JPH10510318A - 固形合成洗剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、10〜60重量%の合成洗剤界面活性剤、10〜60重量%の、40〜100℃の間の融点を有する水溶性構造付与剤、および5〜50重量%の、40〜100℃の間の融点を有する水不溶性構造付与剤からなる固形合成洗剤に関する。水溶性デンプンの添加が加工上および組成物上の利点をもたらす、ということが見出された。
Description
【発明の詳細な説明】
固形合成洗剤 本発明の分野
本発明は、固形合成洗剤組成物に関する。特に、本発明は、優れた固形性質(
即ち、使用状況下でぬらされた時のグリット(粗粒)のない表面)を与えること
が思いがけず見出された特定の水溶性デンプンを含む固形組成物に関する。本発明の背景
洗浄用固形物は、3つの範疇即ち(1)固形石けん、(2)有意的割合の石け
んを含有する固形混合活性物質、および(3)石けんを少割合のみしか含有しな
いかまたは全く含有しない固形合成洗剤に分類され得る。
慣用の固形石けんは、多割合典型的には60〜80重量%の脂肪酸石けんを含
む。脂肪酸石けんは、泡の形成および固形の構造に関して所要の機能的性質を与
える可溶性石けんおよび不溶性石けんのバランスをもたらすよう選択される。慣
用の固形石けんは、石けんおよび他の成分の半固体状塊を混練し、押出しそして
型打ちすることにより製造される。
石けんの量が合成洗剤の量より少なくあり得るがしかしそれ
でも固形物の含分に有意的量を与える量である、石けんおよび合成洗剤の混合物
を含有する固形物が知られている。かかる固形物においては、慣用の固形石けん
のように、石けん分特に不溶性石けん分が、固形物の構造的および物理的性質に
寄与する。
第3の範疇は、しばしば固形“シンデット(Syndet)”として知られて
いる固形合成洗剤であり、しかしてこれらにおいては、石けんはほとんどないか
または全くなく、洗剤活性物質はほとんどまたは完全に合成非石けん洗剤である
。一般に、かかる固形物は、実質的割合の、洗剤でないがしかし固形物に構造を
与えるよう働く物質を含有する。かかる“構造付与剤”は通常水不溶性であり、
そしてデンプンおよびカオリンのような物質を含む。該固形物はしばしば可塑剤
も含有し、しかして公知の可塑剤はステアリン酸およびセチルアルコールを含む
。固形合成洗剤用の公知の界面活性剤は、第1級アルキルサルフェート、アルキ
ルエーテルサルフェート、ベタイン、サルコシネート、スルホスクシネートおよ
びイセチオネートを含む。
石けんを全く含有しないかまたは石けんを少割合しか含有しないこれらの固形
合成洗剤は、伝統的には、構造付与剤(例えば、デンプン)、可塑剤(例えば、
ステアリン酸)および界面
活性剤(例えば、アシルイセチオネート)の物理的混合物即ち可溶性成分および
不溶性成分の両者を高剪断混合機中で、製品がグリットのないものになる終点ま
で強力に加工することにより作られる。該混合物は、次いで固形合成洗剤に成形
される。
この公知の方法は、物理的混合工程が回分的に遂行されかつ強力混合機を必要
とする点で、いくつかの欠点を有する。
国際特許出願第94/21778号において、該公知の強力加工工程は、
(a)10〜60重量%の合成非石けん界面活性剤(例えば、イセチオネートま
たはSLES)、
(b)10〜60重量%の、40〜100℃の範囲の融点を有する水溶性構造付
与剤(例えば、ポリエチレングリコール)、
(c)5〜50重量%の、40〜100℃の融点を有する水不溶性構造付与剤、
(d)0〜20重量%の水
からなる成分の特定の組合わせを用いることにより不要にされた。
この引用例によれば、100℃を越える融点を有する水不溶性構造付与剤(成
分(c))も用いられ得る(即ち、固形物を
強化しおよびべたつきを低減するために)が、しかしそれは、用いられるとして
も組成物の20重量%以下からなるべきである。デンプンは可能な使用のために
挙げられている物質の一つであり、そして例えばトウモロコシデンプンが好まし
いということが留意される。
予期せぬことに、本出願人は、かかるデンプン物質が必要とされる(即ち、混
合機中の粘度およびビレットの硬度を増大するために)ことのみならず、すべて
のデンプンが同等であるわけではないことを見出した。即ち、使用者の有益性(
即ち、一層滑らかで一層グリットのない表面)を得るために、デンプンはトウモ
ロコシデンプンまたはジャガイモデンプンのようなまさしく“部分的に可溶性の
”物質であってはならず、例えばマルトデキストリンのような“真の”水溶性の
物質でなければならない、ということを本出願人は認識した。
“真の”水溶性は、デンプンが室温において水中10重量%またはそれ以上の
デンプンにて、溶解して透明なまたは曇った/透明な溶液になるべきである(室
温において膨潤するがしかし溶解しないトウモロコシまたはジャガイモのデンプ
ンのような他のデンプンとは対照的に)ことを意味する。
ルンドベルグの米国特許第2,987,484号は、閉鎖ダイ成型技法により
作られる固形物を教示し、しかして該固形物は、
(1)約35%ないし70%の常態で固体の水溶性陰イオン性合成界面活性剤、
および
(2)約22%ないし50%の、エチレングリコールおよび高級脂肪酸(例えば
、ステアリン酸)を含む群から選択された120°Fと220°Fの間の融点を
有する常態で固体の脂肪ビヒクル
からなる。
ルンドベルグにおいて、ポリエチレングリコール(PEG)は、水溶性構造付
与剤として全く用いられない(エチレンまたはジエチレングリコールのみ)。そ
れらは添加剤として用いられる(添加剤は第12欄第72行によれば約10重量
%まで用いられ、そして実施例においては5重量%または9.3重量%のいずれ
か)けれども、本発明においてのように10〜60%の量にては通常用いられな
い。
ルンドベルグは強力混合の問題とは関係がなく(閉鎖ダイ成型技法である故)
、本発明の水溶性構造付与剤(例えば、
PEG)を所要量にて用いることの利点を認識しないというほかない。更に、ル
ンドベルグは確かに、特定のタイプのデンプンの使用も要求されることあるいは
あるデンプンが他のものよりも良好であることを教示も示唆もしない。
カッチャー等の米国特許第5,225,097号は、スキンpHフリーザー固
形物を教示し、しかして該固形物は(1)10〜50%の遊離脂肪酸、(2)1
5〜65%の陰イオン性および/または非イオン性の固形物堅固用助剤(PEG
を含み得る。)および(3)15〜40%の水からなり、そしてpHは約4.8
〜6.0である。
本発明の固形物はこの量の水を含有し得ず、何故なら該固形物は簡単に軟らか
すぎるようになり加工できなくなるからである。本発明の固形物は14重量%よ
り多い水を有し得ず、好ましくは10重量%より多い水を有さない。
上記の引用例はまた明らかに、添加デンプンの必要性を認識せず、またあるデ
ンプンが他のものより優れている(即ち、デンプンは、“真に”水溶性でなけれ
ばならない。)ことも認識していない。
本発明の成分の独特の組合わせにより、堅固に組織化されて
おり、しかも過度のべたつき性を有さない滑らかでグリットのない表面を有する
固形物がもたらされた。本発明の簡単な要約
本発明は、固形合成洗剤であるかまたは固形合成洗剤に成形され得る洗剤組成
物であって、
(a)10〜60重量%の合成非石けん洗剤、
(b)10〜60重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100
℃の範囲の融点を有する水溶性構造付与剤、
(c)5〜50重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100℃
の範囲の融点を有する水不溶性構造付与剤、
(d)1〜25重量%の水溶性デンプン、
(e)1〜14重量%の水
からなり、しかも少なくとも10%の該水溶性デンプンは透明なまたは半透明な
溶液を形成するよう水中に溶解する上記組成物を提供する。
水溶性は、水中少なくとも10重量%のデンプンのレベルにて、溶解して実質
的に透明な溶液になる(半透明の曇りを半透明の曇りがなければ透明である溶液
に与え得る少量の不溶性残渣のほかは)(即ち、10部中少なくとも1部は可溶
であるべ
きである。)と定義される。
適当な合成洗剤(a)は、アルキルエーテルサルフェート,アルキルエトキシ
レート,アルキルエトキシカルボキシレート,アルキルグリセリルエーテルスル
ホネート,アルファオレフィンスルホネート,アシルタウライド,メチルアシル
タウレート,N−アシルグルタメート,アシルイセチオネート,陰イオン性アシ
ルサルコシネート,アルキルホスフェート,メチルグルコースエステル,蛋白質
縮合物,エトキシ化アルキルサルフェート,アルキルポリグルコシド,アルキル
アミンオキシド,ベタイン,スルタイン,アルキルスルホスクシネート、ジアル
キルスルホスクシネート、アシルラクチレートおよびそれらの混合物である。上
記の洗剤は、好ましくは、C8〜C24のアルキルおよびアシル部に基づくもの一
層好ましくはC10〜C18のアルキルおよびアシル部に基づくものである。
本発明の多くの具体的態様について、合成洗剤(a)の量は、好ましくは、1
0〜40重量%最も好ましくは10〜35重量%の範囲にあり得る。
水溶性構造付与剤(b)は、固形組成物を形成するために溶融され得るがしか
し固形物が用いられる温度において固体状態
にあるように、40℃ないし100℃の温度範囲にて溶融することが要求される
。好ましくは、それは、少なくとも50℃から90℃の融点を有する。
水溶性構造付与剤(b)として考慮される物質は、適切な融点を有する中程度
に高い分子量のポリアルキレンオキシド特にポリエチレングリコールまたはそれ
らの混合物である。
用いられるポリエチレングリコール(PEG)は、1,500〜10,000
の範囲の分子量を有し得る。しかしながら、本発明のいくつかの具体的態様にお
いては、かなり少量の、50,000〜500,000の範囲の分子量特に約1
00,000の分子量を有するポリエチレングリコールを含めることが好ましい
。かかるポリエチレングリコールは、固形物の摩耗速度を改善することが分かっ
た。これはそれらの長ポリマー鎖がからみ合ったままにある(固形組成物が使用
中ぬらされるときでさえ)故である、と信じられる。
かかる高分子量ポリエチレングリコール(またはいずれかの他の水溶性高分子
量ポリアルキレンオキシド)が用いられる場合、その量は好ましくは組成物の1
重量%ないし5重量%一層好ましくは1重量%または1.5重量%から4重量%
または
4.5重量%までである。これらの物質は、一般に、より多量の、上記の分子量
1,500〜10,000のポリエチレングリコールのような他の水溶性構造付
与剤(b)と共に用いられる。
いくつかのポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックコポリマー
は、40〜100℃の所要範囲の温度において溶融し、そして水溶性構造付与剤
(b)の一部または全部として用いられ得る。ここで好ましいものは、ポリエチ
レンオキシドがブロックコポリマーの少なくとも40重量%を与えるブロックコ
ポリマーである。かかるブロックコポリマーは、ポリエチレングリコールまたは
他の水溶性構造付与剤との混合物にて用いられ得る。
好ましくは、水溶性構造付与剤(b)の総量は、組成物の20重量%ないし5
0重量%である。
水不溶性構造付与剤(c)もまた、40〜100℃一層好ましくは少なくとも
50℃顕著には50℃ないし90℃の範囲の融点を有することが要求される。特
に考慮される適当な物質は、脂肪酸特に12〜24個の炭素原子の炭素鎖を有す
るものである。それらの例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸およびそれらの混合物である。これらの
脂肪酸の源は、ヤシ、抜頭ヤシ、パーム、パーム核、ババスおよび牛脂の脂肪酸
並びに部分的にもしくは完全に硬化された脂肪酸または蒸留された脂肪酸である
。他の適当な水不溶性構造付与剤は、8〜20個の炭素原子のアルカノール特に
セチルアルコールを含む。これらの物質は、一般に、20℃において5g未満/
リットルの水中溶解度を有する。
水溶性構造付与剤(b)および水不溶性構造付与剤(c)の相対割合は、固形
物が使用中摩耗する速度を左右する。水不溶性構造付与剤の存在は、使用中水に
曝されるとき固形物の溶解を遅らせそして従って摩耗速度を遅らす傾向にある。
好ましくは、成分(c)の総量は、組成物の10重量%ないし40重量%であ
る。
本発明は、本発明が少なくとも追加的固形構造付与剤として機能するよう10
0℃未満で溶融しない或る物質を要求する点で、WO94/21778から相違
する。該物質即ち水溶性デンプンは、組成物の少なくとも1重量%から25重量
%好ましくは5〜15重量%の量にて存在すべきである。
この物質は“真の”水溶性物質でなければならず、そしてそ
れ自体トウモロコシまたはジャガイモのデンプンのような部分的に可溶なデンプ
ンを含まず、その代わりにマルトデキストリンのような完全に可溶なデンプンを
含む。
水溶性は、水中のデンプンの10重量%またはそれ以上の溶液が透明なまたは
実質的に透明な溶液を形成するよう溶解する(半透明の曇りを半透明の曇りがな
ければ透明である溶液に与え得る少量の不溶性残渣のほかは)ことを意味する。
水は、好ましくは、1〜14重量%の量にて存在する。
水溶性構造付与剤(b)対水不溶性構造付与剤の総量の比率は、2:3または
1:1から3:1または5:1までの範囲にあり得る。
或る石けん即ち8〜22個の炭素原子の鎖長を有するモノカルボン酸脂肪酸の
塩は、本発明の固形組成物中に含められ得る。その量は、望ましくは組成物の1
0重量%より多くない。
水不溶性石けんが含まれる場合固形物の摩耗速度を低減するのに有利である、
ということを我々は見出した。かかる水不溶性石けんは、16〜22個の炭素原
子特に16〜18個の炭素原子の鎖長を有する飽和脂肪酸の塩である。好ましく
は、これらの塩はナトリウム塩である。
水不溶性石けんが本組成物中に存在する場合、その量は望ましくは組成物の1
0重量%を越えず、例えば3重量%ないし9.5重量%一層好ましくは5重量%
ないし9重量%の範囲にある。
含まれ得るがしかし100℃未満の温度において溶融しない物質は、次のよう
に分類され得る。即ち、100℃未満の温度において完全には液化しない非石け
ん合成洗剤例えばアシルイセチオネート,100℃末満において溶融しない石け
ん特に水不溶性石けん,および100℃末満において溶融しない他の水不溶性物
質。
挙げられている百分率はすべて、別段記載されていなければ重量による。
次の例は例示の目的のみのために意図されており、そして決して請求の範囲を
限定するようには意図されていない。例1
次の2種の処方物を、消費者試験において実地試験した。フォーカスグループ
にて、消費者(おおよそ20人)は各固形物を2週間使用しそして次いでその評
価を提出した。第1の固形物(固形物A)は、不溶性ジャガイモデンプンを含有
していた。
消費者は、ぬれた固形物の表面の横断抵抗(これは、不溶性の膨潤したデンプン
粒状物の存在のためであった。)の不快な触感を即座に報告した。泡中のこれら
のデンプン粒状物は、顕微鏡下で明瞭に見られ得た。第2の固形物(固形物B)
は、完全に可溶性のマルトデキストリンを含有していた。消費者は、ぬれた固形
物の表面における抵抗またはグリットの徴候を何ら検出しなかった。デンプン粒
状物は、顕微鏡下で泡中に全く見られ得なかった。150人の消費者が関与する
、より後のより大規模な試験において、抵抗またはグリットは固形物Bから全く
検出されなかった。
これらの試験は明らかに、主要な相違が用いられるデンプンの相違であった固
形物において、ジャガイモデンプンのようなデンプンよりむしろマルトデキスト
リンのような水溶性デンプンの使用が“グリットがあること”または抵抗の消費
者の知覚において途方もない利点を予期せぬことにもたらしたことを示している
。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項
【提出日】1996年9月18日
【補正内容】
この引用例によれば、100℃を越える融点を有する水不溶性構造付与剤(成
分(c))も用いられ得る(即ち、固形物を強化しおよびべたつきを低減するた
めに)が、しかしそれは、用いられるとしても組成物の20重量%以下からなる
べきである。デンプンは可能な使用のために挙げられている物質の一つであり、
そして例えばトウモロコシデンプンが好ましいということが留意されるべきであ
る。
予期せぬことに、本出願人は、かかるデンプン物質が必要とされる(即ち、混
合機中の粘度およびビレットの硬度を増大するために)ことのみならず、すべて
のデンプンが同等であるわけではないことを見出した。即ち、使用者の有益性(
即ち、一層滑らかで一層グリットのない表面)を得るために、デンプンはトウモ
ロコシデンプンまたはジャガイモデンプンのようなまさしく“部分的に可溶性の
”物質であってはならず、例えばマルトデキストリンのような“真の”水溶性の
物質でなければならない、ということを本出願人は認識した。
“真の”水溶性は、デンプンが室温において水中10重量%またはそれ以上の
デンプンにて、溶解して透明なまたは曇った
/透明な溶液になるべきである(室温において膨潤するがしかし溶解しないトウ
モロコシまたはジャガイモのデンプンのような他のデンプンとは対照的に)こと
を意味する。
ルンドベルグの米国特許第2,987,484号は、閉鎖ダイ成型技法により
作られる固形物を教示し、しかして該固形物は、
(1)約35%ないし70%の常態で固体の水溶性陰イオン性合成界面活性剤、
および
(2)約22%ないし50%の、エチレングリコールおよび高級脂肪酸(例えば
、ステアリン酸)を含む群から選択された48.9℃(120°F)と104.4
℃(220°F)の間の融点を有する常態で固体の脂肪ビヒクル
からなる。
ルンドベルグにおいて、ポリエチレングリコール(PEG)は、水溶性構造付
与剤として全く用いられない(エチレンまたはジエチレングリコールのみ)。そ
れらは添加剤として用いられる(添加剤は第12欄第72行によれば約10重量
%まで用いられ、そして実施例においては5重量%または9.3重量%のいずれ
か)けれども、本発明においてのように10〜60%
の量にては通常用いられない。
ルンドベルグは強力混合の問題とは関係がなく(閉鎖ダイ成型技法である故)
、本発明の水溶性構造付与剤(例えば、PEG)を所要量にて用いることの利点
を認識しないというほかない。更に、ルンドベルグは確かに、特定のタイプのデ
ンプンの使用も要求されることあるいはあるデンプンが他のものよりも良好であ
ることを教示も示唆もしない。
カッチャー等の米国特許第5,225,097号は、スキンpHフリーザー固
形物を教示し、しかして該固形物は(1)10〜50%の遊離脂肪酸、(2)1
5〜65%の陰イオン性および/または非イオン性の固形物堅固用助剤(PEG
を含み得る。)および(3)15〜40%の水からなり、そしてpHは約4.8
〜6.0である。
本発明の固形物はこの量の水を含有し得ず、何故なら該固形物は簡単に軟らか
すぎるようになり加工できなくなるからである。本発明の固形物は14重量%よ
り多い水を有し得ず、好ましくは10重量%より多い水を有さない。
上記の引用例はまた明らかに、添加デンプンの必要性を認識せず、またあるデ
ンプンが他のものより優れている(即ち、デ
ンプンは、“真に”水溶性でなければならない。)ことも認識しない。
水不溶性構造付与剤の存在は、使用中水に曝されるとき固形物の溶解を遅らせそ
して従って摩耗速度を遅らす傾向にある。
好ましくは、成分(c)の総量は、組成物の10重量%ないし40重量%であ
る。
本発明は、本発明が少なくとも追加的固形構造付与剤として機能するよう10
0℃未満で溶融しない或る物質を要求する点で、WO94/21778から相違
する。該物質即ち水溶性デンプンは、組成物の少なくとも1重量%から25重量
%好ましくは5〜15重量%の量にて存在する。
この物質は“真の”水溶性物質でなければならず、そしてそれ自体トウモロコ
シまたはジャガイモのデンプンのような部分的に可溶なデンプンを含まず、その
代わりにマルトデキストリンのような完全に可溶なデンプンを含む。
水溶性は、水中のデンプンの10重量%またはそれ以上の溶液が透明なまたは
実質的に透明な溶液を形成するよう溶解する(半透明の曇りを半透明の曇りがな
ければ透明である溶液に与え得る少量の不溶性残渣のほかは)ことを意味する。
水は、1〜14重量%の量にて存在する。
水溶性構造付与剤(b)対水不溶性構造付与剤の総量の比率
は、可能的に2:3または1:1から3:1または5:1までの範囲にあり得る
。
或る石けん即ち8〜22個の炭素原子の鎖長を有するモノカルボン酸脂肪酸の
塩は、
請求の範囲
1. 固形合成洗剤であるかまたは固形合成洗剤に成形され得る洗剤組成物で
あって、
(a)10〜60重量%の合成非石けん洗剤、
(b)10〜60重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100
℃の範囲の融点を有ししかも10部中少なくとも1部は水中に可溶である構造付
与剤、
(c)5〜50重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100℃
の範囲の融点を有ししかも10部中1部末満が水中に可溶である構造付与剤、
(d)1〜25重量%の、10部中少なくとも1部は水中に可溶であるデンプン
、
(e)1〜14重量%の水
からなり、しかして水溶性は、半透明の曇りを半透明の曇りがなければ透明であ
る溶液に与え得る少量の不溶性残渣のほかは、実質的に透明な溶液を形成するよ
う溶解することと定義される、上記組成物。
2. 10〜40重量%の非石けん洗剤を含む、請求の範囲
第1項に記載の組成物。
3. 20〜50重量%の水溶性構造付与剤(b)を含む、請求の範囲第1項
に記載の組成物。
4. 10〜40重量%の水不溶性構造付与剤(c)を含む、請求の範囲第1
項に記載の組成物。
5. 5〜15重量%の水溶性デンプン(d)を含む、請求の範囲第1項に記
載の組成物。
6. 水溶性構造付与剤対水不溶性構造付与剤が2:3ないし1:1の範囲に
ある、請求の範囲第1項に記載の組成物。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S
Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD
,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ
,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ,
DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I
S,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,LR
,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,
MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,S
D,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR,TT
,UA,UG,UZ,VN
(72)発明者 ラテインジヤー,ゲイル・ベス
アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・07666、
テイーネツク、エツジウツド・アベニユ
ー・315
(72)発明者 ペトコ,マイケル
アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・10552、
マウント・バーノン、リツチ・アベニユ
ー・247
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 固形合成洗剤であるかまたは固形合成洗剤に成形され得る洗剤組成物で あって、 (a)10〜60重量%の合成非石けん洗剤、 (b)10〜60重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100 ℃の範囲の融点を有する水溶性構造付与剤、 (c)5〜50重量%の、石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100℃ の範囲の融点を有する水不溶性構造付与剤、 (d)1〜25重量%の水溶性デンプン、 (e)1〜14重量%の水 からなり、しかも少なくとも10%の該水溶性デンプンは透明なまたは半透明な 溶液を形成するよう水中に溶解する上記組成物。 2. 10〜40重量%の非石けん洗剤を含む、請求の範囲第1項に記載の組 成物。 3. 20〜50重量%の水溶性構造付与剤(b)を含む、請求の範囲第1項 に記載の組成物。 4. 10〜40重量%の水不溶性構造付与剤(c)を含む、 請求の範囲第1項に記載の組成物。 5. 5〜15重量%の水溶性デンプン(d)を含む、請求の範囲第1項に記 載の組成物。 6. 1〜14重量%の水を含む、請求の範囲第1項に記載の組成物。 7. 水溶性構造付与剤対水不溶性構造付与剤が2:3ないし1:1の範囲に ある、請求の範囲第1項に記載の組成物。
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| DE19545136C1 (de) * | 1995-12-04 | 1997-04-10 | Henkel Kgaa | Syndetstückseifen |
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| US5840210A (en) * | 1996-02-08 | 1998-11-24 | Witco Corporation | Dry foamable composition and uses thereof |
| US5683973A (en) * | 1996-02-15 | 1997-11-04 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Mild bar compositions comprising blends of higher melting point polyalkylene glycol(s) and lower melting point polyalkylene glycol(s) as processing aids |
| US5780405A (en) * | 1996-03-18 | 1998-07-14 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
| US5756438A (en) * | 1996-03-26 | 1998-05-26 | The Andrew Jergens Company | Personal cleansing product |
| US5795852A (en) * | 1996-04-24 | 1998-08-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising nonionic polymeric surfacing as mildness enhancement agents |
| DE69704021T2 (de) * | 1996-04-24 | 2001-06-21 | Unilever N.V., Rotterdam | Synthetische zusammensetzung in stueckform enthaltend alkoxylierte tenside |
| US5792739A (en) * | 1996-04-24 | 1998-08-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Liquid compositions comprising hydrophobically modified polyalkylene glycols as mildness actives |
| US5786312A (en) * | 1996-06-12 | 1998-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising copolymer mildness actives |
| US6121216A (en) * | 1996-07-11 | 2000-09-19 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Enhanced processing of synthetic bar compositions comprising amphoterics based on minimal levels of fatty acid soap and minimum ratios of saturated to unsaturated soap |
| US6395692B1 (en) * | 1996-10-04 | 2002-05-28 | The Dial Corporation | Mild cleansing bar compositions |
| US6114291A (en) * | 1996-10-16 | 2000-09-05 | Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. | Cast melt bar compositions comprising high levels of low molecular weight polyalkylene glycols |
| US5916856A (en) * | 1996-10-16 | 1999-06-29 | Lever Brothers Company | Pourable cast melt bar compositions comprising low levels of water and minimum ratios of polyol to water |
| WO1998018896A1 (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | The Procter & Gamble Company | High moisture laundry bar compositions with improved physical properties |
| US6326339B1 (en) * | 1997-03-04 | 2001-12-04 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Cleansing system comprising synthetic detergent bar and pouf |
| IN189608B (ja) * | 1997-03-21 | 2003-03-29 | Lever Hindustan Ltd | |
| US5955409A (en) * | 1997-03-21 | 1999-09-21 | Lever Brothers Company | Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent |
| US5965501A (en) | 1997-03-28 | 1999-10-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Personal washing bar compositions comprising emollient rich phase/stripe |
| US5801139A (en) * | 1997-06-05 | 1998-09-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for making bar compositions comprising novel chelating surfactants |
| GB9718235D0 (en) | 1997-08-28 | 1997-11-05 | Unilever Plc | Soap bars |
| US6919446B1 (en) | 1998-01-20 | 2005-07-19 | Grain Processing Corp. | Reduced malto-oligosaccharides |
| BR9907096A (pt) | 1998-01-20 | 2000-10-24 | Grain Processing Corp | Malto-oligosacarìdeos reduzidos |
| US6057275A (en) * | 1998-08-26 | 2000-05-02 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Bars comprising benefit agent and cationic polymer |
| US5981451A (en) * | 1998-09-23 | 1999-11-09 | Lever Brothers Company | Non-molten-mix process for making bar comprising acyl isethionate based solids, soap and optional filler |
| US6380379B1 (en) | 1999-08-20 | 2002-04-30 | Grain Processing Corporation | Derivatized reduced malto-oligosaccharides |
| AU1099901A (en) | 1999-10-20 | 2001-04-30 | Grain Processing Corporation | Compositions including reduced malto-oligosaccharide preserving agents, and methods for preserving a material |
| BR0007202A (pt) * | 1999-10-20 | 2005-04-12 | Grain Processing Corp | Composições de limpeza de malto-oligosacarìdeos reduzidos |
| US6214780B1 (en) | 2000-03-08 | 2001-04-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Enhanced processing of synthetic bar compositions comprising amphoterics based on minimal levels of fatty acid soap and minimum ratios of saturated to unsaturated soap |
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|---|---|---|---|---|
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| US4335025A (en) * | 1980-02-19 | 1982-06-15 | Witco Chemical Corporation | Process for the preparation of synthetic detergent bars, and products produced thereby |
| US4673525A (en) * | 1985-05-13 | 1987-06-16 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
| NL8600607A (nl) * | 1986-03-08 | 1987-10-01 | Stamicarbon | Syndet in stukvorm. |
| US5225097A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-06 | The Procter & Gamble Company | Skin pH freezer bar and process |
| CA2146117A1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-14 | Dennis L. Fost | Synthetic detergent bars and the method of making the same |
| GB9305377D0 (en) * | 1993-03-16 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Synthetic detergent bar and manufacture thereof |
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