JPH10509707A - ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ｂｄｎｐａ）の合成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の無溶媒合成法が開示される。この方法において、２，２−ジニトロプロパノール（ＤＮＰＯＨ）がルイス酸触媒又はプロトン酸触媒のような酸触媒の存在下、低温においてアセトアルデヒド源と反応せしめられる。副生成物の形成を抑制するために、反応温度は約−３０〜３０℃に保たれる。反応が完了したとき、反応溶液は水で冷却され、そして水酸化物の水溶液で洗浄される。その水酸化物の濃度は、冷却工程中に生成する全ての酸を中和し、かつ未反応の２，２−ジニトロプロパノール、更には他の水溶性副生成物を反応溶液に溶解させるのに十分なものであるべきである。生成物のＢＤＮＰＡはメチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）又はそのエーテルと同等な溶媒で抽出される。その有機溶媒を蒸発させて使用可能なＢＤＮＰＡ生成物を得る。得られる収率は２，２−ジニトロプロパノールの出発量を基準として少なくとも５０％である。

Description

【発明の詳細な説明】 ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の合成 発明の分野 本発明は溶媒媒質を使用しないビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール （ＢＤＮＰＡ）の合成に関する。 発明の背景 ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）はプロペラント （propellant）や爆薬の用途で使用される強力な可塑剤である。ＢＤＮＰＡは、 化学的に類似するものであるが一層強力なビス（２，２−ジニトロプロピル）ホ ルマール（ＢＤＮＰＦ）と組み合わされて５０：５０重量パーセント混合物とさ れることが多い。ＢＤＮＰＦは室温で固体であるが、ＢＤＮＰＦとＢＤＮＰＡと の混合物は液体である。ＢＤＮＰＡ／ＢＤＮＰＦは商品化された製品である。 現在一般に使用されているＢＤＮＰＡの合成法は塩化メチレン溶媒系を必要と するものである。しかし、オゾン減少への、及び発癌性の可能性への塩素化溶媒 の潜在的な寄与について環境上の懸念が次第に大きくなって来ている。しかして 、塩素化溶媒を使用しないＢＤＮＰＡの合成法を提供することは、この技術分野 で意義の大きい進歩であるだろう。 加えて、化学的製造プロセスでの溶媒の使用は溶媒の分離操作や廃物の廃棄操 作の必要を加える。例えば、現在一般に使用されているＢＤＮＰＡの製造法は塩 化メチレン溶媒と少量の揮発性副生成物である不純物とを除去するために高温（ 約１２５℃）の真空蒸発工程を含んでいると考えられる。このような蒸発は製造 コストを高めるだけでなく、強力な物質を高温に付すことによって安全性に対す る危険ともなる。 理解されるだろうように、塩素化溶媒を使用する必要がなく、またコストの高 い危険な蒸発操作が避けられるＢＤＮＰＡの合成法の必要がこの技術分野に存在 する。 本明細書にはこのようなＢＤＮＰＡの合成法が開示され、かつ特許請求されて いる。 発明の概要 本発明はビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の合成 に向けられている。この方法では、２，２−ジニトロプロパノール（ＤＮＰＯＨ ）が酸触媒の存在下で低温においてアセトアルデヒド源と反応せしめられる。そ の反応を以下に示す： この合成法において、固体の２，２−ジニトロプロパノールは反応溶液を形成 するためにアセトアルデヒド源と混合される。この反応では、１モルより多いア セトアルデヒドがＤＮＰＯＨ２モル毎に存在するように、僅かに過剰のアセトア ルデヒド源を使用するのが好ましい。典型的なアセトアルデヒド源の例にアセト アルデヒド、パラアルデヒド、メタアルデヒド及びアセタールがある。アセトア ルデヒド源は、２，２−ジニトロプロパノールとの反応に関与するために反応の 場でアセトアルデヒドを生成する。 次に、酸触媒が反応溶液にゆっくり加えられる。酸触媒はルイス酸触媒及びプ ロトン酸触媒から選ばれるのが好ましい。その添加中に反応溶液を３０℃以下の 温度に保ち、撹拌するのが好ましい。 反応が完了したとき、反応溶液は水で冷却（quench）される。その水は酸触媒 、水溶性の反応体及び水溶性の副生成物を反応溶液から抽出する。生成物のＢＤ ＮＰＡを抽出するために、メチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）が加 えられる。ＢＤＮＰＡを抽出するために他の低沸騰温度の極性有機溶媒を使用し てもよいけれども、ＭＴＢＥは、ＢＤＮＰＡ生成物が更に精製しなくても軍事用 途に使用できるように十分に高い純度でＢＤＮＰＡを抽出できることが見いださ れた。 反応溶液は次に水酸化物の溶液のような無機塩基の溶液で洗浄される。冷却工 程中に生成する酸を中和し、かつ未反応の２，２−ジニトロプロパノールをニト ロン酸塩として、更には他の全ての水溶性副生成物を反応溶液に溶解させるのに 十分な水酸化物が使用される。水酸化物による洗浄中にｐＨは、好ましくは、Ｂ ＤＮＰＡ生成物の加水分解を防ぐために十分低く保たれるべきである。現在の時 点では、ｐＨを１４以下、好ましくは１１以下に保持するのが好ましい。無機塩 基溶液の暴露時間と濃度は、極性有機溶媒又はＢＤＮＰＡ生成物の加水分解を防 ぐように制限されるのが好ましい。反応溶液は極性有機溶媒添加の前後いずれに おいても無機塩基溶液で洗浄できることに気づくことが重要である。 その水性相を取り出し、捨てる。その有機相を水で洗浄する。最後に、その有 機溶媒を蒸発させて使用可能なＢＤＮＰＡ生成物を得る。得られる収率は２，２ −ジニトロプロパノールの出発量を基準として少なくとも５０％、好ましくは少 なくとも６０％である。蒸発は６０℃以下の温度及び約１５０ｍｍＨｇ以下の圧 力で達成されるのが好ましく、５０℃以下の温度及び２０ｍｍＨｇ以下の圧力が 更に好ましい。バッチ式の模擬自動発火試験では、約１０５℃において発熱が観 察された。蒸発は、より高い温度では望ましくない発熱反応の可能性があるので 、低温で行うことが大切である。 発明の詳しい説明 本発明はビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の合成 法に関する。この方法では、２，２−ジニトロプロパノール（ＤＮＰＯＨ）が酸 触媒の存在下で低温においてアセトアルデヒド源と反応せしめられる。 この合成法において、２，２−ジニトロプロパノールは反応溶液を形成するた めにアセトアルデヒド源と混合される。典型的なアセトアルデヒド源にアセトア ルデヒド、パラアルデヒド、メタアルデヒド及びアセタールがある。アセトアル デヒド源は、２，２−ジニトロプロパノールとの反応に関与するために反応の場 でアセトアルデヒドを生成する。その反応は、化学量論的に僅かに過剰のアセト アルデヒドが存在するように行われるのが好ましい。 次に、酸触媒が反応溶液にゆっくり加えられる。酸触媒はルイス酸触媒及びプ ロトン酸触媒から選ばれる。典型的なルイス酸触媒の例に、ＢＦ₃、ＢＦ₃・エー テレート、ＢＣｌ₃、ＢＢｒ₃、ＳｎＦ₄、ＳｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＴｉＣｌ₃、Ｔ ｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₃及びＴｉＢｒ₄がある。典型的なプロトン酸触媒の例にＨ₂Ｓ Ｏ₄、ＨＣｌ、Ｈ₃ＰＯ₄及びＨＢｒがある。酸触媒は結合性試剤としてではなく 、触媒又は脱水剤として反応に関与する。即ち、酸触媒は、最終ＢＤＮＰＡ生成 物を形成するために２，２−ジニトロプロパノール又はアセトアルデヒド源とは 結合しない。 酸触媒の添加中、反応溶液を撹拌するのが好ましい。副生成物の形成を抑制す るために、酸触媒添加中の反応温度は約−３０〜３０℃とされるのが好ましく、 約−１０〜１０℃が更に好ましく、約−５〜５℃が最も好ましい。ＢＤＮＰＡ生 成物は温度が上昇するにつれて生成されて行くが、望ましくない副生成物もその 量を次第に増して生成せしめられる。この理由から、高温は好ましくない。 反応が完了したとき、反応溶液は水で冷却される。その水は酸触媒、水溶性の 反応体及び水溶性の副生成物を反応溶液から抽出する。 反応溶液は水酸化物の溶液のような無機塩基の溶液で洗浄される。水酸化物の 濃度は冷却工程中に生成する酸を中和し、かつ未反応の２，２−ジニトロプロパ ノールをニトロン酸塩として、更には他の全ての水溶性副生成物を反応溶液に溶 解させるのに十分なものであるべきである。無機塩基による洗浄中のｐＨは、好 ましくは、ＢＤＮＰＡ生成物の加水分解を防ぐために十分低く保たれる。現在の 時点では、使用される塩基溶液の量とその濃度とを、塩基溶液による初めの洗浄 中はｐＨが約１１以下に保持されるようにバランスさせるのが好ましい。ｐＨは 塩基溶液による２回目の洗浄で１回目より高くてもよいが、１４以下に保つのが 好ましい。水酸化物の濃度は１〜２５重量％の範囲であることができる。水酸化 物の溶液はＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＬｉＯＨのようなこの技術分野で公知の多数の 異なる水酸化物塩から調製することができる。５重量％のＮａＯＨ溶液が現在の ところ好ましい。 最後に、ＢＤＮＰＡ生成物は塩素を含有しない極性有機溶媒で抽出される。適 した溶媒は、外囲圧力で１２５℃以下、好ましくは１００℃以下、最も好ましく は約８０℃以下の沸騰温度を有するものがよい。有機溶媒はこの方法で使用され る暴露時間と濃度の条件下で無機塩基と反応しないものが好ましい。メチル ｔ ｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）が、生成物のＢＤＮＰＡが更に精製しなく ても軍事用途に使用できるように、十分に高い純度でＢＤＮＰＡを抽出できるこ とが見いだされた。ＢＤＮＰＡ生成物は無機塩基による洗浄の前後いずれにおい ても極性有機溶媒により反応溶液から抽出することができることに気づくことが 重要である。 その水性相を取り出し、捨てる。その有機相を水で洗浄して残っている全ての 水溶性の副生成物又は反応体を除去する。最後に、その有機溶媒を蒸発して使用 可能なＢＤＮＰＡ生成物を得る。得られる収率は２，２−ジニトロプロパノール の出発量を基準として少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％である。 蒸発は６０℃以下の温度及び約１５０ｍｍＨｇ以下の圧力で達成されるのが好ま しく、５０℃以下の温度及び及び２０ｍｍＨｇ以下の圧力が更に好ましい。 本発明で使用される使用可能なＢＤＮＰＡ生成物には、ＢＤＮＰＡ／ＢＤＮＰ Ｆの５０：５０混合物が米国軍事規格の密度、屈折率及び酸老化の標準値を満足 する十分な純度を持つＢＤＮＰＡが含まれる。５０：５０ ＢＤＮＰＡ／ＢＤＮ ＰＦ混合物についての米国軍事規格は、密度が１．３８〜１．４０ｇ／ｃｃ、屈 折率が１．４６２〜１．４６４、そして酸老化試験がＫＯＨ−０．５ｍｇ／ニト ロ可塑剤（nitroplasticizer）−ｇであることを求めている。酸老化試験では、 ＢＤＮＰＡニトロ可塑剤は１０５℃のオーブン中で７日間老化処理される。老化 処理後、試料をＫＯＨで滴定して酸含有量を求める。結果はＫＯＨ−ｍｇ／ニト ロ可塑剤−ｇとして報告される。 次の実施例は本発明を更に例示説明するために提供されるものである。これら の実施例は純粋に模範となすべく意図されたものであって、特許請求される態様 に対する限定と見るべきではない。 実施例１ ２．００ｇ（１３．４ミリモル）の２，２−ジニトロプロパノール（ＤＮＰＯ Ｈ）と０．４８ｇ（１０．８ミリモル）のアセトアルデヒドとを乾燥窒素でパー ジされた空の乾燥反応容器中で混合することにより、ビス（２，２−ジニトロプ ロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）を合成した。即ち、そのＤＮＰＯＨとアセト アルデヒドとの反応溶液を０〜５℃まで冷却した。その反応溶液に０．９６ｇ（ ０．８６ｍＬ、６．８ミリモル）のＢＦ₃・Ｏ(Ｅｔ)₂を４５分間にわたってゆっ くり加えた。ＢＦ₃・Ｏ(Ｅｔ)₂の添加中その反応溶液を冷却し、撹拌し、そして 窒素雰囲気下に保持した。その反応を４ｍＬの水で停上（quench）させた。１０ ｍＬのＭＴＢＥ（メチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル）を加えて生成物のＢＤＮ ＰＡを溶解させた。その水性層をＭＴＢＥ層から分離した。そのＭＴＢＥ層を５ 重量パーセントＮａＯＨ溶液で洗浄してｐＨ１１に３０分間維持した。その水性 層を再びＭＴＢＥ層から分離した。そのＭＴＢＥ層について同量の最初の洗浄で 使用した５重量パーセントＮａＯＨ溶液で２回目の洗浄を行い、そしてその水性 層を分離した。そのＭＴＢＥ層を５ｍＬの水で３回洗浄し、そしてＭｇＳＯ₄を 用いて乾燥させた。そのＭＴＢＥを４０℃、２０ｍｍＨｇ以下で蒸発させると、 後に１．２９ｇ（収率５９％）のＢＤＮＰＡが残った。 実施例２ ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタールのスケールアップされた（１２ ．５ポンド）合成を次のようにして行った。反応容器としてきっちり合うふたを 有する５ガロンのポリプロピレン製バケットを使用した。そのふたに窒素導入管 （ステンレス鋼）、冷却コイル管（ステンレス鋼）、熱電対用管（ステンレス鋼 ）及び試剤添加用管（プラスチック）を収容する穴を開けた。その反応容器を適 所に固定し、そして窒素でパージした。その反応容器にＤＮＰＯＨ（８．３３３ Ｋｇ、５５．６モル）を入れ、そしてアセトアルデヒドのびんを窒素で加圧し、 そのアセトアルデヒドを試剤添加用管を通して反応容器に給送することによりア セトアルデヒド（２．０００Ｋｇ、４５．５モル）をその試剤添加用管を通して 加えた。反応容器内には常に窒素ブランケットが維持された。そのＤＮＰＯＨと アセトアルデヒドとを撹拌、混合し、そして冷却コイルにより３７°Ｆ（２．８ ℃）に冷却した。ＢＦ₃・エーテレート（４．００Ｋｇ、２８．２モル）をアセ トアルデヒドと同じようにして上記撹拌された溶液に注意深く加えた。１１０ｇ のＢＦ₃・エーテレートを初めに加えると、発熱がその温度を６９°Ｆ（２０． ６℃）まで上昇させた。その反応溶液を５０°Ｆ（１０℃）まで冷却し、そして ＢＦ₃・エーテレート１４６０ｇを追加した。この添加中に溶液温度が５２°Ｆ （１１．１℃）に上昇した。その反応溶液を次に４６°Ｆ（７．８℃）まで冷却 し、そして残りのＢＦ₃・エーテレートを約３２８ｍＬ／分の速度で加えた。 その反応溶液を４ガロンの水が入っているもっと大きた容器に注加することに より反応を停止させた。その反応溶液を次に７ガロンの５重量パーセントＮａＯ Ｈ溶液で洗浄した。１５ガロンのＭＴＢＥを加え、その混合物を３０分間激しく 撹拌した。その水性層を除去し、次いでその有機層を更に７ガロンの５重量パー セントＮａＯＨ溶液で洗浄し、続いて４．５ガロンの水で３回洗浄した。その有 機層をＭｇＳＯ₄を用いて乾燥した。そのＭＴＢＥを４０℃、１２７ｍｍＨｇ以 下で蒸発させると、後に６．０Ｋｇ（収率６４％）のＢＤＮＰＡが残った。 実施例３ 酸触媒をＢＦ₃・Ｏ(Ｅｔ)₂に代えて硫酸とすることを除き、実施例１の手順に よりビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタールを合成する。この実施例では 、１ｍＬの濃（９６〜９８％）硫酸を使用する。 実施例４ アセトアルデヒド源をアセトアルデヒドに代えてアセタールとすることを除き 、実施例１の手順によりビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタールを合成す る。この実施例では、０．８３ｇ（７．０ミリモル）のアセタールを使用する。 かくして、２，２−ジニトロプロパノールに対して化学量論的に僅かに過剰のア セタールが使用される。 実施例５ アセトアルデヒド源をアセトアルデヒドに代えてメタアルデヒドとし、そして 酸触媒をＢＦ₃・Ｏ(Ｅｔ)₂に代えて硫酸とすることを除き、実施例１の手順によ りビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタールを合成する。この実施例では、 ２ｍＬの硫酸を使用する。また、この実施例では、０．４８ｇのメタアルデヒド を使用する。 実施例６ ２，２−ジニトロプロパノールとアセトアルデヒドとを４ｍＬのヘキサンが入 っている反応容器中で混合することを除き、実施例１の手順によりビス（２，２ −ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）を合成する。ヘキサンは反応溶 液とは不混和性で、反応には関与しない。ヘキサンは熱を分散させ、温度コント ロールを維持する助けとなる。ヘキサンは極性有機溶媒・ＭＴＢＥの蒸発中に最 終ＢＤＮＰＡ生成物から除去される。 実施例７ 実施例２の手順により合成したビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール （ＢＤＮＰＡ）を更に精製することなくＢＤＮＰＦと５０：５０重量比で混合し た。このＢＤＮＰＡ／ＢＤＮＰＦ混合物を米国軍事規格に従って試験してその純 度を求めた。その混合物の密度は１．３８ｇ／ｃｃで、１．３８〜１．４０ｇ／ ｃｃと言うその軍事規格の範囲内であることが見いだされた。その混合物の屈折 率は１．４３５と測定され、上記軍事規格の１．４６２〜１．４６４の範囲内で あった。最後に、その混合物を酸老化試験に付すと、ＫＯＨ−０．５ｇ／ＢＤＮ ＰＡ−ｇと言う上記軍事規格の上限より下のＫＯＨ−０．３６ｇ／ＢＤＮＰＡ− ｇと言う結果が得られた。 以上の説明から、本発明は塩素化溶媒を使用せず、更なる精製工程が回避され る、使用可能なＢＤＮＰＡの合成法を提供するものであることが理解されるだろ う。 本発明は、その本質的な特徴から逸脱しない限り、他の特定の形態で具体化し てもよい。以上で説明された態様は、すべての点で、例示としてのみ見なされる べきもので、限定と考えるべきではない。従って、本発明の範囲は以上の説明で はなく添付請求の範囲によって示されるものである。特許請求されるこの発明は 次のとおりである：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の合成法に して、次の： （ａ）２，２−ジニトロプロパノールを化学量論的に過剰のアセトアルデヒド 源と混合して反応溶液を形成し； （ｂ）該反応溶液に酸触媒を添加し、ここで該酸触媒は触媒又は脱水剤として 上記方法に関与するが、結合性試剤としては関与しないものであり、該反応溶液 は該触媒添加工程中約−３０〜３０℃の範囲の温度に保たれ、そして該反応溶液 は該添加工程中撹拌され； （ｃ）該反応溶液から可溶性の反応体と副生成物とを除去し易くするために該 反応溶液を水で冷却し： （ｄ）該反応溶液を、該冷却工程中に生成する酸を中和し、かつ未反応の２， ２−ジニトロプロパノールを溶解させるのに十分な水酸化物イオン濃度を有する 水酸化物の水溶液で洗浄し； （ｅ）生成物のＢＤＮＰＡをメチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ） で抽出し；そして （ｆ）該有機溶媒を蒸発させて更に精製しなくても使用可能なＢＤＮＰＡ生成 物を得、ここで得られる収率は２，２−ジニトロプロパノールの出発量を基準と して少なくとも５０％であり、該蒸発工程は６０℃以下の温度及び１５０ｍｍＨ ｇ以下の圧力で行われる、 工程を含んで成る、上記の合成法。 ２．反応溶液を酸触媒の添加中約−１０〜１０℃の範囲の温度に保つ、請求の 範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ３．反応溶液を酸触媒の添加中約−５〜５℃の範囲の温度に保つ、請求の範囲 第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ４．アセトアルデヒド源をアセトアルデヒド、パラアルデヒド、メタアルデヒ ド及びアセタールから選ぶ、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ５．水酸化物の水溶液が１〜２５重量％の範囲の水酸化物濃度を有する、請求 の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ６．水酸化物の水溶液をＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＬｉＯＨから選ばれる水酸化物 塩から調製する、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ７．酸触媒がＢＦ₃、ＢＦ₃・エーテレート、ＢＣｌ₃、ＢＢｒ₃、ＳｎＦ₄、Ｓ ｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＴｉＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₃及びＴｉＢｒ₄から選ば れるルイス酸触媒である、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ８．酸触媒がＨ₂ＳＯ₄、ＨＣｌ、Ｈ₃ＰＯ₄及びＨＢｒから選ばれるプロトン酸 触媒である、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 ９．蒸発工程を５０℃以下の温度及び２０ｍｍＨｇ以下の圧力で行う、請求の 範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 １０．２，２−ジニトロプロパノールとアセトアルデヒド源との反応溶液を塩 素を含んでいない不混和性の有機溶媒と更に混合する、請求の範囲第１項に記載 のＢＤＮＰＡの合成法。 １１．洗浄工程を抽出工程の前に行う、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡ の合成法。 １２．洗浄工程を抽出工程の後に行う、請求の範囲第１項に記載のＢＤＮＰＡ の合成法。 １３．ビス（２，２−ジニトロプロピル）アセタール（ＢＤＮＰＡ）の合成法 にして、次の： （ａ）２，２−ジニトロプロパノールをアセトアルデヒド源と混合して反応溶 液を形成し、ここで該アセトアルデヒド源はアセトアルデヒド、パラアルデヒド 、メタアルデヒド及びアセタールから選ばれ、化学量論的に過剰のアセトアルデ ヒド源が２，２−ジニトロプロパノールと混合され、そして該反応溶液は該２， ２−ジニトロプロパノールとアセトアルデヒド源との混合物より本質的に成り； （ｂ）該反応溶液に酸触媒を添加し、ここで該酸触媒は触媒又は脱水剤として 上記方法に関与するが、結合性試剤としては関与しないものであり、該反応溶液 は該触媒添加工程中約−３０〜３０℃の範囲の温度に保たれ、そして該反応溶液 は該添加工程中撹拌され； （ｃ）可溶性の反応体及び副生成物を該反応溶液から除去し易くするために該 反応溶液を水で冷却し； （ｄ）該反応溶液をＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＬｉＯＨから選ばれる水酸化物塩か ら調製した水酸化物の水溶液で洗浄し、ここで該水酸化物の水溶液は１〜２５重 量％の範囲の水酸化物濃度を有し、該冷却工程中に生成する酸を全て中和し、か つ未反応の２，２−ジニトロプロパノール及び他の水溶性の副生成物を該反応溶 液に溶解させるために十分な量の該水酸化物溶液が該反応溶液に加えられ； （ｅ）生成物のＢＤＮＰＡをメチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ） で抽出し； （ｆ）該ＢＤＮＰＡ生成物を純水で洗浄して残っている全ての可溶性の反応体 及び副生成物を除去し；そして （ｇ）該有機溶媒を蒸発させて更に精製しなくても使用可能なＢＤＮＰＡ生成 物を得、ここで得られる収率は２，２−ジニトロプロパノールの出発量を基準と して少なくとも６０％であり、該蒸発工程は６０℃以下の温度及び１５０ｍｍＨ ｇ以下の圧力で行われる、 工程を含んで成る、上記の合成法。 １４．反応溶液を酸触媒の添加中約−１０〜１０℃の範囲の温度に保つ、請求 の範囲第１３項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 １５．反応溶液を酸触媒の添加中約−５〜５℃の範囲の温度に保つ、請求の範 囲第１３項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 １６．酸触媒がＢＦ₃、ＢＦ₃・エーテレート、ＢＣｌ₃、ＢＢｒ₃、ＳｎＦ₄、 ＳｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＴｉＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₃及びＴｉＢｒ₄から選 ばれるルイス酸触媒である請求の範囲第１３項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 １７．酸触媒がＨ₂ＳＯ₄、ＨＣｌ、Ｈ₃ＰＯ₄及びＨＢｒから選ばれるプロトン 酸触媒である、請求の範囲第１３項に記載のＢＤＮＰＡの合成法。 １８．２，２−ジニトロプロパノールとアセトアルデヒド源との反応溶液を塩 素を含んでいない不混和性の有機溶媒と更に混合する、請求の範囲第１３項に記 載のＢＤＮＰＡの合成法。 １９．洗浄工程を抽出工程の前に行う、請求の範囲第１３項に記載のＢＤＮＰ Ａの合成法。 ２０．洗浄工程を抽出工程の後に行う、請求の範囲第１３項に記載のＢＤＮＰ Ａの合成法。