアルキレン基として好ましくは２ないし１２個、特に好ましくは２ない し８個の炭素原子を含有している。このアルキレン基は直鎖状または分枝状であ る。好ましいシクロアルキレン基はシクロペンチレン基および特にシクロヘキシ レン基である。アリーレン基の２、３の例はフェニレン基、ナフチレン基、ビフ ェニレン基、ビフェニレンエーテル基およびアントラセニレン基である。 アラルキレン基は例えばベンジレン基である。ポリオキシアルキレン基は好まし くは２ないし６個、そして特に好ましくは２ないし４個の単位、および好ましく は２個または３個の炭素原子をアルキレン部分中に含有している。 好ましい実施態様において、式（Ｖ）中で ａ）Ｘ5およびＸ6は直接結合であり、Ｒ20は炭素原子数２ないし１８のアルキ レン基、好ましくは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基であるか、または ｂ）Ｘ5およびＸ6は−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ− 、または−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、Ｒ20は炭素原子数２ないし１ ２のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭素 原子数１から４のアルコキシ基によって置換されたフェニレン基、ナフチレン基 またはベンジレン基であるか、または−Ｒ22−（Ｏ−Ｒ22−）x−ＯＲ22−（こ こでｘは２ないし４の数であり、Ｒ22は炭素原子数２ないし４のアルキレン基で ある）である。 ２価の結合基を有する式（Ｉ）の化合物の例としては次のものが挙げられる： 式（Ｖ）の結合基が純粋な炭化水素結合である結合基を有する式（Ｉ）の化合 物は、例えば環式ジエンと直鎖状または分枝状脂肪族ジエンとのディールス・ア ルダー反応によって得られ（ヨーロッパ特許第２８７７６２号参照）その際に屡 々生じる物質混合物は直接更に使用されるかまたは他の方法によって除去される 。式（Ｖ）においてＸ5およびＸ6が直接結合を示さないような式（Ｉ）の化合物 は相当するハロゲン化物またはジハロゲン化物、アルコールまたジオール、アミ ンまたはジアミン、カルボン酸またはジカルボン酸、またはイソシアネートまた はジイソシアネートからそれ自体公知の方法によりエーテル化、エステル化また はアミド化反応によって得られる。 ３価の結合基としては例えば式（ＶＩ） （式中、Ｘ5、Ｘ6およびＸ7は−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（ Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ） Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ2−Ｏ− Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ23は３ないし２０個、好ましくは３ないし１２個の 炭素原子を含有する３価の脂肪族炭化水素基、３ないし８個、好ましくは５個ま たは６個の環炭素原子を有する未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基 または炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換された３価の脂環式基、 ７ないし９個、好ましくは７ないし１２個の炭素原子を含有する未置換または炭 素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１から４のアルコキシ基によっ て置換された３価の芳香脂肪族基、または３ないし１３個の炭素原子及び−Ｏ− 、−Ｎ−および−Ｓ−の群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を含有する未置 換または炭素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１から４のアルコキ シ基によって置換された３価のヘテロ芳香族基であり、 Ｒ21はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基である）で表わされるもの が挙げられる。 好ましい実施態様において、Ｘ5、Ｘ6およびＸ7は−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、− Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ、または−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−である。 好ましい基Ｒ23は例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリ オール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、トリヒドロキシシクロヘキ サン、トリヒドロキシベンゼンおよびシアタル酸のようなトリオール；ジエチレ ントリアミンのようなトリアミン；シ クロヘキサントリカルボン酸またはトリメリット酸のようなトリカルボン酸；お よびベンゼントリイソシアネートまたはシアヌルトリイソシアネートのようなト リイソシアネートから誘導される。 ３価の結合基を有する式（Ｉ）の化合物を以下に例示する： ４価の結合基としては例えば式（ＶＩＩ） （式中、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7およびＸ8は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ま たは−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−であり、 Ｒ24は２ないし２０個、好ましくは４ないし１２個の炭素原子を含有する４価 の脂肪族炭化水素基、４ないし８個、好ましくは５個または６個の環炭素原子を 含有する未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１か ら４のアルコキシ基によって置換された４価の脂環式基、６ないし１８個、好ま しくは６ないし１２個の炭素原子を含有する未置換かまたは炭素原子数１から４ のアルキル基または炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換された４価 の芳香族基、７ないし１９個、好ましくは７ないし１２個の炭素原子を含有する 未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１から４のア ルコキシ基によって置換された４価の芳香脂族族基、または３ないし１３個の炭 素原子および−Ｏ−、−Ｎ−および−Ｓ−からなる群から選んだ１ないし３個の ヘテロ原子を含有する未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭 素原子数 １から４のアルコキシ基によって置換された４価のヘテロ芳香族基であり、 Ｒ21はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基である）で表わされるもの が挙げられる。 Ｒ24を誘導することのできる４官能性化合物は例えばペンタエリトリット、ピ ロメリット酸および３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸である。 ２価または３価の基を有する前記化合物の製法と同様な方法が製法として使用 できる。 ４価の結合基を有する式（Ｉ）の化合物は例えば次式のものが挙げられる： 結合基を誘導することのできる４価以上の化合物としては、例えば相当するシ クロオレフィンモノカルボン酸と反応させることのできるジペンタエリトリット またはヘキサヒドロキシヘキサンのようなポリオールが挙げら れる。 本発明の特に好ましい実施態様において式（Ｉ）の化合物は炭素原子と水素原 子だけを含有している。なぜならば、この化合物から得られるポリマーは簡単な 熱分解反応によってリサイクルできる限りにおいて生態的に有用であるからであ る。 式（Ｉ）の化合物はオレフィン状不飽和化合物の熱感応性または光励起性重合 の際の架橋剤として適している。式（Ｉ）の化合物は単独でまたは複分解可能な モノマーと一緒になって熱的または光化学的一成分触媒を使用し架橋した複分解 ポリマー(Metathesepolymerisaten)を製造するのに極めて適している。 本発明の他の対象は（ａ）式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合を表わすか、 またはｎ価の結合基であり、そしてｎは２から８の整数である） で表わされる少なくとも１種の化合物、および（ｂ）触媒量の少なくとも１種の 熱活性化または光活性化可能な複分解重合用一成分触媒〔ただし式、 で表わされるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと組合せ た触媒量の少なくとも１種の熱 安定性モリブデン（ＶＩ）−またはタングステン（ＶＩ）化合物（ここで少なく とも２個のメチル基またはモノ置換されたメチル基は金属に結合含有されており 、置換基はα−位に水素を含有していないものとする）を除く］からなる組成物 である。 Ａ、Ｂおよびｎは前記のものが好ましい。 本発明において熱安定性とは、光触媒活性金属化合物が加熱下で開環複分解重 合に対して活性な物質を生成しないことを意味する。この触媒は例えば室温ない し約＋４０℃のような少し高めた温度で光遮断下で１週間は開環複分解を開始し ない。この期間内では単に少量のモノマー（０．２重量％以下）が反応するだけ である。この熱安定性は例えば、モノマー２０重量％および金属触媒０．３３重 量％のトルエン溶液を５０℃で９６時間暗所に貯蔵し、場合により生成したポリ マー量（これは粘度増加によって認められ、沈殿剤例えばエタノール中での沈殿 、ろ過および乾燥によって定量できる）が０．５重量％以下、好ましくは０．２ 重量％以下であることによって規定される。 本発明による組成物は以下の新規な熱的および／または光化学的な一成分触媒 を含有していることが有利である。 １．光活性化可能で熱安定性のルテニウム−またはオスミウム化合物。これらの 化合物はルテニウム原子またはオスミウム原子に結合した少なくとも１個の光易 動性(p hotolabilen)リガンドを有しており、その残りの配位場所は非光易動性(nicht-p hotolabilen)リガンドで飽和されている。 本発明により使用されるルテニウム−およびオスミウム化合物のリンガンドと しては、金属中心に配位した有機または無機の化合物、原子またはイオンが挙げ られる。 本発明の範囲内における光易動性リガンドとは、可視光または紫外線スペクト ル領域の光で触媒を照射したときに触媒のリガンドが解離して複分解重合に対し て触媒活性物質を生成することを意味する。本発明によれば非イオン性の光易動 性リガンドが好ましい。 光易動性リガンドとしては例えば窒素（Ｎ2）、６ないし２４個、好ましくは ６ないし１８個、そして特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含有する未 置換かまたはＯＨ、炭素原子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のア ルコキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基またはハロゲンによって置換 された単環式、多環式または結合したアレーン、３ないし２２個、好ましくは４ ないし１６個、そして特に４ないし１０個の炭素原子およびＯ、ＳおよびＮから なる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を含有する未置換かまたは炭素原子 数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基またはハロゲンに よって置換された単環式ヘテロアレーン、縮合したヘテロアレーンまたは縮合し たアレーン−ヘテロアレーン、または１ないし２２個、好ま しくは１ないし１８個、特に好ましくは１ないし１２個、そして更に特に好まし くは１ないし７個の炭素原子を含有する未置換かまたは炭素原子数１から４のア ルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基またはハロゲンによって置換され た脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族ニトリルが挙げられる。好ましい置 換基はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子お よび臭素原子である。アレーンおよびヘテロアレーンは１個または２個の基で置 換されているものが好ましく、特に未置換のものが好ましい。ヘテロアレーンの 中で電子に富むヘテロアレーンが好ましい。アレーンおよびヘテロアレーンはπ −結合およびσ−結合していてもよい。後者の場合に相当するアリール基及びヘ テロアリール基が挙げられる。このアリール基は好ましくは６ないし１８個、特 に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含有している。ヘテロアリール基は好 ましくは４ないし１６個の炭素原子を含有している。 アレーンおよびヘテロアレーンは例えばベンゼン、Ｐ−クメン、ビフェニル、 ナフタリン、アントラセン、アセナフテン、フルオレン、フェナントレン、ピレ ン、クリセン、フロランスレン、フラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、γ −ピラン、γ−チオピラン、ピリミジン、ピラジン、インドール、クマロン、チ オナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピラゾール 、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキ サゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、キノリン、イソキノ リン、アクリジン、クロメン、フエナジン、フエノキサジン、フエノチアジン、 トリアジン、チアンスレンおよびプリンである。好ましいアレーンおよびヘテロ アレーンはベンゼン、ナフタリン、チオフェンおよびベンゾチオフェンである。 特に好ましいアレーンはベンゼンであり、ヘテロアレーンはチオフェンである。 ニトリルは例えばメトキシ基、エトキシ基、フッ素または塩素によって置換さ れていてもよい。ニトリルは未置換のものが好ましい。アルキルニトリルは直鎖 状のものが好ましい。ニトリルは例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブ チロニトリル、ペンチルニトリル、ヘキシルニトリル、シクロペンチル−および シクロヘキシルニトリル、ベンゾニトリル、メチルベンゾニトリル、ベンジルニ トリルおよびナフチルニトリルである。ニトリルは好ましくは直鎖状の炭素原子 数１から４のアルキルニトリルおよびベンゾニトリルである。アルキルニトリル の中でアセトニトリルが特に好ましい。 光易動性リガンドの好ましいサブグループのものとしてはＮ2、未置換かまた は１ないし３個の炭素原子数１から４のアルキル基によって置換されたベンゼン 、チオフェン、ベンゾニトリルまたはアセトニトリルが挙げられる。 本発明の範囲内において非光易動性リガンド（強配位 性リガンドとも呼ぶ）とは、リガンドが可視光または近紫外線スペクトル領域で 触媒を照射したときに解離しないか触媒の大部分で解離しないことを意味する。 非光易動性リガンドとしては例えばヘテロ原子Ｏ、ＳまたはＮを含有し屡々溶 剤として使用される溶媒化性無機及び有機化合物、または未置換かまたは炭素原 子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基、（炭素原子数 １から４のアルキル）3Ｓｉまたは（炭素原子数１から４のアルキル）3ＳｉＯに よって置換されたシクロペンタジエニル基またはインデニル基が挙げられる。こ のような化合物は例えばＨ2Ｏ、Ｈ2Ｓ、ＮＨ3；１ないし１８個、好ましくは１ ないし１２個そして特に好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有する場合によ りハロゲン化、特にフッ素化または塩素化された脂肪族または脂環式アルコール またはメルカプタン、６ないし１８個、好ましくは６ないし１２個の炭素原子を 含有する芳香族アルコールまたはチオール、７ないし１８個、好ましくは７ない し１２個の炭素原子を含有する芳香脂肪族アルコールまたはチオール；２ないし ２０個、好ましくは２ないし１２個、そして特に２ないし６個の炭素原子を含有 する脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族エーテル、チオエーテル、スルホ キシド、スルホン、ケトン、アルデヒド、カルボン酸エステル、ラクトン、場合 によりＮ炭素原子数１から４のモノまたはジアルキル化されたカルボン酸アミド および場合により Ｎ炭素原子数１から４のアルキル化されたラクタム；１ないし２０個、好ましく は１ないし１２個、そして特に好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有する脂 肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族第１、第２および第３アミン；および場 合によりシクロペンタジエニル、例えばシクロペンタジエニル、インデニル、モ ノ−または多メチル化またはトリメチルシリル化されたシクロペンダジエニルま たはインデニルである。 このような非光易動性リガンドは例えばメタノール、エタノール、ｎ−および ｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブタノール、１，１，１−トリフルオ ルエタノール、ビストリフルオルメチルメタノール、トリストリフルオルメチル メタノール、ペンタノール、ヘキサノール、メチル−またはエチルメルカプタン 、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメルカプタン、フ ェノール、メチルフェノール、フルオルフェノール、フェニルメルカプタン、ベ ンジルメルカプタン、ベンジルアルコール、ジエチルエーテル、ジメチルエーテ ル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−またはジ−ｔ−ブチルエーテル、テトラ ヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、ジエチルチオエーテル、テト ラヒドロチオフェン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラお よびペンタメチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、テト ラおよびペンタメチレンスルホン、アセトン、メチルエチルケトン、 ジエチルケトン、フェニルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベンジルメ チルケトン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トリフルオルアセトア ルデヒド、ベンズアルデヒド、酢酸エチルエステル、ブチロラクトン、ジメチル ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピロリドン及びＮ−メチルピロリドン、 インデニル、シクロペンタジエニル、メチル−またはジメチル−またはペンタメ チルシクロペンタジエニルおよびトリメチルシリルシクロペンタジエニルである 。 第１アミンは式Ｒ25ＮＨ2、第２アミンは式Ｒ25Ｒ26ＮＨ、そして第３アミン は式Ｒ25Ｒ26Ｒ27Ｎで表わされ、ここでＲ25は炭素原子数１ないし１８のアルキ ル基、未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１から ４のアルコキシ基によって置換された炭素原子数５または６のシクロアルキル基 、または未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基または炭素原子数１か ら４のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１８のアリール基ま たは炭素原子数７ないし１２のアラルキル基であり、Ｒ26は独立してＲ25の意味 を持つかまたはＲ25とＲ26が一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチレン基 、３−オキサ−１，５ペンチレンまたは−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2− または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ（炭素原子数１から４のアルキル）−ＣＨ2−ＣＨ2− であり、Ｒ25およびＲ26は互いに独立して前記の意味を持ち、Ｒ27は独立してＲ25 の意味を持つ。アルキル基は好ましくは１ないし１２個、そして特に好ましくは １ないし６個の炭素原子を含有している。アリール基は好ましくは６ないし１２ 個の炭素原子を含有し、アラルキル基は好ましくは７ないし９個の炭素原子を含 有している。アミンは例えばメチル−、ジメチル−、トリメチル−、エチル−、 ジエチル−、トリエチル−、メチルエチル−、ジメチルエチル−、ｎ−プロピル −、ジ−ｎ−プロピル−、トリ−ｎ−ブチル−、シクロヘキシル−、フェニル− 及びベンジルアミンならびにピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピペリジン、 ピペラジン、モルホリンおよびＮ−メチルモルホリンである。 非光易動性リガンドとしてはＨ2Ｏ、ＮＨ3および未置換かまたは部分的または 完全にフッ素化された炭素原子数１から４のアルカノールが好ましいサブグルー プのものである。Ｈ2Ｏ、ＮＨ3、シクロペンタジエニル、メタノールおよびエタ ノールが特に好ましい。 本発明により使用するルテニウム、およびオスミウム化合物としては、単核ま たは多核のもの、例えば２個または３個の金属中心を有するものが挙げられる。 ここで金属原子は結合基または金属−金属結合を介して結合することができる。 多数の金属中心を有する化合物では式（ＶＩＩＩ） （式中、Ｌｉｇは光易動性リガンドであり、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、Ａ9 、Ａ10およびＡ11は２価の結合 で表わされるものが好ましい。結合基は好ましくはイオン性であり、特に好まし くはハロゲン化物であり、更に特に好ましくは塩化物、臭化物またはヨウ化物で ある。光易動性リガンドとしては同一かまたは異なるアレーン 臭化物またはヨウ化物が好ましい。このような錯体は例えば［Ｃ6Ｈ6Ｒｕ（Ｃｌ ）3ＲｕＣ6Ｈ6］Ｃｌである。 本発明による好ましい触媒は式（ＩＸ） （式中、Ｍｅはルテニウムまたはオスミウムであり、 ｎは０、１、２、３、４、５、６、７または８であり、 Ｌ1非光易動性リガンドでありＬ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6は互いに独立して 非光易動性または光易動性リガンドであり、 ｍは１、２、３、４、５または６であり、 ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは互いに独立して０、１、２、３、４または５であり 、 z1、z2、z3、z4、z5、z6およびz7は互いに独立して−４、−３、−２、−１、 ０、＋１または＋２であり、 Ｌ7は非配位性カチオンまたはアニオンであり、 ｍ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは２ないし６の整数であり、 ｔは（ｎ＋ｍ・z1＋ｏ・z2＋ｐ・z8＋ｑ・z4＋ｒ・z5＋ｓ・z6）／z7の比であ る）で表わされるものである。 式（ＩＸ）において、Ｌ7は好ましくはハロゲン（例えば塩素、臭素およびヨ ウ素）、酸素酸のアニオン、ＢＦ4、ＰＦ6、ＳｉＦ6またはＡｓＦ6である。 酸素酸のアニオンとしては、例えばサルフエート、ホスフエート、パークロレ ート、パーブロメート、パーヨーデート、アンチモネート、アルセネート、ニト レート、カーボネート、炭素原子数１ないし８のカルボン酸のアニオン、例えば ホルミエート、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、フェ ニルアセテート、モノ−、ジ−またはトリクロル−または−フルオルアセテート 、スルホネート例えばメチルスルホネート、エチルスルホネート、プロピルスル ホネート、ブチルスルホネート、トリフルオルメチルスルホネート（トリフレー ト）、場合により炭素原子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアル コキシ基またはハロゲン、特にフッ素、塩素または臭素によって置換されたフェ ニルス ルホネートまたはベンジルスルホネート、例えばトシレート、メシレート、ブロ シレート、ｐ−メトキシ−またはｐ−エトキシフェニルスルホネート、ペンタフ ルオルフェニルスルホネートまたは２，４，６−トリイソプロピルスルホネート 、およびホスホネート例えばメチルホスホネート、エチルホスホネート、プロピ ルホスホネート、ブチルホスホネート、フェニルホスホネート、ｐ−メチルフェ ニルホスホネートまたはベンジルホスホネートが挙げられる。 式（ＩＸ）において、Ｍｅは好ましくはルテニウム、特にＲｕ2+である。 式（ＩＸ）の化合物で特記すべきものは、リガンドＬ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5 、およびＬ6が互いに独立して１ないし２２個の炭素原子を含有する未置換かま たは炭素原子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基また はハロゲン原子によって置換された脂肪族、脂環式、芳香族または芳香脂肪族ニ トリルまたは炭素原子数６ないし１８のアリール基であり；またはＬ1、Ｌ2およ びＬ3が一緒になって６ないし２４個、好ましくは６ないし１８個、そして特に 好ましくは６ないし１２個の炭素原子を含有する未置換かまたは−ＯＨ、炭素原 子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基、炭素原子数６ ないし１２のアリール基またはハロゲンによって置換された単環式、多環式また は縮合したアレーンであるかまたは４ないし２２ 個の炭素原子およびＯ、ＳおよびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ 原子を含有する未置換かまたは−ＯＨ、炭素原子数１から４のアルキル基、炭素 原子数１から４のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された単環式ヘテロ アレーン、結合したヘテロアレーンまたは縮合したアレーン−ヘテロアレーンで あり、そしてＬ4、Ｌ5およびＬ6が一緒になって共通して同じ意味を持つか、ま たは個別的に互いに独立してＮ2であるかまたは前記ニトリルまたは前記炭素原 子数６ないし１８のアリール基であるような化合物である。 式（ＩＸ）の前記化合物の好ましいサブグループのものは、式（ＩＸ）におい てリガンドＬ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、およびＬ6が互いに独立してＮ2、炭素原 子数１ないし２０のアルキルニトリル、炭素原子数６ないし１２のアリールニト リル、炭素原子数７ないし１２のアラルキルニトリル、炭素原子数６ないし１２ のアリール基であるか、またはＬ1、Ｌ2およびＬ3がそれぞれ共通して次の（Ａ1 ）または（Ａ2） （式中、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、 Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２０のア ルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、アリール基またはＳｉＲ38 Ｒ39Ｒ40（ここでＡ1およびＡ2は隣接する炭素原子で芳香族環またはヘテロ芳香 族環が縮合してもよく、ヘテロ環のヘテロ原子は酸素、イオウおよび窒素から選 ばれ；Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、炭素原子数５または６のシクロアルキル基であるか、または未置換かまた は炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ 基によって置換されたフェニル基またはベンジル基、好ましくは炭素原子数１な いし８のアルキル基、フェニル基またはベンジル基、特に好ましくは炭素原子数 １ないし４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基である）で表わされる化 合物であり、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6は場合により共通して同一の意味を持つかまた はそれぞれ別個にＮ2、前記ニトリルまたは前記炭素原子数６ないし１２のアリ ール基であるか、またはアレーンまたはヘテロアレーンであるような化合物であ る。 式（ＩＸ）の化合物のこの特記すべきグループのうちで、 Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6が互いに独立して炭素原子数１ないし１２ のアルキルニトリル、炭素原子数６ないし１２のアリールニトリルであるか、ま たはＬ1、Ｌ2およびＬ3がそれぞれ共通してＡ1また はＡ2を表わし、そしてＬ4、Ｌ5およびＬ6が同様に共通してこの意味を持つかま たはそれぞれ別個にＮ2、前記ニトリルまたは前記式（Ａ1）および（Ａ2）のア レーンまたはヘテロアレーンであり、ここでＲ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33 、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は互いに独立して水素、炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40または フェニル基であり、Ａ1およびＡ2の群の化合物は隣接炭素原子でベンゼン環が縮 合してもよく、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40がメチル基、エチル基またはフェニル基で あるような化合物が好ましい。 本発明方法の特に好ましい態様において、使用される触媒は式（ＩＸ）で、Ｌ1 、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6が互いに独立してメチルニトリル、エチルニト リルまたはフェニルニトリルであるか、またはＬ1、Ｌ2およびＬ3がそれぞれ共 通してＡ1またはＡ2を意味し、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6が同様に共通してこの意味を 持つかまたはそれぞれ別個に前記ニトリルであり、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32 、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37が互いに独立して水素、メチル基 、メトキシ基またはフェニル基であり、Ａ1およびＡ2が隣接炭素原子でベンゼン 環が縮合してもよいような触媒である。 式（ＩＸ）の化合物のその他の特に好ましいサブグループのものは、Ｌ1、Ｌ2 およびＬ3が６ないし２４個、 好ましくは６ないし１８個、そして特に好ましくは６ないし１２個の炭素原子を 含有し共通して未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基、炭素原子数１ から４のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された単環式、多環式または 縮合したアレーンまたは４ないし２２個、好ましくは４ないし１６個、そして特 に４ないし１０個の炭素原子およびＯ、ＳおよびＮからなる群から選んだ１ない し３個のヘテロ原子を含有し、未置換かまたは炭素原子数１から４のアルキル基 、炭素原子数１から４のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された単環式 ヘテロアレーン、縮合したヘテロアレーンまたは縮合したアレーン−ヘテロアレ ーンであり、Ｌ4、Ｌ5およびＬ6が非光易動性リガンドあるような化合物であり 、ここでも前記の好ましい態様が適用される。 このサブグループにおいてＬ1、Ｌ2およびＬ3は好ましくはベンゼンまたはナ フタリンであり、非光易動性リガンドは好ましくはＨ2Ｏ、ＮＨ3、２ないし８個 の炭素原子を含有する未置換かまたはフッ素、置換された炭素原子数１から４の アルカノールまたはアルカンチオール、脂肪族エーテル、チオエーテル、スルホ キシドまたはスルホン、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンであ る。 式（Ｘ）の化合物のその他の好ましいサブグループのものとしては、式（Ｘ） （式中、Ｌ1は光易動性リガンドであり、そしてＬ8は非光易動性リガンドであり 、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、Ｙ1は非配位性アニオンであり、そしてｘは１ 、２または３の数である） で表わされるルテニウムおよびオスミウム化合物が挙げられる。光易動性リガン ド、非光易動性リガンド、ＭｅおよびＹ1については前記の好ましい態様が適用 される。特に好ましくは、Ｌ1はＮ2またはニトリル例えば炭素原子数１から４の アルキルニトリル（アセトニトリル）、ベンゾニトリルまたはベンジルニトリル であり、Ｌ8はＮＨ3または１ないし１２個の炭素原子を含有するアミンであり、 Ｙ1は非配位性アニオンでありｘは１または２の数である。 本発明において特に適している触媒は次のものである（ここでｔｏｓはトシレ ートを意味し、ｔｉｓは２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホネートで ある：Ｒｕ（ＣＨ3ＣＮ）6（ｔｏｓ）2、Ｒｕ（ＣＨ3ＣＨ2ＣＮ）6（ｔｏｓ）2 、Ｒｕ（ＣＨ3ＣＮ）6（ＣＦ3ＳＯ3）2、Ｒｕ（ＣＨ3ＣＨ2ＣＮ）6（ＣＦ3ＳＯ3 ）2、Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）2（ｔｏｓ）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（Ｃ6Ｈ5ＯＣＨ3）］（Ｂ Ｆ4）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（Ｃ6Ｈ5ｉ−プロピル）］（ＢＦ4）2、［Ｒｕ（Ｃ6 Ｈ6）（１，３，５−トリメチルフェノール）］（ＢＦ4）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6） （ヘキサメ チルベンゼン）］（ＢＦ4）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（ビフェニル）］（ＢＦ4）2、 ［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（クリセン）］（ＢＦ4）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（ナフタリン） ］（ＢＦ4）2、［Ｒｕ（シクロペンタジエニル）（４−メチルクミル）］ＰＦ6 、［Ｒｕ（シアノフェニル）6］（ｔｏｓ）2、［Ｒｕ（シアノフェニル）6］（ ＣＦ3ＳＯ3）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（テトラメチルチオフェン）3］（ｔｏｓ）2 、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（ＣＨ3ＣＮ）3］（ｔｏｓ）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（テトラ メチルチオフェン）3］（ＣＦ3ＳＯ3）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（ＣＨ3ＣＮ）3］（ ＣＦ3ＳＯ3）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（ＣＨ3ＯＨ）3］（ｔｏｓ）2、［Ｒｕ（Ｃ6 Ｈ6）（ＣＨ3ＯＨ）3］（ｔｉｓ）2、［Ｏｓ（ＮＨ3）5Ｎ2］（ＰＦ6）2、［Ｒ ｕ（ＮＨ3）5Ｎ2］（ＰＦ6）2、［Ｒｕ（ＮＨ3）5（ＣＨ3ＣＮ）3］ＢＦ4、［Ｒ ｕ（Ｃ6Ｈ6）（ＮＨ3）3］（ｔｉｓ）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）（テトラヒドロチオ フェン）3］（ＣＦ3ＳＯ3）2、［Ｒｕ（（ＣＨ3）2Ｓ）3Ｃ6Ｈ6］（ｔｏｓ）2、 ［Ｒｕ（ジメチルスルホキシド）3Ｃ6Ｈ6］（ＰＦ6）2、［Ｒｕ（ジメチルホル ムアミド）3Ｃ6Ｈ6］（ＰＦ6）2、［Ｒｕ（Ｃ6Ｈ6）Ｃｌ2］2および［Ｏｓ（Ｃ6 Ｈ6）Ｃｌ2］2。 本発明により使用されるルテニウム−およびオスミウム触媒は公知であって市 場で入手可能であるかまたは公 知の方法によって製造することができる。このような触媒およびその製法は例え ばGilkerson，W．R.，Jackson，M．D.，J．Am．Chem．Soc．101:4096-411(1979) ; Bennett，M．A.，Motheson，T．W.，J．Organonet．Chem．175:87-93(1979); Moorehouse，S.，Wilkinson，G.，J．Chem．Soc.，Dalton，Trans.，2187-2190 （1974）およびLuo，S.，Rauchfuss，T．B.，Wilson，S．R.，J．Am．Chem．Soc ．114:8515-8520（1992）に記載されている。 ２．熱的にまたは光照射により活性化可能な熱易動性モリブデン（ＶＩ）または タングステン（ＶＩ）化合物。これらの化合物は少なくとも２個のメチル基また は２個のモノ置換されたメチル基を金属に結合含有しており、ここで置換基はα 位に水素原子を含有していない。モリブデンおよびタングステンの他の原子価は 好ましくは多くの公知の熱安定性中性リガンドで飽和されている。中性リガンド の数は化学量論的に可能な数を超えてもよい（ソルベート）。熱安定性について は既に説明した。モリブデンおよびタングステン化合物は５０℃以上の温度、例 えば６０〜３００℃熱的に活性化することもできる。 本発明により使用されるモリブデンおよびタングステン化合物は、１個の金属 原子または単結合、二重結合または三重結合を介して結合した２個の金属原子を 含有している。金属に結合しているメチル基またはモノ置換されたメチル基はリ ガンドとして少なくとも２回、特に好 ましくは２ないし６回、更に特に好ましくは２ないし４回結合している。このリ ガンドは式（ＶＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＶＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子数４ ないし１５のヘテロアリール基であり； Ｒ41、Ｒ42およびＲ43が互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であ るか、またはＲ41およびＲ42が上記の意味を持ち、Ｒ43が未置換かまたは炭素原 子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によっ て置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数４ないし９ のヘテロアリール基であり； Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は前記の意味を持つ）で表わされるものが好ましい。 Ｒ38ないしＲ43がアルキル基のときに、この基は直鎖状または分枝状であって 、好ましくは１ないし８個、そして特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含 有している。Ｒ38ないしＲ43がアリール基であるときに、この基はフェニル基ま たはナフチル基が好ましい。 式（ＸＩ）のＲがアリール基のときには、フェニル基またはナフチル基が好ま しい。式（ＸＩ）のＲがヘテロアリール基のときには、ピリジニル基、フェニル 基、チオフェニル基またはピロリル基が好ましい。 Ｒ38ないしＲ43の好ましい置換基は定義の枠内においてメチル基、エチル基、 メトキシ基およびエトキシ基である。基Ｒ38ないしＲ43の例は式（Ｉ）の化合物 の中に先に述べてある。 好ましい実施態様において式（ＸＩ）中の基ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ3）3、Ｃ（Ｃ Ｈ3）Ｃ6Ｈ5、未置換かまたはメチル基、エチル基、メトキン基またはエトキシ 基によって置換されたフェニル基、−ＣＦ3または−Ｓｉ（ＣＨ3）3である。 モリブデン（ＶＩ）原子およびタングステン（ＶＩ）原子の残りの原子価は場 合により、＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ44、炭素原子２ないし１８個の第２アミン、Ｒ45−Ｏ −、Ｒ45−Ｓ−、ハロゲン、場合により置換されたシクロペンタジエニル、架橋 結合したビスシクロペンタジエニル、トリデンテート（tridentate）モノアニオ ン性リガンドおよび中性リガンド例えばエーテル、ニトリル、ＣＯおよび第３ホ スフィン、およびアミンからなる群から選んだ同一かまたは異なるリガンドによ って飽和されており、ここでＲ45は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された直鎖状または分枝状 炭素原子数１ないし１８のア ルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された炭素原子数５または６ のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基またはハロゲンによって置換され たフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基またはハロゲンによって置換され たベンジル基、またはフェニルエチル基であり；Ｒ44は未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖状または分枝状炭素原子数 １ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された炭素 原子数５または６のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって置換されたフェ ニル基、または未置換かまた は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ シエチル基またはハロゲンによって置換されたベンジル基またはフェニルエチル 基である。 第２アミンは式Ｒ46Ｒ47Ｎ−で表わされるものが好ましく、ここでＲ46および Ｒ47は互いに独立して直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のアルキル基 、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ない し６のアルキル基またはハロゲンによって置換されたベンジル基またはフェニル エチル基または（炭素原子数１ないし６のアルキル）3Ｓｉであるか、またはＲ4 6 およびＲ47は一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチレン基または３−オ キサペンタン−１，５−ジイル基である。アルキル基は好ましくは１ないし１２ 個、そして特に好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有している。幾つかの例 を挙げるとジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−ｉ−プロピル− 、ジ−ｎ−ブチル−、メチルエチル−、ジベンジル−、ベンジルメチル−、ジフ ェニル−、フェニルメチルアミノ基およびジ（トリメチルシリル）アミノ基であ る。 リガンドまたは置換基としてのハロゲンは好ましくはフッ素、または塩素、そ して特に好ましくは塩素である。 シクロペンタジエニル基は未置換かまたは１ないし５個の炭素原子数１から４ のアルキル基、特にメチル基、 または−Ｓｉ（炭素原子数１から４のアルキル）、特に−Ｓｉ（ＣＨ3）3によっ て置換されていてもよい。架橋したシクロペンタジエニルは特に式Ｒ48−Ａ−Ｒ48 で表わされるものであり、ここでＲ48は未置換かまたは１ないし５個の炭素原 子数１から４のアルキル基、特にメチル基、または−Ｓｉ（炭素原子数１から４ のアルキル）、特に−Ｓｉ（ＣＨ3）3によって置換されたシクロペンタジエニル であり、Ａは−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｓｉ（Ｃ Ｈ3）2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−または−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−であ る。 中性リガンドとしてのエーテルは２ないし８個の炭素原子を含有するジアルキ ルエーテルまたは５個または６個の環リガンドを有する環式エーテルである。幾 つかの例を挙げるとジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ ル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール ジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンがある。 中性リガンドとしてのニトリルは１ないし１２個、好ましくは１ないし８個の 炭素原子を含有する脂肪族または芳香族ニトリルである。幾つかの例を挙げると アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチルニトリル、ベンゾニトリルおよびベ ンジルニトリルがある。 中性リガンドとしての第３アミンおよびホスフィンは３ないし２４個、好まし くは３ないし１８個の炭素原子 を含有するものである。幾つかの例を挙げるとトリメチルアミンおよび−ホスフ ィン、トリエチルアミンおよび−ホスフィン、トリ−ｎ−プロピルアミンおよび −ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルアミンおよび−ホスフィン、トリフェニルアミ ンおよび−ホスフィン、トリシクロヘキシルアミンおよび−ホスフィン、フェニ ルジメチルアミンおよび−ホスフィン、ベンジルジメチルアミンおよび−ホスフ ィン、３，５−ジメチルフェニル−ジメチルアミンおよび−ホスフィンがある。 トリデンテート・モノアニオン性リガンドとしては例えばヒドロ（トリスピラ ゾール−１−イル）ボレートまたはアルキル（トリスピラゾール−１−イル）ボ レートがあり、これらのものは未置換かまたは１ないし３個の炭素原子数１から ４のアルキルによって置換されていてもよく［Trofimenko，S.，Chem，Rau.，93 ：943-980 （ここでＲ’はＨまたはメチル基であり、Ｒ50およびＲ51は互いに独立して炭素 原子数１から４のアルキル基、炭素原子数１から４のアルコキシ基またはフェニ ル基である）がある［Klaui，W.，Angew．Chem．102:661-670(1990)参照］。 基Ｒ44およびＲ45の置換基としてのハロゲンは好ましくはフッ素、そして特に 好ましくは塩素である。置換基のアルキル基、アルコキシ基、またはアルコキシ メチル基または−エチル基中のアルコキシ基は好ましくは１な いし４個、そして特に１個または２個の炭素原子を含有している。例えばメチル 基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル基、メ トキシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ−プロピルオキシ基、およびｎ−、ｉ−お よびｔ−ブチルオキシ基である。 Ｒ44およびＲ45はアルキル基として１ないし１２個、好ましくは１ないし８個 そして特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有している。分枝状アルキル 基が好ましい。Ｒ44の幾つかの例を挙げるとメトキシ基、エトキシ基、ｎ−およ びｉ−プロピルオキシ基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、エキサフルオ ル−ｉ−プロピルオキシ基およびヘキサ−およびパーフルオルブチルオキシ基が ある。 Ｒ44およびＲ45に対する置換されたフェニル基およびブチル基は例えばｐ−メ チルフェニル基またはベンジル基、ｐ−フルオル−またはｐ−クロルフェニル基 または−ベンジル基、ｐ−エチルフェニル基または−ベンジル基、ｐ−ｎ−また は−ｉ−プロピルフェニル基または−ベンジル基、ｐ−ｉ−ブチルフェニル基ま たは−ベンジル基、３−メチルフェニル基または−ベンジル基、３−ｉ−プロピ ルフェニル基または−ベンジル基、２，６−ジメチルフェニル基または−ベンジ ル基、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル基またはベンジル基、２，６−ジ−ｎ −または−ｔ−ブチルフェニル基および−ベンジル基である。Ｒ45は未置換かま たは炭素原子数１から４の アルキル基または炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換されたフェニ ル基が特に好ましい。 好ましい実施態様においてモリブデン−およびタングステン化合物は式（ＸＩ Ｉ）〜（ＸＩＩｃ）。 〔式中、Ｍｅはモリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）であり；Ｒ53な いしＲ58の少なくとも２個、好ましくは２ないし４個は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2 −Ｒ（ここでＲは前記の意味を持つ）であり、Ｒ53ないしＲ53のうちの残りの少 なくとも2個の基は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ44であり、Ｒ44は前記の意味を持ち；そ してまたはＲ53ないしＲ58のうちの残りの基は２ないし１８個の炭素原子を含有 する第２アミノ基、Ｒ45Ｏ−またはＲ45Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル または架橋結合したビシシクロペンタジエニル、または中性リガンドであり、こ こでＲ45は前記の意味を持つ〕で表わされるものである。基ＲおよびＲ38ないし Ｒ45には上記の好ましい意味が適用される。 特に好ましい実施態様において、本発明による組成物中には式（ＸＩＩ）のモ リブデンまたはタングステン化合物が使用されるが、この式において、 ａ）Ｒ53ないしＲは式（ＸＩ）の−ＣＨ2−Ｒであり、 ｂ）Ｒ55およびＲ56は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ44を表 わし、Ｒ57およびＲ58は一緒なって互いに独立してＲ45−Ｏ−またはハロゲンを 表わし、または ｃ）Ｒ53およびＲ54はＲ55およびＲ56と一緒になって基＝Ｎ−Ｒ44を表わし、 Ｒ57およびＲ58は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2−Ｒを表わすものとする（ここでＲ、 Ｒ44およびＲ45は前記の意味を持つ）。Ｒ、Ｒ44およびＲ45については前記の好 ましいものが適用される。 式（ＸＩＩｃ）の化合物のうちで特に好ましいものは、Ｒ53、Ｒ54およびＲ55 が式（ＸＩ）で表わされる基〔特に−ＣＨ2−Ｓｉ（炭素原子数１から４のアル キル）3が好ましい〕である。 本発明の組成物において特に好ましくは、式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＩＩａ）ま たは（ＸＩＩＩｂ）。 （式中、Ｍｅはモリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）であり、 ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ3）3、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ5または−Ｓｉ（ 炭素原子数１から４のアルキル）3であり、 Ｒ63はフェニル基、または１ないし３個の炭素原子数１から４のアルキル基ま たは炭素原子数１から４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基であり、 Ｒ58は未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または分枝状炭素原子 数１から４のアルコキシ基であり、 Ｒ54はＲ53と同じ意味を持つかまたはフッ素、塩素または臭素であり、Ｒ53は 特に好ましくは分枝状アルコキシ基（この基は場合によりフッ素、によって部分 的または全部が置換されている）、例えばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ −ブチルオキシ基、ヘキサフルオルプロピルオキシ基およびノナフルオルプロピ ルオキシ基であり、Ｒ54としては塩素が好ましい）で表わされるモリブデン−ま たはタングステン化合物が使用される。 モリブデン−およびタングステン化合物は例えば Ｗ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）（ＯＣ（ＣＨ3）3）（Ｃｌ）［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2 、 ［（ＣＨ3）3ＳｉＣＨ2］3Ｍｏ≡Ｍｏ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］3、 Ｗ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）（ＯＣ（ＣＦ3）2ＣＨ3）2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2、 Ｗ（＝ＮＣ6Ｈ5）［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］3Ｃｌ、 Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ5）2［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2、 Ｗ［２，６−（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ3Ｎ］2（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）2、 Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）2［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2、 Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）2［（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5 ）］2および Ｍｏ（Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）2（ＣＨ3）2（テトラヒドロフラン）であ る。 本発明により使用されるモリブデンおよびタングステン触媒は公知であるか、 または公知の類似方法により金属ハロゲン化物から出発してグリニャール反応に より製造することができる。［例えばHuq，F.，Mowat，W.，Shortland，A．Skap ski，A．C.，Wilkinson，G.，J．Chem．Soc.，Chem．Commun．1079-1080(1971) またはSchrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，Bazan，G．C.，Robbins，J.， DiMare，M.，O'Regan，M.，J．Am．Chem．Soc．112:3875-3886(1990)参照］。 ３．熱安定性チタン（ＩＶ）−、ニオブ（Ｖ）−、タンタル（Ｖ）−、モリブデ ン（ＶＩ）−またはタングステン（ＶＩ）化合物。これらの化合物において１個 のシリルメチル基および少なくとも１個のハロゲンが金属に結合している。この 一成分触媒は特に光触媒的に活性である。 本発明により使用されるチタン（ＩＶ）−、ニオブ（Ｖ）およびタンタル（Ｖ ）化合物としては１個の金属原子を含有しているものが挙げられる。本発明によ り使用されるモリブデン（ＶＩ）−およびタングステン（ＶＩ）化合物としては １個の金属原子かまたは単結合、二重結合または三重結合を介して結合した２個 の金属原子を含有しているものが挙げられる。チタン、ニオブ、タンタル、モリ ブデンおよびタングステンの残りの原子価は好ましくは熱易動性中性のリガンド で飽和されている。熱安定性の定義は前記の通りである。金属原子に結合したハ ロゲンは好ましくはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、更に好ましくはフッ素、 塩素および臭素、そして特に好ましくはフッ素、または塩素である。シリルメチ ルリガンドは式（ＸＩＶ） −ＣＨ2−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40 （ＸＩＶ） （式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアル キル基、炭素原子数５または６ のシクロアルキル基または未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基ま たは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されたフェニル基たまは ベンジル基である）で表わされるものが好ましい。 Ｒ38ないしＲ40がアルキル基であるときに、この基は直鎖状または分枝状であ って、好ましくは１ないし１２個、特に好ましくは１ないし８個、そして特に特 に１ないし４個の炭素原子を含有している。特に好ましいアルキル基はメチル基 およびエチル基である。 フェニル基およびベンジル基としてのＲ38ないしＲ40の好ましい置換基は定義 内でメチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基である。 好ましい実施態様において式（ＸＩＶ）のグループの中のＲ38ないしＲ40は炭 素原子数１から４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。 式（ＸＩＶ）のグループの例は以下のものである： −ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2−Ｓｉ（Ｃ2Ｈ5）3、−ＣＨ2−Ｓｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7）3、−ＣＨ2−Ｓｉ2（ｎ−Ｃ4Ｈ9）3、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ4 Ｈ9）、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｔ−Ｃ4Ｈ9）、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ Ｃ2Ｈ5）、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2［Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）2］、−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ12Ｈ25）、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ｎ−Ｃ18Ｈ37 ）、−ＣＨ2−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）3、−ＣＨ2−Ｓ ｉ（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）3、−ＣＨ2−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）2および−ＣＨ2−Ｓ ｉ（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）2。 Ｔｉ（ＩＶ）、Ｎｂ（Ｖ）、Ｔａ（Ｖ）−、Ｍｏ（ＶＩ）およびＷ（ＶＩ）− 原子の残りの原子価は場合により同一か、または異った中性リガンドによって飽 和されており、このリガンドは例えば＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ44、２ないし１８個の炭素 原子を含有する第２アミン、Ｒ45Ｏ−、Ｒ45Ｓ−、ハロゲン、場合により置換さ れたシクロペンタジエニル、架橋結合したビスシクロペンタジエニル、トリデン テート・モノアニオン性リガンドおよび中性リガンド例えばエーテル、ニトリル 、ＣＯおよび第３ホスフィンおよびアミン（ここでＲ45は互いに独立して未置換 かまたは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換され た直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基または ハロゲンによって置換された炭素原子数５または６のシクロアルキル基、未置換 かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシエチル基またはハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換 かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ シ基、炭素原子数１ない し６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基または ハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数１な いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ない し６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基または ハロゲンによって置換されたベンジル基、またはフェニルエチル基であり；Ｒ44 は未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖 状または枝分かれ状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭素 原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハ ロゲンによって置換された炭素原子数５または６のシクロアルキル基、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアル コキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基または ハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数１な いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ない し６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基または ハロゲンによって置換されたベンジル基またはフェニルエチル基であり、チタン 化合物の場合にリガンドは （＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ44ではない）からなる群から選ばれる。 Ｒ44およびＲ45、第２アミン、金属原子へのほかのリガンドとしておよび置換 基としてのハロゲン、中性リガンドとしてのシクロペンタジエニル、エーテル、 ニトリル、第３アミンおよびホスフィン、およびトリデンテート・モノアニオン 性リガンドの意味および好ましいものについては前述した。同様にアルキル基、 アルコキシ基またはアルコキシメチル基またはエチル基中の置換基としてのアル コキシ基の意味および好ましいものについても前述した。 好ましい実施態様において金属化合物は特に式（ＸＶ）、（ＸＶａ）または（ ＸＶｂ） （式中、Ｍｅ1はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり、 Ｍｅ2はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり、基Ｒ69ないしＲ74のうちの１個 は式（ＸＩＶ）の基−ＣＨ2−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40であり、基Ｒ69ないしＲ74のう ちの少なくとも１個はフッ素、塩素または臭素であり、 Ｒ38Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数１な いし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換さ れたフェニル基またはベンジル基である）で表わされるものである。 式（ＸＶ）においては基Ｒ69ないしＲ74のうちの残りの基の２個または何れか の２個の基そして式（ＸＶａ）においては２個の基は、それぞれ一緒になって＝ Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ44を表わし、Ｒ44は未置換かまたは炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基によって置換された直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のア ルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された炭素原子数５または６ のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のア ルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル） アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって置換された フェニル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアル キル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ ないし３のアルキル基またはハロゲンによって置換されたベンジル基またはフエ チルエチル基であり、残りの基は２ないし１８個の炭素原子を含有する第２アミ ノ基、Ｒ45Ｏ−またはＲ45Ｓ−、ハロゲン未置換かまたは置換されたシクロペン タジエニルまたは架橋結合したビスシクロペンタジエニルまたは中性リガンドで あり、ここでＲ45は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアル コキシ基またはハロゲンによって置換された直鎖状または枝別れ状炭素原子数１ ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された炭素原 子数５または６のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のア ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアル コキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数 １ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミ ノ−炭素原子数１ないし３のアル キル基またはハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエ チル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１な いし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲン によって置換されたベンジル基またはフェニルエチル基である。 式（ＸＶ）、（ＸＶａ）および（ＸＶｂ）において、残りの基は互いに独立し て２ないし１８個の炭素原子を含有する第２アミノ基、Ｒ45Ｏ−またはＲ45Ｓ− 、ハロゲン、未置換かまたは置換されたシクロペンタジエチルまたは架橋したビ スシクロペンタジエニルまたは中性リガンドであり、ここでＲ45は互いに独立し て未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって 置換された直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ 基またはハロゲンによって置換された炭素原子数５または６のシクロアルキル基 、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６の アルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ない し６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、 ジ（炭 素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基ま たはハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって 置換されたベンジル基またはフェニルエチル基である。 基Ｒ69ないしＲ74については前記の意味が適用される。 特に好ましい実施態様において、本発明の方法では式（ＸＶ）、（ＸＶａ）ま たは（ＸＶｂ）の金属化合物を使用する。ここでＲ69は式（ＸＩＶ）の基−ＣＨ2 ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40であり、そしてＲ70はフッ素、塩素または臭素であり； （ａ）式（ＸＶ）のＲ71とＲ72およびＲ73とＲ74はそれぞれ一緒になって基＝ Ｎ−Ｒ44を意味し、またはＲ71とＲ72が一緒になって基＝Ｎ−Ｒ44を意味し、Ｒ73 とＲ74が互いに独立して未置換かまたは置換されたシクロペンタジエニル基、 Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンであり、または （ｂ）式（ＸＶａ）においてＲ71とＲ72が一緒になって基＝Ｎ−Ｒ44を意味し 、Ｒ44が未置換かまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−または ハロゲ ンを意味し、または式（ＸＶａ）においてＲ71、Ｒ72およびＲ73が互いに独立し て未置換かまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲ ンを意味し、または （ｃ）式（ＸＶｂ）においてＲ71およびＲ72が互いに独立して未置換かまたは 置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンを意味し、ここ でＲ38ないしＲ44は前記の意味を持つ。Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ44およびＲ45には 前記の意味が適用される。 本発明による方法においては式（ＸＶＩ）、（ＸＶＩａ）、（ＸＶＩｂ）、（ ＸＶＩｃ）または（ＸＶＩａ） （式中、Ｍｅ1はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり、 Ｍｅ2はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり、 Ｒ75は−Ｓｉ（炭素原子数１から４のアルキル）3であり、 Ｚは塩素原子または臭素原子であり、 Ｒ63はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基ま たは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基であり 、 （ａ）式（ＸＶＩ）のＲ73およびＲ74は一緒になって基＝ＮＲ63であるかまた は個々に独立してフッ素、塩素、臭素、未置換かまたはフッ素によって置換され た直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に よって置換されたフェニルオキシ基、または未置換または炭素原子数１ないし４ のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基であり； （ｂ）式（ＸＶＩａ）のＲ71、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は互いに独立してフッ素 、塩素、臭素、未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または特に枝別 れ状炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし ４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された フェニルオキシ基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基に よって置換されたシクロペンタジエニル基であり； （Ｃ）式（ＸＶＩｂ）のＲ73は未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖 状または特に分枝状炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素 原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４の アルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基、または未置換かまたは炭素 原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基であ り； （ｄ）式（ＸＶＩｃ）のＲ71、Ｒ72およびＲ73は互いに独立してフッ素、塩素 、臭素、未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアル キル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル オキシ基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置 換されたシクロペンタジエニル基であり；そして （ｅ）式（ＸＶＩｄ）のＲ71およびＲ72は互いに独立してフッ素、塩素、臭素 、未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子数 １ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基 または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ 基、または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された シクロペンタジエニル基である。アルコキシ基は特に好ましくは分枝状アルコキ シ基であり、場合によりフッ素、によって一部または全部置換されていて、例え ばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオルプロ ピルオキシ基およびノナフルオルプロピルオキシ基である。フェニルオキシ基は 特 に２，６−位で炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル オキシ基、例えば２，６−ジメチルフェニルオキシ基である。置換されたシクロ ペンタジエニル基は例えばモノ−ペンタメチルシクロペンタジエニル基およびト リメチルシリルシクロペンタジエニル基である。Ｒ63は好ましくはフェニル基ま たは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル基であり、 特にフェニル基、３，５−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，５−ジエチル −および２，６−ジエチルフェニル基である）で表わされる金属化合物が特に好 ましい。 本発明による方法において特に好ましい化合物は式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩ ａ）、（ＸＶＩＩｂ）、（ＸＶＩＩｃ）および（ＸＶＩＩｄ） （式中、Ｍｅ1はＭｏ（ＶＩ）またはＷ（ＶＩ）であり、 Ｍｅ2はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり、 Ｘａはフッ素原子、または塩素原子であり、 Ｒ63はフェニル基または１個または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基 によって置換されたフェニル基 であり、 Ｒ62は分枝状の場合により一部または全部がフッ素によって置換された炭素原 子数３または４のアルキル基またはフェニルオキシ基または１ないし３個のメチ ル基またはエチル基によって置換されたフェニルオキシ基であり、 Ｒ72およびＲ73は互いに独立して未置換かまたは１ないし５個のメチル基によ って置換されたシクロペンタジエニル基、ＸaまたはＲ62Ｏ−であり、 Ｒ71は未置換かまたは１ないし５個のメチル基によって置換されたシクロペン タジエニル基、ＸaまたはＲ72Ｏ−である）で表わされるものである。 チタン（ＩＶ）、ニオブ（Ｖ）、タンタル（ＩＶ）、モリブデン（ＶＩ）およ びタングステン（ＩＶ）化合物の例は次の通りである ［ここでＣｐはシクロペンタジエニル基であり、ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（ Ｖ）である］： Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ3，Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｂｒ3，Ｃｐ2 Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （ＣＨ3）2Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｃｐ2Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｂｒ， Ｃｐ2Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｉ， ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］［ＣＨ3］Ｃｌ， ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｂｒ2， ［（ＣＨ3）2ＣＨＯ］2，Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ［（ＣＦ3）2ＣＨＯ］2，Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ［（ＣＦ3）2ＣＨＯ］ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ［（ＣＨ3）2ＣＨＯ］ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （Ｃ6Ｈ5Ｏ）ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （２，６−ジメチル−Ｃ6Ｈ5Ｏ）ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （２，６−ジメチル−Ｃ6Ｈ5Ｏ）2Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （２，６−ジメチル−Ｃ6Ｈ5Ｏ）Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2Ｂｒ， ［（ＣＨ3）3ＣＯ］ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ［（ＣＦ3）2（ＣＨ3）ＣＯ］ＣｐＴｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｃｐ2Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ2， Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［ＯＣＨ（ＣＦ3）2］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ2 ， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）［（ＣＨ3）2ＣＨＯ］［（ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）（２，６−ジメチル−Ｃ6Ｈ5Ｏ）［ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）（（ＣＦ3）2ＣＨＯ）［ＣＨ2Ｓｉ（Ｃ Ｈ3）3］Ｃｌ， （＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）ＣｐＭｅ［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （Ｃ6Ｈ5Ｏ）2ＣｐＭｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， （＝Ｎ−３，５−ジメチルＣ6Ｈ3）Ｍｅ［２，６−ジメチルＣ6Ｈ3Ｏ）］［ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｂｒ， ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＦ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｃｐ2Ｍｅ（メチル）［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］2Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3 ］Ｃｌ2， Ｍｅ（２，６−ジメチルフェニルオキシ）（ＣＨ3Ｏ）2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3 ］Ｃｌ， Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］［ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＦ3Ｏ）2Ｃｌ， Ｗ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［（ＯＣ（ＣＨ3）3］［ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ2， （２，６−ジイソプロピルフェニルオキシ）2Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ2 ， Ｃｐ2Ｍｅ［ＯＣ（ＣＨ3）3］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， ＣｐＭｅ［ＯＣ（ＣＨ3）（ＣＦ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｏ2［（ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3）（ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3）Ｃｌ］2， Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）2［ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ ， Ｗ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［（ＯＣ（ＣＨ3）3］2［ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｏ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）2［ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ， Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）［（ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3］2［Ｃ Ｈ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3］Ｃｌ。 本発明によって使用されるチタン、ニオブ、タンタル、 モリブデンおよびタングステン化合物は公知のものであるか、または公知の類似 方法のより場合により相当して置換された金属ハロゲン化物から出発してグリニ ャール反応により製造することができる［Schrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，B azan，G．C.，Robbins，J.，DiMare，M.，O'Regan，M.，J．Am．Chem．Soc.，11 2:3875-3886(1990)参照］。 ４．その他の適している光活性一成分触媒は、少なくとも２個のメチル基または ２個のモノ置換されたメチル基を金属に結合含有していて、該置換基が水素原子 をα−位に含有していないようなニオブ（Ｖ）またはタンタル（Ｖ）化合物であ る。 本発明によって使用されるニオブ（Ｖ）およびタンタル（Ｖ）化合物は金属原 子を含有している。金属に結合したメチル基またはモノ置換されたメチル基は少 なくとも２回、好ましくは２ないし５回、そして特に好ましくは２回または３回 リガンドとして結合している。このリガンドは好ましくは式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、Ｒは前記の意味および好ましい態様を有している）で表わされるもので ある。 ニオブ原子およびタンタル原子の残りの原子価は多数の公知の熱安定性中性リ ガンドによって飽和されていることが好ましい。中性リガンドの数は化学量論的 に可能な数を超えてもよい（Solvate ）。熱安定性の定義は前 記した通りである。 中性リガンドの意味および好ましい態様は前記した通りである。 好ましい実施態様においてニオブおよびタンタル化合物は式（ＸＶＩＩＩ） （式中、ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり、基Ｒ82ないしＲ86のうちの 少なくとも２個、好ましくは２個または３個は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2−Ｒ（こ こでＲは前記の意味および好ましい態様を有する）であり；Ｒ82ないしＲ86の残 りの基は一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ44であり、Ｒ44は未置換かまたは炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖状または分枝状炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキ ル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された 炭素原子数５または６のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし ６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６ のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素 原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル ）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって置換され たフェニル基、または未置換か炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数 １ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル ）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ない し３のアルキル基またはハロゲンによって置換されたベンジル基またはフェニル エチル基であり；および／または Ｒ82ないしＲ86の残りの基は互いに独立して２ないし１８個の炭素原子を含有 する第２アミノ基、Ｒ45Ｏ、Ｒ45Ｓ、ハロゲン、シクロペンタジエニル基または 架橋ビスシクロペンタジエニルまたは中性リガンドであり、ここでＲ45は互いに 独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンに よって置換された直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未 置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアル コキシ基またはハロゲンによって置換された炭素原子数５または６のシクロアル キル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ない し６のアルコキシ基、炭 素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ エチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲ ンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の アルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル） アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって置換された ベンジル基またはフェニルエチル基である）で表わされる化合物である。 特に好ましい実施態様においては式（ＸＶＩＩＩ）で表わされるニオブ−およ びタンタル化合物が使用されるが、この式で ａ）Ｒ82ないしＲ86はそれぞれ式（ＸＩ）−ＣＨ2−Ｒで表わされる基である か、または ｂ）Ｒ82およびＲ83がそれぞれ式（ＸＩ）−ＣＨ2−Ｒで表わされる基であり 、Ｒ84およびＲ85が一緒になって基＝Ｎ−Ｒ44を意味し、そしてＲ86が未置換か または置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンであるか 、または ｃ）Ｒ82、Ｒ83およびＲ84がそれぞれ式（ＸＩ）−ＣＨ2−Ｒであり、Ｒ85お よびＲ86が一緒になって基＝Ｎ −Ｒ44を意味するか、または Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84およびＲ85式（ＸＩ）−ＣＨ2−Ｒであり、Ｒ86が未置換か または置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンを意味し 、 ここでＲ、Ｒ44およびＲ45が前記の意味を持つものとする。Ｒ、Ｒ44およびＲ45 については前記の好ましい態様が適用される。 本発明による方法において式（ＩＸＸ）、（ＩＸＸａ）または（ＩＸＸｂ） （式中、ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）であり、ＲｖはＨ、−Ｃ（ＣＨ3）3 −、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6 Ｈ5、−Ｃ6Ｈ5またはＳｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）3であり、Ｒ63は フェニル基かまたは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭 素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基であり； 式（ＩＸＸ）中のＲ84は基−ＣＨ2−Ｒまたはフッ素、塩素、臭素、未置換か またはフッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子数１ないし４ のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基、または 未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペ ンタジエニル基であり； 式（ＩＸＸａ）中のＲ82、Ｒ83およびＲ84は互いに独立してフッ素、塩素、臭 素、未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル 基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキ シ基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換さ れたシクロペンタジエニル基であり；そして 式（ＩＸＸｂ）中のＲ82、およびＲ83は互いに独立してフッ素、塩素、臭素、 未置換かまたはフッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし ４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された フェニルオキシ基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基に よって置換されたシクロペンタジエニル基である）で表わされるものが特に好ま しい。アルコキシ基は特に好ましくは分枝状アルコキシ基であって、場合により フッ素によって一部または全部置換されており、例えばｉ−プロピルオキシ基、 ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオルプロピルオキシ基またはノナフ ルオルプロピルオキシ基である。 ニオブ（Ｖ）およびタンタル（Ｖ）化合物の例は次の通りである［ここでＣｐ はシクロペンタジエニル基であり、ＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を意味す る］： Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］5， Ｃｐ2Ｍｅ［ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5］3， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）（ＣＨ3）3， Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［ＯＣ（ＣＨ3）3］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］3， Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ6Ｈ5）［ＯＣＣＨ3（ＣＦ3）2］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2 ， ＣｐＭｅ［ＯＣＣＨ3（ＣＦ3）2］2［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ6Ｈ3）［（Ｃ Ｈ2Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5）］2Ｃｌ， Ｃｐ2Ｍｅ（ＣＨ3）2［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］， Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ6Ｈ3）［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］3， ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， Ｃｐ2Ｍｅ［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］3， Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］3Ｃｌ2， Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］3［ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3］2， Ｃｐ2Ｍｅ［３，５−ジメチルＣ6Ｈ3Ｏ）］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， Ｍｅ（２，６−ジイソプロピルフェニルオキシ）2（ＣＨ3）2， Ｃｐ2Ｍｅ（ＣＨ3）3，Ｍｅ（２，６−ジメチルフェニルオキシ）2（ＣＨ3）3， Ｍｅ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］3［ＯＣＨ（ＣＨ3）］2， ＣｐＭｅ［ＯＣ（ＣＨ3）3］2［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2および Ｃｐ2Ｍｅ［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］3。 本発明によって使用されるニオブ−およびタンタル化合物は公知のものである か、または公知の類似方法により場合により置換された金属ハロゲン化物から出 発してグリニャール反応および／または置換反応を介して製造 することができる［Schrock，R．R.，Murdzeck，J．S.，Bazan，G．C.，Robbins ，J．DiMare，M.，O'Regan，M.，J．Am．Chem．Soc.，112:3875-3886（1990）参 照］。 ５．その他の適している光活性一成分触媒は、少なくとも２個のメチル基または ２個のモノ置換されたメチル基を金属に結合含有していて、置換基が水素原子を α−位に含有していないチタン（ＩＶ）化合物である。この化合物も熱的触媒で ある。 本発明によって使用されるチタン（ＩＶ）化合物は金属原子を含有している。 金属に結合しているメチル基またはモノ置換されたメチル基は少なくとも２回、 好ましくは２ないし４回、そして特に好ましくは２回または３回リガンドとして 結合している。このリガンドは好ましくは式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、Ｒは前記の意味および好ましい実施態様を有する）で表わされるもので ある。 チタン原子の残りの原子価は、多数の公知の熱安定性中性リガンドによって飽 和されていることが好ましい。中性リガンドの数は化学量論的に可能な数を超え ていてもよい（Solvate）。熱安定性の定義は前記の通りである。 中性リガンドとしては有利には、例えば２ないし１８個の炭素原子を含有する 第２アミン、Ｒ45Ｏ−，Ｒ45Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニル、架橋結合 したビ スシクロペンタジエニル、三座配位子モノアニオン性リガンドおよび例えばエー テルおよびアミンのような中性リガンドからなる群から選んだ同一かまたは異な るリガンドが挙げられ、ここでＲ62は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置換された直鎖状または分枝 状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基またはハロゲンによって置 換された炭素原子数５または６のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基ま たはハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基ま たはハロゲンによって置換されたベンジル基またはフェニルエチル基である。 Ｒ45、第２アミン、金属原子のその他のリガンドおよび置換基としてのハロゲ ン、中性リガンドとしてのシクロペンタジエニル、エーテル、ニトリル、第３ア ミンおよびホスフィンおよび三座配位子モノアニオン性リガンドの意味および好 ましい態様は前記の通りである。アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシメ チル基または −エチル基中の置換基としてのアルコキシ基の意味および好ましい態様も同様に 前記の通りである。 好ましい実施態様においてチタン（ＩＶ）化合物は特に式（ＸＸ） （式中、基Ｒ87ないしＲ90のうちの少なくとも２個、好ましくは２個または３個 は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2−Ｒであり、ここでＲは前記の意味および好ましい実 施態様を有し；Ｒ87ないしＲ90の残りの基は２ないし１８個の炭素原子を含有す る第２アミノ基、Ｒ45Ｏ−、Ｒ45Ｓ−、ハロゲン、シクロペンタジエニルまたは 架橋したビスシクロペンタジエニルまたは中性リガンドであり、ここでＲ45は互 いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基またはハロゲン によって置換された直鎖状または分枝状炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基またはハロゲンによって置換された炭素原子数５または６のシクロア ルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子 数１ないし６の アルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭 素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基ま たはハロゲンによって置換されたフェニル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基またはハロゲンによって 置換されたベンジル基またはフェニルエチル基である）で表わされるものである 。 特に好ましい実施態様において、本発明による方法では式（ＸＸ）のチタン（ ＩＶ）化合物が使用され、ここで ａ）Ｒ87ないしＲ90は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2−Ｒであり、または ｂ）Ｒ87およびＲ88は式（ＸＩ）の基−ＣＨ2−Ｒであって、Ｒ89およびＲ90 が互いに独立して未置換かまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ −またはハロゲンであり、または ｃ）Ｒ87、Ｒ88およびＲ89が式（ＸＩ）の−ＣＨ2−Ｒであり、Ｒ90が未置換 かまたは置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ45−Ｏ−またはハロゲンであり ；ここでＲおよびＲ45は前記の意味を持つ。 ＲおよびＲ45には前記の好ましい態様が適用される。 本発明による方法においては、式（ＸＸＩａ）または（ＸＸＩｂ） （式中、ＲvはＨ、−Ｃ（ＣＨ3）3、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ5または −Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）3であり、 Ｒ87およびＲ88は互いに独立してフッ素、塩素、臭素、未置換かまたはフッ素 によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子数１ないし４のアルキル基 、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基、または未置換かまたは 炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基 である）で表わされる化合物を使用するのが特に好ましい。アルコキシ基は特に 好ましくは分枝状アルコキシ基であって、場合によりフッ素によって一部または 全部置換されており、例えばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオキ シ基、ヘキサフルオルプロピルオキシ基およびノナフルオルプロピルオキシ基で ある。 本発明の好ましい実施態様において、チタン（ＩＶ）化合物は、基−ＣＨ2− Ｒの基Ｒが−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40であるときに、チタン原子に結合したハロゲン原 子、特に塩素または臭素を含有している。従って式（ＸＸＩＩ） （式中、Ｙ1はフッ素、塩素または臭素であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基 、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換されたフェニル基またはベンジル基であり； Ｒ87は基−ＣＨ2−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、フッ素、塩素、臭素、未置換かまたは フッ素によって置換された直鎖状または特に分枝状炭素原子数１ないし４のアル コキシ基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数 １ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基、または未置換 かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペ ンタジエニル基である）で表わされる化合物が特に好ましい。Ｒ38、Ｒ39および Ｒ40は好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基またはベンジ ル基であり、 Ｒ37は好ましくは塩素、未置換かまたはフッ素によって置換された炭素原子数 ３または４のアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキ ル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基 またはベンジル基である。 チタン（ＩＶ）化合物の例としては次のものがある［Ｃｐはシクロペンタジエ ニル基である］： Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］4， Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＦ3）2］2［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， ＣｐＴｉ［（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5）］2Ｃｌ， ＣｐＴｉ［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］3， ＴｉＣｌ2［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， ［ＯＣＨ（ＣＦ3）2］Ｔｉ［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］3， ＣｐＢｒＴｉ［（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ5）］2， ＣｐＴｉ［２，６−ジメチルＣ6Ｈ3Ｏ）］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2， Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］2［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2， ＣｌＴｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］［（ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3）］2， ＣｐＴｉ［ＯＣＨ（ＣＦ3）2］［（ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5）］2， ＣｐＴｉ（メチル）3，ＣｐＴｉ（メチル）2［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］， Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2Ｂｒ2， Ｔｉ（２，６−ジメチルフェニルオキシ）2（ＣＨ3）2， Ｃｐ2Ｔｉ（ＣＨ3）2， Ｔｉ［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］3［ＯＣＨ（ＣＨ3）］および Ｔｉ（２，６−ジイソプロピルフェニルオキシ）2（ＣＨ3）2。 本発明によって使用されるチタン（ＩＶ）化合物は公知であるか、または公知 の類似方法により金属ハロゲン化物から出発してグリニャール反応または他の公 知の置換反応を介して製造することができる［Clauss．K.，Bestian，H.，Justu s Liebigs Ann．Chem．654:8-19(1962)参照］。 ６．他の適している光触媒活性化合物であり、この化合物は少なくとも１個のホ スフィン基、少なくとも１個の光易動性リガンド、および場合により中性リガン ドを金属原子に結合含有しており、ここで合計２ないし５個のリガンドが結合し ていて、電荷平衡のために酸素アニオンを含有している。総じてホスフィン基、 光易動性リガンドおよび中性リガンドの合計は本発明の枠内にある。中性リガン ド非光易動性リガンドとしても表わされる。総じて好ましくは２ないし４個、そ して特に好ましくは２個または３個のリガンドを結合している。 オスミウム化合物は熱的に作用する触媒でもある。ルテニウム化合物も、ホス フィン基が直鎖状アルキル基またたはアルコキシ基（ｉ−プロピル基、ｉ−およ びｔ−ブチル基）、またはシクロアルキル基、または未置換かまたは１ないし３ 個の炭素原子数１ないし４のアルキル基またはアルコキシ基によって置換された フェニル基またはフェニルオキシ基であるときに、熱的触媒である。 ホスフィン基としては好ましくは３ないし４０個、好ましくは３ないし３０個 、そして特に好ましくは３ないし２４個の炭素原子を含有する第３ホスフィンが 挙げられる。 ルテニウムおよびオスミウムの残りの原子価は多くの公知の熱安定性中性リガ ンドによって飽和されていることが好ましい。中性リガンドの数は化学量論的に 可能な数を超えることもできる（Solvate ）。 本発明によって使用されるルテニウム−およびオスミウム化合物において、モ ノホスフィンは１ないし３回、好ましくは２回または３回、そしてジホスフィン は１回金属原子に結合することができる。ルテニウム−およびオスミウム触媒に おいて好ましくは１または２個の光易動性リガンドが結合している。ホスフィン リガンドは好ましくは式（ＸＸＩＩＩ）および（ＸＸＩＩＩａ） ＰＲ91Ｒ92Ｒ93 （ＸＸＩＩＩ） Ｒ91Ｒ92Ｐ−Ｚ1−ＰＲ91Ｒ92 （ＸＸＩＩＩａ） （式中、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭 素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のア ルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ない し６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数４ないし１２のシクロアルキ ル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし ６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換された炭素原子数１ないし１６のアリール基、または未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数７ないし１ ６のアラルキル基であり；基Ｒ91およびＲ92が共通して未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されたテトラまたはペンタメ チレン基を意味するか、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換されていて１個または２個の１，２−フェニルレン基 と縮合したテトラまたはペンタメチル基であり、Ｒ93は前記の意味を持ち；Ｚ1 は直鎖状または分枝状未置換または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によっ て置換された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子 数１ないし４のアルキル基また は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換され４ないし８個の炭素原 子を含有する１，２−または１，３−シクロアルキレン基、または未置換かまた は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基によって置換され、５個または６個の環構成員およびＯおよびＮからなる群か ら選んだヘテロ原子を含有する１，２または１，３−ヘテロシクロアルキレン基 である）で表わされるものである。 基Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は好ましくは同一の基である。 Ｒ91、Ｒ92およびＲ93が置換されているときに、置換基は好ましくは炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基または 炭素原子数１ないし４のアルコキシ基である。ハロゲンは好ましくは塩素、そし て特に好ましくはフッ素である。好ましい置換基は例えばメチル基、メトキシ基 、エチル基、エトキシ基およびトリフルオルメチル基である。Ｒ91、Ｒ92および Ｒ93は好ましくは１ないし３個の置換基によって置換されている。置換基はホス フィンのＰ−Ｃ結合のＣ原子に対して１個または２個のオルト位および／または メタ位に存在している。 Ｒ91、Ｒ92およびＲ93はアルキル基としては直鎖状または分枝状であって、好 ましくは１ないし１２個、好ましくは１ないし８個、そして特に好ましくは１な いし６個の炭素原子を含有している。アルキル基は例えばメチル基、エチル基、 ｎ−およびｉ−フロピル基、ｎ−，ｉ −およびｔ−ブチル基、およびペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル 基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ シル基、ペンダデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基お よびエイコシル基の異性体である。好ましい例はメチル基、エチル基、ｎ−およ びｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル基、１−、２−または３−ペン チル基および１−、２−、３−または４−ヘキシル基である。 Ｒ91、Ｒ92およびＲ93がシクロアルキル基であるときは、炭素原子数５ないし ８のシクロアルキル基、そして特に炭素原子数５または６のシクロアルキル基が 好ましい。例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、そし て特にシクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられる。置換されたシク ロアルキル基は例えばメチル−、ジメチル−、トリメチル、メトキシ−、ジメト キシ−、トリメトキシ、トリフルオルメトキシ−、ビストリフルオルメチル基お よびトリストリフルオルメチルシクロペンチル基および−シクロヘキシル基であ る。 Ｒ91、Ｒ92およびＲ93がアリール基であるときに、炭素原子数６ないし１２の アリール基、そして特にフェニル基またはナフチル基が好ましい。置換されたア リール基としては例えばメチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキシ−、ジ メトキシ−、トリメトキシ−、トリフル オルメチル−、ビストリフルオルメチル基およびトリストリフルオルメチル基が 挙げられる。 Ｒ91、Ｒ92およびＲ93がアラルキル基であるときに、炭素原子数７ないし１３ のアラルキル基が好ましく、ここでアラル基中のアルキレン基はメチレン基が好 ましい。アラルキル基はベンジル基が特に好ましい。置換されたアラルキル基は 例えばメチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキシ−、ジメトキシ−、トリ メトキシ−、トリフルオルメチル−、ビストリフルオルメチル基およびトリスト リフルオルメチルベンジル基である。 Ｐ原子に結合し、場合により置換または縮合したテトラまたはペンタメチレン 基は例えば である。 他の適しているホスフィンは環炭素原子６ないし８個を有し＝ＰＲａ基によっ て架橋した脂環式化合物であり、例えば （式中Ｒａは炭素原子数１ないし６のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル 基、未置換かまたは１個または ２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル基である ）が挙げられる。 直鎖状または分枝状アルキレン基としてのＺ1は好ましくは２ないし６個の炭 素原子を含有する１，２−アルキレン基または１，３−アルキレン基であり、例 えばエチレン、１，２−プロピレン基または１，２−ブチレン基である。 シクロアルキレン基としてのＺ1は例えば１，２−および１，３−シクロペン チレン基および１，２−または１，３−シクロヘキシレン基である。ヘテロシク ロアルキレン基としてのＺ1は例えば１，２−および１，３−ピロリジン基、１ ，２−および１，３−ピペリジン基、および１，２−および１，３−テトラヒド ロフランがある。 好ましい実施態様においてホスフィンリガンドは式（ＸＸＩＩＩ）（ここでＲ91 、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし６のアルキル基、 未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペ ンチル基またはシクロヘキシル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基またはトリフルオルメチル基によって置換されたフェニル基、または未置 換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキ ル炭素原子数１ないし４のアルコキシ基またはト リフルオルメチル基によって置換されたベンジル基である。式（ＸＸＩＩ）で表 わされるホスフィンリガンドの特に好ましい例は（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ，（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2 ）3Ｐ，（Ｃ5Ｈ11）3Ｐ，（ＣＨ3）3Ｐ，（Ｃ2Ｈ5）3Ｐ，（ｎ−Ｃ3Ｈ7）3Ｐ， （ｉ−Ｃ3Ｈ7）3Ｐ，（ｎ−Ｃ4Ｈ9）3Ｐ，（Ｃ6Ｈ5）2ＨＰ，（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）2 ＨＰ，（Ｃ5Ｈ11）2ＨＰ，（Ｃ2Ｈ5）2ＨＰ，（ｎ−Ｃ3Ｈ7）2ＨＰ，（ｉ−Ｃ3 Ｈ7）2ＨＰ，（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2ＨＰ，（Ｃ6Ｈ5）Ｈ2Ｐ，（ｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｈ2Ｐ， （Ｃ6Ｈ6ＣＨ2）Ｈ2Ｐ，（Ｃ5Ｈ11）Ｈ2Ｐ，（ＣＨ3）Ｈ2Ｐ，（ＣＨ3）2ＨＰ， （Ｃ2Ｈ5）Ｈ2Ｐ，（ｎ−Ｃ3Ｈ7）Ｈ2Ｐ，（ｉ−Ｃ3Ｈ7）Ｈ2Ｐ，ＰＨ3（２−メ チル−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（３−ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（４−Ｃ2Ｈ5−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ， （４−ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（２，４−ジ−ＣＨ3−Ｃ6Ｈ3）3Ｐ，（２，６−ジ −ＣＨ3−Ｃ6Ｈ3）3Ｐ，（２−Ｃ2Ｈ5−Ｃ。Ｈ4）3Ｐ，（３−Ｃ2Ｈ５−Ｃ6Ｈ4 ）3Ｐ，（２−ｎ−Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（３−ｎ−Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（ ４−ｎ−Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（２−ｉ−Ｃ3Ｈ7５−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（３−ｉ− Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（４−ｉ−Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（２−ｎ−Ｃ4Ｈ6−Ｃ6 Ｈ4）3Ｐ，（３−ｎ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（４−ｎ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ ，（２−ｉ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4 ）3Ｐ，（３−ｉ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（４−ｉ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（ ２−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（３−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3Ｐ，（４−ｔ−Ｃ4 Ｈ9−Ｃ6Ｈ4）3 Ｐ，（２−ＣＨ3−６−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ3）3Ｐ，（３−Ｃ Ｈ3−６−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ3）3Ｐ，（３−ＣＨ3−６−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ3）3 Ｐ，（２，６−ジ−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ3）3Ｐ，（２，３−ジ−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6 Ｈ3）3Ｐおよび（２，４−ジ−ｔ−Ｃ4Ｈ9−Ｃ6Ｈ9）3Ｐである。 本発明によって使用されるルテニウム−およびオスミウム化合物のリガンドと しては金属原子に配位される有機または無機の化合物、原子またはイオンが挙げ られる。 光易動性リガンドおよび非光易動性リガンド（強配位性リガンドとも云う）の 意味および好ましい態様は前記した通りである。 好ましい実施態様において、本発明により使用されるＲｕ−およびＯｓ触媒は 光易動性リガンド、ホスフィン基および電荷平衡用アニオンだけである。光易動 性リガンドとしてのアレン基、第３ホスフィン基および電荷平衡用の１価または ２価アニオンを含有している触媒が特に好ましい。 無機酸または有機酸の適しているアニオンは例えば水 たシクロペンタジエニルリガンドおよびアニオンが挙げられる。 その他の適しているアニオンは炭素原子数１ないし１２の、好ましくは炭素原 子数１ないし６の、そして特に好ましくは炭素原子数１ないし４のアルカノレー ト（特に分枝状のものが好ましい）、例えば式ＲｘＲｙＲｚＣ のアルキル基であり、Ｒｙは炭素原子数１ないし１０のアルキル基であり、Ｒｚ は炭素原子数１ないし１０のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒｘ、Ｒｙお よびＲｚの炭素原子の合計は１１である）のものが特に好ましい。例えば特にｉ −プロピルオキシ基およびｔ−ブチルオキシ基が挙げられる。 他の適しているアニオンは炭素原子数３ないし１８の−、好ましくは炭素原子 数５ないし１４の、そして特に好ましくは炭素原子数５ないし１２のアセチリド であっ Ｒｗは炭素原子数１ないし１６のアルキル基、好ましくはα−分枝状炭素原子数 ３ないし１２のアルキル基であり、例えば式ＲｘＲｙＲｚＣ−で表わされるか、 または未置換かまたは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基または 炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基またはベン ジル基である。例えばｉ−プロピル−、ｉ−およびｔ−ブチル−、フェ ニル−、ベンジル−、２−メチル−、２，６−ジメチル、２−ｉ−プロピル−、 ２−ｉ−プロピル−６−メチル、２−ｔ−ブチル−、２，６−ジ−ｔブチル−お よび２−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルアセチリドがある。 酸素酸のアニオンの意味および好ましい態様は前記した通りである。 特に好ましい。 非光易動性リガンドの数はホスフィン基の数、非光易動性リガンドの寸法およ び光易動性リガンドの数に依存している。 好ましい実施態様において特に好ましいルテニウム−およびオスミウム化合物 は式（ＸＸＩＶ）〜（ＸＸＩＶｆ） （式中、Ｒ97は式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）の第３ホスフィンであ り、 ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、 ｎは１、２または３の数であり、 Ｚは無機酸または有機酸のアニオンであり； （ａ）Ｌ1はアレーン−またはヘテロアレーンリガンドを意味し、 （ｂ）Ｌ2はＬ1と異なる１価の光易動性リガンドであり、 （ｃ）Ｌ3は１価の非光易動性リガンドである） で表わされるものである。 Ｒ97、Ｌ8、Ｌ9およびＬ10に対しては前記の個々の意味および好ましい態様が 適用される。 式（ＸＸＩＶ）〜（ＸＸＩＶｆ）においてｎは好ましくは１または２、そして 特に１である。 Ｒ97には式（ＸＸＩＩＩ）のホスフィンリガンドについて述べた好ましい態様 が適用されるが、特に第３ホスフィンが重要である。 本発明による方法においてルテニウム−およびオウミウム化合物は式（ＸＸＶ ）〜（ＸＸＶｆ） （式中、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、 Ｒ94、Ｒ95およびＲ96は互いに独立して炭素原子数１ ないし６のアルキル基、未置換かまたは１ないし３個の炭素原子数１ないし４の アルキル基によって置換されたシクロペンチル基またはシクロヘキシル基または シクロペンチルオキシ基またはシクロヘキシルオキシ基、または未置換かまたは １ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル 基またはベンジル基またはフェニルオキシ基またはベンジルオキシ基であり； Ｌ8は未置換かまたは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＨ、−Ｆまたは−塩素によって置換さ れた炭素原子数６ないし１６のアレーンまたは炭素原子数５ないし１６のアレー ンであり； Ｌ9は炭素原子数１ないし６のアルキル−ＣＮ、ベンゾニトリルまたはベンジ ルニトリルであり； Ｌ10はＨ2Ｏまたは炭素原子数１ないし６のアルカノールである） で表わされるものが特に好ましい。 好ましいアレーンおよびヘテロアレーンはベンゼン、トルエン、トリメチルベ ンゼン、ナフタリン、ビフェニル、アントラセン、アセナフテン、フルオレン、 フエナントレン、ピレン、クリセン、フロランセン、フラン、チオフエン、ピロ ール、ピリジン、γ−ピラン、γ−チオピラン、ピリミジン、ピラジン、インド ール、クマロン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジ ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾ ール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、キノリン、イソキノリン 、アクリジン、クロメン、フエナジン、フエノキサジン、フエノチアジン、トリ アジン、チアントレンおよびプリンである。特に好ましいアレーンおよびヘテロ アレーンはベンゼン、ナフタリン、クメン、チオフエンおよびベンズチオフエン である。特に好ましいアレーンはベンゼン、または炭素原子数１ないし４のアル キル基によって置換されたベンゼン、例えばトリエン、キシレン、イソプロピル ベンゼン、第３ブチルベンゼンまたはクメンであり、ヘテロアレーンはチオフエ ンが好ましい。 ルテニウム−およびオスミウム化合物の製造を、金属原子に配位することので きる溶剤、例えばアルカノール中で行うときには、本発明による使用の枠内に包 含される溶媒化されたＲｕ／Ｏｓカチオン錯体を生成することができる。 本発明により使用されるルテニウム−およびオスミウム化合物は例えば次の通 りである［ここでＴｏｓはトシレートのことである］： （Ｃ6Ｈ11）2ＨＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｂｒ2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）ＣＩＦ， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（Ｃ6Ｈ6）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲＵ（ＣＨ3−Ｃ6Ｈ5）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｉ−Ｃ3Ｈ7−Ｃ6Ｈ5）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（クリセン）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ビフェニル）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（アントラセン）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（Ｃ10Ｈ8）（Ｔｏｓ）2， （ｉ−Ｃ3Ｈ7）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （ＣＨ3）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （ｎ−Ｃ4Ｈ9）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， ［（Ｃ6Ｈ11）3Ｐ］2Ｒｕ（ＣＨ3−ＣＮ）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ＣＨ3−ＣＮ）（Ｃ2Ｈ5−ＯＨ）（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（ＣＨ3−ＣＮ）2（ＰＦ6）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（ＣＨ3−ＣＮ）2（Ｔｏｓ）2， （ｎ−Ｃ4Ｈ9）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（ＣＨ3−ＣＮ）2（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ＣＨ3ＣＮ）Ｃｌ2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ＣＨ3−ＣＮ）2Ｃｌ2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）（ＢＦ4）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）2 （ＢＦ4）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（ｐ−クメン）（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）12（ＰＦ6）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＲｕ（Ｃ6Ｈ6）（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）2（Ｔｏｓ）2， （Ｃ6Ｈ11）3ＰＯｓ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （ｉ−Ｃ3Ｈ7）3ＰＯｓ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （ＣＨ3）3ＰＯｓ（ｐ−クメン）Ｃｌ2， （Ｃ6Ｈ5）3ＰＯｓ（ｐ−クメン）Ｃｌ2および ＲｕＣｌ2（ｐ−クメン）［（Ｃ6Ｈ11）2ＰＣＨ2ＣＨ2Ｐ（Ｃ6Ｈ11）2］。 本発明方法によって使用するルテニウム−およびオスミウム化合物は公知であ るか、または公知の類似方法により金属ハロゲン化物（例えばＭｅＸ3または［ ＭｅアレーンＸ2〕2）から出発し、ホスフィンおよびリガンド生成体との反応に よって製造することができる。 ７．その他の適している一成分触媒は１個の金属原子を有する２価カチオン性ル テニウム−またはオスミウム化合物であり、ルテニウム化合物の場合には立体的 要求(sterisch anspruchsvollen)の大きい置換基を有する１ないし３個の第３ホ スフィンリガンド、場合により光易動性中性リガンドおよび電荷平衡用アニオン を金属原子に結合しており、またルテニウム（トリスフェニルホスフィン）ジハ ロゲン化物または−水素化物−ハロゲン化物ではフェニル基が炭素原子数１ない し１８のアルキル基、 炭素原子数１ないし１８のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし１８の アルコキシ基によって置換されているものとする。 ルテニウム−およびオスミウム化合物は好ましくは２個または３個の第３ホス フィン基を含有している。本発明においてホスフィン基は第３ホスフィンを意味 する。追加の非光易動性中性リガンドの数は一つにはホスフィンリガンドの数に 、そして他の一つには中性リガンドの原子価によって決まる。１価（einbindig ）の中性リガンドが好ましい。 好ましい実施態様において、本発明により使用される２価カチオン性ルテニウ ム−およびオスミウム化合物は３個のホスフィン基および２個の電荷平衡用２価 アニオン；または３個のホスフィン基、２個の１価（einbindig ）または１個の ２価（zweibindig）非光易動性中性リガンドおよび２個の電荷平衡用１価アニオ ン；または２個のホスフィン基、１個のノアニオン性で更に１価（einbindig ） の非光易動性中性リガンドおよび１個の電荷平衡用１価アニオンを含有している 。 非光易動性リガンド（強配位性リガンドともいう）の意味および好ましい態様 は前記の通りである。 立体的要求の大きい置換基とは、本発明において、ルテニウム原子およびオス ミウム原子を立体的に遮蔽するもののことである。従って驚くべきことに、ホス フィンリガンド中の置換基としての直鎖状アルキル基が緊張し たシクロオレフィンの複分解に対し何等熱的活性を示すことなくルテニウム化合 物を与えることを見出した。またオスミウム化合物の場合に、驚くべきことにホ スフィンリガンド中の置換基としての直鎖状アルキル基が緊張したシクロオレフ ィンの複分解に対して優れた熱触媒活性を有することが観察された。しかしなが らオスミウム化合物に対しても立体的要求の大きい置換基を有するホスフィンリ ガンドを使用するのが好ましい。更にトリフェニルホスフィンリガンドの立体的 遮蔽作用はルテニウムハロゲン化物およびルテニウム水素化物−ハロゲン化物の 場合に充分ではなく、このような触媒は緊張したシクロオレフィンの複分解に対 しておだやかな触媒活性しか有していないことがわかった。第３ホスフィン基が アルキル基またはアルコキシ基によって置換されたフェニル基を含有していると きに、驚くべきことに触媒活性は著しく高められる。 ホスフィンリガンドの意味および好ましい態様は先に述べた通りである。アル キル基としてのＲ91、Ｒ92およびＲ93はα−分枝状アルキル基、例えば式−ＣＲb ＲcＲdで表わされるものが特に好ましく、ここでＲbはＨまたは炭素原子数１な いし１２のアルキル基であり、Ｒcは炭素原子数１ないし１２のアルキル基であ り、Ｒdは炭素原子数１ないし１２のアルキル基または未置換かまたは炭素原子 数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって 置換されたフェ ニル基であり、基−ＣＲbＲcＲd中の炭素原子の合計は３ないし１８個である。 使用したオスミウム化合物においてＲ91、Ｒ92およびＲ93は１ないし１８個、 好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個、そして特に好ましく は１ないし６個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基、例えばメチル基、エチ ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ− ヘプチル基およびｎ−オクチル基である。 好ましい実施態様においてホスフィンリガンドは式（ＸＸＩＩＩ）で表わされ るものであり、ここでＲ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してα−分枝状炭素原 子数３ないし８のアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたシクロペンチル基またはシクロヘキシル基、または未置換 かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル 基炭素原子数１ないし４のアルコキシ基またはトリフルオルメチル基によって置 換されたフェニル基である。式（ＸＸＩＩＩ）のホスフィンリガンドの特に好ま しい例は（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ、（Ｃ5Ｈ9）3Ｐ、（Ｃ6Ｈ11）3Ｐ、（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3Ｐ 、（ｉ−Ｃ4Ｈ9）3Ｐ、（ｔ−Ｃ4Ｈ9）3ｐ、［Ｃ2Ｈ5−ＣＨ（ＣＨ3）3］Ｐ、［ Ｃ2Ｈ5−Ｃ（ＣＨ3）2］3Ｐ、（２−メチルフェニル）3Ｐ、（２，３−ジメチル フェニル）3Ｐ、（２，４−ジメチルフェニル）3Ｐ、（２， ６−ジメチルフェニル）3Ｐ、（２−メチル−４−ｉ−イソプロピルフェニル）3 Ｐ、（２−メチル−３−ｉ−プロピルフェニル）3Ｐ、（２−メチル−５−ｉ− プロピルフェニル）3Ｐ、（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）3Ｐ、（２−メチ ル−６−ｉ−プロピルフェニル）3Ｐ、（２−メチル−３−ｔ−ブチルフェニル ）3Ｐ、（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）3Ｐ、（２−メチル−４−ｔ−ブチ ルフェニル）3Ｐ、（２−メチル−５−ｉ−ブチルフェニル）3Ｐ、（２，３−ジ −ｔ−ブチルフェニル）3Ｐおよび（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）3Ｐであ る。 適していてるアニオンの例および好ましい態様は前記した通りである。 好ましい実施態様においてルテニウム−およびオスミウム化合物は式（ＸＸＶ Ｉ）、（ＸＸＶＩａ）、（ＸＸＶＩｂ）、（ＸＸＶＩｃ）または（ＸＸＶＩｄ） （式中、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、 Ｙ１は１塩基性酸のアニオンであり、 Ｌ11は式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ）のホスフィンであり、 Ｌ12は中性リガンドであり、 Ｌ13は未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された シクロペンタジエニル基であり、Ｌ14はＣＯである） で表わされるものが特に好ましい。 Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13およびＹ1のそれぞれの意味については前記のしたことが適 用される。 特に好ましい実施態様において、式（ＸＸＶＩ）中のＬ12は炭素原子数１ない し４のアルカノールであり、式（ＸＸＶＩｂ）中のＹ1は塩素または臭素であり 、式（ＸＸＶＩｃ）中のＹ1はＨであり、式（ＸＸＶＩ）〜（ＸＸＶＩｃ）中の Ｌ11はトリ−ｉ−プロピルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフ ェニルホスフィンまたはフェニル基中で１ないし３個の炭素原子数１ないし４の アルキル基によって置換されたトリフェニルホスフィンである。 本発明によって使用するルテニウム−およびオスミウム化合物は公知であるか 、または公知の類似方法により金属ハロゲン化物（例えばＭｅＸ3、［Ｍｅ（ジ オレフィン）Ｘ2］2または［ＭｅアレーンＸ2］2）から出発してホスフィンおよ びリガンド生成体との反応によって製造することができる。 本発明による組成物は更に開鎖状、緊張した環式および／または緊張した多環 式縮合性かつ複分解ポリマー生成性オレフィンを含有することができ、このオレ フィンはなお更に二重結合を含有していることが好ましく、架橋ポリマーの生成 に寄与する。環式オレフィンとしては単環式または多環式縮合環系、例えば２な いし４個の環を有するものが挙げられ、この環は未置換かまたは置換されていて 、ヘテロ原子例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉを１個または多数の環および／または 縮合芳香族環またはヘテロ芳香族環例えばｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ｏ −ピリジニレンまたはｏ−ピリミジニレン中に含有することができる。個々の環 式環は３ないし１６個、好ましくは３ないし１２個、そして特に好ましくは３な いし８個の環構成員を含有している。環式オレフィンは更に非芳香族性二重結合 を含有することができ、環の大きさにより好ましくは２ないし４個の二重結合を 追加的に含有することができる。環置換基としては不活性なもの、すなわち一成 分触媒の化学安定性に影響しないものが重要である。このようなオレフィンおよ びシクロオレフィンは多数公知であり、シクロジエンとシクロオレフィンまたは 多環式または多環式縮合オレフィンとのディールス・アルダー反応によって簡単 に得られる。このようなシクロオレフィンは例えば式（ＩＩａ） （式中、Ｑ1およびＱ2は式（ＩＩ）の基について記載した意味および好ましい態 様を有する）で表わされるものである。 式（ＩＩａ）の化合物の好ましい例はノルボルネンおよびノルボネン誘導体で ある。特別な例は次の通りである： 本発明による組成物は追加的に、緊張したシクロオレフィンとコポリマーを形 成するその他の非揮発性開鎖状コモノマーを含有してもよい。例えばジエンを併 用するときに架橋したポリマーが形成される。このようなコモノマーは例えばオ レフィン状モノーまたはジ不飽和化合物、例えばペンテン、ヘキセン、ヘプテン 、オクテン、デセン、ドデシレン、アクリル酸、メタクリル酸、そのエステルお よびアミド、ビニルエーテル、スチレン、ブタジエン、イソプレンおよびクロル ブタジエンの群から選んだオレフィンおよびジエンがある。 その他の複分解なオレフィンは本発明による組成物中で、式（Ｉ）の化合物と 他の複分解重合可能なオレフィンとの合計量に対して、例えば８０重量％まで、 好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％、そして特 に好ましくは５〜４０重量％の量で含有される。 触媒量は、本発明において、モノマーの量に対して、好ましくは０．０００１ 〜２０モル％、より好ましくは０．０１〜１５モル％、特に好ましくは０．０１ 〜１０モル％、そして特に０．０１〜５モル％の量である。ホスフィン基含有ル テニウム−およびオスミウム触媒は光触媒活性が大きいので、この場合には０． ００１〜２重量％の量が特に好ましい。 本発明による組成物は、特に被覆物の製造に使用するときには、溶剤を含有す ることができる。 適している不活性溶剤は例えばプロトン性−極性溶剤および非プロトン性溶剤 であり、この溶剤は単独でかまたは少なくとも２種の溶剤からなる混合物で使用 される。例えばエーテル（ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン 、エチレングリコールモノメチル−または−ジメチルエーテル、エチレングリコ ールモノエチル−または−ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ ーテル、トリエチレングリコールジメチルエ−テル）、ハロゲン化炭化水素（塩 化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロル エタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン）、カルボン酸エステルおよびラ クトン（酢酸エチルエステル、プロピオン酸メチルエステル、安息香酸エチルエ ステル、２−メトキシエチルアセテート、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラク トン、ピバロラクトン）、カルボン酸アミドおよびラクタム（Ｎ，Ｎ−ジメチル ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド 、テトラメチル尿素、ヘキサメチルリン酸トリアミド、γ−ブチロラクタム、ε −カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチ ルカプロラクタム）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド）、スルホン（ジメ チルスルホン、ジエチルスルホン、トリメチレンスルホン、テトラメチレンスル ホン）、第３アミン（Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン）、脂肪族 および芳香族炭化水素、例えば石 油エーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルクロルヘキサン、ベ ンゼンまたは置換ベンゼン（クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、１，２， ４−トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、キシレン）およびニトリ ル（アセトニトリル、ブロピオニトリル、ベンゾニトリル、フェニルアセトニト リル）がある。好ましい溶剤は非プロトン性の極性および非極性溶剤である。 溶剤の選択は主として、使用する溶剤によって不活性化されない一成分触媒の 性質によってきまる。ルテニウム−およびオスミウム触媒は極性プロトン性溶剤 、例えば水またはアルカノールと一緒に使用することができる。この触媒は空気 、酸素および湿分不感性であって、相当して架橋可能な組成物は特別な保護手段 なしで加工できる。他の一成分触媒の場合には酸素および湿分の排除が奨められ る。この組成物は貯蔵安定性があるが、その際に光感受性のために暗所で貯蔵す ることが奨められる。 本発明による組成物は成形助剤を含有することができる。公知の助剤は帯電防 止剤、酸化防止剤、光保護剤、軟化剤、染料、顔料、充填剤、補強充填剤、滑剤 、接着助剤、増粘剤および離型助剤である。充填剤は重合に不利な影響を及ぼす ことなく驚くべき大部数で、例えば組成物に対して７０重量％まで、好ましくは １〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜５０重 量％、そして特に１０〜４０重量％の量で存 在することができる。光学的、物理的、機械的および電気的性質を改善するため の充填剤および補強充填剤は多数のものが公知である。例えば粉末、球体および 繊維の形のガラスおよび水晶、金属酸化物、半金属酸化物、炭酸塩例えばＭｇＣ Ｏ3、ＣａＣＯ3、ドロマイト、金属硫化物例えば石膏および重晶石、天然および 合成ケイ酸塩例えばタルク、ゼオライト、ウオラストナイト、長石、バン土例え ばチャイナクレー、岩石粉、ホイスカー、カーボン繊維、合成繊維または粉末お よびカーボンブラックである。増粘剤は特に、オレフィン状不飽和基を持ち、重 合の際にポリマー中に形成され得る複分解ポリマーである。このような増粘剤は 公知であり、例えば商品名ベステナメレ（登録商標，Vestenamere ）のものを購 入できる。他の増粘剤はポリブタジエン、ポリイソプレンまたはポリクロルブタ ジエン、ならびにブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンとオレフィンのコ ポリマーである。増粘剤は組成物に対して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜 ３０重量％、そして特に好ましくは１〜２０重量％の量で含有することができる 。充填剤を使用するときには重合を薄層で行うのがよい。 本発明のその他の対象は、 （ａ）少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合を表わすかま たはｎ−価の結合基であり、ｎ は２ないし８の数である） で表わされる化合物と、 （ｂ）触媒量の少なくとも１種の熱活性化または照射活性化の可能な複分解重 合用一成分触媒［ただし式 で表わされるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと、触媒 量の少なくとも１種の熱安定性モリブデン（ＶＩ）−またはタングステン（ＶＩ ）化合物（この化合物は少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換された メチル基を金属に結合含有していて、置換基はα−位に水素原子を含有していな い）との組合せを除く］から成る組成物を、 （ｃ）加熱によって重合するか、 （ｄ）照射によって重合するか、 （ｅ）加熱および照射によって重合するか、 （ｆ）短時間の加熱によって一成分触媒を活性化し、かつ照射によって重合を 終了するか、または （ｇ）短時間の照射によって一成分触媒を活性化し、加熱によって重合を終了 することを特徴とする複分解重合による架橋ポリマーの製法である。 加熱は５０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃、 特に好ましくは６０〜３００℃、そして特に６０〜１５０℃の温度を意味する。 重合時間は本質的に触媒の活性に依存していて、その時間は数分間ないし数時間 にわたっている。 本発明方法においては、反応混合物の照射を全反応時間にわたって維持する必 要はない。重合が一度光化学的に開始されると、反応過程は暗所においてもひと りでに続行する。５０〜１０００ｎｍの領域、好ましくは２００〜５００ｎｍの 領域、そして特に好ましくは紫外線領域の波長の光で照射するのが有利である。 照射時間は光源の種類に依存する。光源としては例えば日光、レーザー光、レン トゲン光および特に紫外線源が適している。本発明によればＵＶ−レーザーまた はＵＶ−ランプを使用するのが好ましい。触媒の照射はモノマー添加の前、間お よび後でも行うことができる。 適している照射時間は１秒間ないし数時間、特に数分間ないし数時間である。 モノマーおよび触媒の添加順序に制限はない。モノマーは先に入れてもよく、ま た触媒の導入後に添加してもよい。同様に触媒を予備照射し、続いてモノマーを 添加してもよい。更に触媒およびモノマーを含有する溶液を照射することもでき る。 本発明による方法は照射の際に室温ないし少し高めた温度で行うのが好ましい 。温度を高めると反応速度の増大に役立つ。使用する触媒は例外的な場合にだけ 選択した温度で架橋しながら熱的複分解重合をひとりでに開始 する。従って反応促進のために選んだ温度で主に光重合が行われる。しかしなが ら触媒は充分な照射によって熱的に活性な触媒に変えることができる。 特に、本発明による方法は−２０〜＋１１０℃、特に好ましくは２０〜８０℃ の温度で照射しながら行うのが好ましい。 照射時間は所望の反応操作に本質的に依存している。短時間の照射は、例えば 重合を照射によってのみ開始させ、加熱によって終了させるときに選択される。 短時間とは６０秒まで、好ましくは５〜６０秒、そして特に好ましくは１０〜４ ０秒の照射時間を意味する。長い照射時間は例えば、主として照射下で重合を行 い、最後の重合を後加熱(Nachtempern)のみによって終了しようというときに選 択される。 本発明による方法の特に驚くべき利点は、使用する一成分触媒が照射の後に熱 的触媒として作用することにある。従って、重合を短かい照射時間後に熱供給に より続行させ、終了させることを可能にし、このことは種々の範囲の成形体およ び被覆の製造に経済的および技術的利益をもたらす。 本発明のその他の対象は、少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ−価 の架橋基を表わし、そしてｎは２ないし８の整数である）で表わされる化合物、 および 場合により更に複分解重合可能なモノマー（ただしノルボルネンカルボン酸−ノ ルボルネンメチルエステルを除く）からなる架橋された複分解ポリマーである。 本発明の方法によれば、成形体の屑のない（確実な）製造のための工作材料、 あらゆる種類の直接の成形体、被覆およびレリーフ画像を製造することができる 。 使用するモノマーにより、本発明のポリマーは極めて種々の特性を有している 。幾つかのものは極めて高い酸素透過性、低い誘電常数、良好な熱安定性および 低い水吸収度の点で優れている。他のものは優れた光学的性質、例えば高い透明 度および低い曲折率を有している。更に特に少ない収縮量が強調される。従って 極めて種々の技術分野で使用することができる。 本発明による組成物は担体物質の表面上の層として大きな接着強度を示す。更 にこの被覆材料は極めて高い表面平滑性および光沢を示す。良好な機械的性質の 中で特に少ない収縮よび高い衝撃靭性が特記されるが、熱的安定性も挙げられる 。更に型内加工の際の容易な離型性および高い溶剤安定性も挙げられる。 これらのポリマーは医療用器具、インプラントまたはコンタクトレンズの製造 ；電気部品の製造；ラッカー用結合剤；模型構造体用光硬化性組成物または表面 エネルギーの小さい基材（例えばテフロン、ポリエチレンおよびポリプロピレン ）を接着するための接着剤として；および立体印刷の光重合性組成物として適し ている。本発 明による組成物は光重合によるラッカーの製造にも使用することができ、ここで 澄明（透明）でかつ顔料処理した組成物を使用することができる。白色顔料およ び着色顔料を使用することができる。 本発明による組成物は特に保護層およびレリーフ画像の製作に適している。本 発明の他の対象は種々の材料または担体物質上のレリーフ画像を製造するための 本発明による方法の変法であり、ここで本発明による組成物および場合により溶 剤を層として担体上に例えば浸漬法、塗布法、注入法、ロール法、ドクター法ま たは遠心鋳造法によって施工し、場合により溶剤を除去し、そしてこの層を照射 または加熱して重合させ、またはこの層を光マスクを通して照射し、続いて非照 射部分を溶剤によって除去する。次いで更に焼戻し（後加熱，Temperung ）する ことができる。この方法により基材表面を変性または保護することができ、また は例えば印刷回路、印刷版または印刷ロールを製造することができる。印刷回路 の製造には本発明による組成物はハンダ停止ラッカーとしても使用できる。その 他の用途はスクリーン印刷マスクの製造、オフセット印刷、スクリーン印刷およ びフレキソ印刷用の照射可能な印刷インキとしての使用である。 本発明の対象は更に、基材上に本発明による組成物からなる層を施したことを 特徴とする一層担体物質である。 本発明の対象は本発明による組成物からなる硬化された層で被覆された基材で ある。更に金属表面上の層は、 それが純粋な炭化水素ポリマーであったとしても、極めて大きな接着強度を有す ることが特筆される。 適当な担体物質は例えばガラス、鉱物、セラミックス、合成樹脂、木材、半金 属、金属、金属酸化物および金属窒化物からなる。層厚さは所望の用途によって 本質的にきまり、例えば０．１〜１０００ｕｍ、好ましくは０．５〜５００ｕｍ 、特に好ましくは１〜１００ｕｍである。積層した物質は高い接着強度、良好な 熱的および機械的性質の点で優れている。 本発明によって被覆された物質の製造は公知の方法、例えば塗布法、ドクター 法、注入法例えばカーテン鋳造法または遠心鋳造法によって行うことができる。 本発明による組成物は、更に架橋することができて反応性基例えば（メタ）ア クリレート基またはエポキシド基を含有しているようなゴム状または熱可塑性ポ リマーの製造にも適している。 本発明による組成物は、異なる材料を強固に結合させるために熱的または照射 により硬化可能な接着剤としても使用することができ、こうして優れた剥離強度 を達成することができる。 本発明によるポリマーは高い粘着強度、優れた加工性、良好な表面性質（平滑 度、光沢）、高い架橋密度および溶剤や他の液体に対する安定性の外に、特に非 常に良好な物理的−機械的性質、例えば高い温度安定性、破壊強度、曲げ強度お よび衝撃靭性、および例えば低い表面張 力および表面荷電（極めて低いε−およびδ−値）を示す。更に、高い酸素透過 性および少ない吸水性が挙げられる。炭素と水素から形成されたポリマーだけが 、例えば熱分解によって完全にリサイクルすることができるので生態的に特に価 値がある。 以下の実施例によって本発明を更に詳しく説明する。 Ａ）ビスシクロオレフィンの製造 例Ａ１：化合物Ｎｏ．Ｏの製造（ヨーロッパ特許第２８７７６２号参照） １，５−ヘキサジエン７０ｇ（０．８６モル）およびジシクロペンタジエン５ ６ｇ（０．４２モル）をオートクレーブ内で混合し、１９０℃で８時間加熱する 。冷却後にこの混合物を真空蒸留する。８０〜１１０℃および０．２８〜０．３ ０ｍｂａｒで生成物３２．６ｇ（３６％）が無色液体として得られる；ｎ20 D＝ １．５２５。 例Ａ２：化合物Ｎｏ．２の製造： １，７−オクタジエン３５ｇ（０．３２モル）およびジシクロペンタジエン２ ８ｇ（０．２１モル）をオートクレーブ内で混合し、１９０℃で８時間加熱する 。冷却後にこの混合物を真空蒸留する。１００℃および０．２１ｍｂａｒで生成 物６．７ｇ（１３％）が無色液体として得られる；ｎ20 D＝１．５１６。 例Ａ３：化合物Ｎｏ．３の製造 １，５−デカジエン３４．６ｇ（０．２５モル）およびジシクロペンタジエン ３３．１ｇ（０．２５モル）をオートクレーブ内で混合し、１９０℃で８時間加 熱する。冷却後にての混合物を真空蒸留する。８０〜１００℃および０．２４ｍ ｂａｒで生成物１１．４ｇ（１７％）が無色液体として得られる；ｎ20 D＝１． ５０４（室温で測定）。 例Ａ４：化合物Ｎｏ．２０の製造 シアヌル酸トリアリルエステル９９．７ｇ（０．４０モル）およびジシクロペ ンタジエン７９．３ｇ（０．６モル）をオートクレーブ内で混合し、１９０℃で ８時間加熱する。冷却後に融点５０℃でトルエンおよびクロロホルムに溶解する 褐色樹脂状固体１６０ｇ（８９．４％）が得られる。 Ａ’）コモノマーの製造 例Ａ’１：化合物Ｎｏ．５９の製造 １，５−シクロオクタジエン１００ｇ（０．９２モル）およびジシクロペンタ ジエン２００ｇ（１．５１モル）をハイドロキノンモノエチルエーテル０．４ｇ と共にオートクレーブ内で混合し、１９０℃で３時間加熱する。冷却後にこの混 合物を真空蒸留する。１１０℃および４．６ｍｂａｒで生成物７３．５ｇ（３３ ％）が無色液体として得られる；ｎ20 D＝１．５３４、ＭＳ：Ｍ+＝２４０。 例Ａ’２：化合物Ｎｏ．６５の製造 １，５，９−シクロドデカトリエン６４．９ ｇ（０．４０モル）およびジシ クロペンタジエン７９．３ｇ（０．６０モル）をオートクレーブ内で混合し、１ ９０℃で８時間加熱する。冷却後にこの混合物を真空蒸留する。５０〜６０℃お よび０．０４ｍｂａｒで生成物２２．６ｇ（１６％）が無色液体として得られる ；ｎ20 D＝１．５４１、ＭＳ：Ｍ+＝３６０。 例Ａ’３：化合物Ｎｏ．６３の製造 シクロヘプタトリエン９２．１ｇ （１．００モル） およびジシクロペンタジエン１９８．３ｇ（１．５０モル）をオートクレーブ内 で混合し、１９０℃で８時間加熱する。冷却後にこの混合物を真空蒸留する。７ ５℃および０．１２ｍｂａｒで生成物８０．６ｇ（２８％）が無色液体として得 られる；ｎ20 D＝１．５４２、ＭＳ：Ｍ+＝２９０。 例Ａ’４：化合物Ｎｏ．６４の製造 ノルボルナジエン１００ｇ（１．０９モル）およびジシクロペンタジエン５０ ｇ（０．３８モル）をハイドロキノンモノメチルエーテル０．２ｇと共にオート クレーブ内で混合し、１９０℃で３時間加熱する。冷却後にこの混合物を真空蒸 留する。３５℃および０．２５ｍｂａｒで生成物２５．０ｇ（２９％）が無色液 体として得られる；ｎ20 D＝１．５３２、ＭＳ：Ｍ+＝２２４。 例Ａ’５：化合物Ｎｏ．６６の製造 シクロドデセン８０．２ｇ（０．５０モル）およびジシクロペンタジエン３３ ．０５ｇ（０．２５モル）をオートクレーブ内で混合し、１９０℃で８時間加熱 する。冷却後にこの混合物を真空蒸留する。６１℃および０． １２ｍｂａｒで生成物８．１０ｇ（７％）が無色液体として得られる；ｎ20 D＝ １．５２８、ＭＳ：Ｍ+＝２３２。 例Ａ’６：化合物Ｎｏ．６８の製造 イソプレン（９８％）１０４．２５ｇ（１．５モル）、ジシクロペンタジエン （９５％）２０８．７ｇ（１．５モル）およびｔ−ブチルブレンツカテキン１． ０ｇ混合し、をオートクレーブ中でＮ2雰囲気下で攪拌しながら２００℃で８時 間加熱する。冷却後に蒸留して高真空中で半固体状物質を得る。沸点：６０℃（ ０．０７ｍｂａｒ）。収量：２０２．４ｇ（６７．４％）。ｎ20 D＝１．５３。 例Ａ’７：化合物Ｎｏ．６９の製造 ジシクロペンタジエン（９５％）１３９．２ｇ（１．０モル）、２−ノルボル ネン（９７％）１９４．２ｇ（２．０モル）およびｔ−ブチルブレンツカテキン ３．０ｇを混合し、オートクレーブ中でＮ2雰囲気下で攪拌しながら２３０℃で ２時間加熱する。冷却後に蒸留すると高真空中で半分固体状物質を得る。沸点： ６５℃（０． ０６５ｍｂａｒ）。収量：６９．０ｇ（２１．５％）。ｎ20 D＝１．５４。 Ｂ）架橋ポリマーの製造 触媒として次のものを使用する： Ａ）Ｗ（＝ＮＣ6Ｈ5）［ＯＣ（ＣＨ3）3］［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2Ｃｌ Ｂ）Ｗ（＝ＮＣ6Ｈ5）［ＯＣＣＨ3（ＣＦ3）2］［ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3］2 Ｃ）ＲｕＣｌ2（ｐ−クメン）Ｐ（Ｃ6Ｈ11）3 例Ｂ１： 例Ａ１による化合物を触媒Ａ０．７重量％と混合し、この混合物をガラス型に 注入する。次にＵＶ−炉内で室温３０分間照射し（出力１００Ｗで４管）、次い で８０℃で１時間熱重合する。形状安定な板状体が得られる。Ｔｇは７５℃〔示 差走査熱量計（Differential Scanning Calometrie）により測定〕。このポリマ ーはトルエンに溶解せず膨潤する。その低い膨潤度（４４％）は高い架橋密度を 示している。 例Ｂ２： 例Ｂ１による混合物を２００Ｗ水銀中圧蒸気ランプだけで照射する。形状安定 な板状体が得られる。Ｔｇは６０℃。トルエン中の膨潤度は５４％である。 例Ｂ３： 例Ｂ１と同様に操作するが、触媒１重量％を使用し、１００℃で３０分間追加 的に熱硬化を行う。密度１．０６ｇ／ｃｍ3、Ｔｇ１２５℃および弾性モジュラ ス２２１０Ｎ／ｍｍ2の形状安定な板状体が得られる。ショア硬度は８５であり 、トルエン中の膨潤度は５４％である。 例Ｂ４： 例Ａ１による化合物を触媒Ｂ １重量％と混合し、ガラス型に注入する。例Ｂ １に記載のＵＶ−炉内で室温で２時間照射し、次いで８０℃で３０分間、１００ ℃で３０分間および１２０℃で３０分間重合する。密度１．０６ｇ／ｃｍ3、Ｔ ｇ１２５℃および弾性モジュラス２３９０Ｎ／ｍｍ2の形状安定な板状体が得ら れる。最大張力は４０．４Ｎ／ｍｍ2、最大伸びは２．０％、そして衝撃靭性（C harpyによる）は８．９ｋＪ／ｍ2である。トルエン中の膨潤度は２０００％であ る。 例Ｂ５〜Ｂ１３ 前記の例により製造されたモノマーを触媒Ｃ０．５重量％と混合し、ガラス型 に注入する。６０℃で１時間、８０℃で１時間、１００℃で１時間および１２０ ℃で２時間熱硬化する。１５０℃で２時間の後硬化を行う。結果を次表に示す。
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年８月３０日 【補正内容】 請求の範囲の補正 (1) 出願用紙第７４頁ないし第９１頁（請求の範囲）を添付の請求の範囲と差 し替える〔特許法第１８４条の５第１項の規定による書面に添付した請求の範囲 の翻訳文を別紙のとおり補正する。〕。 請求の範囲 １．式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） 〔式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価架 橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数であり、ただし１，２−ビスノルボル ネニルエタン、ノルボルネンカルボン酸ノルボルネンメチルエステルおよび次式 （式中、Ｒ1は水素原子またはアルキル基である）で表される化合物を除く〕で 表される化合物。 ２．環式オレフィンが単環式または多環式縮合および／または架橋環系のもので あり、未置換かまたは置換されていて、１個またはそれ以上の環および／または 縮合した脂環式、芳香族またはヘテロ芳香族環中にヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎまたは Ｓｉを含有することができるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物 。 ３．それぞれの環式環が３ないし１６個の環構成員を含有していることを特徴と する請求項２記載の化合物。 ４．環式環が３ないし１２個の環構成員を含有すること を特徴とする請求項２記載の化合物。 ５．環式環が３ないし８個の環構成員を含有することを特徴とする請求項２記載 の化合物。 ６．緊張したシクロオレフィンの基が式（ＩＩ） （式中、Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって少なくとも３員脂環式環を形成 する少なくとも１個の炭素原子を含有する基であって、この環は場合によりケイ 素、リン、酸素、窒素およびイオウからなる群から選んだ１個またはそれ以上の ヘテロ原子を含有しており；また未置換かまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−Ｎ Ｏ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯ Ｏ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし２ ０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル−炭素原子数１ ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、 炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール 基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシ クロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素原子数４な いし１６のヘテロアラルキル基またはＲ4−Ｘ−によ って置換されており；または２個の隣接炭素原子が−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または− ＣＯ−ＮＲ5−ＣＯ−によって置換されており；または場合により脂環式環の隣 接炭素原子に芳香族またはヘテロ芳香族および／または他の脂環式環が縮合して おり；この環は未置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−（ Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（ Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原 子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシ アルキル基、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８ のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ない し１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素 原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラ ルキル基またはＲ13−Ｘ1−によって置換されており； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−であり； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｒ4およびＲ13は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアル キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６の アリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基であり、ここでアルキル基は未置換かまたは 炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基または炭素原子数３ないし８のシクロア ルキル基によって置換されており； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； ｕは０または１であり；ここでＱ1によって形成された脂環式環は場合により 更に非芳香族性二重結合を含有しており； Ｑ2は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮまたはＲ11−Ｘ2−であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原 子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシ アルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１ ６のアリール基または炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｘ2は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基であり、ここで前記シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリ ール基、ヘテロアリール基、アラルキル基およびヘテロアラルキル基は未置換か または炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコ キシ基、−ＮＯ2、−ＣＮまたはハロゲン原子によって置換されており、前記ヘ テロシクロアルキル基、ヘテロアリール基およびヘテロアラルキル基のヘテロ原 子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−および−Ｎ＝からなる群から選ばれ； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基である）で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物 。 ７．式（ＩＩ）中のＱ2が水素原子であることを特徴とする請求項６記載の化合 物。 ８．式（ＩＩ）において−ＣＨ＝ＣＱ2−と一緒になってＱ1を形成する脂環式環 が３ないし８個の環原子を有し、単環式、二環式、三環式または四環式環系であ るこ とを特徴とする請求項６記載の化合物。 ９．緊張したシクロオレフィンの基が式（ＩＩ） （式中、 Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって３ないし２０員の脂環式環を形成する 少なくとも１個の炭素原子を有する基であって、場合によりケイ素、酸素、窒素 およびイオウからなる群から選んだ１個またはそれ以上のヘテロ原子を含有して おり；そして未置換かまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ −（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−Ｓ Ｏ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭 素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロ キシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ない し６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、 炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロ アラルキル基またはＲ4−Ｘ−によって置換されており；またはこの基Ｑ1中の２ 個の隣接炭素原子が−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ5−ＣＯ−によって 置換されており；または場合により隣接炭素原子に芳香族またはヘテロ芳香族環 および／または他の脂環式基が縮合していて、この環は未置換かまたはハロゲ ン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、 −ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１な いし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原 子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアル キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２の アリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６の ヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原 子数４ないし１２のヘテロアラルキル基またはＲ13−Ｘ1−によって置換されて おり； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−であり； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭 素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基で あり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基であり、ここでアルキル基は未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキ ル基によって置換されており； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； ｕは０または１であり；ここでＱ1により形成される脂環式環は場合により更 に非芳香族性二重結合を含有しており； Ｑ2は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし １２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原 子、−ＣＮまたはＲ11−Ｘ2-であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基であり、 Ｘは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基であり； ここでシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリ ール基、アラルキル基およびヘテロアラルキル基は未置換かまたは炭素原子数１ ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ2、−Ｃ Ｎまたはハロゲンによって置換されており、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロア リール基およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9− および−Ｎ＝からなる群から選択され； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １０．緊張したシクロオレフィンの基が式（Ｉ１） （式中、Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって３−１０員脂環式環を形成する 少なくとも１個の炭素原子を有する基であって、場合によりケイ素、酸素、窒素 およびイオウからなる群から選んだ１個のヘテロ原子を含有しており、そして未 置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1 /2 、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアル キル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子 数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 フェニル基、ベンジル基またはＲ4−Ｘ−によって置換されており、または場合 により隣接炭素原子に芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合していて、この環は未 置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1 /2 、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアル キル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４ のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、 ベンジル基またはＲ13−Ｘ1−によって置換されており； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基であり； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、または −ＳＯ2−であり； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のパーフルオルアルキル基、フェ ニル基またはベンジル基であり； Ｑ2は水素原子である） で表されるものであることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １１．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が未置換かまたは置換されたシクロプロ ペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘプテニル基、シク ロオクテニル基、シクロペンタジエニエル基、シクロヘキサジエニル基、シクロ ヘプタジエニル基、シクロオクタジエニル基およびノルボルネニル基またはノル ボルネニル誘導体であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １２．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が式（ＩＩＩ） （式中、Ｘ3は−ＣＨＲ16−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ14およびＲ16は互いに独立して水素原子、−ＣＮ、トリフルオルメチル基、 （ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ3）3Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ17であり； Ｒ16およびＲ17は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基である）で表される基；または式（ＩＶ） （式中、Ｘ4は−ＣＨＲ19−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基であり； Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはハロゲン原子であ る）で表される基であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １３．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が次式： のノルボルネニル基であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １４．式（Ｉ）において、ｎが２ないし６の整数であることを特徴とする請求項 １記載の化合物。 １５．式（Ｉ）において、ｎが２ないし４の整数であることを特徴とする請求項 １記載の化合物。 １６．式（Ｉ）において、ｎが２または３の数であることを特徴とする請求項１ 記載の化合物。 １７．式（Ｉ）において、Ｂがｎ価の架橋基であること を特徴とする請求項１記載の化合物。 １８．架橋基が式（Ｖ） −Ｘ5−Ｒ20−Ｘ6− （Ｖ） （式中、Ｘ5およびＸ6は互いに独立して直接結合、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ （Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21− 、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ −、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ20は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１ ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 された炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数 １ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置 換された炭素原子数６ないし１８のアリーレン基または炭素原子数７ないし１９ のアラルキレン基、またはアルキレン基中に２ないし１２個のオキサアルキレン 単位および２ないし６個の炭素原子を有するポリオキサアルキレン基であり、 Ｒ21はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基である）で表されるもので あることを特徴とする請求項１記載の化合物。 １９．式（Ｖ）において、 ａ）Ｘ5およびＸ6が直接結合であり、Ｒ20が炭素原子数２ないし１８のアルキ レン基であるか、または ｂ）Ｘ5およびＸ6が−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ− または−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、 Ｒ20が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１ ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 されたフェニレン基、ナフチレン基またはベンジレン基、または−Ｒ22−（Ｏ− Ｒ22−）x−ＯＲ22−であり、ここで ｘは２ないし４の数であり、 Ｒ22は炭素原子数２ないし４のアルキレン基であることを特徴とする請求項１ ８記載の化合物。 ２０．以下の化合物の群から選ばれたものであることを特徴とする請求項１８記 載の化合物： ２１．架橋基が式（ＶＩ） （式中、 Ｘ5、Ｘ6およびＸ7は−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、 −ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ23は３ないし２０個の炭素原子を含有する３価脂肪族炭化水素基、未置換か または炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基によって置換された３ないし８個の環炭素原子を含有する３価脂環式基、 未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４ のアルコキシ基によって置換された６ないし１８個の炭素原子を含有する３価芳 香族基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基によって置換された７ないし１９個の炭素原子を含有す る３価芳香脂肪族基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基 または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された３ないし１３個 の 炭素原子および−Ｏ−、−Ｎ−および−Ｓ−からなる群から選んだ１ないし３個 のヘテロ原子を含有する３価ヘテロ芳香族基であり、Ｒ21はＨまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物。 ２２．Ｘ5、Ｘ6およびＸ7が−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ ）−ＮＨ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であることを特徴とする請求項２１ 記載の化合物。 ２３．基Ｒ23がトリオール、シアヌル酸、トリアミン、トリカルボン酸またはト リイソシアネートから誘導されることを特徴とする請求項２１記載の化合物。 ２４．以下の化合物の群から選ばれたものであることを特徴とする請求項２１記 載の化合物： および ２５．架橋基が式（ＶＩＩ） （式中、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7およびＸ8は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ま たは−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−であり、 Ｒ24は４ないし２０個の炭素原子を含有する４価炭化水素基、未置換かまたは 炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基 によって置換された４ないし８個の環炭素原子を含有する４価脂環式基、未置換 かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアル コキシ基によって置換された６ないし１８個の炭素原子を含有する４価芳香族基 、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって置換された７ないし１９個の炭素原子を含有する ４価芳香脂肪族基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基ま たは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された３ないし１３個の 炭素原子および−Ｏ−、−Ｎ−および−Ｓ−からなる群から選んだ１ないし３個 のヘテロ原子を含有する４価ヘテロ芳香族基であり、Ｒ21はＨまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物。 ２６．基Ｒ24がペンタエリトリット、ピロメリット酸または３，４，３’，４’ −ビフェニルテトラカルボン酸から誘導されることを特徴とする請求項２５記載 の化合物。 ２７．次式： で表されることを特徴とする請求項２５記載の化合物。 ２８．式（Ｉ）の化合物が炭素原子および水素原子だけ を含有していることを特徴とする請求項１記載の化合物。 ２９．（ａ）少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物、および （ｂ）少なくとも１種の熱活性化または照射線活性化可能な複分解重合用一成 分触媒〔ただし次式： で表されるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと少なくと も１種の熱安定性モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物（この 化合物は少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメチル基を金属 原子に結合含有していて、この置換基はα位に水素原子を含有していないものと する）との組合せを除く〕からなる組成物。 ３０．ルテニウム原子またはオスミウム原子に結合した少なくとも１個の光易動 性リガンドを有し、その残りの配位場所が非光易動性リガンドによって飽和され ている熱安定性ルテニウム−またはオスミウム化合物を一成分触媒として含有す ることを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ３１．ルテニウム−およびオスミウム化合物が式（Ｘ） （式中、Ｌ1は光易動性リガンドであり、そしてＬ8は非光易動性リガンドであり 、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、Ｙ1は非配位性アニオンであり、そしてｘは１ ，２または３の数である） で表されるものであることを特徴とする請求項３０記載の組成物。 ３２．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメ チル基を金属に結合含有していて、この置換基はα位に水素原子を含有していな いようなモリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であることを特 徴とする請求項２９記載の組成物。 ３３．金属に結合した場合によりモノ置換されているメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子数４ ないし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ ないし６のアルキル基、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置 換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基によって置換されたフェニル基またはベンジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であ り、またはＲ41とＲ42はこの意味を持ち、そしてＲ43は未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって 置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数４ないし９の ヘテロアリール基である） で表されるものであることを特徴とする請求項３２記載の組成物。 ３４．一成分触媒が、１個のシリルメチル基および少なくとも１個のハロゲンを 金属に結合している熱安定性チタン（ＩＶ）、ニオブ（Ｖ）、タンタル（Ｖ）、 モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であることを特徴とする 請求項２９記載の組成物。 ３５．シリルメチル基が式（ＸＩＶ） −ＣＨ2−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40 （ＸＩＶ） （式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアル キル基、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素 原子数 １ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換されたフェニル基またはベンジル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項３４記載の組成物。 ３６．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメ チル基を金属に結合含有していて、この置換基はα位に水素を含有していないよ うなニオブ（Ｖ）またはタンタル（Ｖ）化合物であることを特徴とする請求項２ ９記載の組成物。 ３７．場合によりモノ置換されたメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を有する炭素原子数４な いし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基 、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換されたフェニル基またはベンジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であ るか、またはＲ41およびＲ42がこの意味を持ち、Ｒ43が未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって 置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数４ないし９の ヘテロアリール基である） で表されることを特徴とする請求項３６記載の組成物。 ３８．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメ チル基を金属に結合含有していて、この置換基はα−位に水素を含有していない ようなチタン（ＩＶ）化合物であることを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ３９．場合によりモノ置換されたメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を有する炭素原子数４な いし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基 、炭素原子数５または６のシク ロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基または 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されたフェニル基またはベン ジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であ るか、またはＲ41およびＲ42がこの意味を持ち、Ｒ43が未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって 置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数４ないし９の ヘテロアリール基である） で表されることを特徴とする請求項３８記載の組成物。 ４０．一成分触媒が、少なくとも１個のホスフィン基、少なくとも１個の光易動 性リガンドおよび場合により中性リガンドを金属に結合含有していて、ここで合 計２ないし５個のリガンドを結合しており、電荷平衡用酸アニオンを含有してい るルテニウムまたはオスミウム化合物であることを特徴とする請求項２９記載の 組成物。 ４１．ホスフィンリガンドが式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ） ＰＲ91Ｒ92Ｒ93 （ＸＸＩＩＩ） Ｒ91Ｒ92Ｐ−Ｚ1−ＰＲ91Ｒ92 （ＸＸＩＩＩａ） （式中、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし２０の アルキル基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数４な いし１２のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基、または 未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ ロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり、基Ｒ91とＲ92が一緒になって 未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ ロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され たテトラーまたはペンタメチレン基であるか、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されていて、１個または２個の １，２−フェニレン基を縮合したテトラーまたはペンタメチレン基であり、Ｒ93 が前記の意味を持ち、 Ｚ1は直鎖状または分枝状の未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルコキ シ基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまた は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換され、４ないし８個の炭素原子を含有する１， ２−または１，３−シクロアルキレン基、または未置換かまたは炭素原子数１な いし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換さ れ、５または６員でＯまたはＮから選んだヘテロ原子を有する１，２−または１ ，３−ヘテロシクロアルキレン基である） で表されることを特徴とする請求項４０記載の組成物。 ４２．一成分触媒が、１個の金属原子を有する２価カチオン性ルテニウム−また はオスミウム化合物であり、ここでルテニウム化合物の場合には１ないし３個の ホスフィンリガンドが立体要求の大きい置換基、場合により非光易動性リガンド および電荷平衡用アニオンを結合していて、ただしルテニウム（トリスフェニル ホスフィン）ジハロゲン化物または水素化−ハロゲン化物のフェニル基は炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基によって置換されていることを特 徴とする請求項２９記載の組成物。 ４３．ホスフィンリガンドが式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ） ＰＲ91Ｒ92Ｒ93 （ＸＸＩＩＩ） Ｒ91Ｒ92Ｐ−Ｚ1−ＰＲ91Ｒ92 （ＸＸＩＩＩａ） （式中、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし２０の アルキル基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数４な いし１２のシクロアルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基、または 未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハ ロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり、基Ｒ91およびＲ92が一緒にな って未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６ のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換 されたテトラーまたはペンタメチレン基を意味するか、または未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され、１個または２個 の１，２−フェニレン基を縮合したテトラーまたはペンタメチレン基であり、Ｒ93 は前記の意味を持ち、 Ｚ1は直鎖状または分枝状の未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルコキ シ基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまた は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換され、４ないし８個の炭素原子を含有する１， ２−または１，３−シクロアルキレン基、または未置換かまたは炭素原子数１な いし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換さ れ、５または６員でＯまたはＮから選んだヘテロ原子を含有する１，２−または １，３−ヘテロシクロアルキレン基である） で表されることを特徴とする請求項４２記載の組成物。 ４４．一成分触媒をモノマーの量に対して０．００１ないし２０モル％の量で含 有することを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ４５．（ａ）少なくとも１種の式Ｉ （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物および （ｂ）触媒量の少なくとも１種の熱活性化または照射活性化可能な複分解重合 用一成分触媒〔ただし次式： で表されるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと、少なく とも１種の熱安定性モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であ って、 少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメチル基を金属原子に結 合含有していて、この置換基がα位に水素を含有していないものとの組合せを除 く〕からなる組成物を、 （ｃ）加熱による重合、 （ｄ）照射による重合、 （ｅ）加熱および照射による重合、 （ｆ）短時間の加熱による一成分触媒の活性化、および照射による重合の終了 、または （ｇ）短時間の照射による一成分触媒の活性化、および加熱による重合の終了 を行うことを特徴とする複分解重合による架橋ポリマーの製造方法。 ４６．２０ないし３００℃の温度で行うことを特徴とする請求項４５記載の方法 。 ４７．少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物、および 場合により更に複分解重合可能なモノマー（ただしノルボルネンカルボン酸ノル ボルネンメチルエステルを除く）からなる架橋した複分解ポリマー。 ４８．基材上に請求項２９記載の組成物からなる層を施こしたことを特徴とする 被覆された担体物質。 ４９．請求項２９記載の組成物からなる硬化した層を有する被覆された基材。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/80 Ｃ０７Ｃ 69/80 Ｚ 233/62 233/62 271/24 271/24 271/28 271/28 309/25 309/25 Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｃ０７Ｄ 251/34 Ｍ 251/70 251/70 Ｇ Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｑ 9/38 9/38 Ｅ Ｃ０８Ｇ 61/08 Ｃ０８Ｇ 61/08 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 バン デル シャーフ，パウル アドリア ーン スイス国 1700 フライブルク アンパッ ス デュ カステル ９

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価架 橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数であり、ただし１，２−ビスノルボル ネニルエタンおよびノルボルネンカルボン酸ノルボルネンメチルエステルを除く ）で表される化合物。 ２．環式オレフィンが単環式または多環式縮合および／または架橋環系のもので あり、未置換かまたは置換されていて、１個またはそれ以上の環および／または 縮合した脂環式、芳香族またはヘテロ芳香族環中にヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎまたは Ｓｉを含有することができるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物 。 ３．それぞれの環式環が３ないし１６個の環構成員を含有していることを特徴と する請求項２記載の化合物。 ４．環式環が３ないし１２個の環構成員を含有することを特徴とする請求項２記 載の化合物。 ５．環式環が３ないし８個の環構成員を含有することを特徴とする請求項２記載 の化合物。 ６．緊張したシクロオレフィンの基が式（ＩＩ） （式中、Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって少なくとも３員脂環式環を形成 する少なくとも１個の炭素原子を含有する基であって、この環は場合によりケイ 素、リン、酸素、窒素およびイオウからなる群から選んだ１個またはそれ以上の ヘテロ原子を含有しており；また未置換かまたはハロゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−Ｎ Ｏ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯ Ｏ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし２ ０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル−炭素原子数１ ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、 炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール 基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシ クロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素原子数４な いし１６のヘテロアラルキル基またはＲ4−Ｘ−によって置換されており；また は２個の隣接炭素原子が−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ5−ＣＯ−によ って置換されており；または場合により脂環式環の隣接炭素原子に芳香族または ヘテロ芳香族および／または他の脂環式環が縮合しており；この環は未置換かま たはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、− ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1 ）1/2、炭素原 子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基 、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし６のシ アノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ない し１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子数３な いし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリール基 、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基またはＲ13−Ｘ1−によって置 換されており； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−であり； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｒ4およびＲ13は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアル キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６の アリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジ ル基であり、ここでアルキル基は未置換かまたは炭素原子数１ないし１２のアル コキシ基または炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基によって置換されてお り； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル 基であり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； ｕは０または１であり；ここでＱ1によって形成された脂環式環は場合により 更に非芳香族性二重結合を含有しており； Ｑ2は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮまたはＲ11−Ｘ2−であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基または炭 素原子数７ないし１６のアラルキル基であり； Ｘ2は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基であり、ここで前記シクロアルキル基、ヘテロ シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基およびヘテロ アラルキル基は未置換かまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子 数１ないし１２のアルコキシ基、−ＮＯ2、−ＣＮまたはハロゲン原子によって 置換されており、前記ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基およびヘテロ アラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−および−Ｎ＝からなる 群から選ばれ； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基である）で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物 。 ７．式（ＩＩ）中のＱ2が水素原子であることを特徴とする請求項６記載の化合 物。 ８．式（ＩＩ）において−ＣＨ＝ＣＱ2−と一緒になってＱ1を形成する脂環式環 が３ないし８個の環原子を有し、単環式、二環式、三環式または四環式環系であ ることを特徴とする請求項６記載の化合物。 ９．緊張したシクロオレフィンの基が式（ＩＩ） （式中、 Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって３ないし２０員の脂環式環を形成する 少なくとも１個の炭素原子を有する基であって、場合によりケイ素、酸素、窒素 およびイオウからなる群から選んだ１個またはそれ以上のヘテロ原子を含有して おり；そして未置換かまたはハロ ゲン、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−（Ｏ）u−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1 /2 、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲン アルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１な いし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原 子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素 原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロ アリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基またはＲ4−Ｘ−に よって置換されており；またはこの基Ｑ1中の２個の隣接炭素原子が−ＣＯ−Ｏ −ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ5−ＣＯ−によって置換されており；または場合に より隣接炭素原子に芳香族またはヘテロ芳香族環および／または他の脂環式基が 縮合していて、この環は未置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8 Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（ Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原 子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシ アルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７な いし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭 素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロア ラルキル基またはＲ13−Ｘ1−によって置換されており； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ5−、−ＮＲ10− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ2−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ2−であり； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし １２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基であり； Ｒ5およびＲ10は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基であり、ここでアルキル基は未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキ ル基によって置換されており； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のパーフルオルアルキル基、フェ ニル基またはベンジル基であり； ｕは０または１であり；ここでＱ1により形成される脂環式環は場合により更 に非芳香族性二重結合を含有しており； Ｑ2は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし １２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原 子、−ＣＮまたはＲ11−Ｘ2−であり； Ｒ11は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基であり、 Ｘは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ12−であり； Ｒ12は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基であり； ここでシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリ ール基、アラルキル基およびヘテロアラルキル基は未置換かまたは炭素原子数１ ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ2、−Ｃ Ｎまたはハロゲンによって置換されており、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロア リール基および ヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ9−および−Ｎ＝か らなる群から選択され； Ｒ9は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １０．緊張したシクロオレフィンの基が式（ＩＩ） （式中、Ｑ1は−ＣＨ＝ＣＱ2−基と一緒になって３−１０員脂環式環を形成する 少なくとも１個の炭素原子を有する基であって、場合によりケイ素、酸素、窒素 およびイオウからなる群から選んだ１個のヘテロ原子を含有しており、そして未 置換かまたはハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1 /2 、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアル キル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４ のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、 ベンジル基またはＲ4−Ｘ−によって置換されており、または場合により隣接炭 素原子に芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合していて、この環は未置換かまたは ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｐ Ｏ3Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ1）1/2、−ＳＯ3（Ｍ1）1/2、−ＰＯ3（Ｍ1）1/2、炭素原 子数１ないし６のアルキ ル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒ ドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはＲ13−Ｘ−によっ て置換されており； Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｍはアルカリ金属であり、Ｍ1はアルカリ土類金属であり； Ｒ4およびＲ13は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基であり； ＸおよびＸ1は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、または −ＳＯ2−であり； Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオルアルキル基、フェニル基またはベンジル基で あり； Ｑ2は水素原子である） で表されるものであることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １１．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が未置換かまたは置換されたシクロプロ ペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘプテニル基、シク ロオク テニル基、シクロペンタジエニエル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプタ ジエニル基、シクロオクタジエニル基およびノルボルネニル基またはノルボルネ ニル誘導体であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １２．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が式（ＩＩＩ） （式中、Ｘ3は−ＣＨＲ16−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ14およびＲ15は互いに独立して水素原子、−ＣＮ、トリフルオルメチル基、 （ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ3）3Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ17であり； Ｒ16およびＲ17は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基である）で表される基；または式（ＩＶ） （式中、Ｘ4は−ＣＨＲ19−、酸素原子またはイオウ原子であり； Ｒ19は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基であり； Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはハロゲン原子であ る）で表される基であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １３．式（ＩＩ）のシクロオレフィン基が次式： のノルボルネニル基であることを特徴とする請求項６記載の化合物。 １４．式（Ｉ）において、ｎが２ないし６の整数であることを特徴とする請求項 １記載の化合物。 １５．式（Ｉ）において、ｎが２ないし４の整数であることを特徴とする請求項 １記載の化合物。 １６．式（Ｉ）において、ｎが２または３の数であることを特徴とする請求項１ 記載の化合物。 １７．式（Ｉ）において、Ｂがｎ価の架橋基であることを特徴とする請求項１記 載の化合物。 １８．架橋基が式（Ｖ） −Ｘ5−Ｒ20−Ｘ6− （Ｖ） （式中、Ｘ5およびＸ6は互いに独立して直接結合、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ （Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21− 、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ −、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ Ｈ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ20は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１ ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 された炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数 １ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置 換された炭素原子数６ないし１８のアリーレン基または炭素原子数７ないし１９ のアラルキレン基、またはアルキレン基中に２ないし１２個のオキサアルキレン 単位および２ないし６個の炭素原子を有するポリオキサアルキレン基であり、 Ｒ21はＨまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基である）で表されるもので あることを特徴とする請求項１記載の化合物。 １９．式（Ｖ）において、 ａ）Ｘ5およびＸ6が直接結合であり、Ｒ20が炭素原子数２ないし１８のアルキ レン基であるか、または ｂ）Ｘ5およびＸ6が−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ− または−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、 Ｒ20が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまたは炭素原子数１ ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 されたフェニレン基、ナフチレン基またはベンジレン基、また は−Ｒ22−（Ｏ−Ｒ22−）x−ＯＲ22−であり、ここで ｘは２ないし４の数であり、 Ｒ22は炭素原子数２ないし４のアルキレン基であることを特徴とする請求項１ ８記載の化合物。 ２０．以下の化合物の群から選ばれたものであることを特徴とする請求項１８記 載の化合物： ２１．架橋基が式（ＶＩ） （式中、 Ｘ5、Ｘ6およびＸ7は−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ −、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｒ21Ｎ−（Ｏ）Ｃ−、 −ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、 −ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、 Ｒ23は３ないし２０個の炭素原子を含有する３価脂肪族炭化水素基、未置換か または炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基によって置換された３ないし８個の環炭素原子を含有する３価脂環式基、 未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４ のアルコキシ基によって置換された６ないし１８個の炭素原子を含有する３価芳 香族基、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基によって置換された７ないし１９個の炭素原子を含有す る３価芳香脂肪族基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基 または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された３ないし１３個 の炭素原子および−Ｏ−、−Ｎ−および−Ｓ−からなる群から選んだ１ないし３ 個のヘテロ原子を含有する３価ヘテロ芳香族基であり、Ｒ21はＨまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物。 ２２．Ｘ5、Ｘ6およびＸ7が−Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ ）Ｃ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−、−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ ）−ＮＨ−、または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であることを 特徴とする請求項２１記載の化合物。 ２３．基Ｒ23がトリオール、シアヌル酸、トリアミン、トリカルボン酸またはト リイソシアネートから誘導されることを特徴とする請求項２１記載の化合物。 ２４．以下の化合物の群から選ばれたものであることを特徴とする請求項２１記 載の化合物： ２５．架橋基が式（ＶＩＩ） （式中、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7およびＸ8は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ2−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ま たは−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ21−であり、 Ｒ24は４ないし２０個の炭素原子を含有する４価炭化水素基、未置換かまたは 炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基 によって置換された４ないし８個の環炭素原子を含有する４価脂環式基、未置換 かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアル コキシ基によって置換された６ないし１８個の炭素原子を含有する４価芳香族基 、未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって置換された７ないし１９個の炭素原子を含有する４価 芳香脂肪族基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基または 炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された３ないし１３個の炭素 原子および−Ｏ−、−Ｎ−および−Ｓ−からなる群から選んだ１ないし３個のヘ テロ原子を含有する４価ヘテロ芳香族基であり、Ｒ21はＨまたは炭素原子数１な いし６のアルキル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項１記載の化合物。 ２６．基Ｒ24がペンタエリトリット、ピロメリット酸または３，４，３’，４’ −ビフェニルテトラカルボン酸から誘導されることを特徴とする請求項２５記載 の化合物。 ２７．次式： で表されることを特徴とする請求項２５記載の化合物。 ２８．式（Ｉ）の化合物が炭素原子および水素原子だけを含有していることを特 徴とする請求項１記載の化合物。 ２９．（ａ）少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物、および （ｂ）少なくとも１種の熱活性化または照射線活性化 可能な複分解重合用一成分触媒〔ただし次式： で表されるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと少なくと も１種の熱安定性モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物（この 化合物は少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメチル基を金属 原子に結合含有していて、この置換基はα位に水素原子を含有していないものと する）との組合せを除く〕からなる組成物。 ３０．ルテニウム原子またはオスミウム原子に結合した少なくとも１個の光易動 性リガンドを有し、その残りの配位場所が非光易動性リガンドによって飽和され ている熱安定性ルテニウム−またはオスミウム化合物を一成分触媒として含有す ることを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ３１．ルテニウム−およびオスミウム化合物が式（Ｘ） （式中、Ｌ1は光易動性リガンドであり、そしてＬ3は非光易動性リガンドであり 、ＭｅはＲｕまたはＯｓであり、Ｙ1は非配位性アニオンであり、そしてｘは１ ，２ または３の数である） で表されるものであることを特徴とする請求項３０記載の組成物。 ３２．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメ チル基を金属に結合含有していて、この置換基はα位に水素原子を含有していな いようなモリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であることを特 徴とする請求項２９記載の組成物。 ３３．金属に結合した場合によりモノ置換されているメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子数４ ないし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数１ ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換 されたフェニル基またはベンジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまた は炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ない し１０のアルキル基であり、またはＲ41とＲ42はこの意味を持ち、そしてＲ43は 未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６ のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または 炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基である） で表されるものであることを特徴とする請求項３２記載の組成物。 ３４．一成分触媒が、１個のシリルメチル基および少なくとも１個のハロゲンを 金属に結合している熱安定性チタン（ＩＶ）、ニオブ（Ｖ）、タンタル（Ｖ）、 モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であることを特徴とする 請求項２９記載の組成物。 ３５．シリルメチル基が式（ＸＩＶ） −ＣＨ2−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40 （ＸＩＶ） （式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアル キル基、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素 原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によ って置換されたフェニル基またはベンジル基である） で表されるものであることを特徴とする請求項３４記載の組成物。 ３６．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または ２個のモノ置換されたメチル基を金属に結合含有していて、この置換基はα位に 水素を含有していないようなニオブ（Ｖ）またはタンタル（Ｖ）化合物であるこ とを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ３７．場合によりモノ置換されたメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を有する炭素原子数４な いし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基 、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換されたフェニル基またはベンジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であ るか、またはＲ41およびＲ42がこの意味を持ち、Ｒ43が未置換かまたは炭素原子 数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって 置換された炭 素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数４ないし９のヘテロアリー ル基である） で表されることを特徴とする請求項３６記載の組成物。 ３８．一成分触媒が、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメ チル基を金属に結合含有していて、この置換基はα−位に水素を含有していない ようなチタン（ＩＶ）化合物であることを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ３９．場合によりモノ置換されたメチル基が式（ＸＩ） −ＣＨ2−Ｒ （ＸＩ） （式中、ＲはＨ、−ＣＦ3、−ＳｉＲ38Ｒ39Ｒ40、−ＣＲ41Ｒ42Ｒ43、未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選んだ１ないし３個のヘテロ原子を有する炭素原子数４な いし１５のヘテロアリール基であり、 Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基 、炭素原子数５または６のシクロアルキル基、または未置換かまたは炭素原子数 １ないし６のアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置 換されたフェニル基またはベンジル基であり、 Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は互いに独立して未置換かまたは炭素原子数１ないし１ ０のアルコキシ基によって置換 された炭素原子数１ないし１０のアルキル基であるか、またはＲ41およびＲ42が この意味を持ち、Ｒ43が未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基また は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし １０のアリール基または炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基である） で表されることを特徴とする請求項３８記載の組成物。 ４０．一成分触媒が、少なくとも１個のホスフィン基、少なくとも１個の光易動 性リガンドおよび場合により中性リガンドを金属に結合含有していて、ここで合 計２ないし５個のリガンドを結合しており、電荷平衡用酸アニオンを含有してい るルテニウムまたはオスミウム化合物であることを特徴とする請求項２９記載の 組成物。 ４１．ホスフィンリガンドが式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ） ＰＲ91Ｒ92Ｒ93 （ＸＸＩＩＩ） Ｒ91Ｒ92Ｐ−Ｚ1−ＰＲ91Ｒ92 （ＸＸＩＩＩａ） （式中、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし２０の アルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によ って置換された炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基 によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基、または未置換かまた は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキ ル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数 ７ないし１６のアラルキル基であり、基Ｒ91とＲ92が一緒になって未置換かまた は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキ ル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されたテトラ−ま たはペンタメチレン基であるか、または未置換かまたは炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１な いし６のアルコキシ基によって置換されていて、１個または２個の１，２−フェ ニレン基を縮合したテトラーまたはペンタメチレン基であり、Ｒ93が前記の意味 を持ち、 Ｚ1は直鎖状または分枝状の未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルコキ シ基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまた は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基によって置換され、４ないし８個の炭素原子を含有する１，２−または１，３ −シクロアルキレン基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル 基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換され、５または６員 でＯまたはＮから選んだヘテロ原子を有する１，２−または１，３−ヘテロ シクロアルキレン基である） で表されることを特徴とする請求項４０記載の組成物。 ４２．一成分触媒が、１個の金属原子を有する２価カチオン性ルテニウム−また はオスミウム化合物であり、ここでルテニウム化合物の場合には１ないし３個の ホスフィンリガンドが立体要求の大きい置換基、場合により非光易動性リガンド および電荷平衡用アニオンを結合していて、ただしルテニウム（トリスフェニル ホスフィン）ジハロゲン化物または水素化−ハロゲン化物のフェニル基は炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基によって置換されていることを特 徴とする請求項２９記載の組成物。 ４３．ホスフィンリガンドが式（ＸＸＩＩＩ）または（ＸＸＩＩＩａ） ＰＲ91Ｒ92Ｒ93 （ＸＸＩＩＩ） Ｒ91Ｒ92Ｐ−Ｚ1−ＰＲ91Ｒ92 （ＸＸＩＩＩａ） （式中、Ｒ91、Ｒ92およびＲ93は互いに独立してＨ、炭素原子数１ないし２０の アルキル基、未置換かまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によ って置換された炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基、未置換かまたは炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基 によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基、または未置換かまた は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキ ル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数 ７ないし１６のアラルキル基であり、基Ｒ91およびＲ92が一緒になって未置換か または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンア ルキル基または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されたテトラ ーまたはペンタメチレン基を意味するか、または未置換かまたは炭素原子数１な いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基または炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され、１個または２個の１，２−フ ェニレン基を縮合したテトラーまたはペンタメチレン基であり、Ｒ93は前記の意 味を持ち、 Ｚ1は直鎖状または分枝状の未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルコキ シ基によって置換された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、未置換かまた は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基によって置換され、４ないし８個の炭素原子を含有する１，２−または１，３ −シクロアルキレン基、または未置換かまたは炭素原子数１ないし４のアルキル 基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換され、５または６員 でＯまたはＮから選んだヘテロ原子を含有する１，２−または１，３−ヘテ ロシクロアルキレン基である） で表されることを特徴とする請求項４２記載の組成物。 ４４．一成分触媒をモノマーの量に対して０．００１ないし２０モル％の量で含 有することを特徴とする請求項２９記載の組成物。 ４５．（ａ）少なくとも１種の式Ｉ （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物および （ｂ）触媒量の少なくとも１種の熱活性化または照射活性化可能な複分解重合 用一成分触媒〔ただし次式： で表されるノルボルネンカルボン酸（ノルボルネンメチル）エステルと、少なく とも１種の熱安定性モリブデン（ＶＩ）またはタングステン（ＶＩ）化合物であ って、少なくとも２個のメチル基または２個のモノ置換されたメチル基を金属原 子に結合含有していて、この置換基がα位に水素を含有していないものとの組合 せを除く〕からなる組成物を、 （ｃ）加熱による重合、 （ｄ）照射による重合、 （ｅ）加熱および照射による重合、 （ｆ）短時間の加熱による一成分触媒の活性化、および照射による重合の終了 、または （ｇ）短時間の照射による一成分触媒の活性化、および加熱による重合の終了 を行うことを特徴とする複分解重合による架橋ポリマーの製造方法。 ４６．２０ないし３００℃の温度で行うことを特徴とする請求項４５記載の方法 。 ４７．少なくとも１種の式（Ｉ） （Ａ）n−Ｂ （Ｉ） （式中、Ａは緊張したシクロオレフィンの基であり、Ｂは直接結合またはｎ価の 架橋基であり、そしてｎは２ないし８の整数である）で表される化合物、および 場合により更に複分解重合可能なモノマー（ただしノルボルネンカルボン酸ノル ボルネンメチルエステルを除く）からなる架橋した複分解ポリマー。 ４８．基材上に請求項２９記載の組成物からなる層を施こしたことを特徴とする 被覆された担体物質。 ４９．請求項２９記載の組成物からなる硬化した層を有する被覆された基材。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7025851B2 (en) * 1998-12-11 2006-04-11 Lord Corporation Contact metathesis polymerization
US6962729B2 (en) 1998-12-11 2005-11-08 Lord Corporation Contact metathesis polymerization
GB9916235D0 (en) 1999-07-09 1999-09-15 Univ Durham Process for polymerisation of olefins and novel polymerisable olefins
KR100520183B1 (ko) * 1999-08-23 2005-10-10 주식회사 하이닉스반도체 두 개의 이중결합을 가지는 가교제를 단량체로 포함하는 포토레지스트용 공중합체
DE10102086B4 (de) * 2000-08-26 2008-08-14 Hemmasi, Bahram, Dr. Synthese und Anwendungen von extrem quellbaren, funktionalisierten quervernetzten Polymeren durch Ringöffnungs-Metathese-Copolymerisation (ROMC)
US6872792B2 (en) 2001-06-25 2005-03-29 Lord Corporation Metathesis polymerization adhesives and coatings
EP1931613B1 (en) * 2005-09-12 2015-11-11 FujiFilm Electronic Materials USA, Inc. Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives
US7931823B2 (en) * 2005-09-12 2011-04-26 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives
ATE480216T1 (de) 2006-02-02 2010-09-15 3M Innovative Properties Co Durch romp erhältliche feststoffe
EP1942125A1 (en) * 2006-12-20 2008-07-09 3M Innovative Properties Company Compositions curable by ring opening metathesis polymerarization at low temperatures and their application in the dental field
US20090156726A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 General Electric Company Composition, article, and associated method
US20090156735A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 General Electric Company Composition, article, and associated method
WO2009148716A2 (en) * 2008-06-02 2009-12-10 3M Innovative Properties Company Adhesive encapsulating composition and electronic devices made therewith
WO2009154879A2 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 3M Innovative Properties Company Polymeric molds and articles made therefrom
CN102066456A (zh) * 2008-06-20 2011-05-18 3M创新有限公司 模制微结构化制品及其制备方法
TWI471306B (zh) * 2008-07-08 2015-02-01 富士軟片電子材料美國股份有限公司 防止環烯烴衍生物降解之添加劑
US8889786B2 (en) * 2010-09-30 2014-11-18 Zeon Corporation Cyclopentene ring-opening polymer and method of production of same
US10457597B2 (en) 2011-06-17 2019-10-29 Materia, Inc. Adhesion promoters and gel-modifiers for olefin metathesis compositions
US20150152283A1 (en) 2012-06-12 2015-06-04 Materia, Inc. Method and composition for improving adhesion of metathesis compositions to substrates
US9527982B2 (en) 2012-12-19 2016-12-27 Materia, Inc. Storage stable adhesion promoter compositions for cyclic olefin resin compositions
US9598531B2 (en) 2013-02-27 2017-03-21 Materia, Inc. Olefin metathesis catalyst compositions comprising at least two metal carbene olefin metathesis catalysts
RU2541792C1 (ru) * 2013-11-06 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Si-СОДЕРЖАЩИХ БИС-(ЭНДО-БИЦИКЛО[4.2.1]НОНА-2,4,7-ТРИЕНОВ)
US10633484B2 (en) 2014-01-10 2020-04-28 Materia, Inc. Method and composition for improving adhesion of metathesis compositions to substrates
US9815850B2 (en) 2016-02-05 2017-11-14 Denali Therapeutics Inc. Compounds, compositions and methods
LT3552017T (lt) 2016-12-09 2022-05-10 Denali Therapeutics Inc. Junginiai, naudotini kaip ripk1 inhibitoriai
EP4463229A1 (en) 2022-01-12 2024-11-20 Denali Therapeutics Inc. Crystalline forms of (s)-5-benzyl-n-(5-methyl-4-oxo-2, 3,4,5- tetrahydropyrido [3,2-b] [l,4]oxazepin-3-yl)-4h-l,2,4-triazole-3-carboxamide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3187018A (en) * 1959-04-16 1965-06-01 Union Carbide Corp 3-oxatricycloÄ3.2.1.0 2,4Üoctane-6-methanols, ethers and esters and intermediate products
US4203930A (en) * 1977-07-25 1980-05-20 Sun Oil Company Of Pennsylvania Codimer of norbornadiene and cyclohexadiene
US4426502A (en) * 1982-06-14 1984-01-17 The B. F. Goodrich Company Bulk polymerization of cycloolefins
EP0287762A3 (en) * 1987-02-16 1991-01-23 Hercules Incorporated Methathesis polymerized copolymer
US5182360A (en) * 1991-10-17 1993-01-26 Loctite Corporation Tris(norbornenyl) isocyanurate
US5198511A (en) * 1991-12-20 1993-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions containing olefin metathesis catalysts and cocatalysts, and methods of use therefor

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