JPH10510865A - アセチレンを用いた重合可能な組成物およびアセチレンの光重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも１種の非揮発性アセチレンの単独または緊張したシクロオレフィンと共におよび触媒量のメタセシス重合用触媒からなる組成物であって、該触媒がモリブデン−、タングステン、ニオブ−またはタンタル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の一成分触媒を含有し、該化合物が（ａ）少なくとも２個のメチル基または置換基中にα−水素原子を含有しないモノ置換された２個のメチル基、または（ｂ）少なくとも１個のハロゲン原子および唯１個のシリルメチル基を金属に結合して含有していることを特徴とする組成物。この貯蔵において安定である組成物は活性化照射の作用または短時間の照射および引き続く熱硬化の作用により重合することができる。このポリマーから成形体、フィルム、被覆およびレリーフ像を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】アセチレンを用いた重合可能な組成物およびアセチレンの光重合方法 本発明は、非揮発性アセチレンと光触媒量のモリブデン−、タングステン−、 ニオブ−またはタンタル触媒とからなる組成物であって、該触媒は少なくとも２ 個のメチル基または置換基中にα−水素原子を含有していない２個のモノ置換さ れたメチル基、または少なくとも１個のハロゲン原子および唯１個のシリルメチ ル基を金属原子にに結合して含有している組成物、ポリアセチレン製造のための 光重合方法、非揮発性アセチレンを光重合し、次に熱重合する二段階の方法、触 媒量の前記触媒と共に非揮発性アセチレンを含有している少なくとも一つの層を 有する支持体物質および非揮発性ポリアセチレンからなる少なくとも１つの層ま たはポリアセチレンからなる少なくとも１つのレリーフ構造を有する支持体物質 に関する。 Voronkov et al.[Voronkov,M.G.,Pukhnarevich,V.B.,Sushchinskaya,S.P.,Ann enkova,V.Z.,Annenkova,V.M.,Andreeva,N.J.,J.Polymer Science:Polymer Chemi stry Edition 18:53-57(1980)]は１，２−ジクロルエタンにハロゲン化モリブデ ンおよびハロゲン化タングステンを 使用したアセチレンおよび置換アセチレンの重合について述べている。Masuda e t al.[Masuda,T.,Okano,Y.,Kuwane,Y.,Higashimura,T.,Polymer Journal 12:907 -913(1980)]はその他のハロゲン化溶剤または炭化水素中での同様な反応につい て述べている。これらの触媒は反応性が大きいので、ポリマーの生成が室温また はさらに低温で行われる。従ってこの組成物は加工するのが困難であり、余り重 要なものではなかった。 Masuda et al.[Masuda,T.,Kawasaki,M.,Okano,Y.,Higashimura,T.,Polymer Jo urnal 14:371-377(1982)]は例えばテトラフェニル錫またはトリエチルアルミニ ウムのような共触媒によりアセチレンの重合の場合のハロゲン化モリブデンおよ びハロゲン化タングステンの反応性を高めることができることを述べている。さ らに、モリブデン−およびタングステンヘキサカルボニルがＣＣｌ₄の存在下で １時間、ＵＶ光で照射した後にアセチレンの重合に活性のある触媒系を形成する ことを述べている。 Tamura et al.[Tamura,K.,Masuda,T.,Higashimura,T.,Polymer Bulletin 32:2 89-296(1994)]はモリブデン−およびタングステンヘキサカルボニルをルイス酸 と共に使用したときにＵＶ光の照射後にアセチレンの重合に有効な開始作用のあ ることを述べている。 GitaおよびSundarajan[Gita,B.,Sundarajan,G.,Tetrahedron Letters 34:6123 -6126(1993)]はＵＶ照射したＷ（ＣＯ）₆／ＣＣｌ₄を使用してノルボルネンおよ びフェニルアセチレンをメタセシス重合することによるブロックコポリマーの製 造について述べている。ノルボルネンおよびフェニルアセチレンからのスタティ ック（statisch）ポリマーの製造は以前にMasuda et al.[Masuda,T.,Yoshida,T. ,Makio,H,Rahman,M.Z.A.,Higashimura,T.,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.503-504(19 91)]によって述べられている。 所望により置換されているアセチレンを単独または緊張した（gespannten）シ クロオレフィンと共に直接、光重合することに関しては当業者において未だ知ら れていない。 驚くべきことに、非揮発性アセチレンが単独または所定の一成分触媒と共に光 および湿分の排除下で、活性光線の作用によりメタセシス重合または−共重合す る貯蔵安定性組成物を与え、このポリマーは短い反応時間で良好または極めて良 好な収率で生成することを見出した。さらに、驚くべきことに、重合が照射によ って開始され、次いで熱の作用により続行されることを見出した。また、驚くべ きことに、重合を溶剤なしで行うことができ、このことにより例えば塊状重合に より成形体を直接製 造するような広範囲の応用性が開発された。 本発明の対象は、少なくとも１種の非揮発性アセチレン、それ単独または緊張 したシクロオレフィンと共に、および触媒量のメタセシス重合用触媒からなる組 成物であって、モリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタンタル化合物 からなる群から選択される少なくとも１種の一成分触媒を含有しており、該化合 物は（ａ）少なくとも２個のメチル基または置換基中にα−水素原子を含有しな いモノ置換された２個のメチル基、または（ｂ）少なくとも１個のハロゲン原子 および唯１個のシリルメチル基を金属に結合して含有していることを特徴とする 組成物である。 シクロオレフィンは既知のように緊張した環のものである。シクロヘキセンは 一般にオレフィンメタセシスにより重合することができない。このような除外例 は当業者にとって既知であり、例えばIvin[Ivin,K.J.in:Ivin,K.J.,Saegusa,T., (Hrsg.),Ring-Opening Polymerisation 1:139-144 Elsevier Applied Science P ublishers,London und New York(1984)]で述べられている。 適しているアセチレンは例えば次式（Ｉ） Ｒ_a−Ｃ≡Ｃ−Ｒ_b （Ｉ） ［式中、 Ｒ_aは未置換またはハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ₂、炭素原子数１な いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｏ−基、炭素原子数１ ないし６のアルキル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−基、−ＮＨ（炭素原子数１ないし６のアル キル）基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基、炭素原子数１ないし ６のアルキル−Ｓ−基、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、− Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、炭素原子数１ないし６のアルキル−ＯＣ（Ｏ）−基もしくは 炭素原子数１ないし６のアルキル−ＮＨＣ（Ｏ）−基によって置換された炭素原 子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、 （炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１２のアル キル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７ないし１９のアラ ルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数３ないし１２の シクロアルコキシ基、（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子 数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１８のアリールオキシ基、 炭素原子数７ないし１９のアラルキルオキシ基、Ｏ、ＮおよびＳからなる群から 選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子数３ないし９のヘテロ シクロアルキ ル基、またはＯ、ＮおよびＳからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原 子を含有する炭素原子数３ないし１５のヘテロアリール基を表し、または Ｒ_aは−（Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_e、炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＯＣ（ Ｏ）−基、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＮＨ Ｃ（Ｏ）−基を表し、 Ｒ_bは水素原子または独立してＲ_aで表される意味を有し、 Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eは互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５または炭素原子数６のシ クロアルキル基、炭素原子数５または炭素原子数６シクロアルコキシ基または未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換されたフェニル基、フェニルオキシ基、ベンジル基も しくはベンジルオキシ基を表し、またＫは０または１を表す。］で表される化合 物である。 Ｒ_aおよびＲ_bの好ましい置換基は−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、炭素原子数 １ないし４のアルキル基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、例えばメ チル基、エチル基、ｎ−またはｉ−プロピル基およびｎ−、ｉ−またはｔ−ブチ ル基である。 Ｒ_aおよびＲ_bはアルキル基として好ましくは１ないし１２個また特に好ましく は１ないし８個の炭素原子を含有しており、該好ましい実施態様においてＲ_aお よびＲ_bは互いに独立して分岐したアルキル基を含む。例えばメチル基、エチル 基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチ ル基、第三ブチル基または種々の異性体ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル−、 オクチル−、ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデシル−、トリデシル−、 テトラデシル−、ペンタデシル−、ヘキサデシル−、ヘプタデシル−、オクタデ シル−、ノナデシル−およびエイコシル基である。 シクロアルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは好ましくは炭素原子数５ないし８の シクロアルキル基、特に炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基で ある。いくつかの例を挙げるとシクロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基、 シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル 基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基である。 シクロアルキル−アルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは好ましくは炭素原子数５ ないし８のシクロアルキル−ＣＨ₂−基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキ ル−ＣＨ（ＣＨ₃）−基または炭素原子数５ないし８のシクロアルキル−Ｃ（Ｃ Ｈ₃）₂−基、特に炭素原子数５ま たは炭素原子数６のシクロアルキル−ＣＨ₂−基である。いくつかの例を挙げる とシクロプロピル−ＣＨ₂−基、ジメチルシクロプロピル−ＣＨ₂−基、シクロブ チル−ＣＨ₂−基、シクロペンチル−ＣＨ₂−基、シクロペンチル−Ｃ（ＣＨ₃）₂ −基、メチルシクロペンチル−ＣＨ₂−基、シクロヘキシル−ＣＨ₂−基、シクロ ヘキシル−ＣＨ（ＣＨ₃）−基、シクロヘキシル−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基、シクロヘ プチル−ＣＨ₂−基およびシクロオクチル−ＣＨ₂−基である。 Ｒ_aおよびＲ_bはアリール基として好ましくは６ないし１４個また特に好ましく は６ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばフェニル基、メチルフェニ ル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、クロロフェニル基、フルオ ロフェニル基、メトキシフェニル基およびジメトキシフェニル基、ペンタリン基 、インデン基、ナフタレン基、アズレン基およびアントラセン基が挙げられる。 特に好ましいのは未置換または置換されたフェニル基である。 Ｒ_aおよびＲ_bはアラルキル基として好ましくは７ないし１２個また特に好まし くは７ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばベンジル基、フェネチル 基、３−フェニルプロピル基、α−メチルベンジル基、フェンブチル基およびα ，α−ジメチルベンジル基である。 特に好ましいものは未置換または置換されたベンジル基、例えばベンジル基、メ チルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、α−メチルベン ジル基およびα，α−ジメチルベンジル基である。 Ｒ_aおよびＲ_bはヘテロシクロアルキル基として好ましくは４または５個の炭素 原子とＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含 有している。例えばオキシラン基、アジリン基、１，２−オキサチオラン基、ピ ラゾリン基、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基、テト ラヒドロフラン基またはテトラヒドロチオフェン基であり、これらからＲ_aおよ びＲ_bは一価基として誘導される。ヘテロシクロアルキル基はその炭素原子を介 してアセチレン基に結合していることが好ましい。 Ｒ_aおよびＲ_bはヘテロアリール基として好ましくは４または５個の炭素原子お よびＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有 している。例えばピロール基、フラン基、チオフェン基、オキサゾール基、チア ゾール基、ピリジン基、ピラジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、インドール 基、プリン基およびキノリン基であり、これらからＲ_aおよびＲ_bは一価基として 誘導される。ヘテロアリール基はその炭素原子を介してアセチレン基に結合して いることが好ま しい。 Ｒ_aおよびＲ_bがアルコキシ基、シクロアルコキシ基、（シクロアルキル）−ア ルコキシ基、アリールオキシ基またはアラルキルオキシ基である場合、オキシ基 中の炭化水素基については先にアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル −アルキル基、アリール基およびアラルキル基について述べたと同じ好ましい態 様が適用される。 Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eがアルキル基またはアルコキシ基である場合、これらの基 は直鎖または分岐してよく、好ましくは１ないし１２個、特に好ましくは１ない し８個また特に１ないし４個の炭素原子を含有している。特に好ましいアルキル 基はメチル基およびエチル基である。アルコキシ基として特に好ましいものはメ トキシ基およびエトキシ基である。 フェニル基、フェニルオキシ基、ベンジル基およびベンジルオキシ基としての Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eの好ましい置換基は定義の範囲内においてメチル基、エチル 基、メトキシ基およびエトキシ基である。 好ましい実施態様においてＲ_c、Ｒ_dおよびＲ_eは炭素原子数１ないし４のアル キル基、炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基、フェニル基またはベンジル基である。 式−（Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_eにおいてｋは好ましくは０である。 基Ｒ_aとしての式−（Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_eのいくつかの例を挙げると−Ｓｉ （ＣＨ₃）₃、−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、− Ｓｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ ）、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−Ｓｉ（ ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、−Ｓｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−Ｓｉ（ＣＨ₂ −Ｃ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂、−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃ ）₂および−Ｓｉ（ＯＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃である。特に好ましいものは−Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₃である。 特に好ましい実施態様において、基Ｒ_aおよびＲ_bのうちの少なくとも一つは立 体的効果の大きい基、例えばシクロ基そして特に第二または第三アルキル基であ る。 式（Ｉ）で表されるアセチレンのいくつかの例はＣＨ₃−Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ₃−Ｃ ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ≡ＣＨ、ｎ−またはｉ−Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ≡ＣＨ、ｎ−、ｉ −またはｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡ＣＨ、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ −Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｃ≡ＣＨ、Ｃ₆Ｈ₅−Ｃ≡ＣＨ、Ｃ₆Ｈ₅Ｃ≡ＣＣ₆Ｈ₅、ＨＣ ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、（Ｈ₃Ｃ）₃Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₃−Ｃ ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉Ｏ−Ｃ≡ＣＨおよびＨＣ≡Ｃ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃である。 特に好ましいアセチレンはｔ−ブチルアセチレン、トリメチルシリルアセチレ ンおよびメチル−トリメチルシリルアセチレンである。 式（Ｉ）で表されるアセチレンは既知のものであるかまたは既知の方法によっ て製造することができる。 式（Ｉ）のアセチレンは単独または緊張したシクロオレフィンと共にコモノマ ーとして光メタセシス重合に使用することができる。 従って本発明の組成物は非揮発性の緊張したシクロオレフィンをコモノマーと して追加的に含有することができる。すなわちポリマーの性質を所望により変性 することができる。コモノマーの量はモノマーの全量に対して例えば０．１ない し９９重量％、好ましくは１ないし９５重量％、さらに好ましくは５ないし９０ 重量％、特に好ましくは５ないし７５重量％、また特に５ないし６０重量％であ る。 シクロオレフィンはモノシクロまたはポリシクロの縮合し、および／または架 橋しおよび／または直接、または架橋基を介して結合した環系、例えば２ないし ４個の環を表し、該環は未置換または置換されており、例えばＯ、Ｓ、Ｎまたは Ｓｉのようなヘテロ原子を１または数個の環および／または縮合した芳香族また はヘテロ芳香族環、例えばｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ｏ−ピリジニレン またはｏ−ピリミジニレンに含有することができる。個々のシクロ環は３ないし １６個、好ましくは３ないし１２個また特に好ましくは３ないし８個の環構成員 を含有することができる。シクロおよびポリシクロオレフィンはさらに非芳香族 性二重結合を含有していて もよく、環の大きさによりこのような二重結合を好ましくは２ないし４個含有す ることができる。環置換基としては不活性、すなわちニオブ−、タンタル−、モ リブデン−およびタングステン化合物の化学的安定性および熱安定性に影響しな いものが挙げられる。シクロオレフィンは緊張した環または環系のものである。 熱安定性とは本発明の範囲内において、光触媒的に活性なニオブ（Ｖ）−、タ ンタル（Ｖ）−、モリブデン（VI）−またはタングステン（VI）化合物が加熱下 でメタセシス重合に対してなんら活性を示さないことである。触媒は例えば室温 ないし僅かに昇温された温度、例えば約＋４０℃で光を遮断して数週間内はメタ セシス重合を開始しない。この期間内にほんの僅かな量のモノマー（０．２重量 ％以下）が反応する。熱安定性は例えば、モノマー２０重量％およびモリブデン −、タングステン−、ニオブ−またはタンタル触媒０．３３重量％のトルエン溶 液を５０℃で９６時間暗所に置き、所望により生成するポリマー量（これは粘度 増加により認められ、沈殿剤例えばエタノール中で沈殿し、ろ過し、乾燥するこ とにより定量することができる。）が０．５重量％を越えず、そして好ましくは ０．２重量％を越えないことである。 シクロオレフィンが１個以上の二重結合、例えば２な いし４個の二重結合を含有しているときには、反応条件、選択したモノマーおよ び触媒量に依存して架橋ポリマーも生成する。 好ましい実施態様においてシクロオレフィンは次式（II） ［式中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって少なくとも３員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原 子、リン原子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される １個またはそれ以上のヘテロ原子を所望により含有し、また未置換またはハロゲ ン原子、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、− ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁ ）_1/2、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒド ロキシアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数 １ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭 素原子数６ないし１６ のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子数３ないし６ のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリール基、炭素 原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換され ており、または２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯまたは−ＣＯ−ＮＲ₅− ＣＯ−によって置換されており、または所望により脂肪族シクロ環の隣接炭素原 子に脂肪族シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、これらの環は 未置換またはハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）_u−、− ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、 −ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ない し２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基 、炭素原子数１ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロア ルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のア ラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３な いし１６のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基も しくはＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、 −ＮＲ₁₀−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基を表し、 Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアル キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６の アリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原 子数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし８のシクロアルキ ル基によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基を表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によ りさらに非芳香族性二重結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基または炭 素原子数７ないし１６のアラルキル基を表し、 Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−を表し、 Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表し、 ここで前記シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール−、ヘテロア リール−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は未置換または炭素原子数１ ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、−ＮＯ₂、 −ＣＮまたはハロゲン原子によって置換されており、またここで前記ヘテロシク ロアルキル−、ヘテロアリール−およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ −、−Ｓ−、−ＮＲ₉および−Ｎ＝からなる群から選択されるものであり、また Ｒ₉は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基を表す。］で表されるものである。 縮合した脂肪族シクロ環は好ましくは３ないし８個、より好ましくは４ないし ７個また特に好ましくは５個または６個の環炭素原子を含有している。 置換基の定義においてアルキル−、アルケニル−およびアルキニル基は直鎖ま たは分岐した基である。同様なことがアルキルオキシ−、アルキルチオ−、アル コキシカルボニル−およびその他のアルキル含有基のアルキル部分にも適用され る。これらのアルキル基は好ましくは１ないし１２個、より好ましは１ないし８ 個また特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有している。これらのアルケ ニル−およびアルキニル基は好ましくは２ないし１２個、より好ましくは２ない し８個また特に好ましくは２ないし４個の炭素原子を含有している。 アルキル基は例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、 ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基および種々の異性体 ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ウン デシル−、ドデシル−、トリデシル−、テトラデシル−、ペンタデシル−、ヘキ サデシル−、ヘプタデシル−、オクタデシル−、ノナデシル−および エイコシル基である。 ヒドロキシアルキル基は例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、１ −ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキ シ−ｎ−ブチル基、１−ヒドロキシイソブチル基、１−ヒドロキシ−第二ブチル 基、１−ヒドロキシ−第三ブチル基および種々の異性体ペンチル−、ヘキシル− 、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデシル−、 トリデシル−、テトラデシル−、ペンタデシル−、ヘキサデシル−、ヘプタデシ ル−、オクタデシル−、ノナデシル−およびエイコシル基である。 ハロゲンアルキル基は例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフ ルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２ ，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基 、２，２，２−トリクロロエチル基およびハロゲン化、特にフッ素化または塩素 化されたアルカン、例えばイソプロピル−、ｎ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イ ソブチル−、第二ブチル−、第三ブチル−、および種々の異性体ペンチル−、ヘ キシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデ シル−、トリデシル−、テトラデシル−、ペンタデシル−、ヘキサデシル−、ヘ プタデシル−、オ クタデシル−、ノナデシル−およびエイコシル基である。 アルケニル基は例えばプロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３ −ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル −ブト−２−エニル基、ｎ−オクト−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基 、イソドデセニル基、ｎ−オクタデセ−２−エニル基、ｎ−オクタデセ−４−エ ニル基である。 シクロアルキル基は好ましくは炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、特 に炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基である。いくつかの例を 挙げるとシクロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シク ロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基 およびシクロオクチル基である。 シアノアルキル基は例えばシアノメチル基（メチルニトリル基）、シアノエチ ル基（エチルニトリル基）、１−シアノイソプロピル基、１−シアノ−ｎ−プロ ピル基、２−シアノ−ｎ−ブチル基、１−シアノイソブチル基、１−シアノ第二 ブチル基、１−シアノ第三ブチル基および種々の異性体シアノペンチル−および シアノヘキ シル基である。 アラルキル基は好ましくは７ないし１２個の炭素原子また特に好ましくは７な いし１０個の炭素原子を含有している。例えばベンジル基、フェネチル基、３− フェニルプロピル基、α−メチルベンジル基、フェンブチル基またはα，α−ジ メチルベンジル基である。 アリール基は好ましくは６ないし１０個の炭素原子を含有している。例えばフ ェニル基、ペンタリン基、インデン基、ナフタレン基、アズレン基またはアント ラセン基が挙げられる。 ヘテロアリール基は好ましくは４または５個の炭素原子およびＯ、ＳおよびＮ からなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有している。例えばピ ロール基、フラン基、チオフェン基、オキサゾール基、チアゾール基、ピリジン 基、ピラジン基、ピリミジン基、ピリダジン基、インドール基、プリン基または キノリン基が挙げられる。 ヘテロシクロアルキル基は好ましくは４または５個の炭素原子およびＯ、Ｓお よびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有している。例 えばオキシラン基、アジリン基、１，２−オキサチオラン基、 ピラゾリン基、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基、テ トラヒドロフラン基またはテトラヒドロチオフェン基が挙げられる。 アルコキシ基は例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロ ピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、第二ブチルオキシ基 およびｔ−ブチルオキシ基である。 アルカリ金属原子は本発明の範囲内においてリチウム原子、ナトリウム原子、 カリウム原子、ルビジウム原子およびセシウム原子、特にリチウム原子、ナトリ ウム原子およびカリウム原子を意味する。 アルカリ土類金属原子は本発明の範囲内においてベリリウム原子、マグネシウ ム原子、カルシウム原子、ストロンチウム原子およびバリウム原子、特にマグネ シウム原子およびカルシウム原子を意味する。 上記の定義においてハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨ ウ素原子好ましくはフッ素原子、塩素原子および臭素原子を意味する。 式（II）で表される化合物において特に適したものは、式中Ｑ₂は水素原子を 表すものである。 さらに、式（II）においてＱ₁が−ＣＨ＝ＣＱ₂−基と一緒になって形成する脂 肪族シクロ環は３ないし１６個、好ましくは３ないし１２個また特に好ましくは ３ないし８個の環炭素原子を含有し、またこの環がモノシクロ、ビシクロ、トリ シクロまたはテトラシクロ環系であるような化合物が好ましい。 特に有利な本発明の組成物は式（II） ［式中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって３ないし２０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原 子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１個または それ以上のヘテロ原子を含有し、また未置換またはハロゲン原子、＝Ｏ、−ＣＮ 、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、 −ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１な いし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原 子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアル キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２の アリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６の ヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原 子数４ないし１２のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されて おり、または基Ｑ₁における２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または− ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−によって置換されており、または所望により隣接炭素原子 に脂肪族シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換ま たはハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ− 、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_{1/ 2} 、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１な いし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル 基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロ アルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２の アラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基 もしくはＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、 Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲン アルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３な いし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数 ７ないし１２のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によりさらに非芳香族性二重 結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし １２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原 子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基 を表し、 Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−を表し、また Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基を表し、 ここでシクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール−、ヘテロアリー ル−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は未置換または炭素原子数１ない し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ₂、−ＣＮも しくはハロゲン原子によって置換されており、またここでヘテロシクロアルキル −、ヘテロアリール−およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ− 、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択され、また Ｒ₉は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基を表す。］で表される化合物を含有している。 これらの群の化合物のうちで式（II） ［式中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって３ないし１０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原 子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１個のヘテ ロ原子を含有し、また未置換または ハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、 −ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭 素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル基 、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシア ノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジ ル基もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されており、または隣接炭素原子に所望に より脂肪族シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換 またはハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2 、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキ ル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４の シアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベ ンジル基もしくはＲ₁₃−Ｘ−によって置換されており、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原 子を表し、 Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または− ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｑ₂は水素原子を表す。］で表される化合物が好ましい。 本発明の方法はノルボルネンおよびノルボルネン誘導体の重合に特に適してい る。これらのノルボルネン誘導体のうちで次式（III） ［式中、 Ｘ₃は−ＣＨＲ₁₆−、酸素原子またはイオウ原子を表し、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立して水素原子、−ＣＮ、トリフルオロメチル基、 （ＣＨ₃）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₁₇を表し、また Ｒ₁₆およびＲ₁₇は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基を表す。］で表される化合物、 または次式（IV） ［式中、 Ｘ₄は−ＣＨＲ₁₉−、酸素原子またはイオウ原子を表し、 Ｒ₁₉は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表し、また Ｒ₁₈は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはハロゲン原子を表 す。］で表される化合物、 または次式（Ｖ） ［式中、 Ｘ₅は−ＣＨＲ₂₂−、酸素原子またはイオウ原子を表し、 Ｒ₂₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表し、 Ｒ₂₀およびＲ₂₁は互いに独立して水素原子、ＣＮ、トリフルオロメチル基、（ ＣＨ₃）₃Ｓｉ−Ｏ−、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−または−ＣＯＯＲ₂₃を表し、また Ｒ₂₃は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表す。］で表される化合物、 または次式（VI） ［式中、 Ｘ₆は−ＣＨＲ₂₄−、酸素原子またはイオウ原子を表し、 Ｒ₂₄は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表し、 Ｙは酸素原子または＝Ｎ−Ｒ₂₅を表し、また Ｒ₂₅は水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル 基を表す。］で表される化合物が特に好ましい。 以下の化合物は本発明の重合方法に特に良く適しており、ビシクロおよびポリ シクロ系はディールス−アルダー反応によって得られる。 好ましい実施態様において本発明の組成物は、炭素原子および水素原子だけか ら構成されているコモノマーとしての緊張したシクロオレフィンを含有している 。 特に好ましいコモノマーはノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘプテンお よびシクロオクテンからなる群から選択される。 本発明により使用されるニオブ（Ｖ）−およびタンタル（Ｖ）化合物は１個の 金属原子を含有している。本発明により使用されるモリブデン（VI）−およびタ ングステン（VI）化合物は、１個の金属原子または単結合、二重結合または三重 結合を介して結合した２個の金属原子を含有している。 金属原子に１個のメチル基または置換基中にα−水素原子を含有しないモノ置 換されたメチル基が結合している場合、これらの基は少なくとも２個、好ましく は２ないし４個、そして特に好ましくは２または３個が配位子として結合してい る。金属原子に結合している基は次式（VII） −ＣＨ₂−Ｒ （VII） ［式中、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置換ま たは炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子 数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、またＲ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに 独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、またはＲ₂₆およびＲ₂₇が上記の 意味を有しまたＲ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１ ０のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基を表し、Ｒ₂₉ 、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素 原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素原子 数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によっ て置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表される基が好ましい 。 Ｒ₂₆ないしＲ₃₁がアルキル基を表す場合、該基は直鎖または分岐しておりまた 好ましくは１ないし８個また特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有して いる。 Ｒ₂₈ないしＲ₃₁がアリール基を表す場合、フェニル基またはナフチル基が好まし い。 式（VII）におけるＲがアリール基を表す場合、フェニル基またはナフチル基 が好ましい。 式（VII）におけるＲがヘテロアリール基を表す場合、ピリジニル基、フラニ ル基、チオフェニル基またはピロリル基が好ましい。 Ｒ₂₆ないしＲ₃₁の好ましい置換基は定義の範囲内においてメチル基、エチル基 、メトキシ基およびエトキシ基である。Ｒ₂₆ないしＲ₃₁の例は先に式（Ｉ）で表 される化合物について記載した。 好ましい実施態様において、式（VII）における基ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、 −Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅、未置換またはメチル基、エチル基、メトキシ基もしくは エトキシ基によって置換されたフェニル基、−ＣＦ₃または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃で ある。 少なくとも１個のハロゲン原子および１個のシリルメチル基が金属原子に結合 している場合、シリルメチル基は式（VIIａ） −ＣＨ₂−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁ （VIIａ） ［式中、 Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表される基が好ま しい。この場合にハロゲン原子は塩素原子または臭素原子が好ましい。 Ｒ₂₉ないしＲ₃₁がアルキル基を表す場合、この基は直鎖または分岐してよく、 好ましくは１ないし１２個、より好ましくは１ないし８個また特に１ないし４個 の炭素原子を含有している。アルキル基としては特にメチル基およびエチル基が 好ましい。 フェニル基およびベンジル基としてのＲ₂₉ないしＲ₃₁の好ましい置換基は定義 の範囲内においてメチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基である。 好ましい実施態様において式（VIIａ）で表される基におけるＲ₂₉ないしＲ₃₁ は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。 式（VIIａ）の基のいくつかの例を挙げると−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−ＣＨ₂ −Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ ［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅） 、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、− ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂および− ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂である。特に好ましいものは−ＣＨ₂ −Ｓｉ（ＣＨ₃）₃である。 モリブデン、タングステン、ニオブおよびタンタルの残りの原子価は好ましく は熱安定性中性リガンドによって飽和されており、その数は化学量論的に可能な 数を超えることができる（Solvate）。＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₃₃、２ないし１８個の炭 素原子を含有する第二アミン、Ｒ₃₂Ｏ −、Ｒ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、所望により置換されたシクロペンタジエニル、架 橋されたビスシクロペンタジエニル、三座配位のモノアニオン性リガンドおよび 中性リガンド、例えばエーテル、ニトリル、ＣＯおよび第三ホスフィンからなる 群の同一のまたは異なるリガンドが好ましく、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換 された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もし くはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数６のシクロ アルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置換されたフ ェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数 １ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置換され たベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、またＲ₃₃は未置換または炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐した炭素原子 数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基 、炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原 子数６シクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子 数１ないし３のアルキル基、もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニル 基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ない し６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数 １ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベン ジル基もしくはフェニルエチル基を表す。 第２アミンは式Ｒ₃₄Ｒ₃₅Ｎ−で表されるものが好ましく、式中Ｒ₃₄およびＲ₃₅ は互いに独立して直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭 素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換されたされたベンジ ル基もしくはフェニルエチル基または（炭素原子数１ないし６のアルキル）₃Ｓ ｉを表すか、または一緒になってテトラメチレン基、ペンタメチレン基または３ −オキサペンタン−１，５−ジイル基を表す。アルキル基は好ましくは１な いし１２個また特に好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有している。いくつ かの例を挙げるとジチメル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−ｉ−プロ ピル−、ジ−ｎ−ブチル−、メチル−エチル−、ジベンジル−、ベンジル−メチ ル−、ジフェニル−、フェニル−メチルアミノ−およびジ（トリメチルシリル） アミノ基である。 リガンドまたは置換基としてのハロゲン原子は好ましくはＦまたはＣｌ、特に 好ましくはＣｌである。 シクロペンタシエニル基は１ないし５個の炭素原子数１ないし４のアルキル基 、特にメチル基、または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、特に− Ｓｉ（ＣＨ₃）₃によって置換されてもよい。架橋したシクロペンタジエニルは特 に式Ｒ₃₆−Ａ−Ｒ₃₆で表されるものであり、式中Ｒ₃₆は未置換または１ないし５ 個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にメチル基、もしくは−Ｓｉ（炭素 原子数１ないし４のアルキル）基、特に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃によって置換されたシ クロペンタジエニル基を表しまたＡは−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、 −ＣＨ₂−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−を表す。これらの基の中で特に好ましいものは未置換のシク ロペンタジエニル基およびインデニル基である。 中性リガンドとしてのエーテルは２ないし８個の炭素原子を含有するジアルキ ルエーテルまたは５または６個の環構成員を含有するシクロエーテルである。い くつかの例を挙げるとジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエー テル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチル エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジ オキサンである。 中性リガンドとしてのニトリルは１ないし１２個、好ましくは１ないし８個の 炭素原子を含有する脂肪族または芳香族ニトリルである。いくつかの例を挙げる とアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチルニトリル、ベンゾニトリルおよび ベンジルニトリルである。 中性リガンドとしての第三アミンおよびホスフィンは３ないし２４個、好まし くは３ないし１８個の炭素原子を含有するものである。いくつかの例を挙げると トリメチルアミンおよび−ホスフィン、トリエチルアミンおよび−ホスフィン、 トリ−ｎ−プロピルアミンおよび−ホスフィン、トリ−ｎ−ブチルアミンおよび −ホスフィン、トリフェニルアミンおよび−ホスフィン、トリシクロヘキシルア ミンおよび−ホスフィン、フェニルジメチルアミンおよび−ホスフィン、ベンジ ルジメチルアミンおよび−ホスフィン、２，６−ジメチルフェニル−ジメチルア ミンおよび−ホスフィンである。 三座配位のモノアニオン性リガンドは例えば未置換または１ないし３個の炭素 原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたヒドロ（トリスピラゾール− １−イル）ボレートまたはアルキル（トリスピラゾール−１−イル）ボレート［ Trofimenko,S.,Chem.Rev.,93:943-980(1993)参照］、または［Ｃ₅（Ｒ’₅）Ｃｏ （Ｒ₃₇Ｒ₃₈Ｐ＝Ｏ）₃］^-（式中 、Ｒ’はＨまたはメチル基を表しまたＲ₃₇およびＲ₃₈は互いに独立して炭素原子 数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基またはフェニ ル基を表す。）［Klaui,W.,Angew.Chem.102:661-670(1990)参照］である。 基Ｒ₃₂およびＲ₃₃の置換基としてのハロゲン原子は好ましくはフッ素原子また 特に好ましくは塩素原子である。アルコキシメチル基または−エチル基における アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシ基としての置換基は好ましくは１な いし４個また特に１個または２個の炭素原子を含有している。例えばメチル基、 エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチル基、メトキ シ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ−プロピルオキシ基およびｎ−、ｉ−およびｔ −ブチルオキシ基である。 Ｒ₃₂およびＲ₃₃はアルキル基として好ましくは１ないし１２個、より好ましく は１ないし８個、そして特に好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有している 。分岐したアルキル基が好ましい。 Ｒ₃₂のいくつかの例はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−およびｉ−プロピルオキ シ基、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオロ−ｉ−プルピルオ キシ基 およびヘキサ−およびパーフルオロブチルオキシ基である。 Ｒ₃₂およびＲ₃₃の置換されたフェニル基およびベンジル基のいくつかの例はｐ −メチルフェニル基または−ベンジル基、ｐ−フルオロ−またはｐ−クロロフェ ニル基または−ベンジル基、ｐ−エチルフェニル基または−ベンジル基、ｐ−ｎ −またはｉ−プロピルフェニル基または−ベンジル基、ｐ−ｉ−ブチルフェニル 基または−ベンジル基、３−メチルフェニル基または−ベンジル基、３−ｉ−プ ロピルフェニル基または−ベンジル基、２，６−ジメチルフェニル基または−ベ ンジル基、２，６−ｉ−プロピルフェニル基または−ベンジル基、２，６−ｎ− または−ｔ−ブチルフェニル基または−ベンジル基である。Ｒ₃₃は特に好ましく は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし ４のアルコキシ基によって置換されたフェニル基である。 ビスフェノレートは次式 で表されるリガンドを表し、これは未置換またはベンゼン環が１または２個の炭 素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されている。 好ましい実施態様においてモリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタ ンタル化合物は特に次式（VIII）ないし（VIIIｄ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、基Ｒ₃₉ないしＲ₄₃のうち少なくとも２個、好ましくは２または３個は式 （VII）で表される−ＣＨ₂Ｒ基を表し、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、 −ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１ ６のアリール基またはＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される１ないし３個の ヘテロ原子を含有する炭素原子数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、Ｒ₂₆ 、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアル コキシ基によって置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、また は Ｒ₂₆およびＲ₂₇は上記の意味を有しまたＲ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし ６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロ アリール基を表し、またＲ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１な いし１８のアルキル基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、 または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１な いし６のアルコキシ基によって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し 、Ｒ₃₉ないしＲ₄₃の残りの各２個の基は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃ は未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖ま たは分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン 原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、 未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアル コキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６ のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（ 炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基 もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニル基 、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし ６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のア ルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニル エチル基を表し、および／またはＲ₃₉ないしＲ₄₃の残りの基は２ないし１８個の 炭素原子を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、イ ンデニル基、シクロペンタジエニル基または架橋したビスシクロペンタジエニル 基または中性リガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された直鎖また は分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１な いし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原 子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６の アルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭 素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基も しくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表す。］で表される化合物である。 基Ｒ、Ｒ₂₆ないしＲ₃₃に対しては前記の好ましい態様が適用される。 特に好ましい実施態様において本発明の組成物中には式（VIII）［式中、 ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₄は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁およびＲ₄₂ は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃およびＲ₄₄が互いに独立してＲ₃₂ −Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または ｃ）Ｒ₄₃並びにＲ₄₄およびＲ₄₁並びにＲ₄₂はそれぞれ一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃ を表し、またＲ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、ここ でＲ、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は前記の意味を有する基であ る。Ｒ、Ｒ₃₂およびＲ₃₃に対しては前記の好ましい態様が適用される。］で表さ れるモリブデン−およびタングステン化合物が使用される。 式（VIIIｃ）で表される化合物においてＲ₃₉、Ｒ₄₀およびＲ₄₁が式（VIIａ） で表される基を表すものが好ましく、ここで式（VIIａ）で表される基は−ＣＨ₂ −Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃基が特に好ましい。 本発明の組成物において次式（IX）、（IXａ）または（IXｂ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃基 を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル 基を表し、Ｒ₄₁は未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分 岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し、Ｒ₄₂はＲ₄₁と同じ意味を有 するかまたはＦ、ＣｌまたはＢｒを表す。］で表される化合物が使用される。Ｒ₄₁ は特に好ましくは所望によりＦによって一部または全部が置換された分岐した アルコキシ基を表し、たとえばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオ キシ基、ヘキサフルオロプロピルオキシ基およびノナフルオロプロピルオキシ基 である。Ｒ₄₂は好ましくは塩素原子である 。 他の特に好ましい実施態様において本発明の組成物は式（VIIIｄ）［式中、 ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₃は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁およびＲ₄₂ は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃は未置換または置換されたシク ロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、ま たは ｃ）Ｒ₃₉、Ｒ₄₀およびＲ₄₁は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、またＲ₄₂ およびＲ₄₃は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またはＲ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁およ びＲ₄₂は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、またＲ₄₃は未置換または置 換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロ ゲン原子を表し、ここでＲ、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は前記の意味を有する。Ｒ、Ｒ₃₂お よびＲ₃₃に対しては前記の好ましい態様が適用される。］で表されるニオブ−お よびタンタル化合物を含有している。 本発明の組成物において式（IXｃ）、（IXｄ）または（IXｅ） ［式中、 Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃ 基を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のア ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェ ニル基を表し、式（IXｃ）におけるＲ₄₃は基−ＣＨ₂−ＲまたはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ 、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル オキシ基または未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換 されたシクロペンタジエニル基を表し、式（IXｄ）におけるＲ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃ は互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換され た直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または 炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数１ないし ４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル 基を表し、また式（IXｅ）におけるＲ₄₁およびＲ₄₂は互いに独立してＦ、Ｃｌ、 Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐した炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル オキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換さ れたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表す。］で表されるニオブ −またはタンタル化合物を使用するものが特に好ましい。アルコキシ基は所望に よりフッ素原子によって一部または全部が置換された分岐したアルコキシ基が特 に好ましく、たとえばｉ−プロピルオキシ 基、ｉ−およびｔ−ブチルオキシ基、ヘキサフルオロプロピルオキシ基およびノ ナフルオロプロピロオキシ基である。 モリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタンタル化合物の好ましいサ ブクラスのものは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群から選択される少なくと も１種のハロゲン原子が金属原子に結合し式（VIIａ）で表される２つの基が基 −ＣＨ₂−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁を表し、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁に対しては前記の好 ましい態様が適用される化合物である。 モリブデン−およびタングステン化合物のいくつかの例は以下の通りである。 Ｗ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）（Ｃｌ）［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）］₂ 、Ｗ（＝ＮＣ₆Ｈ₅）［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃Ｃｌ、Ｗ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）（ＯＣ （ＣＦ₃）₂ＣＨ₃）₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）］₂、［（ＣＨ₃）₃ＳｉＣＨ₂］₃ Ｍｏ≡Ｍｏ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃、Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆ Ｈ₃）₂［（ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプ ロピルＣ₆Ｈ₃）₂［（ ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）］₂、Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）₂［（ＣＨ₂−Ｃ₆ Ｈ₅）］₂およびＭｏ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）₂（ＣＨ₃）₂（テトラヒ ドロフラン）。 ニオブ（Ｖ）−およびタンタル（Ｖ）化合物のいくつかの例は以下の通りであ る（Ｃｐはシクロペンタジエニル基を表しまたＭｅはニオブ（Ｖ）またはタンタ ル（Ｖ）を表す。）。 Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃Ｃｌ₂、ＣｐＭｅ［ＯＣＣＨ₃（ＣＦ₃）₂］₂［Ｃ Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₅］₂Ｃｐ₂Ｍｅ［ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅］₃、Ｍｅ（２，６−ジ メチルフェニルオキシ）₂（ＣＨ₃）₃、Ｃｐ₂Ｍｅ（メチル）₂［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂ ］、Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₅、Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）［ＯＣ（ＣＦ₃）₂ ＣＨ₃］［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）［ ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅］₃、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆Ｈ₃）［（ＣＨ₂Ｃ （ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅］₂Ｃｌ、ＣｐＭｅ［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］₂［ＣＨ₂− Ｃ₆Ｈ₅］₂、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆Ｈ₃）［ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅］₃ 、Ｍｅ（２，６−ジイソプロピルフェニルオキシ）₂（ＣＨ₃）₃、Ｍｅ（＝Ｎ− ２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）（ＣＨ₃）₃、Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃［ＯＣＨ （ＣＨ₃）］₂、Ｃｐ₂Ｍｅ（メチル）₃、Ｃｐ₂Ｍｅ［ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅］₃、Ｃｐ₂Ｍ ｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃、ＣｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］₂［ＣＨ₂Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₃］₂、Ｃｐ₂Ｍｅ［２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃Ｏ）］［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ］₂、Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂。 他の好ましい実施態様においてニオブ−、タンタル−、モリブデン−およびタ ングステン化合物は特に次式（Ｘ）または（Ｘａ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの１つは式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂−Ｓ ｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの少なくとも１つはＦ、Ｃｌま たはＢｒを表し、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し、式（Ｘ ）においてＲ₄₄ないしＲ₄₉の残りの基は２個またはそのつど２個および式（Ｘａ ）においては２個がそれぞれ一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃ は未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基 によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアル コキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子 数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子 数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニル基 、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし ６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のア ルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニル エチル基を表し、またＲ₄₄ないしＲ₄₈の残りの基は２ないし１８個の炭素原子を 含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、未置換または 置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基もしくは架橋したビスシクロ ペンタジエニル基または中性リガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互 いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲ ン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキ ル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６ のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭 素原子数６シクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメ チル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素 原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニ ル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３ のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェ ニルエチル基を表し、また式（Ｘ）および（Ｘａ）においてＲ₄₄ないしＲ₄₉のう ちの残りの基は互いに独立して２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミノ 基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、未置換または置換されたシクロペ ンタジエ ニル基、インデニル基または架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性リ ガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素 原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキ ル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換 された炭素原子数５または炭素原子数６シクロアルキル基、未置換または炭素原 子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表す。）で表される化合物である。 基Ｒ₂₉ないしＲ₃₃に対しては前記の好ましい態様が適用される。 特に好ましい実施態様において本発明の組成物は式（Ｘ）および（Ｘａ） ［式中、 Ｒ₄₄は式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｒ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁）₃を表しまたＲ_{4 5} はＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、 （ａ）式（Ｘ）においてＲ₄₆並びにＲ₄₇およびＲ₄₈並びにＲ₄₉はそれぞれ一緒に なって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表すか、またはＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃ を表し、またＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立して未置換または置換されたシクロ ペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、また は （ｂ）式（Ｘａ）においてＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、 またＲ₄₈は未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂ −Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または式（Ｘａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およ びＲ₄₈は互いに独立して未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、Ｒ₃₂ −Ｏ−またはハロゲン原子を表し、ここでＲ₂₉ないしＲ₃₃は前記の意味を有する 。］で表されるニオブ−、タンタル−、モリブデン−およびタングステン化合物 を含有している。Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂ およびＲ₃₃に対しては前記の好ましい態様が適用される。 本発明の組成物は特に好ましくは、次式（XI）、（XIａ）、（XIｂ）または（ XIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｒは−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃基を表し、ＺはＦ、 ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１な いし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のア ルコキシ基によって置換されたフェニル基を表し、 （ａ）式（XI）においてＲ₄₈およびＲ₄₉は一緒になって基＝ＮＲ₃₃を表しまたは それぞれ互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換 された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基，未置換ま たは炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数１な いし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデ ニル基を表し、 （ｂ）式（XIａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およびＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立してＦ 、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐 した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４ のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された フェニルオキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によっ て置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表し、 （ｃ）式（XIｂ）においてＲ₄₈はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によ って置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、 未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４ のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原 子数１ないし ４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル 基を表し、また （ｄ）式（XIｃ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂ ｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原 子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル 基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオ キシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換され たシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表す。］で表されるニオブ− 、タンタル−、モリブデン−またはタングステン化合物を含有している。アルコ キシ基は特に好ましくは、所望によりＦによって一部または全部が置換された分 岐したアルコキシ基、例えばｉ−プロピルオキシ基、ｉ−およびｔ−ブチルオキ シ基、ヘキサフルオロプロピルオキシ基およびノナフルオロプロピルオキシ基で ある。フェニルオキシ基としては特に２，６−位が炭素原子数１ないし４のアル キル基によって置換されたフェニルオキシ基、例えば２，６−ジメチルフェニル オキシ基である。置換されたシクロペンタジエニル基は例えばモノ−ないしペン タメチルシクロペンタジエニル基およびトリメチルシリルシクロペンタジエニル 基である。Ｒ₃₃は好ましくはフェニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたフェニル基、特にフェニル基、３，５−ジメチル−、２ ，６−ジメチル−、３，５−ジエチル−および２，６−ジエチルフェニル基であ る。 本発明の組成物において特に好ましい化合物は式（XII）、（XIIａ）、（XII ｂ）および（XIIｃ） (R₃₃-N=)₂Me₁X_aCH₂Si(CH₃)₃ （XII） (R₃₃-N=)R₄₆Me₁Xa(OR₃₂）CH₂Si(CH₃)₃ （XIIａ） R₄₆R₄₇Me₂Xa(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｂ） R₃₃-N=Me₂Xa(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、またＸ_aはＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１また は２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニル基を表 し、Ｒ₃₂は好ましくは所望により一部または全部がフッ素原子によって置換され た炭素原子数３または炭素原子数４のアルキル基またはフェニルオキシ基または １ないし３ 個のメチル−またはエチル基によって置換されたフェニルオキシ基を表し、Ｒ₄₆ およびＲ₄₇は互いに独立して未置換または１ないし５個のメチル基によって置換 されたシクロペンタジエニル基、Ｘ_aまたはＲ₃₂−Ｏ−を表し、またＲ₄₈は未置 換または１ないし５個のメチル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、 Ｘ_aまたはＲ₃₂Ｏ−を表す。］で表される化合物である。 ニオブ（Ｖ）−、タンタル（Ｖ）−、モリブデン（VI）−およびタングステン （VI）化合物のいくつかの例は以下の通りである［Ｃｐはシクロペンタジエニル 基を表しまたＭｅはＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表す。］。 Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、 Ｃｐ₂Ｍｅ［ＯＣ（ＣＨ₃）₃］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｍｅ（＝Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₅）［ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、ＣｐＭｅ［ＯＣ Ｈ（ＣＨ₃）₂］₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｂｒ、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソ プロピルＣ₆Ｈ₃）［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ₂、（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ）₂ＣｐＭｅ［ （ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ］Ｃｌ、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆Ｈ₃）［（ＣＨ₃）₂ＣＨＯ］［ （ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｃｐ₂Ｍｅ［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ₂、Ｃ ｐＭｅ［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｗ（＝Ｎ−Ｃ₆ Ｈ₅）［（ＯＣ（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ₂、ＣｐＭｅ［ＯＣ Ｈ（ＣＦ₃）₂］₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｗ（＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅）［（ＯＣ （ＣＨ₃）₃］₂［ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｃｐ₂Ｍｅ（メチル）［（ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆Ｈ₃）₂［ＣＨ₂ −Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｃｐ₂Ｍｅ［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃］Ｃｌ、ＣｐＭｅ［ＯＣ（ＣＨ₃）（ＣＦ₃）₂］₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ ］Ｃｌ、［ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂］₂Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ₂、（＝Ｎ− ２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）ＣｐＭｅ［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、 Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］［ＯＣＨ（ＣＨ₃）］（ＣＦ₃Ｏ）₂Ｃｌ、Ｍｏ₂［ （ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）（ＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃）Ｃｌ］₂、（２，６−ジイ ソプロピルフェニルオキシ）₂Ｍｅ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ₂、Ｍｏ（＝Ｎ −Ｃ₆Ｈ₅）₂［ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃ ）Ｍｅ［２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃Ｏ）］［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）］Ｃｌ、Ｍ ｅ（＝Ｎ−２，６−ジメチルＣ₆Ｈ₃）（２，６−ジメチル−Ｃ₆Ｈ₅Ｏ）［ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｍｏ（＝Ｎ−２，６−ジイソプロピルＣ₆Ｈ₃）［（ＯＣ Ｈ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃］₂［ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］Ｃｌ、Ｍｅ（＝Ｎ−２，６−ジ メチルＣ₆Ｈ₃）（（ＣＦ₃）₂ＣＨＯ）［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］ＣｌおよびＭｅ （２，６−ジメチルフェニルオキシ）（ＣＨ₃Ｏ）₂［（ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］ Ｃｌ。 本発明によって使用されるニオブ−、タンタル−、モリブデン−およびタング ステン化合物は既知のものであるか、または所望により相当して置換された金属 ハロゲ ン化物を原料としてグリニヤール反応により既知の類似方法によって製造するこ とができる[Schrock,R.R.，Murdzeck,J.S.,Bazan,G.C.,Robbins,J.,DiMare,M.,O 'Regan,M.,J.Am.Chem.Soc.,112:3875-3886(1990)]。 触媒量とは本発明の範囲内おいて、モノマーの量に対して好ましくは０．００ １ないし２０モル％、より好ましくは０．０１ないし１５モル％、特に好ましく は０．０１ないし１０モル％、また特に０．０１ないし５モル％の量を意味する 。触媒が高い光触媒活性を有するときには、０．００１ないし２重量％の量が特 に好ましい。 本発明による組成物は、特に被覆を形成する場合、溶剤を含有することができ る。炭素原子と水素原子だけを含有している緊張したシクロオレフィンに触媒自 体がよく溶解するので、溶剤を使用しないことが特に有利である。従って従来、 実行できなかった重合を大量に行うことができ、このことは成形体および被覆を 製造するときに適用技術的および生態学的に有利である。 適している不活性溶剤は例えばプロトン性−極性溶剤および非プロトン性溶剤 であって、これらの溶剤は単独または少なくとも２種の溶剤からなる混合物とし て使用できる。例えばエーテル（ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ キサン、エチレングリコールモノメチ ル−または−ジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル−または−ジエ チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコー ルジメチルエーテル）、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、１ ，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テト ラクロロエタン）、カルボン酸エステルおよびラクトン（酢酸エチルエステル、 プロピオン酸メチルエステル、安息香酸エチルエステル、２−メトキシエチルア セテート、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ピバロラクトン）、カル ボン酸アミドおよびラクタム（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ ルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素，ヘキサメ チルリン酸トリアミド、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル ピロリドン、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム）、スルホキ シド（ジメチルスルホキシド）、スルホン（ジメチルスルホン、ジエチルスルホ ン、トリメチレンスルホン、テトラメチレンスルホン）、第三アミン（Ｎ−メチ ルピペリジン、Ｎ−メチルモルフォリン）、脂肪族および芳香族炭化水素、例え ば石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン 、ベンゼンまたは置換されたベンゼン（クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン 、１，２，４−トリクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン、キシレン）お よびニトリル（アセトニトリ ル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、フェニルアセトニトリル）である。好 ましい溶剤は非プロトン性極性および非極性溶剤である。 溶剤の選択は、使用する溶剤によって不活性化されないように一成分触媒の性 質によって主に決定される。一成分触媒を使用する場合には酸素および湿分を排 除することが推薦される。組成物は貯蔵安定性があるが感光性があるので暗所に 貯蔵することが望ましい。 本発明の組成物は成形助剤を含有することができる。既知の成形助剤は帯電防 止剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、染料、顔料、充填剤、補強剤、滑剤、接 着剤、増粘剤および離型剤である。充填剤は重合に不利な影響を与えることなく 驚くべき多量で、例えば組成物に対して７０重量％まで、好ましくは１ないし７ ０重量％、より好ましくは５ないし６０重合％、特に好ましくは１０ないし５０ 重量％、そして特に１０ないし４０重量％の量で添加することができる。光学的 、物理的、機械的および電気的性質を改良するための充填剤および補強剤は多数 のものが既知である。いくつかの例を挙げると粉末、球体および繊維の状態のガ ラスおよび石英、金属酸化物、半金属酸化物、炭酸塩例えばＭｇＣＯ₃、ＣａＣ Ｏ₃、ドロマイト、金属硫化物例えば石膏および重晶石、天然および合成ケイ酸 塩、例えばタルク、ゼオライト、 ウオラストナイト、長石、バン土例えばチャイナクレー、石粉、ウィスカー、炭 素繊維、合成繊維または−粉末およびカーボンブラックがある。増粘剤は特にオ レフィン性不飽和基を含有し、重合の際にポリマー中に取り込まれるメタセシス ポリマーである。該メタセシスポリマーは既知であり、例えばVertenanerea^Rの 商品名で市販されている。その他の増粘剤はポリブタジエン、ポリイソプレンま たはポリクロロブタジエン、およびブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン とオレフィンのコポリマーである。増粘剤は組成物に対して０．１ないし５０、 好ましくは１ないし３０、そして特に好ましくは１ないし２０重量％の量で含有 することができる。充填剤を使用する際には、重合に光学的透明性を与えるかま たは薄層で重合を行うのが好ましい。 本発明のその他の対象は、少なくとも１種の非揮発性アセチレンを単独または 緊張したシクロオレフィンと共に、そして少なくとも２個のメチル基または置換 基中にα−水素原子を含有しない２個のモノ置換されたメチル基または少なくと も１個のハロゲン原子および唯１個のシリルメチル基を金属に結合して含有して いるモリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタンタル化合物からなる群 から選択される少なくとも１種の一成分触媒の触媒量を含有している組成物を、 （ａ）照射により重合させ、または （ｂ）短時間の照射により一成分触媒を活性化し、加熱により重合を終了させる ことを特徴とする光メタセシス重合によるアセチレンからなるポリマーの製造法 である。 得られるポリマーは式（XIII） −ＣＲ_a＝ＣＲ_b− （VIII） ［式中、Ｒ_aおよびＲ_bは前記の意味を有する。］で表される構造要素を含有する ポリアセチレンである。本発明のその他の対象は新規なポリマーである。本発明 によればシス−ポリマー、トランス−ポリマーおよびその混合物が製造される。 緊張したシクロオレフィンとの共重合の際に主としてブロック共重合体または両 ポリマーからなる直接融合体（Legierung）が得られる。統計的なポリマーの生 成はよく解っていない。ポリマーは例えば５００ないし２００万ダルトン、好ま しくは１０００ないし１００万ダルトン（狭い分布のポリスチレン標準体との比 較によりＧＰＣで測定。）の平均分子量（Ｍｗ）を有している。シクロオレフィ ンが少なくとも２個の二重結合を含有しているときには、架橋ポリマーも生成さ れる。 加熱は室温以上の温度、例えば３０ないし３００℃、 好ましくは４０ないし２５０℃、特に好ましくは４０ないし２００℃、そして特 に５０ないし１５０℃の温度を意味する。重合は本質的に触媒に依存している。 本発明の方法においては、全反応期間にわたって反応混合物に照射をする必要 はない。重合が一度、光化学的に開始されると、さらに反応自体が暗所でも自発 的に行われる。５０ないし１０００ｎｍの範囲、好ましくは２００ないし５００ ｎｍの範囲、そして特に好ましくはＵＶ領域の波長の光での照射が有利である。 照射時間は光源の種類に依存する。照射源としては例えば太陽光、レーザー光、 Ｘ線光そして特にＵＶ光源が適している。本発明によればＵＶレーザーまたはＵ Ｖランプの使用が好ましい。触媒の照射はモノマー添加の前、間および後に行う ことができる。 適した照射時間は数秒間ないし数時間、特に数分間ないし数時間である。モノ マーおよび触媒の添加順序は問題ではない。モノマーを先に入れても、また触媒 の添加後に添加してもよい。触媒を先に照射し、次にモノマーを添加することも できる。さらに触媒およびモノマー含有溶液に照射することもできる。 本発明の方法は照射する場合に主に好ましくは室温ないし少し昇温した温度で 行われる。温度上昇は反応速度 の増加に投立つ。使用する触媒は選択した温度で例外的に自然に架橋しながら熱 的メタセシス重合を開始する。従って反応促進のために選択された温度で光重合 が主に行われる。しかしながら触媒は充分に照射することにより熱的に活性な触 媒に変化させることができる。 特に、本発明の方法は好ましくは−２０ないし＋１１０℃、特に好ましくは２ ０ないし８０℃の温度で行われる。 照射時間は所望の反応の進行に本質的に依存している。例えば重合を照射のみ によって開始し、加熱によって終了させるときには、短時間の照射が選択される 。照射時間は６０秒まで、好ましくは５ないし６０秒、そして特に好ましくは１ ０ないし４０秒の短時間で終了する。例えば重合を照射下で大部分行い、最後の 重合を焼戻しのみによって終了するときには、長時間の照射が選択される。 本発明の方法の特に驚くべき利点は、使用する一成分触媒が照射後に熱的触媒 として作用することである。このことから重合を短かい照射時間の後に熱の供給 により続行し、終了することができ、このことは成形体または被覆の種々の領域 の製造に経済的および技術的利点をもたらす。 熱重合は好ましくは４０ないし３００℃、より好ましくは５０ないし２００℃ 、そして特に好ましくは６０ないし１５０℃の温度で行われる。 本発明の方法によれば成形体の屑なし製造用材料、あらゆる種類の直接の成形 体、被覆およびレリーフ像を製造することができる。 本発明のポリマーは使用するモノマーにより非常に異なった性質を有する。い くつかのものは極めて大きなガス−特に酸素透過性、低い誘電率、大きな耐熱性 、高いガラス転位温度、良好な熱安定性および少ない吸水性の点で優れている。 他のポリマーは優れた光学的性質、例えば高い透明度および低い屈折率を有して いる。さらに、特に低い収縮率が挙げられる。従ってこれらのポリマーは非常に 異なった技術分野で例えば光学材料およびコンタクトレンズ、通気性フィルムま たはガス分離用隔膜、ホログラフ画像材料として、また電気産業において絶縁材 料として使用される。さらにこのポリマーは酸化剤で処理することにより導電性 材料に変えることができ、この導電性材料は導電体（例えば印刷回路）または電 極として使用することができる。またこのポリマーのフィルムの表面の導電性だ けを酸化剤の処理によって後から高めることもできる。 本発明の組成物は高い接着性により支持体物質の表面上の層として優れている 。さらに積層材料は極めて高い表面滑性および光沢の点で優れている。良好な機 械的性質の中で特に低収縮および高耐衝撃性が特筆されるが耐熱性もまた優れて いる。また成形体への加工の際の離型容易性および高い溶剤安定性も挙げられる 。 これらのポリマーは医療機器、インプラントまたはコンタクトレンズの製造、 電気部品の製造、ラッカー用結合剤として、模型構造に用いる光硬化性組成物ま たは低表面エネルギーの基質（例えばテフロン、ポリエチレンおよびポリプロピ レン）を接着するための接着剤として、また立体印刷における光重合性組成物と して適している。本発明の組成物は光重合によるラッカーの製造にも使用するこ とができ、その際に澄明（透明）でかつ顔料処理した組成物を使用することがで きる。白色顔料および着色顔料を使用することができる。 本発明の光硬化性組成物は特に保護層およびレリーフ像の製造に適している。 本発明の他の対象は積層材料または支持体物質上のレリーフ像を製造する本発明 の方法の変法であって、本発明による組成物および所望により溶剤を例えば浸漬 法、塗布法、注型法、ロール法、ドクター法または遠心注形法により支持体上に 層として施用 し、所望により溶剤を除去し、層を重合のために照射するか、または層を光学マ スクを通して照射し、照射後に所望により熱硬化させ、そして次に非照射部分を 溶剤で除去する。この後、さらに焼戻しすることができる。この方法により支持 体物質の表面を変性または保護することができ、また例えば印刷回路、印刷版ま たは印刷ロールを製造することができる。印刷回路を製造する場合には本発明の 組成物をハンダストップラッカーとしても使用できる。その他の用途としてスク リーン印刷マスクの製造、オフセット印刷、スクリーン印刷およびフレキソ印刷 用の照射硬化性印刷インキとしての使用がある。 本発明の対象はさらに、支持体物質上に本発明の組成物からなる層を施用する ことを特徴とする被覆された支持体物質である。 同様に本発明の対象は本発明の組成物からなる硬化した層を有する被覆された 支持体物質である。この層の金属面上への極めて高い接着性は純粋な炭化水素ポ リマーの場合であっても特筆すべきことである。 適している支持体物質は例えばガラス、鉱物、セラミック、合成樹脂、木材、 半金属、金属、金属酸化物および金属窒化物からなるものである。層の厚さは本 質的に所望の用途によって決まるが、例えば０．１ないし１０ ００μｍ好ましくは０．５ないし５００μｍ、特に好ましくは１ないし１００μ ｍである。被覆された物質は高い接着強度および良好な熱的ならびに機械的性質 を示す。 本発明による被覆された物質の製造は既知の方法により例えば塗布法、ドクタ ー法、注型法、例えばカーテン注造法または遠心注造法によって行われる。 本発明の組成物はゴム状または熱可塑性ポリマーの製造にも適しており、この ポリマーは例えば架橋剤としてラジカル生成剤を添加した後にさらに架橋するこ とができる。 本発明の組成物は種々の物質を固着結合するための熱硬化性接着剤または照射 による硬化性接着剤としても使用することができ、その場合に優れた剥離強度が 挙げられる。 本発明のポリマーは高い接着強度、優れた加工性、良好な表面特性（滑度、光 沢）、高い架橋密度および溶剤や他の液体に対する安定性の外に、なお特に極め て良好な物理的−機械的性質、例えば高い温度安定性、破壊および曲げ強度なら びに衝撃強度、そして優れた電気的性質、例えば低い表面張力および表面帯電性 （極めて低い ε−値およびδ−値）を示す。さらに高い酸素透過性および低い吸水性が挙げら れる。炭素原子と水素原子のみから構成されたこのポリマーは例えば熱分解によ って完全にリサイクルできるので特に生態学的に価値がある。 本発明のその他の対象は本発明の組成物のポリマーからなる成形体である。 以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。Ａ）ポリマーの製造 実施例Ａ１ないしＡ８ ： 振盪器の中に触媒を溶剤および所望に溶剤と共に入れる。次にアセチレンを所 望に溶剤と共に添加し、容器を密閉する。この混合物を攪拌しながら照射する。 １５秒間後に粘度上昇が観測される。直ちにまたは放置した後に反応を中止し、 反応混合物をエタノール１００ｍｌ中に注入する。沈殿したポリマーをろ過し、 エタノールで洗浄し、次に真空乾燥する。このポリマーをゲルろ過クロマトグラ フィー［ＧＰＣ、溶剤テトラヒドロフラン、分子量の数平均値（Ｍ_n）および重 量平均値（Ｍ_w）はポリスチレン検定標準体と比較して測定する。］および¹Ｈ− ＮＭＲ（Bruker 300MHz ；溶剤ＣＤＣｌ₃）によって評価する。 ４５℃の照射なしで同じ実験を行ったが粘度上昇は観測されず、エタノール添 加後にポリマーは沈殿しない。 触媒として以下のものを使用した。 Ａ＝Ｗ（ＮＣ₆Ｈ₅）［ＯＣ（ＣＨ₃）］［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂Ｃｌ、 Ｂ＝Ｗ（ＮＣ₆Ｈ₅）［ＯＣＣＨ₃（ＣＦ₃）₂］₂［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂、 Ｃ＝Ｗ（Ｎ−２，６−（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₃）（２，６−（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₃Ｏ） ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₂Ｃｌ、 Ｄ＝［（ＣＨ₃）₃ＳｉＣＨ₂］₃Ｍｏ≡Ｍｏ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］、 Ｅ＝Ｔａ［ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃］₃Ｃｌ₂。 アセチレンとして以下のものを使用した。 （４５）＝Ｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ₃）₃、 （４６）＝Ｈ₃Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、 （４７）＝Ｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ 照射光源として２００Ｗ水銀蒸気−中圧−ＵＶランプ（Osram HBO 200 W/2 Sp indler＆ Hoyer,Gottingen）を使用した。 反応条件および結果を表１に示す。 実施例Ａ９ないしＡ１７： 実施例Ａ１ないしＡ８と同様にして実施例Ａ９ないしＡ１７を行ったが、コモ ノマーを存在させた。コモノマーとしては化合物（１）、（２７）および（３１ ）を使 用した。反応条件および結果を表２に示す。 実施例Ａ１８： 触媒Ｂ、２０ｍｇをコモノマーｂ、１ｍｌ中に入れ、１分間、照射する。ゲル 状固体が生成する。モノマー１、２ｍｌとコモノマーｂ、１ｍｌとの混合物を添 加し１４分間、照射する。この反応混合物を室温で２日間、攪拌し、生成したコ モノマーをメタノールの添加により沈殿させる。高真空中で室温で２４時間、乾 燥する。¹Ｈ−ＮＭＲによりコモノマーの組成はポリ−１−単位対ポリ−ｂ−単 位の比が１０：１であることが判明した。Ｍ_n＝８１ｋ、Ｍ_w＝３７１ｋ。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年１２月１７日 【補正内容】 請求の範囲 １．少なくとも１種の次式（Ｉ） Ｒ_a−Ｃ≡Ｃ−Ｒ_b （Ｉ） ［式中、 Ｒａは未置換またはハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＨ（炭素原 子数１ないし６のアルキル）基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基 、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｏ− 基、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｓ−基、炭素原子数１ないし６のアルキ ル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、炭素原子数１ないし６のアルキル−ＯＣ（Ｏ）−基、−Ｃ （Ｏ）−ＮＨ₂、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−基もしく は炭素原子数１ないし６のアルキル−ＮＨＣ（Ｏ）−基によって置換された炭素 原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基 、（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１２のア ルキル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７ないし１９のア ラルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数３ないし１２ のシクロアルコキシ基、（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原 子数１ないし１２のアルコキシ 基、炭素原子数６ないし１８のアリールオキシ基、炭素原子数７ないし１９のア ラルキルオキシ基、Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１ないし３個のヘ テロ原子を含有する炭素原子数３ないし９のヘテロシクロアルキル基、またはＯ 、ＮおよびＳからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭 素原子数３ないし１５のヘテロアリール基を表すか、またはＲ_aは−（Ｏ）_k−Ｓ ｉＲ_cＲ_dＲ_e、炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＯＣ（Ｏ）一基、−Ｃ（Ｏ ）−ＮＨ₂または炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＮＨＣ（Ｏ）−基を表し 、Ｒ_b水素原子を表すかまたは独立してＲ_aの意味を有し、Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eは 互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８ のアルコキシ基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、炭素原 子数５または炭素原子数６のシクロアルコキシ基または未置換または炭素原子数 １ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって 置換されたフェニル基、フェニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基 を表し、またｋは０または１を表す。］で表される非揮発性アセチレン、それ単 独または緊張したシクロオレフィンと共に、および触媒量のメタセシス重合用触 媒からなる組成物において、該組成物がモリブデン−、タングステン−、ニ オブ−およびタンタル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の一成分 触媒を含有し、該化合物が（ａ）少なくとも２個のメチル基または置換基中にα −水素原子を有しないモノ置換された２個のメチル基または（ｂ）少なくとも１ 個のハロゲン原子および唯１個のシリルメチル基を金属に結合して含有している ことを特徴とする組成物。 ２．Ｒ_aおよびＲ_bの置換基は−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、炭素原子数１ない し４のアルキル基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からなる群から選 択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３．アルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは１ないし１２個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ４．アルキル基は分岐していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ５．シクロアルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは炭素原子数５ないし８のシクロア ルキル基を表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ６．シクロアルキル−アルキル基としてのＲ_aおよびＲ_b は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル−ＣＨ₂−基、炭素原子数５ないし８ のシクロアルキル−ＣＨ（ＣＨ₃）−基または炭素原子数５ないし８のシクロア ルキル−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ７．アリール基としてのＲ_aおよびＲ_bは６ないし１４個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ８．アラルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは７ないし１２個の炭素原子を含有して いることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ９．ヘテロシクロアルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは４または５個の炭素原子お よびＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有 することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 １０．ヘテロアリール基としてのＲ_aおよびＲ_bは４または５個の炭素原子および Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有する ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 １１．アルキル基またはアルコキシ基としてのＲ_c、Ｒ_d およびＲ_eは直鎖または分岐しており、１ないし１２個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項１に記載の組成物。 １２．Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、フェニル基またはベンジル基を表すことを特徴とする 請求項１に記載の組成物。 １３．式−（Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_eにおいてｋは０を表すことを特徴とする請求 項１に記載の組成物。 １４．Ｒ_aは−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−Ｓｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅ ）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−Ｓｉ（Ｃ₅Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂、−Ｓｉ（Ｏ ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、−Ｓｉ （ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅） 、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、 −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂、− Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃または−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂を表すことを特 徴とする請求項１に記載の組成物。 １５．Ｒ_aは−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表すことを特徴とする請求項１４に記載の組成 物。 １６．基Ｒ_aおよびＲ_bのうちの一つは立体的効果の大きい（Sterisch anspruchs volle）基を表すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 １７．アセチレンはＣＨ₃−Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ₃−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ≡Ｃ Ｈ、ｎ−またはｉ−Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ≡ＣＨ、ｎ−、ｉ−またはｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡ＣＨ 、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｃ≡ＣＨ、 Ｃ₆Ｈ₅−Ｃ≡ＣＨ、Ｃ₆Ｈ₅Ｃ≡ＣＣ₆Ｈ₅、ＨＣ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、（Ｈ₃Ｃ ）₃Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₃−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、 ｔ−Ｃ₄Ｈ₉Ｏ−Ｃ≡ＣＨまたはＨＣ≡Ｃ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃であることを特徴と する請求項１に記載の組成物。 １８．アセチレンはｔ−ブチルアセチレン、トリメチルシリルアセチレンまたは メチル−トリメチルシリルアセチレンであることを特徴とする請求項１７に記載 の組成物。 １９．コモノマーとして非揮発性の緊張した（gespannte）シクロオレフィンを 含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ２０．コモノマーの量はモノマーの総量に対して０．１ないし９９重量％である ことを特徴とする請求項１９に記載の組成物。 ２１．コモノマーの量は１ないし９５重量％であることを特徴とする請求項１９ に記載の組成物。 ２２．コモノマーの量は５ないし９０重量％であることを特徴とする請求項１９ に記載の組成物。 ２３．コモノマーの量は５ないし７５重量％であることを特徴とする請求項１９ に記載の組成物。 ２４．コモノマーの量は５ないし６０重量％であることを特徴とする請求項１９ に記載の組成物。 ２５．シクロオレフィンはモノシクロまたはポリシクロの縮合したおよび／また は架橋したおよび／または直接または架橋基を介して結合した２ないし４個の環 を含有する環系であって、これらの環は未置換または置換されておりＯ、Ｓ、Ｎ またはＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を１個またはそれ以上の環およ び／または縮合した芳香族またはヘテロ芳香族環中に含有することを特徴とする 請求項１９に記載の組成物。 ２６．個々のシクロ環は３ないし１６個の環構成員を含有することを特徴とする 請求項２５に記載の組成物。 ２７．個々のシクロ環は３ないし１２個の環構成員を含有することを特徴とする 請求項２５に記載の組成物。 ２８．個々のシクロ環は３ないし８個の環構成員を含有することを特徴とする請 求項２５に記載の組成物。 ２９．シクロオレフィンは次式（II） ［式中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂− 基と一緒になって少なくとも３員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原子 、リン原子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１ 個またはそれ以上のヘテロ原子を所望により含有し、また未置換またはハロゲン 原子、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2，−ＰＯ₃（Ｍ₁ ）_1/2、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒド ロキシアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数 １ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭 素原子数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、 炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘ テロアリール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄− Ｘ−によって置換されており、または２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ− または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−によ って置換されており、または所望により脂肪族シクロ環の隣接炭素原子に脂肪族 シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換またはハロ ゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2 、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンア ルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ない し６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子 数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原 子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロア リール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基もしくはＲ₁₃−Ｘ₁− によって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基をらわし、 Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアル キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６の アリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原 子数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし８のシクロアルキ ル基によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基を表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によりさらに非芳香族性二重 結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原 子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシ アルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１ ６のアリール基または炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表し、 Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−を表し、 Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表し、ここで前記シクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリ ール−、ヘテロアリール−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は未置換ま たは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキ シ基、−ＮＯ₂、−ＣＮもしくはハロゲン原子によって置換されており、またこ こで前記ヘテロシクロアルキル−、ヘテロアリール−およびヘテロアラルキル基 のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択さ れるものであり、また Ｒ₉は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基またはベ ンジル基を表す。］で表されることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。 ３０．式（II）で表されるシクロオレフィン中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって３ないし ２０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原子、酸素原子、窒素原子およ びイオウ原子からなる群から選択される１個またはそれ以上のヘテロ原子を所望 により含有し、また未置換またはハロゲン原子、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂ Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_{1/ 2} 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２ のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子 数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素 原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアル キル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２ のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されており、または基Ｑ₁ において２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ −によって置換されており、または所望により隣接炭素原子に脂肪族シクロ、芳 香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換またはハロゲン原子、 −ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−Ｃ ＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし １２のアルキル基、炭素原子数１ないし１ ２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭 素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキ ル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラル キル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし １２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基もしく はＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし １２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によりさらに非芳香族性二重 結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし １２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原 子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基を表し、 Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−を表し、また Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基 、フェニル基またはベンジル基を表し、 ここでシクロアルキル−、ヘテロシクロアルキル−、アリール−、ヘテロアリー ル−、アラルキル−およびヘテロアラルキル基は未置換または炭素原子数１ない し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＯ₂、−ＣＮも しくはハロゲン原子によって置換されており、またここでヘテロシクロアルキル −、ヘテロアリール−およびヘテロアラルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ− 、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群から選択され、また Ｒ₉は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基を表すことを特徴とする請求項３０に記載の組成物。 ３２．式（II）のシクロオレフィン中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって３ないし１０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原 子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１個のヘテ ロ原子を含有し、また未置換またはハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（ Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子 数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭 素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノア ルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基 もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されており、または隣接炭素原子に所望により 脂肪族シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換また はハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ 、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル 基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシ アノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベン ジル基もしくはＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し 、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または− ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 またＱ₂は水素原子を表すことを特徴とする請求項２９に記載の組成物。 ３２．式（II）で表される化合物はノルボルネンおよびノルボルネン誘導体であ ることを特徴とする請求項２９に記載の組成物。 ３３．緊張したシクロオレフィンは炭素原子および水素原子のみから構成されて いることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。 ３４．コモノマーはノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘプテンおよびシク ロオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の組成 物。 ３５．メチル基および次式（VII） −ＣＨ₂−Ｒ （VII） ［式中、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置換ま たは炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子 数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、またＲ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに 独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、またはＲ₂₆およびＲ₂₇は上記の 意味を有しまたＲ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１ ０のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基を表し、また Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表される置換され たメチル基を特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３６．式（VII）で表される基ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃）₃Ｃ₆Ｈ₅、未置換またはメチル基、エチル基、メトキシ基もしく はエトキシ基によって置換されたフェニル基、−ＣＦ₃または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ を表すことを特徴とする請求項３６５に記載の組成物。 ３７．次式（VIIａ） −ＣＨ₂−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁ （VIIａ） ［式中、 Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表されるシリルメ チル基を特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３８．式（VIIａ）で表される基においてＲ₂₉ないしＲ₃₁は炭素原子数１ないし ４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表すことを特徴とする請求項３ ７に記載の組成物。 ３９．式（VIIａ）で表される基は−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ Ｃ₆Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、−ＣＨ₂ −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅） 、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、− ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ および−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂であることを特徴とする請求 項３７に記載の組成物。 ４０．シリルメチル基は−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表すことを特徴とするとす る請求項１に記載の組成物。 ４１．Ｍｏ（VI）−、Ｗ（VI）−、Ｎｂ（Ｖ）−およびＴａ（Ｖ）原子の残りの 原子価は、＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₃₃、２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミン 、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、シクロペンタジエニル基または架橋 したビスシクロペンタジエニル基、インデニル基、ビスフェノレート基、三座配 位のモノ アニオン性リガンドからなる群から選択される同一または異なったリガンド、ま たはエーテル、ニトリル、ＣＯおよび第三ホスフィンおよび第三アミンからなる 群から選択される中性リガンドによって飽和されており、式中Ｒ₃₂は互いに独立 して未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子に よって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数 ６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置 換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチ ル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によっ て置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、またＲ₃₃は未置換ま たは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐し た炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によっ て置換された炭素原子数５ま たは炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のア ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアル コキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数 １ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミ ノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換され たフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置換 されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表すことを特徴とする請求項１に 記載の組成物。 ４２．次式（VIII）ないし次式（VIIIｄ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｒ₃₉ないしＲ₄₃のうち少なくとも２個は式（VII）で表される基−ＣＨ₂ −Ｒ（式中、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置 換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、 ＳおよびＮからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素 原子数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに 独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、またはＲ₂₆およびＲ₂₇は上記の 意味を有し、Ｒ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１０ のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基を表し、また Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ₃₉ないしＲ₄₃の残り の各２個の基は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃は未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数 １ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子に よって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアル キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコ キシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアル キル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によっ て置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、および／またはＲ₃₉ ないしＲ₄₃の残りの基は２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂ Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、インデニル基、シクロペンタジエニル基 または架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性リガンドを表し、ここで Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしく はハロゲン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８ のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５ または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のア ルキル）アミノ基 、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアル キル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニルエ チル基を表す。］で表されるモリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタ ンタル化合物を特徴とする請求項４１に記載の組成物。 ４３．式（VIII） ［式中、 （ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₄は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または （ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁および Ｒ₄₂は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃およびＲ₄₄は共に互いに独立 してＲ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または （ｃ）Ｒ₄₃並びにＲ₄₄およびＲ₄₁並びにＲ₄₂は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し 、Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表す。］で表されるモ リブデン−およびタングステン化合物を特徴とする請求項４２に記載の組成物。 ４４．次式（IX）、（IXａ）または（IXｂ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）。基 を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル 基を表し、Ｒ₄₁は未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または分岐し た炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を 表し、またＲ₄₂はＲ₄₂と同じ意味を有するかまたはＦ、ＣｌまたはＢｒを表す。 ］で表されるモリブデン−およびタングステン化合物を特徴とする請求項４２に 記載の組成物。 ４５．式（VIIIｄ） ［式中、 （ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₃は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または （ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁および Ｒ₄₂は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃は未置換または置換されたイ ンデニル基、シクロペンタジエニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、 または （ｃ）Ｒ₃₉、Ｒ₄₀およびＲ₄₁は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、また Ｒ₄₂およびＲ₄₃は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またはＲ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁お よびＲ₄₂は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、またＲ₄₃は未置換または 置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン 原子を表す。］で表されるニオブ−またはタンタル化合物を含有することを特徴 とする請求項４２に記載の組成物。 ４６．次式（IXｃ）、（IXｄ）または（IXｅ） ［式中、 Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル） 。基を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のア ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェ ニル基を表し、式（IXｃ）におけるＲ₄₃は基−ＣＨ₂−ＲまたはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ 、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル オキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換さ れたシクロペンタジエニル基またはインデニル基を表し、式（IXｄ）におけるＲ₄₁ 、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子 によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭 素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基も しくはインデニル基を表し、また式（IXｅ）におけるＲ₄₁およびＲ₄₂は互いに独 立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または 特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置 換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表す。］ で表されるニオブ−またはタンタル化合物を含有することを特徴とする請求項４ ２項に記載の組成物。 ４７．次式（Ｘ）または（Ｘａ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの１つは式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂−Ｓ ｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの少なくとも１つはＦ、Ｃｌま たはＢｒを表し、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ₄₄な いしＲ₄₉の残りの基は式（Ｘ）においては２個またはそのつど２個および式（Ｘ ａ）においては２個がそ れぞれ一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃は未置換または炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐した炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換さ れた炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原 子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、またＲ₄₄ないしＲ₄₈の残りの 基は２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ −、ハロゲン原子、未置換または置換されたシクロペンタジエ ニル基、インデニル基または架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性リ ガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基またはハロゲン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換さ れた炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原 子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、または式（Ｘ）および（Ｘａ ）においてＲ₄₄ないしＲ₄₉のうちの残りの基は互いに独立して２ないし１８個の 炭素原子 を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、未置換また は置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基または架橋したビスシクロ ペンタジエニル基または中性リガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換 された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もし くはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数６のシクロ アルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３ のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニル基、または未置 換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素 原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もし くはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表 す。］で表されるニオブー、 タンタル−、モリブデン−またはタングステン化合物を含有することを特徴とす る請求項１に記載の組成物。 ４８．式（Ｘ）または（Ｘａ）［式中、Ｒ₄₄は式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂ −Ｓｉ（Ｒ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁）₃を表しまたＲ₄₅はＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、また （ａ）式（Ｘ）においてＲ₄₆並びにＲ₄₇およびＲ₄₈並びにＲ₄₉はそれぞれ一緒に なって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またはＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃ を表し、またＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立して未置換または置換されたシクロペ ンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または （ｂ）式（Ｘａ）においてＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、 またＲ₄₈は未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂ −Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または式（Ｘａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およ びＲ₄₈は互いに独立して未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、イン デニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表す。］で表されるニオブー、タン タル−、モリブデン−またはタングステン化合物を含有することを特徴とする請 求項４７に記載の組成物。 ４９．次式（XI）、（XIａ）、（XIｂ）または（XIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｒは−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル基）。を表し、ＺはＦ、 ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１な いし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 されたフェニル基を表し、 （ａ）式（X1）においてＲ₄₈およびＲ₄₉は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表すかま たはそれぞれ互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって 置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のア ルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基またはＲ₄₁、 Ｒ₄₂、Ｒ₄₃およびＲ₄₄は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によっ て置換されたシクロペンタジエニル基を表し、 （ｂ）式（XIａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およびＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立してＦ 、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐 した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４ のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された フェニルオキシ基または未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によ って置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表し、 （ｃ）式（XIｂ）においてＲ₄₈はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によ って置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置 換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のア ルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数 １ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはイ ンデニル基を表し、また （ｄ）式（X1ｃ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇、およびＲ₄₈は互いに独立してＦ、Ｃｌ、 Ｂｒ、未置換またはフッ素原子 によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭 素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基も しくはインデニル基を表す。］で表されるニオブ−、タンタル−、モリブデン− またはタングステン化合物を含有することを特徴とする請求項４７に記載の組成 物。 ５０．次式（XII）、（XIIａ）、（XIIｂ）または（XIIｃ） (R₃₃-N=)₂Me₁X_aCH₂Si(CH₃)₃ （XII） (R₃₃-N=)R₄₆Me₁X_a(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （VIIａ） R₄₆R₄₇Me₂X_a(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｂ） R₃₃-N=Me₂X_a(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、ＸａはＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、 Ｒ₃₂は好ましくは所望により一部または全部がフッ素原子によって置換された炭 素原子数３または炭素原子数４のアルキル基もしくはフェニルオキシ基または１ ないし３個のメチル−もしくはエチル基によって置換されたフェニルオキシ基を 表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたフェニル基を表し、Ｒ₄₆およびＲ₄₇は互いに独立して未置 換または１ないし５個のメチル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、 インデニル基、Ｘ_aまたはＲ₃₂Ｏ−を表し、またＲ₄₈は未置換または１ないし５ 個のメチル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、Ｘ_aまたはＲ₃₂Ｏ− を表す。］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項４７に記載の組 成物。 ５１．一成分触媒をモノマーの量に対して０．００１ないし２０モル％の量で含 有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ５２．一成分触媒を０．０１ないし１５モル％の量で含有することを特徴とする 請求項５１に記載の組成物。 ５３．一成分触媒を０．０１ないし１０モル％の量で含有することを特徴とする 請求項５１に記載の組成物。 ５４．一成分触媒を０．０１ないし５モル％の量で含有することを特徴とする請 求項５１に記載の組成物。 ５５．成形助剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ５６．少なくとも１種の非揮発生アセチレンを単独または緊張したシクロオレフ ィンと共におよび少なくとも２個のメチル基または置換基中にα−水素原子を含 有しない２個のモノ置換されたメチル基または少なくとも１個のハロゲン原子お よび唯１個のシリルメチル基を金属に結合して含有しているモリブデン−、タン グステン−、ニオブ−およびタンタル化合物からなる群から選択される少なくと も１種の一成分触媒の触媒量を含有している組成物を （ａ）照射により重合させ、または （ｂ）短時間の照射により一成分触媒を活性化し、３０ないし３００℃の温度で 重合を終了させることを特徴とする光メタセシス重合によるアセチレンからなる ポリマーの製法。 ５７．請求項１に記載の組成物および所望により溶剤を支持体上に層として施用 し、所望により溶剤を除去し、この層を重合のために照射するか、またはこの層 を光学 マスクを通して照射し、照射後に所望により熱硬化し、そして次に非照射部分を 溶剤で除去することからなる支持体上に被覆された物質またはレリーフ像を製造 する方法。 ５８．支持体物質上に請求項１に記載の支持体物からなる層を施用することを特 徴とする被覆された支持体物質。 ５９．支持体物質上に請求項１に記載の組成物からなる重合した層を施用するこ とを特徴とする支持体物質。 ６０．請求項１に記載の組成物のポリマーからなる成形体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ミューレバッハ，アンドレアス スイス国，1782 ベルファウクス，レス グランツ エザーツ ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１種の非揮発性アセチレン、それ単独または緊張したシクロオレ フィンと共に、および触媒量のメタセシス重合用触媒からなる組成物において、 該組成物はモリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタンタル化合物から なる群から選択される少なくとも１種の一成分触媒を含有し、該化合物は（ａ） 少なくとも２個のメチル基または置換基中にα−水素原子を有しないモノ置換さ れた２個のメチル基または（ｂ）少なくとも１個のハロゲン原子および唯１個の シリルメチル基を金属原子に結合して含有していることを特徴とする組成物。 ２．次式（Ｉ） Ｒ_a−Ｃ≡Ｃ−Ｒ_b （Ｉ） ［式中、 Ｒ_aは未置換またはハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＨ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基、 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｏ−基 、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｓ−基、炭素原子数１ないし６のアルキル −Ｃ（Ｏ ）Ｏ−基、炭素原子数１ないし６のアルキル−ＯＣ（Ｏ）−基、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ Ｈ₂、炭素原子数１ないし６のアルキル−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−基もしくは炭素原子数 １ないし６のアルキル−ＮＨＣ（Ｏ）−基によって置換された炭素原子数１ない し２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、（炭素原子 数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭 素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７ないし１９のアラルキル基、 炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数３ないし１２のシクロアル コキシ基、（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし １２のアルコキシ基、炭素原子数６ないし１８のアリールオキシ基、炭素原子数 ７ないし１９のアラルキルオキシ基、Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される １ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子数３ないし９のヘテロシクロアル キル基、Ｏ、ＮおよびＳからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を 含有する炭素原子数３ないし１５のヘテロアリール基を表し、またはＲ_aは−（ Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_e、炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＯＣ（Ｏ）−基、 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂または炭素原子数１ないし１８のアルキル−ＮＨＣ（Ｏ）− 基を表し、Ｒ_bは水素原子または独立してＲ_aの意味を有し、Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_e は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１ ８のアル コキシ基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、炭素原子数５ または炭素原子数６のシクロアルコキシ基または未置換または炭素原子数１ない し６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換さ れたフェニル基、フェニルオキシ基、ベンジル基もしくはベンジルオキシ基を表 し、ｋは０または１を表す。］で表されるアセチレンを特徴とする請求項１に記 載の組成物。 ３．Ｒ_aおよびＲ_bの置換基は−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、炭素原子数１ない し４のアルキル基および炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からなる群から選 択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。 ４．アルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは１ないし１２個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項２に記載の組成物。 ５．アルキル基は分岐していることを特徴とする請求項２に記載の組成物。 ６．シクロアルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは炭素原子数５ないし８のシクロア ルキル基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。_b は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル−ＣＨ₂−基、炭素原子数５ないし８ のシクロアルキル−ＣＨ（ＣＨ₃）−基または炭素原子数５ないし８のシクロア ルキル−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。 ８．アリール基としてのＲ_aおよびＲ_bは６ないし１４個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項２に記載の組成物。 ９．アラルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは７ないし１２個の炭素原子を含有して いることを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １０．ヘテロシクロアルキル基としてのＲ_aおよびＲ_bは４または５個の炭素原子 およびＯ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含 有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １１．ヘテロアリール基としてのＲ_aおよびＲ_bは４または５個の炭素原子および Ｏ、ＳおよびＮからなる群から選択される１または２個のヘテロ原子を含有する ことを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １２．アルキル基またはアルコキシ基としてのＲ_c、Ｒ_d およびＲ_eは直鎖または分岐しており、１ないし１２個の炭素原子を含有するこ とを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １３．Ｒ_c、Ｒ_dおよびＲ_eは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、フェニル基またはベンジル基を表すことを特徴とする 請求項２に記載の組成物。 １４．式−（Ｏ）_k−ＳｉＲ_cＲ_dＲ_eにおいてｋは０を表すことを特徴とする請求 項２に記載の組成物。 １５．Ｒaは−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−Ｓｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅ ）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂、−Ｓｉ（Ｏ ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］、−Ｓｉ （ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃、−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅） 、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、 −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₆）（ＣＨ₃）₂、− Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃または−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃を表すことを特 徴とする請求項２に記載の組成物。 １６．Ｒ_aは−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表すことを特徴とする請求項１５に記載の組成 物。 １７．基Ｒ_aおよびＲ_bのうちの一つは立体的効果の大きい（Sterisch anspruchs volle）基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。 １８．アセチレンはＣＨ₃−Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ₃−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ≡Ｃ Ｈ、ｎ−またはｉ−Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ≡ＣＨ、ｎ−、ｉ−またはｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡ＣＨ 、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ≡Ｃ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ₆Ｈ₁₁−Ｃ≡ＣＨ、 Ｃ₆Ｈ₅−Ｃ≡ＣＨ、Ｃ₆Ｈ₅Ｃ≡ＣＣ₆Ｈ₅、ＨＣ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、（Ｈ₃Ｃ ）₃Ｓｉ−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₃−Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、 ｔ−Ｃ₄Ｈ₉Ｏ−Ｃ≡ＣＨまたはＨＣ≡Ｃ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃であることを特徴と する請求項１に記載の組成物。 １９．アセチレンはｔ−ブチルアセチレン、トリメチルシリルアセチレンまたは メチル−トリメチルシリルアセチレンであることを特徴とする請求項１８に記載 の組成物。 ２０．コモノマーとして非揮発性の緊張した（gespannte）シクロオレフィンを 含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ２１．コモノマーの量はモノマーの総量に対して０．１ないし９９重量％である ことを特徴とする請求項２０に記載の組成物。 ２２．コモノマーの量は１ないし９５重量％であることを特徴とする請求項２０ に記載の組成物。 ２３．コモノマーの量は５ないし９０重量％であることを特徴とする請求項２０ に記載の組成物。 ２４．コモノマーの量は５ないし７５重量％であることを特徴とする請求項２０ に記載の組成物。 ２５．コモノマーの量は５ないし６０重量％であることを特徴とする請求項２０ に記載の組成物。 ２６．シクロオレフィンはモノシクロまたはポリシクロの縮合したおよび／また は架橋したおよび／または直接または架橋基を介して結合した２ないし４個の環 を含有する環系であって、これらの環は未置換または置換されておりＯ、Ｓ、Ｎ またはＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を１個またはそれ以上の環およ び／または縮合した芳香族またはヘテロ芳香族環中に含有することを特徴とする 請求項２０に記載の組成物。 ２７．個々のシクロ環は３ないし１６個の環構成員を含有することを特徴とする 請求項２６に記載の組成物。 ２８．個々のシクロ環は３ないし１２個の環構成員を含有することを特徴とする 請求項２６に記載の組成物。 ２９．個々のシクロ環は３ないし８個の環構成員を含有することを特徴とする請 求項２６に記載の組成物。 ３０．シクロオレフィンは次式（II） ［式中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂− 基と一緒になって少なくとも３員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原子 、リン原子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１ 個またはそれ以上のヘテロ原子を所望により含有し、また未置換またはハロゲン 原子、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−Ｓ Ｏ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2，−ＰＯ₃（Ｍ₁ ）_1/2、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒド ロキシアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数 １ないし６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭 素原子数６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、 炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘ テロアリール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄− Ｘ−によって置換されており、または２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ− または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ−によ って置換されており、または所望により脂肪族シクロ環の隣接炭素原子に脂肪族 シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換またはハロ ゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−（Ｏ）_u、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ 、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、 炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のハロゲンアル キル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし ６のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数 ６ないし１６のアリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基、炭素原子 数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１６のヘテロアリ ール基、炭素原子数４ないし１６のヘテロアラルキル基もしくはＲ₁₃−Ｘ₁−に よって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基をらわし、 Ｒ₄およびＲ₁₃は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数 １ないし２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし２０のヒドロキシアル キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６の アリール基、炭素原子数７ないし１６のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原 子数１ないし１２のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし８のシクロアルキ ル基によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、 炭素原子数１ないし１２のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル 基を表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によりさらに非芳香族性二重 結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし ２０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ハロゲン 原子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原 ２０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原子、酸素原子、窒素原子およ びイオウ原子からなる群から選択される１個またはそれ以上のヘテロ原子を所望 により含有し、また未置換またはハロゲン原子、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂ Ｒ₃Ｓｉ−（Ｏ）_u−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_{1/ 2} 、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし１２のアルキ ル基、炭素原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２ のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子 数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素 原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアル キル基、炭素原子数３ないし１２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２ のヘテロアラルキル基もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されており、または基Ｑ₁ において２個の隣接炭素原子は−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−ＮＲ₅−ＣＯ −によって置換されており、または所望により隣接炭素原子に脂肪族シクロ、芳 香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換またはハロゲン原子、 −ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−Ｃ ＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし １２のアルキル基、炭素原子数１ないし１ ２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭 素原子数１ないし４のシアノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキ ル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラル キル基、炭素原子数３ないし６のヘテロシクロアルキル基、炭素原子数３ないし １２のヘテロアリール基、炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基もしく はＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₅−、−ＮＲ₁₀− Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−Ｏ−または−Ｏ−ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素 原子数１ないし１２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキ シアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし １２のアリール基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基を表し、 Ｒ₅およびＲ₁₀は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル 基、フェニル基またはベンジル基を表し、該アルキル基は未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基もしくは炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 によって置換されており、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭 素原子数１ないし６のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 ｕは０または１を表し、 ここでＱ₁と共に形成された脂肪族シクロ環は所望によりさらに非芳香族性二重 結合を含有しており、 Ｑ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし １２のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原 子、−ＣＮ、Ｒ₁₁−Ｘ₂−を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のハロ ゲンアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数 ３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基または炭 素原子数７ないし１２のアラルキル基を表し、 Ｘ₂は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ₁₂−を表し、また Ｒ₁₂は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基 、フェニル基またはベンジル基を表し、ここでシクロアルキル−、ヘテロシクロ アルキル−、アリール−、ヘテロアリール−、アラルキル−およびヘテロアラル キル基は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし ６のアルコキシ基、−ＮＯ₂、−ＣＮもしくはハロゲン原子によって置換されて おり、またここでヘテロシクロアルキル−、ヘテロアリール−およびヘテロアラ ルキル基のヘテロ原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₉−および−Ｎ＝からなる群か ら選択され、また Ｒ₉は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基またはベン ジル基を表すことを特徴とする請求項？？に記載の組成物。 ３１．式（II）のシクロオレフィン中、 Ｑ₁は少なくとも１個の炭素原子を含有する残基を表し、該基は−ＣＨ＝ＣＱ₂ −基と一緒になって３ないし１０員の脂肪族シクロ環を形成し、該環はケイ素原 子、酸素原子、窒素原子およびイオウ原子からなる群から選択される１個のヘテ ロ原子を含有し、また未置換またはハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（ Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子 数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭 素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシアノア ルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基 もしくはＲ₄−Ｘ−によって置換されており、または隣接炭素原子に所望により 脂肪族シクロ、芳香族またはヘテロ芳香族環が縮合しており、該環は未置換また はハロゲン原子、−ＣＮ、−ＮＯ₂、Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈Ｓｉ−、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ 、−ＰＯ₃Ｍ、−ＣＯＯ（Ｍ₁）_1/2、−ＳＯ₃（Ｍ₁）_1/2、−ＰＯ₃（Ｍ₁）_1/2、 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロゲンアルキル 基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のシ アノアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベン ジル基もしくはＲ₁₃−Ｘ₁−によって置換されており、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 Ｍはアルカリ金属原子またＭ₁はアルカリ土類金属原子を表し、また Ｒ₄およびＲ₁₃は互いに独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアル キル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し 、 ＸおよびＸ₁は互いに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または− ＳＯ₂−を表し、 Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭 素原子数１ないし４のパーフルオロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を 表し、 またＱ₂は水素原子を表すことを特徴とする請求項３０に記載の組成物。 ３３．式（II）で表される化合物はノルボルネンおよびノルボルネン誘導体であ ることを特徴とする請求項３０に記載の組成物。 ３４．緊張したシクロオレフィンは炭素原子および水素原子のみから構成されて いることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。 ３５．コモノマーはノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘプテンおよびシク ロオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の組成 物。 ３６．メチル基および次式（VII） −ＣＨ₂−Ｒ （VII） ［式中、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置換ま たは炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、Ｓお よびＮからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素原子 数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、またＲ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに 独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、またはＲ₂₆およびＲ₂₇は上記の 意味を有しまたＲ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１ ０のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基を表し、また Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表される置換され たメチル基を特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３７．式（VII）で表される基ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃ 、−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅、未置換またはメチル基、エチル基、メトキシ基もしく はエトキシ基によって置換されたフェニル基、−ＣＦ₃または−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ を表すことを特徴とする請求項３６に記載の組成物。 ３８．次式（VIIａ） −ＣＨ₂−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁ （VIIａ） ［式中、 Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表す。］で表されるシリルメ チル基を特徴とする請求項１に記載の組成物。 ３９．式（VIIａ）で表される基においてＲ₂₉ないしＲ₃₁は炭素原子数１ないし ４のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表すことを特徴とする請求項３ ８に記載の組成物。 ４０．式（VIIａ）で表される基は−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、 −ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₂Ｈ₇）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ Ｈ₃）₂（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₅）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ Ｃ₆Ｈ₅）₃、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂［Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂］ 、−Ｃ Ｈ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）₃、− ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ および−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂であることを特徴とする請求 項３８に記載の組成物。 ４１．シリルメチル基は−ＣＨ₂−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃を表すことを特徴とするとす る請求項１に記載の組成物。 ４２．Ｍｏ（VI）−、Ｗ（VI）−、Ｎｂ（Ｖ）−およびＴａ（Ｖ）原子の残りの 原子価は、＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₃₃、２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミン 、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、シクロペンタジエニル基または架橋 したビスシクロペンタジエニル基、インデニル基、ビスフェノレート基、三座配 位のモノ アニオン性リガンドからなる群から選択される同一または異なったリガンド、ま たはエーテル、ニトリル、ＣＯおよび第三ホスフィンおよび第三アミンからなる 群から選択される中性リガンドによって飽和されており、式中Ｒ₃₂は互いに独立 して未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子に よって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコ キシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数 ６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置 換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチ ル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によっ て置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、またＲ₃₃は未置換ま たは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐し た炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によっ て置換された炭素原子数５ま たは炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のア ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアル コキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数 １ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミ ノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換され たフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基もしくはハロゲン原子によって置換 されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表すことを特徴とする請求項１に 記載の組成物。 ４３．次式（VIII）ないし次式（VIIIｄ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｒ₃₉ないしＲ₄₃のうち少なくとも２個は式（VII）で表される基−ＣＨ₂ −Ｒ（式中、ＲはＨ、−ＣＦ₃、−ＣＲ₂₆Ｒ₂₇Ｒ₂₈、−ＳｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁、未置 換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のア ルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１６のアリール基またはＯ、 ＳおよびＮからなる群から選択される１ないし３個のヘテロ原子を含有する炭素 原子数４ないし１５のヘテロアリール基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は互いに 独立して未置換または炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基によって置換され た炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表し、またはＲ₂₆およびＲ₂₇は上記の 意味を有し、Ｒ₂₈は未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭 素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された炭素原子数６ないし１０ のアリール基もしくは炭素原子数４ないし９のヘテロアリール基を表し、また Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未置換または炭素 原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基に よって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ₃₉ないしＲ₄₃の残り の各２個の基は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃は未置換または炭素原子 数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数 １ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、 炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された 炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数 １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、 ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６の アルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子に よって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアル キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコ キシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアル キル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によっ て置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、および／またはＲ₃₉ ないしＲ₄₃の残りの基は２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂ Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、インデニル基、シクロペンタジエニル基 または架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性リガンドを表し、ここで Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしく はハロゲン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８ のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５ または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のア ルキル）アミノ基 、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアル キル基もしくはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニルエ チル基を表す。］で表されるモリブデン−、タングステン−、ニオブ−およびタ ンタル化合物を特徴とする請求項４２に記載の組成物。 ４４．式（VIII） ［式中、 ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₄は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁およびＲ₄₂ は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃およびＲ₄₄は共に互いに独立し てＲ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または ｃ）Ｒ₄₃並びにＲ₄₄およびＲ₄₁並びにＲ₄₂は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、 Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表す。］で表されるモリ ブデン−およびタングステン化合物を特徴とする請求項４３に記載の組成物。 ４５．次式（IX）、（IXａ）または（IXｂ） ［式中、 ＭｅはＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃基 を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル 基を表し、Ｒ₄₁は未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または分岐し た炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を 表し、またＲ₄₂はＲ₄₁と同じ意味を有するかまたはＦ、ＣｌまたはＢｒを表す。 ］で表されるモリブデン−およびタングステン化合物を特徴とする請求項４３に 記載の組成物。 ４６．式（VIIIｄ） ［式中、 （ａ）Ｒ₃₉ないしＲ₄₃は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、または （ｂ）Ｒ₃₉およびＲ₄₀は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、Ｒ₄₁および Ｒ₄₂は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₄₃は未置換または置換されたイ ンデニル基、シクロペンタジエニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、 または （ｃ）Ｒ₃₉、Ｒ₄₀およびＲ₄₁は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、また Ｒ₄₂およびＲ₄₃は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またはＲ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁お よびＲ₄₂は式（VII）で表される基−ＣＨ₂−Ｒを表し、またＲ₄₃は未置換または 置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン 原子を表す。］で表されるニオブ−またはタンタル化合物を含有することを特徴 とする請求項４３に記載の組成物。 ４７．次式（IXｃ）、（IXｄ）または（IXｅ） ［式中、 Ｍｅ₁はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ）を表し、ＲはＨ、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（ ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₅、−Ｃ₆Ｈ₅または−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₃ 基を表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のア ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェ ニル基を表し、式（IXｃ）におけるＲ₄₃は基−ＣＨ₂−ＲまたはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ 、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキ ル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニル オキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換さ れたシクロペンタジエニル基またはインデニル基を表し、式（IXｄ）におけるＲ₄₁ 、Ｒ₄₂およびＲ₄₃は互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子 によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭 素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基も しくはインデニル基を表し、また式（IXｅ）におけるＲ₄₁およびＲ₄₂は互いに独 立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または 特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置 換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表す。］ で表されるニオブ−またはタンタル化合物を含有することを特徴とする請求項４ ３項に記載の組成物。 ４８．次式（Ｘ）または（Ｘａ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの１つは式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂−Ｓ ｉＲ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁を表し、基Ｒ₄₄ないしＲ₄₉のうちの少なくとも１つはＦ、Ｃｌま たはＢｒを表し、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は互いに独立して炭素原子数１ないし６ のアルキル基、炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、または未 置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし６の アルコキシ基によって置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表し、Ｒ₄₄な いしＲ₄₉の残りの基は式（Ｘ）においては２個またはそのつど２個および式（Ｘ ａ）においては２個がそ れぞれ一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またＲ₃₃は未置換または炭素 原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換された直鎖または分岐した炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換さ れた炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原 子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、またＲ₄₄ないしＲ₄₈の残りの 基は２ないし１８個の炭素原子を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ −、ハロゲン原子、未置換または置換されたシクロペンタジエ ニル基、インデニル基または架橋したビスシクロペンタジエニル基または中性リ ガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換または炭素原子数１ないし６の アルコキシ基またはハロゲン原子によって置換された直鎖または分岐した炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換さ れた炭素原子数５または炭素原子数６のシクロアルキル基、未置換または炭素原 子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル 基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし ６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原 子によって置換されたフェニル基、または未置換または炭素原子数１ないし６の アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子 数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換さ れたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表し、または式（Ｘ）および（Ｘａ ）においてＲ₄₄ないしＲ₄₉のうちの残りの基は互いに独立して２ないし１８個の 炭素原子 を含有する第二アミノ基、Ｒ₃₂Ｏ−またはＲ₃₂Ｓ−、ハロゲン原子、未置換また は置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基または架橋したビスシクロ ペンタジエニル基または中性リガンドを表し、式中Ｒ₃₂は互いに独立して未置換 または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もしくはハロゲン原子によって置換 された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換または 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基もし くはハロゲン原子によって置換された炭素原子数５または炭素原子数６のシクロ アルキル基、未置換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１な いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子 数１ないし６のアルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ア ミノ基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３ のアルキル基もしくはハロゲン原子によって置換されたフェニル基、または未置 換または炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキ シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし６のア ルコキシエチル基、ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）アミノ基、ジ（炭素 原子数１ないし６のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし３のアルキル基もし くはハロゲン原子によって置換されたベンジル基もしくはフェニルエチル基を表 す。］で表されるニオブー、 タンタル−、モリブデン−またはタングステン化合物を含有することを特徴とす る請求項１に記載の組成物。 ４９．式（Ｘ）または（Ｘａ）［式中、Ｒ₄₄は式（VIIａ）で表される基−ＣＨ₂ −Ｓｉ（Ｒ₂₉Ｒ₃₀Ｒ₃₁）₃を表しまたＲ₄₅はＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、また （ａ）式（Ｘ）においてＲ₄₆並びにＲ₄₇およびＲ₄₈並びにＲ₄₉はそれぞれ一緒に なって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、またはＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃ を表し、またＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立して未置換または置換されたシクロペ ンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または （ｂ）式（Ｘａ）においてＲ₄₆およびＲ₄₇は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表し、 またＲ₄₈は未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、Ｒ₃₂ −Ｏ−またはハロゲン原子を表し、または式（Ｘａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およ びＲ₄₈は互いに独立して未置換または置換されたシクロペンタジエニル基、イン デニル基、Ｒ₃₂−Ｏ−またはハロゲン原子を表す。］で表されるニオブー、タン タル−、モリブデン−またはタングステン化合物を含有することを特徴とする請 求項４８に記載の組成物。 ５０．次式（XI）、（XIａ）、（XIｂ）または（XIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｒは−Ｓｉ（炭素原子数１ないし４のアルキル基）₃を表し、ＺはＦ、 ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１な いし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換 されたフェニル基を表し、 （ａ）式（XI）においてＲ₄₈およびＲ₄₉は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ₃₃を表すかま たはそれぞれ互いに独立してＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって 置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のア ルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基またはＲ₄₁、 Ｒ₄₂、Ｒ₄₃およびＲ₄₄は未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基によっ て置換されたシクロペンタジエニル基を表し、 （ｂ）式（XIａ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇およびＲ₄₈およびＲ₄₉は互いに独立してＦ 、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によって置換された直鎖または特に分岐 した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換または炭素原子数１ないし４ のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって置換された フェニルオキシ基または未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によ って置換されたシクロペンタジエニル基もしくはインデニル基を表し、 （ｃ）式（XIｂ）においてＲ₄₈はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、未置換またはフッ素原子によ って置換された直鎖または分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置 換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のア ルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭素原子数 １ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基もしくはイ ンデニル基を表し、また （ｄ）式（XIｃ）においてＲ₄₆、Ｒ₄₇、およびＲ₄₈は互いに独立してＦ、Ｃｌ、 Ｂｒ、未置換またはフッ素原子 によって置換された直鎖または特に分岐した炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、未置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは炭素原子数１ない し４のアルコキシ基によって置換されたフェニルオキシ基または未置換または炭 素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基も しくはインデニル基を表す。］で表されるニオブ−、タンタル−、モリブデン− またはタングステン化合物を含有することを特徴とする請求項４８に記載の組成 物。 ５１．次式（XII）、（XIIａ）、（XIIｂ）または（XIIｃ） (R₃₃-N=)₂Me₁XaCH₂Si(CH₃)₃ （XII） (R₃₃-N=)R₄₆Me₁X_a(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIａ） R₄₆R₄₇Me₂Xa(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｂ） R₃₃-N=Me₂X_a(OR₃₂)CH₂Si(CH₃)₃ （XIIｃ） ［式中、 Ｍｅ₁はＭｏ（VI）またはＷ（VI）を表し、Ｍｅ₂はＮｂ（Ｖ）またはＴａ（Ｖ） を表し、Ｘ_aはＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、 Ｒ₃₂は好ましくは所望により一部または全部がフッ素原子によって置換された炭 素原子数３または炭素原子数４のアルキル基もしくはフェニルオキシ基または１ ないし３個のメチル−もしくはエチル基によって置換されたフェニルオキシ基を 表し、Ｒ₃₃はフェニル基または１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル 基によって置換されたフェニル基を表し、Ｒ₄₆およびＲ₄₇は互いに独立して未置 換または１ないし５個のメチル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、 インデニル基、Ｘ_aまたはＲ₃₂Ｏ−を表し、またＲ₄₈は未置換または１ないし５ 個のメチル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、Ｘ_aまたはＲ₃₂Ｏ− を表す。］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項４８に記載の組 成物。 ５２．一成分触媒をモノマーの量に対して０．００１ないし２０モル％の量で含 有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ５３．一成分触媒を０．０１ないし１５モル％の量で含有することを特徴とする 請求項５２に記載の組成物。 ５４．一成分触媒を０．０１ないし１０モル％の量で含有することを特徴とする 請求項５２に記載の組成物。 ５５．一成分触媒を０．０１ないし５モル％の量で含有することを特徴とする請 求項５２に記載の組成物。 ５６．成形助剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。 ５７．少なくとも１種の非揮発生アセチレンを単独または緊張したシクロオレフ ィンと共に、そして少なくとも２個のメチル基または置換基中にα−水素原子を 含有しない２個のモノ置換されたメチル基または少なくとも１個のハロゲン原子 および唯１個のシリルメチル基を金属原子に結合して含有しているモリブデン− 、タングステン−、ニオブ−およびチタン化合物からなる群から選択される少な くとも１種の一成分触媒の触媒量を含有している組成物を、 （ａ）照射により重合させ、または （ｂ）短時間の照射により一成分触媒を活性化し、加熱により重合を終了させる ことを特徴とする光メタセシス重合によるアセチレンからなるポリマーを製造す る方法。 ５８．工程（ｂ）を３０ないし３００℃の温度で行うことを特徴とする請求項５ ７に記載の方法。 ５９．請求項１に記載の組成物および所望により溶剤を支持体上に層として施用 し、所望により溶剤を除去し、この層を重合のために照射するか、またはこの層 を光学マスクを通して照射し、照射後に所望により熱硬化し、そして次に非照射 部分を溶剤で除去することからなる支持体上に被覆された物質またはレリーフ像 を製造する方法。 ６０．支持体物質上に請求項１に記載の支持体物からなる層を施用することを特 徴とする被覆された支持体物質。 ６１．支持体物質上に請求項１に記載の組成物からなる重合した層を施用するこ とを特徴とする支持体物質。 ６２．請求項１に記載の組成物のポリマーからなる成形体。