JPH10510287A

JPH10510287A - コハク酸誘導体および界面活性剤としてのその使用

Info

Publication number: JPH10510287A
Application number: JP8518429A
Authority: JP
Inventors: ジョンアンダーソン，スティーブン; マイケルカーペンター，ネイル
Original assignee: インペリアルケミカルインダストリーズパブリックリミティドカンパニー
Priority date: 1994-12-02
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 1998-10-06
Also published as: MX9704072A; NZ296146A; CA2205867A1; EP0794940A1; IL116182A; TW328074B; GB9424353D0; AR000269A1; IL116182A0; BR9509852A; CN1169714A; CN1072642C; AU3986795A; AU695780B2; WO1996016930A1; TR199501510A2; US5798331A

Abstract

(57)【要約】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が規定した通りである、式（Ｉ）の化合物は、界面活性剤として、特に、農薬配合物、顔料分散体および家庭用洗剤中で有用である。Ｒ¹およびＲ²の一方は水素であり、そして他方はＣ₈〜Ｃ₁₈直鎖アルケニル基であり、ＮＲ³Ｒ⁴基はグリカミン、特に、グルカミンの残基であり、そしてＲ⁵は規定した通りに−ＮＲ³Ｒ⁴であり（特にグリカミン残基）またはＯ（ＡＯ）_nＲ⁶であり、ここで、ＡＯはアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド残基であり、ｎは特に３〜５０であり、そしてＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である、式（Ｉ）の化合物は特に望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】コハク酸誘導体および界面活性剤としてのその使用本発明は界面活性剤に関し、そして、詳細には、置換コハク酸誘導体をベースとする新規の界面活性剤、および、農薬配合剤中の補助剤としておよび農薬配合剤中の分散剤および／または乳化剤として、特に水性分散体中の顔料のための分散剤として、乳化重合における乳化剤として、家庭用洗剤中、詳細には強力洗濯洗剤液体、特に非水性強力洗濯洗剤液体中の界面活性剤として、および他の用途でこれらの界面活性剤を使用することに関する。近年、従来から確立されている界面活性剤を高い生分解性の材料で代替することが高く望まれている。しかし、数十年にわたって市場において重要な地位を維持してきた優れた性能の物質の代替品を考案することは事実上非常に困難である。ＥＰ０１０７１９９Ｂおよび国際公開ＰＣＴ出願ＷＯ９４／００５０８Ａはアルキル（アルケニル）置換コハク酸アルキレンオキシドエステルおよびアミドをベースとする界面活性剤を記載している。本発明は、アルケニルコハク酸の置換ジアミド若しくはアミドエステルであって、特に、アミド基がグルカミド基であるものの発見を基礎とするものである。これらの化合物は、農薬配合物中の界面活性剤および／または補助剤として；顔料のための分散剤、例えば、顔料、特にＴｉＯ₂の水性分散体、特に塗料としての使用のための分散体中の分散剤；および洗濯洗剤配合物、特に強力洗濯洗剤配合物中の界面活性剤として用途を有する。従って、本発明は式（Ｉ）の化合物を提供する。（式中、コハク酸部分のＲ¹およびＲ²のうちの片方はＣ₆〜Ｃ₂₂アルケニル若しくはアルキルであり、そしてもう一方は水素であり、Ｒ³は多価ヒドロキシヒドロカルビル基であり、Ｒ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、特に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂ アラルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀ヒドロキシ置換アルキル、例えば、エタノイル（２−ヒドロキシエチル）であるか、または、Ｒ⁴は独立に、Ｒ³に関して上記に規定した通りであり、Ｒ⁵は−ＮＲ³Ｒ⁴基であり、ここで、Ｒ³およびＲ⁴は独立に上記に規定した通りであり、または、Ｒ⁵は−Ｏ（ＡＯ）_nＲ⁶であり、ここで、ＡＯはアルキレンオキシド残基であり、特に、エチレンオキシド残基であり、ｎは１〜２００であり、好ましくは２〜１００であり（それは平均値であるから整数でなくてもよい）、そして、Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、特に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、特に、Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、または、Ｒ⁶は基であり、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、上記に規定した通りであり、または、Ｒ⁶は−ＮＲ⁷Ｒ⁸基であり、ここで、Ｒ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、特にＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、特に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、Ｒ⁸はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、特にＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、特に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸はピロリジノ−、ピペリジノ−、モルホリノ−、ピペラジノまたはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）ピペラジノ基であり、または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸は式−ＮＨ（ＡＯ）_nＲ⁹の基であり、ここで、ＡＯおよびｎは上記に規定した通りであり、そしてＲ⁹はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル基であり、特にアルキル基であり、または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸は−ＮＨ（ＡＯ）_pＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ¹⁰の基であり、ここで、ＡＯは上記に規定の通りであり、ｐは０〜２００であり、特に０〜１００であり、そして、Ｒ¹⁰はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビル、特にＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、または、Ｒ¹⁰は基であり、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、上記に規定した通りである。）式（Ｉ）の化合物の次の特定のサブグループは本発明の特定の態様をなすものである。（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、独立に、上記に規定した通りであり、そしてそれぞれの−ＮＲ³Ｒ⁴基は必須ではないが、望ましくは同一である。）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯ、ｎおよびＲ⁶は上記に規定した通りである。）（式中、Ｒ¹、Ｒ²ＮＲ³Ｒ⁴、ＡＯおよびｎは上記に規定した通りであり、そしてそれぞれのＲ¹／Ｒ²および−ＮＲ³Ｒ⁴は必須ではないが望ましくは同一である。）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯ、ｎおよびＲ⁹は上記に規定した通りである。）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯおよびｐは上記に規定した通りであり、そしてそれぞれのＲ¹／Ｒ²および−ＮＲ³Ｒ⁴は必須ではないが望ましくは同一である。）（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸は上記に規定した通りである。）本発明の化合物の中で、アルキル（アルケニル）基Ｒ¹／Ｒ²がＣ₈〜Ｃ₁₈アルケニル若しくはアルキル基であるものは特に望ましい。同様に、Ｒ¹基またはＲ² 基がアルケニル基である化合物は、その基がアルキル基である化合物よりも望ましい。本発明の化合物のＲ¹／Ｒ²アルキル若しくはアルケニル基は直鎖であることが望ましい。鎖が直鎖でないときには、それは合計で２個以下で、好ましくは１個のみの枝分かれ鎖を平均で有することが望ましい。好ましくは全体の分子は、存在する全てのアルキルおよびアルケニル基の合計で、３個以下の枝分かれ鎖を含む。Ｒ³基は多価ヒドロキシヒドロカルビル基であり、特に、４〜７個の炭素数の直鎖の炭素鎖、および、炭素鎖の炭素原子に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を有するものである。この基は置換基を含んでよく、特に、例えば、ヒドロキシ基またはポリアルキレンオキシド鎖のエーテル化によりアルコキシ基を含んでよいが、この基は望ましくは、主鎖の置換基上の遊離ヒドロキシル基を含めた、少なくとも３個の遊離ヒドロキシル基を含む。特に、Ｒ³は開鎖テトラトール、ペンチトール、ヘキシトールまたはヘプチトールまたはこのような基の無水誘導体である。特に望ましくは、Ｒ³は還元糖、特に、モノサッカリド、例えば、グルコースまたはフルクトース、ジサッカリド、例えば、マルトースまたはパリトース、または高級オリゴサッカリドの残基、または、それから誘導された残基である。Ｒ³はモノサッカリドの残基またはそれから誘導された残基であるときに、サッカリド誘導基またはサッカリド残基は、通常、開鎖材料として存在するであろう。本発明の化合物において、Ｒ³基は親水性種としてまたはその一部分として存在する。この為、この基の親水性は過度に低減されることは、通常、好ましくないであろう。このような基の開鎖形態は、通常、最も親水性の形態であり、そしてこの為、通常、望ましい形態であろう。しかしながら、内部環状エーテル官能基を含む基は、所望ならば、使用することができ、そして、もし、合成経路がこの基を比較的に高い温度に暴露させるか、または、エーテル化を促進する他の条件に暴露させるならば、意図せずに得られるであろう。Ｒ³がオリゴサッカリドの残基であるか、またはそれから誘導された残基であるときには、オリゴサッカリドは、サッカリドまたはオリゴサッカリド置換基を含む、開鎖モノサッカリド誘導基または残基として考えることができる。特に有用なＲ³基は、グルコースから誘導され、そして式− ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨであり、例えば、グルコース、マンノースまたはガラクトースから誘導された残基に対応する。この場合、−ＮＲ³Ｒ⁴基は式−ＮＲ⁴ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨであり、そしてこの基は便利にグルカミン基と呼ばれ、そして対応するアミドはグルカミドと呼ばれる。最も一般的には、Ｒ³ 基はグルコースから誘導され、そして対応するアミンおよびアミドはグルカミンおよびグルカミドと呼ばれる。Ｒ⁴は水素、ヒドロカルビル、または、独立に、Ｒ³に関して規定した基であることができる。Ｒ⁴がヒドロカルビル基であるときには、それは、通常、短鎖、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、特に、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基であるか、または、ヒドロキシアルキル基、例えば、エタノイル（２−ヒドロキシエチル）基であるかのいずれかであろう。または、それは、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキルまたはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル基のような更なる疎水性種として作用することができる。Ｒ⁴がＲ³に関して規定した基であるときには、それは更なる親水性種として作用することができる。これらの可能性は、特定の最終用途に合わせて、分子の相対疎水性または親水性を誂えるために自由に選べる。 −ＮＲ³Ｒ⁴基は、アミンＨＮＲ³Ｒ⁴の残基として考えることができる〔このアミンは、式（Ｉ）の化合物の典型的な合成法において使用される−下記を参照されたい〕。Ｒ⁴が糖の残基である式ＨＮＲ³Ｒ⁴のアミンは、還元アミノ化反応、次に、必要ならば、第一級アミンＨ₂ＮＲ⁴のＲ⁴基を置換するためのアルキル化（または還元アルキル化）を行うことにより還元糖から便利に製造できる。アルキレンオキシド基ＡＯは、通常、式：−（Ｃ_mＨ_2mＯ）−であり、ｍは通常、２、３または４であり、望ましくは２または３であり、即ち、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドであり、そしてアルキレンオキシド鎖を含む異なる基であることができる。一般に、鎖はホモポリマーのエチレンオキシド鎖であることが望ましい。しかし、鎖はプロピレングリコール残基のホモポリマー鎖であるか、または、エチレングリコール残基およびプロピレングリコール残基の両方を含むブロック若しくはランダムコポリマーであることができる。ポリアルキレンオキシド基が存在するときに、その鎖の長さ、即ち、パラメータｎまたはｐの値は、一般に、意図した製品において望ましい特性を付与するように選択されるであろう。通常、ポリアルキレンオキシド鎖がポリエチレングリコール鎖であるときには、それは、通常、１〜１００、より通常には３〜５０、ＰＥＧ５０〜ＰＥＧ２０００から誘導された鎖に略相当する、エチレン残基であり、そして、それがポリオキシプロピレン鎖であるときには、１〜５０のプロピレングリコール残基を有するであろう。鎖がエチレングリコールおよびプロピレングリコール残基のブロック若しくはランダムコポリマーであるときには、鎖の長さは、通常、上記の範囲に相当するように選択されるが、鎖中のエチレングリコールおよびプロピレングリコール残基の比率によって数値的に決まるであろう。勿論、ポリオキシアルキレン鎖中の繰り返し単位数の数値は平均値である。ポリオキシアルキレン鎖を含む界面活性剤に共通して、エチレングリコール残基の比率が高く、そしてポリエチレングリコール鎖が長いほど、製品は親水性になる。式（Ｉ）中、Ｒ⁶がＨまたはヒドロカルビル、特にアルキルであるときに、もしＲ⁶がＨであるならば、製品は比較的により親水性である傾向があり、そして、もしそれがヒドロカルビル、特にアルキルであるならば、比較的により疎水性である傾向がある。Ｒ⁶が比較的に長い鎖の基であるときに、例えば、Ｃ₈＋アルキル基であるときに、この基は第二の疎水性種として作用する傾向があるであろう。Ｒ⁶基は、意図された最終使用用途において、化合物の所望の全体の特性により、選択されるであろう。本発明の化合物は、反応性前駆体、通常には、対応する置換コハク酸の式Ｒ¹¹ ＯＨ（下記に規定の通りである）のアルコールのエステルと、式ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は上記に規定した通りである。）とを、最終製品中のアミド基の数に対応するモル比で反応させ、そして発生するアルコールＲ¹¹ＯＨを除去すること、通常、蒸留することにより製造できる。式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物に応用すると、特定の合成経路は下記の通りである。式（Ｉａ）の本発明の化合物は１モルのジエステル、（式中、Ｒ¹およびＲ²は、式（Ｉａ）に関して上記に規定した通りであり、そしてＲ¹¹は低級アルキル基であり、特に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、例えば、エチル、ブチルであり、そして特にメチル基である。）と、２モルのアミン：ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉａ）に関して上記に規定した通りである。）とを反応させることにより製造できる。ジエステル中間体は、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸無水物を、アルコールＲ¹¹ＯＨ（式中、ＲＮは上記に規定した通りである。）、特に、メタノールでエステル化することにより製造できる。エステル化は、便利には、次の２つのいずれかの方法により実施できる。ｉ）アルコールＲ¹¹ＯＨを酸無水物中に添加し、そして混合物を、通常、２０分間〜２時間、通常、中程度の昇温、例えば、４０〜１２０℃で攪拌する。触媒量の硫酸のような酸を、次に添加し、そして混合物を、通常、８０〜１５０℃、特に、１００〜１２０℃の反応混合温度にまで加熱し、ここで、アルコールはメタノールであり、アルコールおよびエステル化反応からの水は蒸留により除去される。新しいアルコールを徐々に添加し、反応混合物の体積を維持し、そして反応を完了に持っていく。通常、反応は１〜３時間で完了する。通常に液体であるジエステル生成物は、過剰のアルコールを留去し、反応混合物を冷却し、酸触媒を、例えば、炭酸水素ナトリウムで中和し、そして不溶性の塩を濾過により除去することにより回収できる。ｉｉ）アルコールＲ¹¹ＯＨを、酸無水物中に、触媒量の硫酸のような酸とともに添加する。その後、反応混合物を、通常、８０〜１５０℃、特に、１００〜１２０℃の反応混合温度にまで加熱し、ここで、アルコールはメタノールであり、アルコールおよびエステル化反応からの水は蒸留により除去される。新しいアルコールを徐々に添加し、反応混合物の体積を維持し、そして反応を完了に持っていく。通常、反応は１〜３時間で完了する。通常に液体であるジエステル生成物は、過剰のアルコールを留去し、反応混合物を冷却し、酸触媒を、例えば、炭酸水素ナトリウムで中和し、そして不溶性の塩を濾過により除去することにより回収できる。式（Ｉｂ）の化合物は、ｉ）１モルの下記化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＡＯ、ｎおよびＲ⁶は式（Ｉｂ）に関して上記に規定した通りである。）と、１モルのアミン：ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉｂ）に関して上記に規定した通りである。）とを反応させるか、または、ｉｉ）１モルの下記化合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は式（Ｉｂ）に関して上記に規定した通りであり、そしてＲ¹¹は上記に規定した通りである。）と、１モルのアルキレンオキシドまたはその誘導体：ＨＯ（ＡＯ）_nＲ⁶（式中、ＡＯ、ｎおよびＲ⁶は式（Ｉｂ）に関して上記に規定した通りである。）とを反応させること、により製造できる。シーケンスｉにおいて、アルキル／（ポリアルキレンオキシド）ビスエステル中間体は、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸無水物１モルと、対応するポリアルキレンオキシド（モノエンドキャップされていてよい）１モルとを反応させて、モノ−（ポリアルキレンオキシド）エステルを生成させ、次に、過剰のアルコールＲ¹¹ＯＨでエステル化することにより製造できる。シーケンスｉｉにおいて、アミド／エステル出発材料は、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸ジ−Ｒ¹¹エステル１モルと、アミンＨＮＲ³Ｒ⁴１モルとを反応させることにより製造できる。シーケンスｉは中間体の製造の間に二酸のジアミンまたはアミドアミン塩の生成の可能性を最小にするので好ましい。式（Ｉｃ）の化合物は、下記化合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＡＯおよびｎは式（Ｉｃ）に関して上記に規定した通りである。）１モルと、アミン：ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉｃ）に関して上記に規定した通りである。）２モルとを反応させることにより製造できる。ポリアルキレンオキシドビス（コハク酸エステル）中間体は、対応するジヒドロキシ−ポリアルキレンオキシド（ポリオキシアルキレングリコール）１モルと、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸無水物２モルとを反応させ、次に、過剰のアルコールＲ¹¹ＯＨでエステル化することにより製造できる。式（Ｉｄ）の化合物は、下記化合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＡＯ、ｎおよびＲ⁹は式（Ｉｄ）に関して上記で規定した通りである。）１モルと、アミン：ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉｄ）に関して上記に規定した通りである。）１モルとを反応させることにより製造できる。エステル／アミド出発材料は、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸ジ−Ｒ¹¹ エステル１モルと、アミン：ＮＨ₂（ＡＯ）_nＲ⁹（式中、ＡＯ、ｎおよびＲ⁹は上記に規定した通りである。）１モルとを反応させることにより製造できる。式（Ｉｅ）の化合物は、下記化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＡＯおよびｐは式（Ｉｅ）に関して上記に規定した通りである。）１モルと、アミン：ＨＮＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉｅ）に関して上記に規定した通りである。）２モルとを反応させることにより製造できる。中間体のポリオキシアルキレンジアミンビス−アミド／ジエステルは、ジアミン：ＮＨ₂（ＡＯ）_pＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂１モルと、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸ジ−Ｒ¹¹エステル２モルとを反応させることにより製造できる。式（Ｉｆ）の化合物は、下記化合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷、およびＲ⁸は式（Ｉｆ）に関して上記に規定した通りであり、そしてＲ¹¹は上記に規定した通りである。）１モルと、アミン：ＨＮＲ³ Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は式（Ｉｆ）に関して上記に規定した通りである。）とを反応させることにより製造できる。中間体のエステル／アミドは、対応するアルキル（アルケニル）コハク酸ジ−Ｒ¹¹エステル１モルと、アミン：ＨＮＲ⁷Ｒ⁹１モルとを反応させることにより製造できる。通常、アミド化反応において、アミド反応生成物は、反応を完了させるためにアルコールＲ¹¹ＯＨ副生成物を除去する必要がないので好ましい。しかし、アルコールは、通常、所望のジアミド生成物を精製するために、例えば、蒸留により除去される。一般に、アミド化反応は比較的に穏やかな条件下で、ニートであるか、または、適切な溶剤または希釈剤、例えば、モノプロピレングリコール、または、適切な液体ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、例えば、ＰＥＧ２００の中の溶液であるかいずれかで、例えば、５０〜１５０℃、特に９０〜１３０℃の温度に加熱することにより進行する。我々は、この反応のために触媒を必要としないことを見いだしたが、触媒は、通常、反応を速める。適切な触媒は、アルコキシド、特にアルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、および、遷移金属化合物、例えば、第三級ブチルチタネート（ＴＢＴ）およびジルコニウムブトキシドを含む。前駆体無水物とヒドロキシル試薬、例えば、アルコール、ポリアルキレングリコールまたはモノ末端キャップされたポリアルキエレングリコールとの反応は、ヒドロキシル試薬を、アルキル（アルケニル）コハク酸無水物と接触させることにより、触媒を用いて、または、触媒を用いないで容易に実施できる。反応は、通常、２００℃未満、そして更には１００℃未満の温度で起こる。反応体は、通常、少なくとも略化学量論比で使用されるであろう。化学量論比を用いるときには特に、更なる精製は必要ないと思われるが、所望ならば実施してもよい。低級アルキルエステル中間体を生成する、モノカルボン酸中間体とアルコールＲ¹¹ＯＨ（通常、モル過剰で使用される）との反応は、従来のように実施でき、例えば、硫酸、トルエンスルホン酸またはリン酸であることができる酸触媒を用いて実施できる。リン酸は特に有用である。というのは、中和後に、本発明の界面活性剤を含む洗剤組成物の有用な成分となることができるからである。本発明の製品は、通常、合成の間の２種の酸無水物の環の開環に対応する異性体の混合物である。我々は、アルケニルまたはアルキル鎖は異性体比に対して小さい立体的効果を与えると思われ、異性体比は通常、約６０：４０であり、主要な異性体はアルケニルまたはアルキル基から離れた酸無水物のカルボニル基での求核性攻撃により生じる（恐らく、立体障害による）ことを注記しておく。アルケニルコハク酸無水物前駆体は、無水マレイン酸と、６〜２２個の炭素数、特に８〜１８個の炭素数のオレフィンとを、過剰のオレフィン、例えば、５０〜２００％過剰のオレフィンで、１５０℃〜４００℃、そして好ましくは１８０℃〜２５０℃の範囲の温度で反応させ、そして過剰のオレフィンを、例えば、蒸留により除去することにより製造でき、蒸留は、適切には、真空下で行われる。触媒は必要ないが、酸化防止剤が存在することは好ましい。これらの酸無水物は周知の市販材料である。上記のように製造したアルケニルコハク酸無水物において、二重結合は、通常、アルケニル置換基の２−位にある。Ｒ¹またはＲ²基がアルキル基である製品を製造するために、不飽和生成物を水素化するか、または、そして好ましくは、中間体アルケニルコハク酸無水物を水素化して、アルキルコハク酸無水物を提供する。通常、酸無水物の水素化は、水素化触媒、例えば、ラネーニッケルまたはＰｄ／Ｃ触媒上で行われる。１５〜１００℃の温度および２００バール絶対圧以下の圧力は使用されてよく、そして、所望ならば、溶剤は存在してよい。例えば、アルケニルコハク酸無水物の水素化反応は、２０℃で１バールＨ₂圧で、５％ｗ／ｗのＰｄ／Ｃ触媒を用いて、例えば、６〜２４時間の時間で行われることができる。本発明による化合物は、乳化特性並びに湿潤化および分散能を有する。これらの特性により、本発明の化合物は農薬配合物中の界面活性剤としての使用に適切である。更に、農薬配合物において、それは、例えば、グリホセートおよびスルホセートのような除草剤、イプロジオン（Iprodione）、カルベンダジム(Carben dazym)およびプロピオナゾール(Propionazole)のような殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤および植物成長抑制剤配合物の補助剤として作用することができる。従って、本発明は、少なくとも１種の農薬活性成分に加えて、少なくとも１種の本発明の化合物を界面活性剤および／または補助剤として含む農薬配合物を含み、そして、本発明は、農薬配合物中の界面活性剤および／または補助剤としての本発明の化合物の使用を更に含む。一般に、農薬配合物中で使用されるときに、本発明の化合物は、通常、界面活性剤として、例えば、農業配合物を分散するために使用するときには、配合物のを基準にして1 〜30% の濃度で使用され、そして、補助剤として使用されるときには、通常、濃厚配合物を基準にして5 〜60% の濃度で使用され、そして、タンク混合物への添加のための成分としては1 〜100%で使用される。他の通常の成分、例えば、１種以上の油、例えば、鉱油、植物油およびアルキル化植物油で、通常、植物油脂肪酸のＣ₁〜Ｃ₈アルキルモノエステルであるもの、溶剤および／または希釈剤、例えば、エチレンおよび／またはプロピレングリコールまたは低分子量アルコールで、配合物を可溶化し、および／または粘度を低減し、および／または、希釈の問題、例えば、ゲル生成を回避しまたは低減するように作用するもの、並びに、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤、例えば、アルコールアルコキシレート、通常、エトキシレートまたはアルキルフェノールアルコキシレート、通常、エトキシレートであってよい、他の界面活性剤はこのような配合物中に含まれてよい。このような他の成分は、従来の界面活性剤のみを使用する配合物のように、所望の効果に基づく量で使用されてよい。本発明の界面活性剤の特性により、それは顔料のための分散剤として適切であり、この顔料は、無機顔料、例えば、二酸化チタン、顔料用酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）および有機顔料、例えば、フタロシアニンブルーおよびグリーン顔料およびカーボンブラック、並びに類似の材料を含む。本発明の界面活性剤は、二酸化チタン顔料の水性分散体、特に塗料中での最終用途のために特に有用である。従って、本発明は、少なくとも１種の本発明の化合物を、分散体、特に水性分散体での顔料、特に二酸化チタンの分散剤として使用することを含み、そして本発明は、分散剤として本発明の化合物を含む顔料の分散体、特に水性分散体で、特に二酸化チタンの分散体を更に含む。このような分散剤用途での界面活性剤の使用量は、使用する材料および要求される分散体の濃度に依存するが、通常、顔料の０．２〜１０重量％の範囲であろう。水性分散体において、二酸化チタンおよび酸化鉄顔料のような無機顔料については、使用される量は、通常、分散した固体分の０．０５〜５重量％であり、より通常には、０．１〜２．５重量％であり、そしてフタロシアニン顔料およびカーボンブラックのような有機顔料については、通常、使用される量は、分散した固体分の３〜１０重量％である。本発明の界面活性剤を分散剤として使用して製造した通常の分散体は、約７０％以下、しばしば約６５％以下の無機顔料、および、約３５重量％以下の有機顔料を含むが、これは顔料ペーストでは５０％以下であってよい。最終使用製品、例えば、塗料中に含まれるときに、最終製品に対する通常の顔料レベルは、無機顔料については約３〜約３０％、特に、約２０〜約２５％、有機顔料については約１〜約１５％、特にフタロシアニンタイプの有機顔料については特に約１０〜約１２％、そして特にカーボンブラックについては、約０．５〜約５％、特に約３〜約３％であろう。このような分散体中の連続相は、通常、水であろうが、本発明の界面活性剤は、ホワイトスピリットまたは芳香族媒質のような非水性媒質中に、固体分、特に上記のような顔料を分散させるのに使用されることもできる。本発明は、更に、上記のような顔料分散体を含む塗料を更に含む。界面活性剤は、また、家庭用洗剤において用途を見いだし、従って、本発明は、本発明の化合物を家庭用洗剤、特に強力粉末洗剤および強力液体洗剤、特に、実質的に非水性の強力液体洗剤中の界面活性剤として使用することを含み、そして本発明は、少なくとも１種の本発明の化合物を界面活性剤として含む、家庭用洗剤、特に強力粉末洗剤および強力液体洗剤、特に、実質的に非水性の強力液体洗剤を更に含む。洗濯の用途において、本発明の界面活性剤は単独の界面活性剤として、または、１種以上の他のノニオン、アニオンおよび／またはカチオン界面活性剤と組み合わせて使用されてよい。洗濯の用途のための本発明の界面活性剤を含む洗剤は、通常、１種以上のビルダー；腐蝕抑制剤、例えば、珪酸ナトリウムまたは二珪酸ナトリウム；再付着防止補助剤、例えば、カルボキシルメチルセルロース；および蛍光増白剤を含む更なる成分を含むであろう。一般に使用されている更なる成分は、香料；リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼおよび／またはアミラーゼを含む酵素；ブリーチであって、通常、過ホウ酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムまたは類似材料をベースとするもので、ブリーチは通常、ブリーチ活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）とともに使用されるであろう、；安定剤、例えば、通常、ナトリウム塩としてホスホネートまたはエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）；石鹸；起泡抑制剤（石鹸はしばしばこの目的で使用される）および布帛コンディショナー（柔軟剤）、例えば、第四級アンモニウム塩およびアミン酸化物で、ベントナイトタイプのクレー上に被覆されたもの、を含む。洗剤配合物中に通常に使用されるビルダーは、ホスフェートベースのビルダー、特に、トリポリリン酸ナトリウム；有機ビルダー、例えば、クエン酸塩および／または酒石酸塩；および／またはゼオライトビルダーを含む。粉末洗剤は、しばしば、流れ助剤および／または濾過助剤を含み、そしてコビルダー、例えば、炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムを、特に、ビルダーがゼオライトである粉末洗剤中に含む。しかし、コビルダーとして通常に使用される材料はアルカリであるから、これらは、通常、手洗い用の配合物中には使用されないであろう。液体洗濯洗剤系は、主として１つのタイプがあり、非水性液体および水性液体のタイプである。非水性液体は、非水性希釈剤またはキャリア、例えば、液体のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、例えば、ＰＥＧ１５０〜４００を含む。界面活性剤材料は、混和性液相材料として、通常、希釈剤またはキャリア中に分散され、そして固体材料、通常、主としてビルダー；使用されるときにはコビルダー；使用されるときにはブリーチ；および腐蝕防止助剤は、通常、希釈剤またはキャリア中において、微細分割された固体材料として分散される。我々の以前の明細書ＥＰ０１２０５６９ＢおよびＥＰ００３００９６に記載されるように、このような洗濯液体洗剤は安定な懸濁液として製造できる。水性液体洗濯洗剤は、２つのタイプに更に分類できる：固体ビルダーが、多量の水を希釈剤またはキャリアとして使用する洗剤中に懸濁している、ビルダー入り液体洗剤；および、製品のバルクが液体の洗剤材料である、ビルダーの入っていない液体洗剤。このような水性系、特にビルダー入り水性系は、単純に固体ブリーチを含ませることによっては容易に洗浄力が上げられない。というのは、ブリーチは、水の存在下で不安定な傾向があり、そして、遊離水の存在下でのブリーチの分解からの保護は現在のところ複雑であり、そして比較的に高価である。炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムのようなコビルダーも、ビルダー入り水性系およびビルダー入り非水性系中でビルダーとともに時々使用される。比較的に少量のビルダー、通常には、有機ビルダー、例えば、クエン酸塩または酒石酸塩を水性のビルダーの入っていない配合物中に含ませるのが最近の傾向である。このような液体はアルカリコビルダーを含むことができるが、それは、通常、使用されない。これらのタイプの強力洗濯洗剤製品のための典型的な組成物を下記の表に示す。次の実施例は本発明の化合物の製造および特性並びにその最終用途を含めて本発明を例示し、特に、本発明の化合物の多用途性および有用性を例示する。全ての部は特に指示がないかぎり重量基準である。材料ＭＰＧモノ−プロピレングリコールグリホセートイソプロピルアミン塩としてのＮ−ホスホノメチルグリシンスルホセートトリメチルスルホニウム塩としてのＮ−ホスホメチルグリシンＥＴＡ従来からグリホセートとともに使用されてきたエトキシル化牛脂アミン配合物補助剤ＡＬ２０４２従来からスルホセートとともに使用されてきたアルキルポリサッカリド補助剤であり、ＩＣＩから市販化合物の特性試験法ニートで製造した製品に関して（合成例ＳＥ１〜ＳＥ６およびＳＥ１１）、合成から得られたニート材料を試験し；溶剤／希釈剤を使用して製造した製品に関して（合成例ＳＥ７〜ＳＥ９）、合成から得られた材料を試験し、この材料は約３０％の反応溶剤／希釈剤を含んだ。表面張力（ＳＴ）は２３℃で滴下法により０．１％ｗ／ｗ水溶液で測定した：結果はｍＮｍ^-1（１ｍＮｍ^-1＝１ｄｙｎｅｃｍ^-1）で示す。曇り点（ＣＰ）はＡＳＴＭＤ２０２４−６５で測定した：結果は℃で示す。湿潤化（Ｗｔｇ）ドレーブス（Draves）湿潤化をスケイン試験（ＡＳＴＭＤ２２８１−６８）を用いて評価した：結果は秒（または、遅い湿潤に関しては分（ｍ））で示す。発泡高さロスマイルス(Ross Miles)発泡高さをＡＳＴＭＤ１１７３−５３で２５℃で評価した：結果はｍｍで示す。合成例ＳＥ−１〜ＳＥ−１３ＳＥ−１−ドデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ドデセニルコハク酸ジメチルエステルメタノール（５０ｇ；１．５６モル）をドデセニルコハク酸無水物（２００ｇ；０．７５モル）に加え、そして反応混合物を加熱還流し、そしてメタノールの還流を行いながら約１００℃の反応混合物温度で１時間攪拌した。その後、触媒量の硫酸（９８％ｗ／ｖ；０．５ｍｌ）を加え、メタノール／水混合物を蒸留により除去し、そして新しいメタノールを加えて反応混合物の体積を維持した。約２時間後、約５００ｍｌのメタノールを加え、そして反応混合物の試料のＩＲスペクトルの酸無水物または酸のピークが実質的に存在しないことにより反応の完了を確認した。過剰のメタノールを留去し、反応混合物を周囲温度に放冷し、炭酸水素ナトリウムで中和し、そして残存固体分を濾過により除去した。液体のジメチルエステル生成物がかなりの定量収率で得られた。エステル生成物のＨ¹ ＮＭＲスペクトル（更に精製をしていない）は、１分子当たりに６個のメチルエステルプロトンを示し、そしてＣ¹³ＮＭＲスペクトルは酸無水物または酸の官能基がないことを示した。ドデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）Ｎ−メチルグルカミド（１１９ｇ、０．６モル）をニートのドデセニルコハク酸ジメチルエステル（１００ｇ、０．３モル）に加え、その後、混合物を１２０ ℃に加熱し、そしてその温度で４時間真空下で攪拌し、その後、反応混合物の試料のＩＲスペクトルはエステル基（エステルバンド１７４０ｃｍ^-1）が残っていないことを示し、そしてかなりのアミド生成物が製造されたことを示した（アミドバンド１６１８ｃｍ^-1）。ＩＲスペクトルにより反応を追跡したところ、アミドバンドが強くなっていくとともにエステルバンドの安定的な低下を示した。同様に、Ｃ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより反応を追跡したところ、反応の間にＮＣＨ₃アミドピークが現れ、そして増加するとともに、ＣＨ₃ エステルおよびＮＣＨ₃アミンピークの強度が低下することを示した。反応混合物を周囲温度に放冷し、ビス−グルカミド生成物を高い収率でガラス状固体物として提供した。生成物の確認はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより行った。化合物ＳＥ１の特性は以下の通りである。ＳＥ２〜ＳＥ６オクテニル〜オクタデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）題記の化合物を合成法ＳＥ１に記載の方法により製造したが、ＳＥ１で使用したドデセニルコハク酸無水物の代わりに、対応するアルケニルコハク酸無水物を用いた。生成物は全て高い収率で得られたガラス状固体物であった。生成物の確認はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより行った。これらの生成物は以下の通りである。ＳＥ２−オクテニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ３−デセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ４−テトラデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ５−ヘキサデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ６−オクタデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ７−ドデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）Ｎ−メチルグルカミド（６２．５ｇ；０．３２モル）を、プロピレングリコール２００（ＰＥＧ２００）（５０ｇ）中で新たに製造したドデセニルコハク酸ジメチルエステル（５０ｇ；０．１６モル）（ＳＥ１に記載の通りに製造した）の溶液に加えた。反応混合物を真空下で８０℃に加熱し、その温度に１時間保持し、その後、温度を１００℃に上げ、そして、更なるメタノールの発生がなくなるまで（約８時間）、反応混合物をその温度に保持した。生成物はワックス状固体分として（ＰＥＧ反応溶剤／希釈剤を含む）高い収率で得られた。Ｈ¹およびＣ¹³ＮＭＲで生成物が題記の通りの化合物であることを確認した。ＳＥ８〜ＳＥ１１デセニル〜オクタデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）題記の化合物を合成法ＳＥ７に記載のように製造したが、ＳＥ７で使用したドデセニルコハク酸ジメチルエステルの代わりに、対応するアルケニルコハク酸ジメチルエステル（ＳＥ２に記載したように製造）で行った。生成物はワックス状固体分として（ＰＥＧ反応溶剤／希釈剤を含む）高い収率で得られ、そして生成物が題記の通りの化合物であることをＨ¹およびＣ¹³ＮＭＲにより確認した。これらの例の生成物は以下の通りである。ＳＥ８−デセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ９−テトラデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ１０−ヘキサデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）１１ＩＩ−オクタデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）ＳＥ１２−ドデセニルコハク酸ビス（Ｎ−メチルグルカミド）題記の化合物を合成法ＳＥ７に記載された方法により製造したが、モノプロピレングリコール（ＭＰＧ）（５０ｇ）を溶剤／希釈剤として使用し、そして反応混合物の温度を１００℃に直接的に上げ、そしてメタノールの発生が止まるまで（約８時間）保持した。生成物はワックス状固体物として（ＭＰＧ反応溶剤／希釈剤を含む）高い収率で得られた。生成物はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより確認した。ＳＥ１３−オクタデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ２００エステルオクタデセニルコハク酸モノ−ＰＥＧ２００エステルＰＥＧ２００（２１８．７ｇ；１．０９モル）を、攪拌しているオクタデセニルコハク酸無水物（３８２．８ｇ；１．０９モル）中に一回で加えた。反応混合物を１００℃に２時間加熱し、その後、反応混合物の試料の赤外スペクトルは無水物（伸縮周波数１７９０ｃｍ^-1）がないこと示した。触媒量の硫酸およびメタノール（５０ｍｌ）を反応混合物中に加え、混合物を１１０℃に加熱し、そしてメタノール／水混合物を反応系から留去した。反応混合物の体積を一定に維持する速度で新たなメタノールを加えた。反応の終点は、試料の赤外スペクトルおよびＮＭＲスペクトルで決定した。エステル化反応の終了後、ＳＥ１に記載されるように、過剰のメタノールを留去し、反応混合物を冷却し、中和し、そして固体分を濾過により除去した。ジエステル中間体はかなり高い収率で液体として得られ、そして更なる精製をせずに使用した。オクタデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ２００エステルＮ−メチルグルカミド（６７ｇ；０．３４４モル）を、オクタデセニルコハク酸ＰＥＧ２００メチルエステル（２００ｇ；０．３３４モル）に１つのアリコートで加え、そして、更なるメタノールが発生しなくなるまで（約４時間）、反応混合物を真空下で１００℃に加熱し、その時、試料のＨ¹ ＮＭＲスペクトルはメチルエステルがないことを示した。題記の化合物の生成物はワックス状の固体物としてかなり高い収率で得られた。生成物はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより確認した。ＳＥ１４〜ＳＥ１８様々なアルケニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧエステル題記の化合物を合成法ＳＥ１３に記載されるように製造したが、オクタデセニルコハク酸無水物の代わりに、対応するアルケニルコハク酸無水物を用い、そしてＳＥ１３で使用したＰＥＧ２００の代わりに、対応するＰＥＧを用いた。生成物はかなり高い収率でワックス状固体物として得られ、そして生成物をＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより確認した。例の生成物は以下の通りであった。ＳＥ１４−ドデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ６００エステルＳＥ１５−ドデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ２０００エステルＳＥ１６−テトラデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ６００エステルＳＥ１７−オクタデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ１０００エステルＳＥ１８−テトラデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ１８０エステルＳＥ１９−ビス〔テトラデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミン〕ＰＥＧ８００エステル題記の化合物は例ＳＥ１３の一般法により製造したが、２：１モル比のＡＳＡ：ＰＥＧを用いて、中間体ビス〔テトラデセニルコハク酸〕ＰＥＧ８００エステルを生成し；約２倍量のメタノール（モル基準で）を用いて、中間体のビス〔テトラデセニルコハク酸メチルエステル〕ＰＥＧ８００エステルを生成し、そして２：１モル比のＮ−メチルグルカミドを用いて、ビス〔テトラデセニルコハク酸メチルエステル〕ＰＥＧ８００エステルを生成した。生成物はかなり高い収率でワックス状固体物として得られた。生成物はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより確認した。ＳＥ２０−ヘキサデセニルコハク酸ビス（Ｎ−ジグルカミド）題記の化合物は例ＳＥ１２の一般法により製造したが、例ＳＥ１２で使用したグルカミンの代わりにジグルカミンを用い、そしてドデセニル酸ジメチルエステルの代わりにヘキサデセニル酸ジメチルエステルを用いた。生成物はかなり高い収率でワックス状の固体物として得られた。生成物はＣ¹³およびＨ¹ ＮＭＲにより確認した。ＳＥ２１−ドデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＮ−ジ（２−エチルヘキシル）アミドジ（２−エチルヘキシル）アミン（４８．２ｇ；０．２モル）を、ドデセニルコハク酸無水物（５３．２ｇ；０．２モル）に２〜３分間にわたって加え、反応混合物を約８５℃に加熱し、そしてこの温度で約２時間攪拌し、その後、周囲温度で一晩攪拌した。反応混合物の試料のＩＲスペクトルは無水物が存在しないことを示し、そして強いアミドおよびカルボン酸のピークを有した。反応混合物は更なる精製をせずに使用した。ドデセニルコハク酸Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミドメチルエステル題記の化合物は、オクタデセニルコハク酸ＰＥＧ２００エステルメチルエステルを製造するための例ＳＥ１３に記載されたように製造したが、例ＳＥ１３で使用したオクタデセニルコハク酸ＰＥＧ２００の代わりに、前の工程からのドデセニルコハク酸Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミドを用いた。題記の化合物はかなり高い収率で液体として得られた。化合物の構造はＨ¹およびＣ¹³ＮＭＲスペクトルにより確認した。ドデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＮ−エチルヘキシルアミド題記の化合物は、メチルエステル前駆体からオクタデセニルコハク酸Ｎ−メチルグルカミドＰＥＧ２００エステルを製造するための例ＳＥ１３に記載されたように製造したが、ＳＥ１３で使用したオクタデセニルコハク酸ＰＥＧ２００エステルメチルエステルの代わりに、前の工程からのドデセニルコハク酸Ｎ−（２− エチルヘキシル）アミドメチルエステルを用いた。題記の化合物はかなり高い収率でワックス状固体物として得られた。化合物の構造はＨ¹およびＣ¹³ｎｍｒスペクトルにより確認した。合成例において製造した製品の特性を下記の表１に要約する。応用例１ＡＥ１〜ＡＥ３：農薬配合物用途応用試験法雑草抑制これは欧州雑草研究協会（European Weed Research Council）（EWR）等級により評価し、ここで、処理の３日、７日および２８日後に、１=抑制なしおよび9 =100%抑制である。抑制直径(ID%) ターゲットの菌で適切な成長培地を含むペトリ皿を汚染することにより試験を行い、一度、菌が培地表面を覆い、試験配合物で含浸した小さい濾紙ディスクをディスクの表面上に置き、菌がなくなる培地の表面の面積を測定し、そして相当直径はIDである。次の計算に用いる、全てのIDは４回の繰り返しの平均値である。IDが大きいほど、良好な結果である。補助剤を用いずに、通常塗布量(NAR)で塗布した抗菌剤のIDに対する、試験配合物のIDの数値百分率として結果を示す- 百分率が高いほど、補助剤は有効である。試験配合物は通常塗布量の半分の量で塗布する。菌成長直径(FGD%) 殺菌配合物を含む成長培地を調製し、そしてペトリ皿中の培地にターゲットの菌で汚染されたディスクを置くことにより試験を行う。菌で汚染された面積により配合物の有効性を測定する。汚染面積が大きいほど、配合物は有効でない。ここでも、全ての結果は全ての試験の４回の繰り返しを基礎としたものである。汚染された面積は相当直径として表現し、そして結果は効率(%)= 100x(殺菌剤を使用しないときの直径- 配合物が殺菌剤を含むときに直径)/（殺菌剤を使用しないときの直径）である。例ＡＥＩ−グリホセートを含む除草剤配合物グリホセートイソプロピルアミン塩をベースとする除草剤配合物Ｆ１〜Ｆ８は、グリホセート塩を３６０ｇ／ｌおよび補助剤を１８０ｇ／ｌで水中に（幾つかの場合には溶剤または補助溶剤を含む）溶解させることにより調製した。対照配合物ＣＦ１は補助剤としてＥＴＡを用いて製造し、（グリホセート除草剤の現在の典型的な配合物を提供した）。４回繰り返して、配合物を２５０１．ｈａ^-1の塗布体積で配合物４１ｈａ^-1の量で試験プロット上に塗布する、試験塗布プログラムにおいて配合物を用いた。使用した配合物および得られた雑草抑制結果を下記の表２に要約する。例ＡＥ２−スルホセートを含む除草剤トリメチルスルホニウム塩としてグリホセートを基礎とする除草剤配合物Ｆ９〜１６は、スルホセートを３６０ｇ／ｌおよび補助剤を１８０ｇ／ｌで水中に（幾つかの場合には溶剤または補助溶剤を含む）溶解させることにより調製した。対照配合物ＣＦ２は補助剤としてＡＬ２０４２を用いて製造し、（スルホセート除草剤の現在の典型的な配合物を提供した）。４回繰り返して、配合物を２５０ｌ．ｈａ^-1の塗布体積で配合物３１ｈａ^-1の量で試験プロット上に塗布する試験塗布プログラムにおいて配合物を用いた。使用した配合物および得られた雑草抑制結果を下記の表３に要約する。例ＡＥ３−抗菌配合物様々な抗菌配合物は上記に記載の方法により製造し、そしてインビトロで試験した。使用した抗菌材料は従来から市販された材料であった。本発明の界面活性剤の補助剤としての有効性は、適切な配合物を調製し、それを試験し、そしてこの補助剤を用いない配合物と比較することにより評価した。配合物および結果を下記の表４に示し、ここで、補助剤は合成例（ＳＥ）番号により指定した。応用例ＡＥ４顔料分散体顔料グレードのＴｉＯ₂の水中の分散体は次の配合物を基礎として製造された。材料重量（ｇ）ＴｉＯ₂顔料６５界面活性剤１ｎ−ヘキサノール−消泡剤０．５水１００までの残部界面活性剤を２５０ｍｌガラスボトル中で計量し、計算量の脱イオン水を加え、次に、ｎ−ヘキサノールを添加し、そして混合物をゆっくりと混合し、界面活性剤を溶液にした。３ｍｍガラスビーズ（約５０ｇ）を加え、次に、顔料を加えた。この分散体をレッドデビル実験室用シェーカーを用いて１／２時間攪拌した。分散体の粘度および使用した界面活性剤を下記の表５に報告する。応用例ＡＥ５家庭用洗剤−液体洗濯洗剤非水性液体強力洗濯洗剤を次の通りに製造した：材料重量部二珪酸ナトリウム２．０蛍光増白剤０．３ＥＤＴＡ０．２カルボキシメチルセルロース１．０ＴｉＯ₂顔料０．２炭酸ナトリウム４．９トリポリリン酸ナトリウム４０．９ＰＥＧ２００３９．４ＳＥ１の生成物１０．０標準的な硬度50ppm または300ppmの水および6 g.ｌ^-1または6 g.ｌ^-1の配合物を用いて、Tergotometer洗濯機（The United States Testing Company により製造されたもの）で配合物の試験を行った（合計で８回の試験）。各洗濯は、４種の標準的な汚れ布帛を用いた：EMPA コットン101、EP MAポリコットン104、Krefeld コットン10C、Krefeld ポリコットン20C。洗濯の前と後で、布帛の反射率を測定し、そして反射率の増加を結果として報告する。結果を下記の表６に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｄ 295/22 Ｃ０７Ｄ 295/22 ＡＺＣ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＺＣ１１Ｄ 1/10 Ｃ１１Ｄ 1/10 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＳ (72)発明者カーペンター，ネイルマイケルイギリス国，クリーブランドティーエス 13 ４ユージー，ソルトバーン，サウスロフタス，ホリーウェルファーム，ポンドハウス

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）の化合物、（式中、コハク酸部分のＲ¹およびＲ²のうちの一方はＣ₆〜Ｃ₂₂アルケニル若しくはアルキルであり、そしてもう一方は水素であり；Ｒ³は多価ヒドロキシヒドロカルビル基であり；Ｒ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであるか、または、Ｒ⁴は独立にＲ³に関して規定した通りであり；Ｒ⁵は−ＮＲ³Ｒ⁴基であり、ここで、Ｒ³およびＲ⁴は上記に規定した通りであり；またはＲ⁵は−Ｏ（ＡＯ）_nＲ⁶基であり、ここで、ＡＯはアルキレンオキシド残基であり；ｎは１〜２００であり、そしてＲ⁶は水素またはＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり；または、Ｒ⁶は基であり、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は独立に上記に規定した通りであり；または、Ｒ⁶は−ＮＲ⁷Ｒ⁸基であり、ここで、Ｒ⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり；そしてＲ⁸ はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり；または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸はピロリジノ−、ピペリジノ−、モルホリノ−、ピペラジノ−またはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）ピペラジノ基であり；または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸は式−ＮＨ（ＡＯ）_nＲ⁹基であり、ここで、ＡＯおよびｎは上記に規定した通りであり、そしてＲ⁹はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり；または、 −ＮＲ⁷Ｒ⁸は式−ＮＨ（ＡＯ）_pＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ¹⁰基であり、ここで、ＡＯは上記に規定した通りであり；ｐは０〜２００であり；そしてＲ¹⁰はＣ₁〜Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり；または、Ｒ¹⁰は基であり、ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は独立に上記に規定した通りである。）。２．式（Ｉａ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は独立に請求項１に規定した通りである。）。３．式（Ｉｂ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯ、ｎおよびＲ⁶は請求項１に規定した通りである。）。４．式（Ｉｃ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＮＲ³Ｒ⁴、ＡＯおよびｎは請求項１に規定した通りである。）。５．式（Ｉｄ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯ、ｎおよびＲ⁹は請求項１に規定した通りである。）。６．式（Ｉｅ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ＡＯおよびｐは請求項１に規定した通りである。）。７．式（Ｉｆ）を有する、請求項１記載の化合物、（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸は請求項１に規定した通りである。）。８．コハク酸部分のＲ¹およびＲ²のうちの一方はＣ₈〜Ｃ₁₈直鎖アルケニル基であり、そして他方が水素である、請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。９．Ｒ³は式：−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨであり、そしてＲ⁴は水素であるか、または、メチル、エチル、プロピル若しくはブチル基である、請求項１〜８のいずれか１項記載の化合物。１０．Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキルまたはＣ₂〜Ｃ₂₀ヒドロキシ置換アルキル基であり；ＡＯはエチレンオキシド残基であり；ｎおよびｐは各々独立に３〜５０であり；Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は各々独立にＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；そしてＲ⁹はＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル基である、請求項１〜９のいずれか１項記載の化合物。１１．複数の基Ｒ¹／Ｒ²および／または−ＮＲ³Ｒ⁴が存在し、且つ、それぞれの基Ｒ¹／Ｒ²および−ＮＲ³Ｒ⁴が同一である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物。１２．請求項１〜１１のいずれか１項記載の化合物を製造する方法であって、対応する置換コハク酸と式Ｒ¹¹ＯＨ（式中、Ｒ¹¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基である。）とのエステルと、式ＮＨＲ³Ｒ⁴（式中、Ｒ³およびＲ⁴は請求項１に規定した通りである。）とを、最終の生成物中の−ＮＲ³Ｒ⁴アミド官能基の数に対応するモル比で反応させること、および、発生したＲ¹¹ＯＨを蒸留により除去すること、を含む方法。１３．少なくとも１種の農薬活性成分および請求項１〜１１のいずれか１項記載の化合物を界面活性剤および／または補助剤として含む、農薬配合物。１４．グリホセートおよびスルホセート等の１種以上の除草剤、イプロジオン、カルベダジンおよびプロピオナゾール等の殺菌剤、殺虫剤、殺カビ剤および／または植物成長抑制剤を農薬活性成分として含む、請求項１３記載の農薬配合物。１５．１種以上の油；溶剤および／または希釈剤；および他のアニオン、カチオンまたはノニオン界面活性剤を更に含む、請求項１３または１４記載の農薬配合物。１６．請求項１〜１２のいずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物を分散剤として含む、液体キャリア中の顔料に分散体。１７．顔料が二酸化チタンであり、そして液体キャリアが水である、請求項１６記載の分散体。１８．式（Ｉ）の化合物が顔料の０．２〜１０重量％の量で使用される、請求項１６または１７のいずれか１項記載の分散体。１９．請求項１６〜１８のいずれか１項記載の顔料の分散体を含む、塗料。２０．請求項１〜１２のいずれか１項記載の少なくとも１種の化合物を界面活性剤として含む、家庭用洗剤。２１．請求項１〜１２のいずれか１項記載の少なくとも１種の化合物を界面活性剤として含む、非水性液体強力洗濯洗剤の形態の家庭用洗剤。２２．１種以上の他のノニオン、アニオンおよび／またはカチオン界面活性剤；ビルダー；腐蝕防止剤；カルボキシメチルセルロース等の再付着防止助剤；蛍光増白剤；香料；１種以上のリパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼおよび／またはアミラーゼ酵素；必要に応じて１種以上のブリーチ活性化剤を含むブリーチおよび／または安定剤；石鹸；起泡抑制剤；および布帛コンディショナーを更に含む、請求項２０または２１のいずれか１項記載の家庭用洗剤。