【発明の詳細な説明】
シリコーングラフト共重合体を含有する水性ヘアセット組成物
技術分野
本発明はシリコーングラフト共重合体を含有する水性ヘアセット組成物の関す
るものである。
発明の背景
毛髪を特定のデザイン又はスタイルに維持することは非常に望まれている。こ
れを達成するためにデザインされた、多種の毛髪局所用組成物がある。それらに
は、ムース、ジェル、ローション、ヘアスプレー（エアゾールおよび非エアゾー
ル）、ヘアリンスおよびシャンプーが含まれる。ヘアセット組成物は多くの異な
る種類の成分を含んでいるが、一般には、少なくとも一種の普通の成分、即ち高
分子の接着性ヘアセット剤を含んでいる。
ヘアセット組成物は、慣用的には、ヘアセット剤として、オクチルアクリルア
ミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体及びメチルビ
ニルエーテル／無水マレイン酸共重合体のエステルのような有機重合体を使用し
ている。これらの共重合体は、良好な毛髪保持性を与えるが、毛髪が比較的硬直
し、輝いた感触にするという不都合な付随効果を有する。
最近、ヘアスタイリング剤として、シリコーングラフト共重合体を用いること
が公知となった。これらの重合体は、その骨格に結合しているシリコーンマクロ
マーを含有しており、慣用のヘアセット剤に対して毛髪感触を改善する。さらに
、慣用のヘアスタイリング用重合体と比べて、毛髪は触ったときにより柔らかく
感じ、櫛が通りやすいので、ヘアスタイリング製品に使用することができる。ヘ
アケア組成物に適したシリコーングラフト共重合体は、例えば、鈴木らの米国特
許第5,061,481号(1991年10月29日発行)、鈴木らの米国特許第5,219,560号(1993
年6月15日発行)、葉山らの米国特許第5,166,276号(1992年11月24日発行)、Bolic
hらの米国特許第5,106,609号(1992年4月21日発行)、Bolichらの米国特許第5,100
,658号(1992年3月31日発行)、Ansher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号(1992
年3月31日発行)、Bolichらの米国特許第5,104,646号(1992年4月14日発行)、Torg
ersonらのＥＰＯ 0412707(1994年2月4日登録)、BolichらのＥＰＯ 0412704(1991
年2月13日公開)、PefflyのＥＰＯ 92918969.4(1992年8月18日出願)、Hozshuhら
のＥＰＯ 92918839.9(1992年8月18日出願)、およびＥＰＯ 92919224に記載され
ている。
ヘアセット組成物の最も普通の形態は、ヘアスプレー、ムースのようなスプレ
ー製品、およびその他の種々のスプレー製品の形態である。
ヘアスタイリング製品は、典型的には、高分子ヘアセット剤用の、エタノール
、水、またはエタノール／水キャリヤーを含有する。しかしながら、エタノール
又は他の揮発性キャリヤーを含まないか又は殆ど含まない、水性キャリヤーの製
品の上市の要望が大きくなってきた。残念ながら、エタノール、シクロメチコー
ンなどのような揮発性有機溶剤を用いずに、水性ビヒクルで毛髪保持性が良く且
つ粘着性の低い、シリコーングラフト共重合体を配合することは困難である。こ
れは、一般に、重合体のシリコーン部分が疎水性が高く、水に溶けないので、重
合体が全体として水に溶けずに、残るためである。水溶性であるようなカチオン
性シリコーングラフト共重合体が特に望まれている。例えば、花王のＪＰ 04360
812-A 、ＪＰ 04359913-A 及びＪＰ 04359914-A (1992年12月14日公開)には、カ
チオン性単量体を含有するシリコーングラフト共重合体を用いることが開示され
ている。これら特許の重合体は水溶性であるが、カチオン性単量体であるために
、比較的ねばねばしており、吸湿性である。葉山らの米国特許第5,188,276号(19
92年11月24日発行)、PefflyのＥＰＯ出願 92918969.4(1992年8月18日出願)、Hoz
shuhらのＥＰＯ出願 92918839.9(1992年8月18日出願)及びＥＰＯ出願 92919224.
3(1992年8月18日出願)は、ヘアケアに使用するカチオン性シリコーングラフト共
重合体を開示しているが、毛髪保持性がよく、柔らかい感触の、揮発性有機溶剤
の助けなしで水に可溶である重合体については、特に開示されていない
。 本発明の目的は、毛髪感触の改良のために、ヘアセット剤としてシリコーン
グラフト重合体を含有する水性ヘアセット組成物を提供することであり、該組成
物はねばねばせず、そして該重合体の溶解を助けるための揮発性有機化合物の存
在を必要としないものである。本発明の特別の目的は、毛髪感触の改良のために
、ヘアセット剤としてシリコーングラフト重合体を含有する水性ヘアムース組成
物を提供することであり、該組成物はねばねばせず、そして該重合体の溶解を助
けるための揮発性有機化合物の存在を必要としないものである。
これらの及び他の目的、および議論される又は明白な利点は、以下に記載する
本発明により得ることができる。
ここでの全ての百分率は、特記しない限り、組成物の重量当たりである。全て
の割合は、特記しない限り、重量割合である。ここで使用の全ての百分率、割合
及び成分の量は、特記しない限り、該成分の実際の量当たりであり、溶剤、フィ
ラー、又は商業的に入手可能な製品として該成分と組み合わされうる他の材料は
含まない。
本発明は、ここに記載の必須要素並びにここに記載の好ましい成分又は任意の
成分のいずれかを含有し、またはそれらからなり、またはそれらから本質的にな
るものである。
発明の要約
非シリコーンマクロマー含有重合体よりも改良された毛髪感触を与えるために
、十分な量のシリコーンマクロマーを含有する、四級化されたシリコーングラフ
ト共重合体を使用することにより、シリコーンヘアセット剤としてシリコーング
ラフト重合体を含有する、揮発性有機溶剤を本質的に含まない水性ヘアセット組
成物が得られることを見出した。この重合体は、ノニオン性の四級化可能な単量
体とノニオン性の水溶性四級化不可能な単量体との、及び一般には、シリコーン
マクロマーとの混合物を重合することにより得られるものであり、その際十分な
量の四級化可能な単量体が重合され、ついで重合体中で四級化され、重合体が水
に可溶となる。
特に、本発明は、
（ａ）カチオン水溶性高分子ヘアセット剤 約０．１〜約１５重量％、なお、該
ヘアセット剤は、
(ｉ) 約１〜約２０重量％のシリコーンマクロマー；
(ii) 約５〜約７５重量％のノニオン四級化可能な単量体；及び
(iii)約５〜約９０重量％ノニオン水溶性四級化不可能な単量体
の重合により導かれるシリコーンマクロマーグラフト共重合体であり、その際
共重合体の全重量から計算して、該単量体の少なくとも約５％が四級化されてい
るものであり、該共重合体は約３０〜約１４０℃のＴｇを有する骨格を有してお
り；および
（ｂ）水 約７５〜約９９．９重量％
を含有する水性ヘアセット組成物を提供するものである。
発明の詳細な記載 シリコーングラフト共重合体
本発明の組成物は、約０．１〜１５重量％、好ましくは約０．５〜約１０重量
％、より好ましくは約１〜約８重量％のカチオン水溶性高分子ヘアセット剤を含
有する。このヘアセット剤は、重合体骨格（即ち、シリコーン鎖が骨格にグラフ
トしている）に共有結合するシリコーンを含有し、ノニオン性四級化不可能な水
溶性単量体とノニオン性四級化可能な単量体との組み合わせの重合体により導か
れるシリコーングラフト共重合体（該共重合体の混合物も含む）である。シリコ
ーンマクロマーは一般に、シリコーンマクロマー、即ち単量体含有シリコーンの
存在下に、２種以上の種類の単量体を重合することにより、高分子ヘアセット剤
中に合体される。四級化されうる単量体の少なくとも一部は四級化されている。
四級化は重合に引き続き行われ、そして重合体が水に可溶であるのに十分な程度
に行われる。
「水に可溶」又は「水溶性」とは、物質が１．０％、好ましくは２％、より好
ましくは少なくとも約１０％、最も好ましくは約１５％の濃度で、２５℃の脱イ
オン水中に可溶であることを意味する。一般に、溶解度は、必ずしも必要ではな
いが、約３０％以下である。本発明の組成物中の重合体に「可溶」とは、そのよ
うな溶解度を与えるために水以外の他の溶剤の存在なしに、透明又は半透明溶液
を形成することができることを意味する。本発明のシリコーングラフト共重合体
に関しては、水に可溶でないシリコーンマクロマーグラフトの存在のために、そ
の水性溶液が透明であるよりはむしろ半透明である。しかしながら、この重合体
の高分子非シリコーン骨格は十分な水溶解性であるので、重合体は全体として透
明又は半透明溶液のままである。ここで議論されている単量体に関する「水溶性
」とは、10,000の数平均分子量を有する単量体の単一重合体が水に可溶であるこ
とを意味する。
この共重合体は、ヘアセットの恩恵を与えるために有用ないかなるレベルの数
平均分子量をも有することができる。一般には、数平均分子量は、少なくとも約
10,000、典型的には少なくとも約30,000、好ましくは少なくとも約50,000である
。一般には、必ずしも必要ではないが、分子量は約1,000,000以下、好ましくは
約750,000以下である。
本発明のシリコーンマクロマーグラフト共重合体は約３０〜約１４０℃、好ま
しくは約４０〜約１２０℃、より好ましくは約４０〜約１００℃のＴｇを有する
高分子骨格を有する。シリコーンマクロマー含有共重合体は、有機高分子骨格、
好ましくはビニル骨格、又はエチレン性不飽和重合性単量体から導かれる他の炭
素ベース骨格を有する。
本発明の重合体は、約１〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％、よ
り好ましくは約５〜約１０重量％のシリコーンマクロマー；約５〜約７５重量％
、好ましくは約５〜約６０重量％、より好ましくは約３０〜約６０重量％のノニ
オン四級化可能な単量体；約５〜約９０重量％、好ましくは約２５〜約７０重量
％、より好ましくは約３０〜約６０重量％のノニオン水溶性四級化不可能な単量
体の重合により導かれる。この重合体は上記と同じ範囲で、単量体単位を含有す
る。
組成物の少なくとも約５重量％、好ましくは約５〜約７５重量％、より好まし
くは約５〜約６０重量％、最も好ましくは約５〜約４０重量％の単量体が四級化
されている。四級化されると、四級化可能な単量体はシリコーンマクロマーグラ
フト共重合体の水溶解性を高める。四級化された形態において、これらの単量体
は吸湿する傾向があり（即ち大気から水を吸着する）、該単量体が組み込まれた
重合体のＴｇは減少して、望ましくないねばねばした製品となる。重合体は、一
般にこの四級化された単量体のように極性ではないので、水溶性シリコーンマク
ロマーグラフト共重合体を形成しないことがわかった。しかしながら、これらの
単量体は、最終共重合体に組み込まれた場合、四級化された単量体よりも大気か
らの水の吸着は少ない傾向があるので、重合体のねばねばの減少を助け、シリコ
ーンマクロマーグラフト重合体を水溶性に維持する。
シリコーンマクロマーグラフト共重合体を製造する場合は、ノニオン性非四級
化形態の四級化可能な単量体を用いて行われる。これは、単量体のランダム重合
およびシリコーンマクロマーグラフト単量体が溶解する適当な反応溶剤の選択（
即ち四級化可能な単量体及び四級化不可能な単量体を全て可溶である溶剤を得る
ために）をより容易にし、そして改良された重合体及びヘアセット製品を与える
ことがわかった。
この四級化可能なノニオン単量体としては、四級化可能なアミノ官能性エチレ
ン性不飽和単量体、例えばスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アク
リル酸とメタクリル酸のＣ1〜Ｃ5のアルキルエステルのような（メタ）アクリル
酸エステルのアミノ官能性誘導体がある。Ｃ1〜Ｃ5のアルキルアミン、特にＣ1
〜Ｃ3のアミンが好ましい。三級アミン（例えば、トリアルキルアミン）の使用
が好ましいが、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン及び他のアルキルアミン
誘導体を必ずしも除外する意味ではない。特に、ジメチルアミノＣ1〜Ｃ3アルキ
ルアミンが好ましい。
このような単量体の例としては、
(ｉ)ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン：
(ii)ジメチルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタク
リルアミド；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、及びジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミドを包含する。
「共重合体」という用語は二種類又はそれ以上の単量体を含有する重合体を意
味する。当業者には明らかなように、この共重合体は、一般に少なくとも三種（
即ち、ターポリマー）又はそれ以上の単量体を含有する。これらの三種類の単量
体としては、ノニオン四級化可能な単量体、ノニオン四級化不可能な単量体、及
びシリコーンマクロマーがある。
アミノ基の四級化は、公知の適当な手段で達成することができる。これらとし
ては、
(1) 塩酸又は乳酸のような酸による変性；
(2) 塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、又は臭化エチルのようなハロゲン化
アルキルによる変性；
(3) エチルモノクロル酢酸又はメチルモノクロルプロピオン酸のようなハロゲン
化脂肪酸エステルによる変性；及び
(4) 硫酸ジメチル、硫酸ジエチルのような硫酸ジアルキルによる変性
がある。
この明細書において、アクリル酸エステル又はアクリルアミドの化学名の前に
（メタ）という表示を使用しているが、これはそれぞれの種のメチル化並びに非
メチル化物が記載されているという意味である。
本発明の単量体は、ノニオン性四級化不可能な水溶性単量も包含する。。その
ような例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、シアナミド、ビニルア
ルコール、ビニルピロリドン、ビニルオキゾリドン、及び（メタ）アクリレート
、およびそれらの誘導体がある。特別の例としては、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、モノ−及びジ−好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル（メタ）アクリルアミ
ド、例えばジメチルアクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、イソプロピア
クリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド及びイソプロピルメタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アクリリルグリシン
アミド、メタクリリルグリシンアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、
ビニルオキゾリドン、およびポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メ
タ）アクリレート（例えば、数平均分子量約２００〜約４００）がある。アクリ
ルアミド、メタクリルアミド及びシアナミドが好ましい。アクリルアミド及びメ
タクリルアミドが特に好ましい。
少なくとも約５００、好ましくは約1000〜100,000、より好ましくは約2000〜
約5000、最も好ましくは約5000〜約20000の重量平均分子量を有する多数のシリ
コーンマクロマーが、本発明の共重合体の骨格へグラフトされる。
シリコーングラフト重合体は、仕上げヘアケア組成物に配合し、乾燥する場合
は、重合相がシリコーンマクロマー部分を含む連続相と有機非シリコーン骨格部
分を含む非連続相の不連続相に分かれる。
本発明の共重合体のシリコーンマクロマーは、一般に、シリコーンマクロマー
含有単量体をノニオン四級化可能な単量体及びノニオン四級化不可能な単量体と
の３元共重合により組み込まれる。このようなシリコーンマクロマー含有単量体
は、一般式：
Ｘ(Ｙ)nＳｉ(Ｒ)3-mＺm
式中、Ｘは重合体の他の単量体と共重合しうるビニル基；Ｙは２価の結合基；
Ｒはヒドロキシ、低級アルキル（例えば、Ｃ1〜Ｃ4）、アリール、アルキルアミ
ノ、アルカリール、水素又はアルコキシ；Ｚは少なくとも約5000の数平均分子量
を有する１価のシロキサン高分子基であるり、有機高分子骨格からぶら下がって
いる；ｎは０又は１；ｍは１〜３の整数である。勿論、Ｚは重合条件下では本質
的に非反応性であるべきである。シリコーン含有単量体は、少なくとも1000、好
ましくは約1000〜約100,000、より好ましくは2000〜50、000、最も好ましくは約5
000〜約20,000の重量平均分子量を有することが好ましい。好ましいのは、下記
一般式のものである：
式中、ｍは１、２又は３（ｍ＝１が好ましい。）；ｐは０又は１、０が好まし
い；Ｒはアルキル又は水素；ｑは１〜６の整数；Ｘは
Ｒ2は水素又は−ＣＯＯＨ（好ましくはＲ2は水素が好ましい。）；Ｒ3は水素、
メチル又は−ＣＨ2ＣＯＯＨ（Ｒ3はメチルが好ましい。）；Ｚは
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ5はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、
アリール、アルカリール、水素及びヒドロキシ（好ましくはアルキル、より好ま
しくはメチル）；ｒは少なくとも約５の整数、好ましくは約１０〜約１５００（
好ましくは約２５〜約７００）、最も好ましくは約７０〜約２５０である。
本発明の重合体のシリコーン含有単量体はシリコーン含有単量体形態に重合す
ることができる。かわりに、そのシリコーン未含有先駆体の形態に重合し、つい
で、シリコーン基を付加することもできる。例えば、アクリル酸のようなカルボ
キシレート含有単量体は重合し、ついで末端エポキシ基を有するシリコーン含有
化合物と反応させることができる。その結果物が、一般に、上記した式：Ｘ(Ｙ)n
Ｓｉ(Ｒ)3-mＺmに等しい構造の有するシリコーン含有単量体である。
シリコーンマクロマー含有共重合体の合成例は、Mazurekの米国特許第4,693,9
35号(1987年9月15日発行)、Clemensらの米国特許第4,728,571号(1988年3月1日発
行)[これら２つはここに参考として合体される]、鈴木らの米国特許第5,219,560
号(1993年6月15日発行)、葉山らの米国特許第5,166,276号(1992年11月24日発行)
、Bolichらの米国特許第5,106,609号(1992年4月21日発行)、Bolichらの米国特許
第25,100,658号(1992年3月31日発行)、Ansher-Jacksonらの米国特許第5,100,657
号(1992年3月31日発行)、Bolichらの米国特許第5,104,646号(1992年4月14日発行
)、TorgersonらのＥＰＯ 0412707(1994年2月4日登録)、BolichらのＥＰＯ 04127
04(1991年2月13日公開)、PefflyのＥＰＯ 92918969.4(1992年8月18日出願)、
HozshuhらのＥＰＯ 92918839.9(1992年8月18日出願)、およびＥＰＯ 92919224[
これらの全てはここに参考として合体される]に詳細に記載されている。
本発明の重合体は、任意成分としてノニオン非水溶性単量体を、重合体が全体
として水に可溶のままである量で、含有することができる。一般に、このような
任意単量体は共重合体の約２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、最
も好ましくは０重量％又は約５重量％以下であることが好ましい。また、重合体
は、重合体のカチオン性官能基と相互作用して、溶液から沈殿物が生ずるアニオ
ン性単量体を含まないことが好ましい。もし存在するならば、アニオン性単量体
は約５％又はそれ以下、好ましくは０％〜約１％以下の低いレベルに制限される
べきである。
ノニオン非水溶性単量体の代表的な例としては、メタノール、エタノール、１
−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル
−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール
、１−メチル−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１
−ペンタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、２−エチル−１−ブタ
ノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチ
ル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１
−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール
、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール及びその類
似物であり、前記アルコールは約４〜約１８、好ましくは約４〜１２の平均炭素
原子数を有する約１〜２４の炭素原子を有するものである；スチレン；クロルス
チレン；酢酸ビニルのようなビニルエステル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；ア
クリロニトリル；α−メチルスチレン；ｔ−ブチルスチレン；ブタジエン；シク
ロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；メトキシエチル（メ
タ）アクリレート及びブトキシエチル（メタ）アクリレートのようなアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート；及びそれらの混合物がある。他のノニオン性単
量体としては、アリルアクリレート及びアリルメタクリレート、シクロヘキシル
アクリレート及びシクロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート及びベ
ンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート及びテトラヒドロ
フルフリルメタクリレートのようなアクリレート及びメタクリレートがある。
重合体は、一般的原理がよく理解されているフリーラジカル重合法により合成
される。例えば、Odian の“Principles of Polymerization”第２版,John Wile
y & Sons(1961)179-318頁参照。所望の単量体は全て、相互極性水混和性溶剤の
十分量と共に、反応器に入れられるので、反応が完結したとき反応系の粘度は妥
当となる。適当な溶剤としては、アセトン、エタノール、およびテトラヒドロフ
ランである。典型的な単量体の使用量は約２０％〜約５０％である。望ましくな
い反応停止物、特に酸素は除去する必要がある。これは、アルゴン又は窒素のよ
うな不活性ガスでパージすることにより行われる。重合開始剤が導入され、熱開
始剤が用いられる場合は、反応は開始剤の惹起に必要な温度に上げられる。代わ
りに、所望ならばレドックス又は放射線照射を使用することができる。重合は高
いレベルの転化率が達成されるのに必要な長さ、典型的には数時間から数日間行
われる。ついで、溶剤が、通常は蒸発により又は非溶剤を加えて重合体を沈殿さ
せることにより除去される。必要ならば、重合体はさらに精製される。
重合についで、重合体は、上記したような慣用の四級化反応により所望の度合
いに四級化される。例として、上記の重合体Ｉ、II及びIIIは次のようにして合
成される。全く合成化学者の自由裁量であるこれらの手法は種々の変法がある（
例えば、脱ガス法及びガスの選択、開始剤の種類の選択、転化率の程度、反応負
荷など）。開始剤及び溶剤の選択は、種々の単量体は開始剤に対する反応性及び
溶解度が異なるので、しばしば、使用される特定の単量体の要求により決定され
る。
重合体Ｉ：
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド３０部、イソプロイピルアクリルア
ミド５５部及び平均分子量15,000（15K）のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ
）マクロマー１５部をフラスコに入れる。アセトンを十分に加えて最終単量体転
化率を２０％にする。開始剤、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を単量
体に対して０．５重量％の量で加える。容器を排気し、窒素を再充填する。撹拌
しながら、６０℃に加熱し、２０時間この温度を維持する。室温に冷却して、反
応を停止し、反応混合物をテフロン被覆パンに注ぎ、真空オーブンに入れること
により、アセトンで乾燥する。
四級化するために、重合体を磁気撹拌機付きのフラスコに入れる。エタノール
を十分加えて最終重合体転化率を２０重量％にする。四級化可能な単量体を１０
０％四級化させるために、重合体５０．０ｇ当たり硫酸ジエチル１４．８ｇ（又
は所望の四級化度に対して他の所望理論量）をフラスコに滴下し、２時間撹拌を
続ける。エタノールを蒸発させて四級化された共重合体を得る。
重合体II：
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド３０部、イソプロイピルアクリルア
ミド５５部及び15K ＰＤＭＳマクロマー１５部を、温度プローブ、還流凝縮器、
入口及びアルゴン散布口を有する反応容器に入れる。アセトンを十分に加えて最
終単量体転化率を２０重量％にする。１〜２時間アルゴンを散布する。散布しな
がら水浴中で５８℃に加熱する。開始剤、アゾビスイソブチロニトリルを存在す
る単量体に対して０．５重量％の量で加える。溶液が混合されるように十分な速
度でアルゴンを流して、５８℃の温度に維持する。２０時間後に反応を停止し、
重合体Ｉのように精製する。
四級化するために、重合体を十分なエタノールに溶解して２０％溶液を作る。
重合体が溶液から沈殿するまで、ほぼ１００％（理論的に）四級化されるように
、溶液に塩化メチレンをバブルさせる。溶液をデンカントし、重合体を乾燥する
。四級化度を低くするには塩化メチレンのバブル時間を短くする。
重合体III：
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド３０部、イソプロイピルアクリルア
ミド５５部及び15K ＰＤＭＳマクロマー１０部を、温度プローブ、還流凝縮器、
入口及びアルゴン散布口を有する反応容器に入れる。アセトンを十分に加えて最
終単量体転化率を２０重量％にする。撹拌を開始し、１時間アルゴンを散布する
。散布しながら水浴中で５８℃に加熱する。開始剤、アゾビスイソブチロニトリ
ルを存在する単量体に対して１．０重量％の量で加える。撹拌を続け、アルゴン
をゆっくり散布し、反応温度を５８℃に維持する。２０時間反応させる。反応を
停止し、重合体Ｉのように溶剤を除去する。
四級化するために、重合体を十分なエタノールに溶解して２０％溶液を作る。
重合体が溶液から沈殿するまで、ほぼ１００％（理論的に）四級化されるように
、溶液に塩化メチレンをバブルさせる。溶液をデンカントし、重合体を乾燥する
。四級化度を低くするには塩化メチレンのバブル時間を短くする。水性キャリヤー
本発明の組成物は、シリコーンマクロマーグラフト共重合体用キャリヤーとし
て、約７５〜９９．９重量％、好ましくは約８５〜９９重量％、より好ましくは
約９０〜約９９重量％の水を含有する。
シリコーンマクローマーグラフト共重合体は水性キャリヤーに可溶である。こ
の溶解性を考慮して、共重合体の溶解性を助けるために、エタノールのような有
機溶剤、シクロメチコーンのようなシリコーン流体、又は炭化水素溶剤を組成物
に含有させる必要はない。従って、本発明の組成物はこのような溶剤は実質的に
含まないことが好ましい。実質的に含まないときは、このような溶剤が約１０重
量％以下、好ましくは約５重量％以下、より好ましくは約１重量％以下、最も好
ましくは０重量％であることを意味する。
ヘアケア組成物
本発明の組成物は、化粧、治療又は流動性の変性の目的のために、種々の付加
成分を含有することができる。例えば、以下に記載する非限定的付加成分である
。本発明の組成物はリキッド、ローション、クリーム、ゲル等の形態であること
ができる。
キャリヤーはゲルビヒクル又は他の流動性変性剤を含有することができる。こ
れらは、ヘアリンス、シャンプー、及びクリームおよびローションのような製品
に用いることが特に意図される。
ゲルビヒクルは２つの成分；脂質ビヒクル物質及びカチオン界面活性剤ビヒク
ル物質を含有する。カチオン界面活性剤は以下に詳しく記載する。ゲルビヒクル
は一般に、ここに参考として合体される、下記文献に記載されている：Barryの
“The Self Body Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Ce
tyl Alcohol”,28 J．of Colloid and Interface Science 82-91(1968); Barry
らの“The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetoste
aryl Alcoho1 Mixed Emulsifieres; Influence of Quaternary Chain Length”
，35 J．of Colloid and Interface Science 689-708(1971); 及びBarryらの“R
heology of System Containing Cetomacrogol 1000 - Cetostearyl Alcohol，I
．Self Bodying Action”，38 J．of Colloid and Interface Science 616-625(
1972)。
キャリヤーは、本質的に水不溶性であるカチオン界面活性剤を含有するかどう
かにかかわらず、１種又はそれ以上の脂質ビヒクル物質を合体することができ、
疎水性及び親水性部分を有する。脂質ビヒクル物質としては、約１２〜約２２、
好ましくは約１６〜約１８の炭素鎖を有する天然又は合成的に誘導される酸、酸
誘導体、アルコールエステル、エーテル、ケトン及びアミドがある。脂肪アルコ
ール及び脂肪エステルが好ましく、特に脂肪アルコールが好ましい。
本発明での使用に好ましいエステルは、セチルパルミテート及びグリセリルモ
ノステアレートである。セチルアルコール及びステアリルアルコールは好ましい
アルコールである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、セチルアルコールを約５
５〜約６５％（混合物重量当たり）含有するセチルアルコールとステアリルアル
コールの混合物からなるものである。
本発明において有用なこれらのもののうちの脂質ビヒクル物質については、こ
こに参考として合体される、Bailey's Industrial Oil and Fat Products(第３
版，D.Swern編,1979)に記載されている。本発明において有用なこれらのものの
うちに含まれる脂質アルコールについては、全てがここに参考として合体される
下記文献に記載されている：Hilferの米国特許第3,155,591号(1964年11月3日発
行); 渡辺らの米国特許第4,165,369号(1979年8月21日発行);Villamarinらの米国
特許第4,269,824号(1981年5月26日発行); 英国特許第1,532,585号(1978年11月15
日発行);及び福島らの“The Effect of Ceostearyl Alcohol in Cosmetic Emuls
ions”,98 Cosmetics & Toiletries 89-112(1983)。
本発明において有用なこれらのもののうちの脂肪エステルについては、Kaufma
nらの米国特許第3,341,465号(1976年9月12日発行)(ここに参考として合体される
)に記載されている。本発明の組成物中に脂質ビヒクル物質が含まれている場合
は、該物質は典型的には、組成物の約０．１％〜約１０．０％存在し、カチオン
界面活性剤ビヒクル物質は組成物の約０．０５％〜約５．０％存在する。
組成物を増粘するためのノニオン性セルロースエーテル及び水溶性ガムの使用
も意図される。例えば、グルカンガム、グアガム及びヒドロキシエチルセルロー
スの一つからなる懸濁系を含有するヘアコンディショナーを教示するGloverの米
国特許第4,557,928号(1985年12月10日発行)；増粘剤として、グアガムのような
水溶性植物性増粘剤又はヒドロキシエチルセルロースを含有する毛髪処理用化粧
品組成物を教示するGrollierらの米国特許第4,581,230号(1986年4月8日発行)参
照；各特許はここに参考として合体される。
セルロースエーテルは比較的低分子量であるが、実際の濃度において高粘度水
溶液を製造し得る。これらの物質は、水溶性にするためのメチル、ヒドロキシエ
チル及びヒドロキシプロピルからなる群から選ばれるノニオン性置換基を十分に
有している、ノニオン性セルロースエーテルであり、これはさらに炭素原子約１
０〜２４の炭化水素基が、約０．２重量％から１％重量％以下のセルロースエー
テルを水溶性にするまでの量で、置換されている。変性されうるセルロースエー
テルは低又は中分子量、約800,000以下、好ましくは20,000〜700,000（約75〜25
00D.P.）のものである。
ノニオン水溶性セルロースエーテルとしては、ヘアケア組成物に用いることが
できる重合体が好ましい。よく使用され、商業的に入手可能なノニオン性セルロ
ースエーテルとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びエチルヒ
ドロキシエチルセルロースがある。
本発明の組成物、特にヘアリンスに使用される他のキャリアー成分としては、
疎水性に変性された高分子物質と界面活性剤、例えば四級アンモニウム化合物（
例えば、ジ牛脂ジメチルアンモニウム）の組み合わせがある。これらのビヒクル
については、Bolichらの米国特許第5,106,6091号(1992年4月21日発行)、米国特
許第5,104,646号(1992年4月14日発行),米国特許第5,100,658号(1992年3月31日発
行); Ansher-Jacksonらの国特許第5,100,657号(1992年3月31日発行)に記載され
ており、これらはここに参考として合体される。
これらの系は、技術的感覚ではゲルである必要はないが、ゲル状の流動性を与
える。「疎水性に変性されたノニオン水溶性重合体」とは、十分な量の疎水性基
で置換され水に溶けない重合体のように変性されてたノニオン水溶性重合体を意
味する。「水溶性」とは、増粘剤の重合体骨格を構成する重合体又はその塩が、
２５℃で溶液の重量当たり１％の量で水に溶かした場合に、実質的に透明な溶液
を形成するのに十分に可溶であることを意味する。従って、第１増粘剤の重合体
骨格は本質的にいかなる水溶性重合体であってもよい。疎水性基はＣ8〜Ｃ22の
アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基及びそれらの混合物であるこ
とができる。重合体骨格における疎水性置換の程度は、特定の重合体骨格に依存
して、約０．１０％〜約１０％である。より一般的には、親水性部分と疎水性部
分の割合は、約１０：１〜約１０００：１である。
ノニオン水溶性セルロースエーテルは、これらの疎水性に変性された重合体の
重合体基体として使用することが好ましい。従って、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びメチルヒドロキ
シエチルセルロースは全て変性することができる。メチル、ヒドロキシエチル又
はヒドロキシプロピルのような置換基の量は、前記エーテルが水溶性であること
が保証されるのに十分な量であるかぎり、臨界的ではない。
長鎖アルキル変性剤はエーテル、エステル又はウレタン結合を介してセルロー
スエステル基材に結合することができる。エステル結合が好ましい。
これらの要求に合致した１つの商業的に入手可能な物質は、NATROSOL PULS Gr
ade 380，Aqualon Companyから入手可能な疎水性に変性されたヒドロキシエチル
セルロースである。この物質は約０．５〜約０．９重量％のＣ16アルキル置換基
を有している。この物質のヒドロキシエチル置換モル数は約２．８〜約３．２で
ある。変性前の水溶性セルロースの平均分子量は約300,000である。
このタイプのその他の物質は、Aqualon Companyから、NATROSOL PULS CS
Grade D-67の商品名で販売されている。この物質は約０．５０〜約０．９重量％
のＣ16アルキル置換基を有している。この物質のヒドロキシエチル置換モル数は
約２．３〜約３．３である。変性前の水溶性セルロースの平均分子量は約700,00
0である。
水溶性重合体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール
、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、デキストラン、例えばD＆O Chemicalから入手可能なDextran purifie
dcrude Grade 2P、アカシア、ガッティ及びトラガカンスのような植物滲出物、
アルギン酸ナトリウムのような海草抽出物、アルギン酸プロピレングリコール、
カラギーナンナトリウム、Ucare JR-重合体のようなカチオン重合体(Union Carb
aideから入手可能なカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース)、天然ポリサッ
カライド、例えばグアゴム、イナゴ豆ガム及びキサンタンガムがある。
このような系を本発明の組成物を増粘するために使用する場合は、約０．３〜
約５．０％、好ましくは約０．４〜約３．０％の疎水性に変性されたノニオン重
合体を、約０．３〜約５．０％、好ましくは約０．４〜約３．０％の水溶性高分
子物質と共に使用することが好ましい。
疎水性に変性されたノニオン重合体のための他の第２増粘物質は、約20,000以
下の分子量を有する水溶性界面活性剤である。「水溶性界面活性剤」とは。２５
℃で０．２重量％を水に溶かしたときに、実質的に透明な等方性溶液を形成する
界面活性物質を意味する。
これらの要求に合致する水溶性界面活性物質は、いずれも本発明において本質
的に使用され、例えば次のような物質がある：セチルベタイン、アンモニウムラ
ウリル硫酸、アンモニウムラウレス硫酸、エチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド及びそれらの混合物。
このような系を本発明の組成物を増粘するために使用する場合は、約０．１〜
約１０．０％、好ましくは約０．２〜約５．０％の疎水性に変性されたノニオン
重合体を、約０．０２〜約０．３０％、好ましくは約０．０５〜約０．３％、最
も好ましくは約０．０５〜約０．０２の水溶性界面活性剤と共に使用することが
好ましい。水溶性界面活性剤の量が多いと、疎水性変性ヒドロキシエチルセチル
増粘剤と相互作用し、流動性があまり望ましくない組成物を生ずるので、その量
は低く保たれる。カチオン界面活性剤についてさらに以下に記載する。次の非限
定的界面活性剤が適当である：ステアリルアミドジエタノールアミン（ステアリ
ルアミドＤＥＡ）、ココアミドモノエタノールアミン（ココアミドＭＥＡ）、ジ
メチルステアルアミンオキサイド、グリセリルモノオレエート、サクロースステ
アレート、ＰＥＧ−２ステアルアミン、脂肪アルコールのポリエチレングリコー
ルエーテル、例えば、式：ＣＨ3−(ＣＨ2)14−ＣＨ2−(ＯＣＨ2ＣＨ2)ｎ−ＯＨ(
ｎは平均値２)のCeteth（ICI Americas からBrijの商品名で商業的に入手可能）
、グリセロールステアレートシトレート、二水素化牛脂ジメチルアンモニウムク
ロライド、ポリオリシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー、例え
ば、式：
ＨＯ−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)ｘ(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)ｙ(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)ｚＨ
（平均で、ｘ＝３，ｙ＝３０，ｚ＝３）のPoloxamer 181（Pluronic L-61の商品
名でBASF Wyandotteから商業的に入手可能）、水素化牛脂ジメチルベタイン及び
水素化牛脂アミンＤＥＡ。
このような系を本発明の組成物の増粘のために使用する場合は、約０．１〜約
１０．０％、好ましくは約０．２〜約５．０％の疎水性に変性されたヒドロキシ
エチルセルロースが、約０．０２〜約１０．０％，好ましくは約０．０５〜約３
．０％、最も好ましくは約０．０５〜約２．０％の水溶性界面活性剤と共に、通
常使用される。
また、組成物の増粘及び重合体／樹脂／溶剤相の懸濁のために、懸濁剤が使用
される。適当な懸濁剤は長鎖アシル誘導体、長鎖アミンオキサイド及びそれらの
混合物であり、このような懸濁剤はシャンプー組成物に結晶の形態で存在する。
種々の懸濁剤については、Groteらの米国再発行特許第34,584号(1994年4月12日
発行)に記載されている。エチレングリコールジステアレートが特に好ましい。
また、懸濁剤として有用な長鎖アシル誘導体の内では、Ｎ,Ｎ−ジ（水素化）
Ｃ8〜Ｃ22（好ましくはＣ12〜Ｃ22、より好ましくはＣ16〜Ｃ18）アミド安息香
酸又はその可溶性塩（例えば、Ｋ、Ｎａ塩）、特にStepan Company により上市
されているＮ,Ｎ−ジ（水素化）牛脂アミド安息香酸である。
界面活性剤は本発明の組成物においては任意成分である。界面活性剤が存在す
る場合は、典型的には、組成物の約０．０５〜約５０％である。本発明の組成物
に有用な界面活性剤としては、アニオン、ノニオン、カチオンおよび両性界面活
性剤がある。シャンプー用には、組成物の約５〜約３０％、最も好ましくは約１
０〜約２５％の量が好ましい。コンディショナー用には、界面活性剤の好ましい
量は約１．０〜約３％である。ムースは本発明の特に好ましい組成物である。ム
ースは一般に、アミンオキサイド、特にＣ10〜Ｃ22、好ましくはＣ12〜Ｃ18のア
ルキルアミンオキサイドのような発泡剤、界面活性剤、特にベタインのような両
性界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含有する。このような発泡剤は、一
般に約０．０５〜約３％、好ましくは約０．１〜約２％の量で使用される。 合
成アニオン洗剤は、特にシャンプー用に有用であり、アルキル及びアルキルエー
テルスルフェートがある。これらの物質は、それぞれ式：
ＲＯＳＯ3Ｍ 及び ＲＯ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)ｘＳＯ3Ｍ
（Ｒは約１０〜約２０の炭素原子のアルキル又はアルケニルであり、ｘは１〜１
０であり、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミン
のような水溶性カチオンである）を有する。
アニオン界面活性剤の他の適して種類のものは、一般式：
Ｒ1−ＳＯ3−Ｍ
（Ｒ1は約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有する直鎖又は
分岐鎖の、飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基から選ばれ、Ｍはカチオンである）
の有機硫酸反応生成物の水溶性塩である。重要な塩は、約８〜約２４、好ましく
は約１２〜約１８の炭素原子を有する、イソ−、ネオ−及びｎ−パラフィンを含
むメタン系炭化水素の有機硫酸反応生成物の塩、および漂白及び加水分解を含む
公知のスルホン化法により得られるスルホン化剤、例えば、ＳＯ3、Ｈ2ＳＯ4、
オレウムである。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化Ｃ12〜Ｃ18パラフィ
ンが好ましい。
本発明の範囲に入るアニオン界面活性剤の付加的な例は、イセチオン酸でエス
テル化され且つ水酸化ナトリウムで中和された、例えばココナツ油から導かれる
脂肪酸の反応生成物であり、脂肪酸が例えばココナツ油から導かれるタウリン酸
メチルの脂肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩である。他のアニオン界面活
性剤は米国特許第2,486,921号、第2,486,922号及び第2,396、278号に記載されて
いる。
さらに他のアニオン界面活性剤としては、琥珀酸エステルに分類されるものが
ある。この分類に属するものはＮ−オクタデシルスルホ琥珀酸二ナトリウム；Ｎ
−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホ琥珀酸四ナトリウ
ム；スルホ琥珀酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホ琥珀酸ナトリウムのジ
ヘキシルエステル；スルホ琥珀酸ナトリウムのジオクチルエステルのような界面
活性剤である。
本発明で使用しうる他の界面活性剤は約１２〜約２４の炭素原子を有するオレ
フィンスルホネートである。「オレフィンスルホネート」という用語は、ここで
は、非錯化三酸化硫黄によりα−オレフィンをスルホン化し、ついで、反応中に
形成されたスルホネートを加水分解して対応するヒドロキシアルカンスルホネー
トにする条件下に、酸反応混合物を中和することにより製造される化合物を意味
することに使用される。オレフィンスルホネートが誘導されるα−オレフィンは
約１２〜約２４、好ましくは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィン
である。アニオン有機界面活性剤の他の分類はβ−アルカンスルホネートである
。これらの化合物は下記一般式を有するものである：
Ｒ1は約６〜約２０の炭素原子を有する直鎖アルキル基、Ｒ2は約１（好ましくは
）〜約３の炭素原子を有する低級アルキル基、Ｍは上記したような水溶性カチオ
ンである。
多くの付加的な非せっけん合成アニオン界面活性剤については、Allured Publ
ishing Corpration発行 McCutcheon's ，Deteregent and Emulsifiers，1984 Ann ual
(ここに参考として合体される)に記載されている。Laughlinらの米国特許第3
,929,678号(1975年12月30日発行)は多くの他のアニオン界面活性剤並びに他の種
類の界面活性剤を開示しており、ここに参考として合体される。せっけんもアニ
オン界面活性剤として使用することができる。
ノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイド基（本来親水性）を本来脂肪族
又はアルキル芳香族でありうる有機疎水性化合物で縮合させることにより製造さ
れる化合物であると、広義には定義することができる。この種のノニオン界面活
性剤の例は下記のとおりである：
１．エチレンオキサイドと、プロピレンオキサイド及びエチレンジアミンの反
応から得られる生成物との縮合から導かれるもの。
２．直鎖又は分岐鎖の約８〜約１８の炭素原子を有する脂肪族アルコールとエ
チレンオキサイドの縮合生成物、例えばココナツアルコールエチレンオキサイド
縮合物であり、ココナツアルコール部分は約１０〜約１４の炭素原子を有する。
３．長鎖三級アミンオキサイド、例えば下記一般式に相当するもの］
Ｒ1Ｒ2Ｒ2Ｎ→Ｏ
Ｒ1は約８〜約１８の炭素原子、０〜約１０のエチレンオキサイド部分及び０
〜約１のグリセリル部分からなるアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアル
キル基であり、Ｒ2及びＲ3は約１〜約３の炭素原子及び０〜約１０のヒドロキシ
基、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピ
ル基（式中の→印は半極性結合を表す）である。
４．下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィン：
ＲＲ'Ｒ"Ｐ→Ｏ
Ｒは鎖中に約８〜約１８の炭素原子、０〜約１０のエチレンオキサイド部分及
び０〜約１のグリセリル部分からなるアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシ
アルキル基であり、Ｒ'及びＲ"は各々約１〜約３の炭素原子を有するアルキル又
はモノヒドロキシアルキル基である。式中の→印は半極性結合を表す。
５．約１〜約３の炭素原子の短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基１個及び
約８〜約２０の炭素原子、０〜約１０のエチレンオキサイド部分及び０〜約１の
グリセリル部分を含有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケト
アルキル基を含む長疎水性鎖１個を含有する長鎖ジアルキルスルホキシド。例え
ば、オクタデシルメチルスルホキシド、２−ケトトリデシルメチルスルホキシド
、３，６，９−トリキサオクタデシル ２−ヒドロキシエチルスルホキシド、ド
デシルメチルスルホキシド、オレリ ３−ヒドロキシプロピルスルホキシド、テ
トラデシルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチルスルホキシド、
３−メトキシトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデシルメチル
スルホキシド、３−ヒドロキシ−４−ドデコキシブチルメチルスルホキシドがあ
る。
本発明の組成物に有用なカチオン界面活性剤は、特にコンディショナー組成物
は、本発明の水性組成物に溶かしたときに陽性に荷電されるアミノ又は四級アン
モニウム親水性部分を含有する。本発明で有用なカチオン界面活性剤については
、全てがここに参考として合体される、下記文献に記載されている。
McCutcheon's ，Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979);
SchwartzらのSurface Active Agent, Their Chemistry and Technology, New Yo
rk，Inter Publishers，1949; Hilferの米国特許第3,155,591号(1964年11月3日
発行); Laughlinらの米国特許第3,929,678号(1975年12月30日発行); Baileyらの
米国特許第3,959,461号(1976年5月25日発行); Bolich Jr.らの米国特許第4,387,
090号(1983年6月7日発行)。本発明の組成物がカチオン界面活性剤を含有する場
合は、一般に約０．０５％〜約５％で存在する。
本発明で有用な四級アンモニウム含有カチオン界面活性剤には、下記一般式の
ものがある：
Ｒ1〜Ｒ4は独立して、約１〜約２２の炭素原子を有する脂肪族基、または約１２
〜約２２の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アル
キルアミド、ヒドロキシアミド、アリール又はアルキルアリール基である。
本発明で有用な他の四級アンモニウム塩は牛脂プロパンジアンモニウムジクロ
ライドのようなジ四級アンモニウム塩である。
四級アンモニウム塩としては、ジアルキルジメチル−アンモニウムクロライド
があり、その際、アルキル基は約１２〜約２２の炭素原子を有し、水素化牛脂脂
肪酸のような長鎖脂肪酸から導かれる（牛脂脂肪酸はＲ1及びＲ2が主として１６
〜１８の炭素原子である四級化合物を生成する）。本発明において有用な四級ア
ンモニウム塩としては、ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂ジメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロ
ライド、ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ジエオコシオールジメチルアンモニウムクロラ
イド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化牛脂）ジメチル
アンモニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ
ヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ジ牛脂ジプロピルアンモニウム
ホスフェート、ジ牛脂ジメチルアンモニウムニトレート、ジ（ココナツアルキル
）ジメチルアンモニウムクロライド及びステアリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライドを包含する。ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド及びセチルトリメチルアンモニウムクロライドは本発明で有用な好ましい
四級アンモニウム塩である。ジ（飽和又は不飽和牛脂）ジメチルアンモニウムク
ロライドは特に好ましい四級アンモニウム塩である。
一級、二級及び三級脂肪アミンの塩も適した界面活性剤物質である。このよう
なアミンのアルキル基は約１２〜約２２の炭素原子を有することが好ましく、置
換又は未置換であってもよい。本発明で有用なアミンとしては、ステアルアミド
プロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアルアミド、ジメチルステ
アルアミン、ジメチルソヤアミン、ソヤアミン、ミリスチルアミン、トリデシル
アミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−牛脂プロパンジアミン、エトキシ化（５
モルＥＯ）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン及びアラチ
ジルベヘニルアミンを包含する。適当なアミン塩としては、ハロゲン、、アセテ
ート、ホスフェート、ニトレート、シトレート、ラクテート及びアルキルサルフ
ェート塩がある。このような塩としては、ステアリルアミンヒドロクロライド、
ソヤアミンクロライド、ステアリルアミンホルメート、Ｎ−牛脂プロパンジアミ
ンジクロライド及びステアルアミドジプロピルジメチルアミンシトレートがある
。本発明において有用な界面活性剤に包含されるカチオンアミン界面活性剤につ
いては、ここに参考として合体されるNachtigalらの米国特許第4,275,055号(198
1年6月23日発行)に開示されている。
両性界面活性剤としては、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホ
ニウム化合物の誘導体として広範に記載されているものが包含され、これらにお
いて脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であることができ、その際脂肪族置換基の一つは
約８〜約１８の炭素原子を有し、１つはアニオン水溶性基、例えばカルボキシ、
スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートを有する。これら
の化合物の一般式は下記のとおりである：
Ｒ2は約８〜約１８の炭素原子、０〜約１０のエチレンオキサイド部分及び０〜
約１のグリセリル部分を含有するアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル
基；Ｙは窒素、燐及び硫黄原子からなる群から選ばれるもの；Ｒ3は約１〜約３
の炭素原子を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基；ｘはＹが硫黄原子
であるときは１であり、Ｙが窒素又は燐であるときは２であり；Ｒ4は約１〜約
４の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基；Ｚはカルボキシ
レート、スルホネート、サルフェート、ホスホネート及びホスフェートからなる
群から選ばれる基である。
ベタインのような他の両性界面活性剤も本発明では有用である。本発明におい
て有用なベタインの例としては、高級アルキルベタイン、例えばココジメチルカ
ルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリ
ルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチ
ルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイ
ン、ステアリル−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレ
イルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン及びラウリル−（２−ヒドロ
キシプロピル）アルファカルボキシメチルベタインがある。スルホベタインは、
ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタ
イン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキ
シエチル）スルホプロピルベタイン等を代表するものであり、ＲＣＯＮＨ(ＣＨ2
)3基がベタインの窒素原子に結合したアミドベタイン及びアミドスルホベタイン
も本発明では有用である。
本発明の組成物において使用することができる他の両性界面活性剤の例は、脂
肪族基が直鎖又は分岐鎖であり、その一つは約８〜約１８の炭素原子を有し、一
つはアニオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホス
フェート又はホスホネートを有する、脂肪族三級及び四級アミンの誘導体として
広義に記載されているものである。この定義に属する化合物の例としては、３−
ドデシル−アミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパン］スル
ホン酸ナトリウム、米国特許第2,658,072号の教示によりドデシルアミノとイセ
チオン酸ナトリウムの反応により製造されるもののようなＮ−アルキルタウリン
、米国特許第2,438,091号の教示により製造されるもののようなＮ−高級アルキ
ルアスパラギン酸、及び米国特許第2,528,378号に記載され、“Miranol”の商品
名で販売されている製品がある。シリコーンヘアコンディショニング剤
本発明の任意成分は非揮発性のシリコーンコンディショニング剤である。
本発明に使用されるシリコーンヘアコンディショニング剤は、２５℃で、約10
00〜2,000,000センチストーク、より好ましくは約10,000〜1,800,000センチスト
ーク、もっと好ましくは約100,000〜1,500,000センチストークの平均粘度を有す
ることが好ましい。本発明におけるシリコーンは、一般にDow Corning Corporat
ion Test Method CTM0004(1970年7月20日)に記載のガラス細管粘度計により測定
することができる。
シリコーンヘアコンディショニング剤は、典型的には、シャンプー組成物では
組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より
好ましくは約０．５〜約８重量％、最も好ましくは約０．５〜約５重量％の量で
使用される。
適当な不溶性、非揮発性シリコーン液体としては、ポリアルキルシロキサン、
ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロ
キサン共重合体及びそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング特性を有す
る他の不溶性、非揮発性シリコーン流体も使用することができる。ここで使用す
る「非揮発性」という用語は、当業者が理解しているように、シリコーン物質が
周囲条件において非常に低いか又は無意味な蒸気圧を示すことを意味する。これ
は、一般に、２５℃、１気圧で０．２ｍｍＨｇ未満であることを意味する。「シ
リコーン流体」という用語は、２５℃で1,000,000センチストーク以下の粘度を
有する流動性シリコーン物質を意味する。一般に、該液体の粘度は約５と1,000,
000センチストーク、好ましくは約１０と約100,000センチストークの間にある。
本発明でのシリコーン流体は下記構造のポリアルキル又はポリアリールシロキ
サンを包含する：
Ｒはアルキル又はアリールであり、ｘは約１〜約8000、好ましくは約５〜約8000
の整数であり、Ａはシリコーン鎖の末端をブロックしている基を表す。
シロキサン鎖に又はシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換しているアルキル又はア
リール基（Ｒ）は、シリコーンが室温で液体を保持し、疎水性であり、毛髪に付
けたときに刺激性、毒性、その他の害がなく、組成物の他の成分と相溶性であり
、通常の使用及び貯蔵条件下で化学的に安定であり、コンディショニングヘアに
沈着しうる限り、いかなる構造をも有することができる。
適当なＡ基としては、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリール
オキシがある。珪素原子の２つのＲ基は同じか又は異なる基を表す。好ましくは
、２つのＲは同じ基である。適当なＲ基はメチル、エチル、プロピル、フェニル
、メチルフェニル及びフェニルメチルである。好ましいシリコーンはポリジメチ
ルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンであ
る。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
使用することのできる非揮発性ポリアルキルシロキサン流体としては、例えば
ポリジメチルシロキサンである。これらのシロキサンは、例えばGeneral Electr
ic CompanyからViscasil 及び SF 96として、Dow Corning からDow Corning 200
系列として入手可能である。
ポリアルキルアリールシロキサン流体としては、例えばポリメチルフェニルシ
ロキサンがある。これらのシロキサンはGeneral Electric Companyから SF 1075
メチルフェニル流体として、Dow Corning からDow Corning 556 Cosmetic Grade
Fluidとして入手可能である。
使用することのできるポリエーテルシロキサン共重合体としては、例えばポリ
プロピレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン（例えば、Dow Corning DC-1
248）があるが、エチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドの混合物も使用することができる。エチレンオキサイド及びプロピレンオ
キサイドの量は、水及び組成物への溶解性を妨げるのに充分でなければならない
。
シリコーンコンディショニング剤に特に有用な他のシリコーン物質は不溶性シ
リコーンゴムである。ここで用いる「シリコーンゴム」という用語は、２５℃で
の粘度が1,000,000センチストーク以上のポリオルガノシロキサンを意味する。
シリコーンゴムについては、Spitzerらの米国特許第4,152,416号(1979年5月1日発
行)及びNo11,Water，Chemistry and Technology of Silicone，New York: Acade
mic Press 1968に記載されている。また、シリコーンゴムはGeneral Electric S
ilicone Rubber Puroduct Data Sheets SE 30,SE 33,SE 54及びSE 76にも記載さ
れている。これらの記載文献のすべてはここに参考として合体される。「シリコ
ーンゴム」は、典型的には、約200,000以上、一般には約200,000〜約1,000,000
の分子量を有する。特別な例としては、ポリジメチルシロキサン(ポリジメチル
シロキサン)(メチルビニルシロキサン)共重合体、ポリ(ジメチルシロ
キサン)(ジフェニルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)共重合体及びそれら
の混合物を包含する。カチオン重合体ヘアコンディショニング剤
本発明の組成物は、毛髪用水溶性カチオン有機重合体コンディショニング剤を
含有することができる。この高分子カチオンコンディショニング剤は、一般にシ
ャンプー組成物の約０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約４重量％、
より好ましくは約０．２〜約３重量％の量で存在する。「水溶性」カチオン有機
重合体とは、２５℃で水（蒸留水又はその等価物）に０．１％の濃度において肉
眼で実質的に透明な溶液を形成するのに充分に水に溶ける重合体を意味する。こ
の重合体は０．５％、好ましくは１，０％の濃度で実質的に透明な溶液を形成す
るのに充分に溶けることが好ましい。
ヘアコンディショニング剤に有用なカチオン有機重合体は、毛髪にコンディシ
ョニングの恩恵を与え且つシャンプー組成物に溶ける有機重合体である。これら
の恩恵を与えるカチオン重合体はいずれも使用することができる。ここで用いる
ように「重合体」という用語は、１種の単量体、又は２つ（即ち、共重合体）又
はそれ以上の種類の単量体の重合により製造される物質を包含する。
本発明におけるカチオン重合体は、一般に少なくとも約5000、典型的には少な
くとも約10,000で、約2,000,000以下の重量平均分子量を有する。分子量は約10,
000〜約2,000,000が好ましい。カチオン重合体は、四級アンモニウム又はカチオ
ンアミノ部分、またはそれらの混合物のようなカチオン性窒素含有部分を有する
。
水溶性の規準が合致するかぎり、いずれのアニオン性対イオンをカチオン重合
体のために使用することができる。適当な対イオンは、ハライド(例えば、Ｃｌ-
，Ｂｒ-，Ｉ-又はＦ-、好ましくはＣｌ-，Ｂｒ-又はＩ-)、サルフェート及びメ
チルサルフェートである。ここで除外しないように、他のものも使用することが
できる。
カチオン性窒素含有部分は、一般にカチオンヘアコンディショニング重合体の
全単量体単位の機能の置換基として存在する。従って、カチオン重合体は、四級
アンモニウム又はカチオンアミン置換単量体単位及びここではスペーサー単量体
という他の非カチオン単位のコポリマー又はターポリマーを含有する。このよう
なポリマーは当業者に公知であり、種々のものをCTFA Cosmetic Ingredien Dect
ionary 第３版 Estrin,Crosley & Haynes編(The Cosmetic，Toiletry，and Frs
grsnce Association,Inc.，1982)に見いだすことができる。
適当なカチオン重合体としては、例えばカチオンアミン又は四級アミン官能基
を有するビニル単量体と、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジ
アルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン及びビニルピロ
リドンのような水溶性スペーサー単量体との共重合体を包含する。アルキル及び
ジアルキル置換単量体は、好ましくはＣ1〜Ｃ7、より好ましくはＣ1〜Ｃ3のアル
キル基を有する。他の適当なスペーサー単量体は、ビニルエステル、ビニルアル
コール（ポリビニル酢酸の加水分解により製造される）、無水マレイン酸、プロ
ピレングリコール及びエチレングリコールである。
カチオン性アミンは、特定の種類及びシャンプーのｐＨに依存して、一級、二
級又は三級アミンであることができる。一般には、二級又は三級アミンであり、
特に三級アミンが好ましい。
アミン置換ビニル単量体はアミン形態に重合され、ついで四級化反応によりア
ンモニウムに変換される。また、アミンは重合体が形成に引き続き同様に四級化
される。例えば、三級アミン官能体は、式：Ｒ'Ｘ（Ｒ'は、短アルキル、好まし
くはＣ1〜Ｃ7、より好ましくはＣ1〜Ｃ3のアルキル基；Ｘは四級されたアンモニ
ウムにより水溶性塩を形成するアニオンである）の塩との反応により四級化する
ことができる。
適当なカチオン性アミン及び四級アンモニウム単量体としては、例えばジアル
キルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、
モノアルキルアミノアクリレート、モノアルキルアミノメタクリレート、トリア
ルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシ
アルキルアンモニウム塩、ジアリル四級アンモニウム塩、及びピリジニウム、イ
ミダゾリウムのような環状カチオン性窒素含有環を有するビニル四級アンモニウ
ム単量体及び四級化ピロリドン、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキ
ルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩で置換された化合物がある
。これらの単量体のアルキル部分は、好ましくはＣ1〜Ｃ3、より好ましくはＣ1
〜Ｃ2アルキルのような低級アルキルが好ましい。
本発明で使用される適当なアミン置換ビニル単量体としては、ジアルキルアミ
ノアミンアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキル
アミノアルキルアクリルアミド及びジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド
があり、その際アルキル基は好ましくはＣ1〜Ｃ7、より好ましくはＣ1〜Ｃ3のア
ルキルである。
本発明におけるカチオン重合体はアミン−及び／又は四級アンモニウム−置換
単量体及び／又は相溶性スペーサー単量体から導かれる単量体単位の混合物を含
有することができる。
適当なカチオンヘアコンディショニング重合体としては、例えば１−ビニル−
２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体（例えば
塩化物塩）（The Cosmetic，Toiletry，and Frsgrsnce Association,“CTFA”に
よりPolyquaternium-16として引用）、例えばBASF Wyandotte Corp.からLUVIQUA
Tの商品名で商業的に入手可能なもの(例えば、LUVIQUAT FC 370); １−ビニル−
２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体(CTFAによりP
olyquaternium-11として引用)、例えばGaf CorporationからGAFQUATの商品名で
商業的に入手可能なもの(例えばGAFQUAT 755N); カチオンジアリル四級アンモニ
ウム含有重合体、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー
及びアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロライドの共重合体(そ
れぞれ、CTFAにPolyquaternium 6及びPolyquaternium 7として引用)、ここに参
考として合体される米国特許第4,009,256号に記載の、３〜５の炭素原子を有す
る不飽和カルボン酸のホモ−及びコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸
の塩がある。
使用することのできる他のカチオン重合体としては、カチオン性セルロース誘
導体及びカチオン性澱粉誘導体のようなポリサッカライド重合体がある。
本発明において適したカチオンポリサッカライド重合体は下記式のものを包含
する：
Ａは、澱粉又はセルロース無水グルコース残基であり、Ｒはアルキレンオキシア
ルキレン、ポリアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、またはそれらの組み合
わせであり、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は独立して、アルキル、アリール、アルキルアリ
ール、アリールアルキル、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基であっ
て各々は約１８までの炭素原子を有し、各々のカチオン部分についての炭素原子
の合計数（Ｒ1，Ｒ2及びＲ3の炭素原子の合計）は約２９以下であることが好ま
しく、Ｘは上記したようなアニオン対イオンである。
カチオン性セルロースはAmerican Corp.から入手可能であり、CTFAにPolyquat
ernium 10として引用され、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応され
たヒドロキシエチルセルロースの塩であるPolymer JR及びLR系列の重合体である
。他の種類のカチオン性セルロースとしては、CTFAにPolyquaternium 24として
引用され、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応されたヒドロキ
シエチルセルロースの高分子四級塩がある。これらの物質はPolymer LM-200の商
品名でAmerican Corp.から入手可能である。
使用することのできる他のアニオン重合体は、カチオン性グアガム誘導体であ
り、例えばグアヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド（Celanese Corp.か
らJaguar系列として商業的に入手可能）である。他の物質としては、四級窒素含
有セルロースエーテル（例えば、ここに参考として合体される米国特許第3,962,
418号に記載）及びエーテル化されたセルロースと澱粉の共重合体（例えば、こ
こに参考として合体される米国特許第3,958,561号に記載）がある。有機オイルコンディショニング剤
本発明の組成物は非揮発性の水不溶性有機オイルを毛髪用コンディショニング
剤として含有することができる。ヘアコンディショニングオイル状液体は毛髪に
輝きと光沢を与える。このコンディショニングオイルは典型的には、組成物の約
０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３重量％、より好ましくは約０
．５〜約１重量％の量で組成物に存在する。
「非揮発性」とは、
当業者が理解しているように、オイル物質が周囲条件（１気圧、２５℃）におい
て非常に低いか又は無意味な蒸気圧を示すことを意味する。非揮発性オイル物質
は２５０℃又はそれ以上の周囲圧力での沸点を有することが好ましい。
「水不溶性」とは、オイル状液体が２５℃で０．１％の濃度において、水（蒸
留水又は等価物）に溶けないことを意味する。
本発明のコンディショニングオイルは、一般に約３百万センチストーク以下、
好ましくは約２百万センチストーク以下、より好ましくは約１．５百万センチス
トーク以下の粘度を有する。
本発明のコンディショニングオイルは、炭化水素油及び脂肪エステルからなる
群から選ばれる液体である。脂肪エステルは、少なくとも１０の炭素原子を有す
ることで特徴づけられ、脂肪酸又はアルコール、例えばモノ−エステル、多価ア
ルコールエステル及びジ−及びトリ−カルボン酸エステルから誘導されるヒドロ
カルビル鎖を有するエステルがある。脂肪エステルのヒドロカルビル基はそれに
他の相溶性の官能基、例えばアミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又は
エーテル結合など）が共有結合していることができる。
ヒドロカルビルオイルとしては、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又
は不飽和）及び分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）がある。直鎖炭化水素
油は約１２〜約１９の炭素原子を有することが好ましいが、この範囲に限定され
る必要はない。分岐鎖炭化水素油は、典型的には多くの炭素原子を有することが
できる。また、アルケニル単量体、例えばＣ2〜Ｃ6アルケニル単量体の高分子炭
化水素も包含される。これらの重合体は直鎖又は分岐鎖重合体であることができ
る。直鎖重合体は典型的には、比較的長さが短く、一般に直鎖部分に上記したよ
うな全炭素原子数を有する。分岐鎖重合体は実質的に大きな鎖長を有することが
できる。このような物質の数平均分子量は広義に変えられるが、典型的には約５
００まで、好ましくは約２００〜４００、より好ましくは約３００〜約３５０で
ある。適当な物質の例は、パラフィン油、鉱油、飽和及び不飽和ドデカン、飽和
及び不飽和トリデカン、飽和及び不飽和テトラデカン、飽和及び不飽和ペンタデ
カン、飽和及び不飽和ヘキサデカン、およびそれらの混合物がある。これらの化
合物並びに長鎖炭化水素の分岐鎖異性体も使用することができる。分岐鎖異性体
の例は、パーメチル置換異性体のような高分岐飽和又は不飽和アルカン、例えば
ヘキサデカン及びエイコサンのパーメチル置換異性体、例えば２，２，４，４，
６，６，８，８−ジメチル−１０−メチルウンデカン及び２，２，４，４，６，
６−ジメチル−８−メチルノナンであり、これらはPermethyl Corporationから
販売されている。好ましい炭化水素重合体はイソブチレンとブテンの共重合体の
ようなポリブテンである。この種の商業的に入手可能な物質は、Amoco Chemical
Co.のＬ−１４ポリブテンである。
脂肪エステルとしては、例えば約１０〜約２２の炭素原子の脂肪鎖を有する脂
肪酸のアルキル及びアルケニルエステル、および約１０〜約２２の炭素原子のア
ルキル及び／又はアルケニルアルコール誘導脂肪族鎖を有するアルキル及びアル
ケニル脂肪アルコールカルボン酸エステル、及びこれらの組み合わせを包含する
。その例は、イソプロピルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソヘキシ
ルラウレート、イソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシル
オレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステア
レート、イソプロピルイソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリ
ルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、オレイルステアレー
ト、オレイルオレエート、オレイルミリスチレート、ラウリルアセテート、セチ
ルプロピオネート及びオレイルアジペートである。
しかしながら、モノカルボン酸エステルは、脂肪族鎖の炭素原子の総数が少な
くとも１０である限り、必ずしも少なくとも１０の炭素原子を有する少なくとも
１つの鎖を有する必要はない。この例としては、ジイソプロピルアジペート、ジ
イソヘキシルアジペート及びジイソプロピルセバケートである。
カルボン酸のジ−及びトリーアルキル及びアルケニルエステルも使用すること
ができる。これらのものとしては、例えば琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘ
キサン酸、ヘプタン酸及びオクタン酸のＣ1〜Ｃ22（好ましくはＣ1〜Ｃ6）エス
テルのようなＣ4〜Ｃ8ジカルボン酸のエステルがある。
多価アルコールエステルとしては、アルキレングリコールエステルがあり、例
えばエチレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモ
ノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エス
テル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレング
リコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エ
ポキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂
肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エポキシ化グリセリル
モノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブ
チレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステルがあり、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステルは本発明で用いる多価アルコールエステルを満足させるものである。
グリセライドとしては、モノ−、ジ−及びトリ−グリセライドがある。特に、
グリセロール及びＣ10〜Ｃ22カルボン酸のような長鎖カルボン酸のモノ−、ジ−
及びトリ−エステルが包含される。これらの物質の種々の種類のものは植物性及
び動物性脂肪及び油、例えばひまし油、サフラワー油、綿実油、コーン油、オリ
ーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アバカド油、パーム油、ごま油、ラノリン及
び大豆油から得ることができる。合成油としてはトリオレン及びトリステアリン
グリセリルジラウレートが包含される。好ましいグリセライドはジ−及びトリ−
グリセライドである。トリグリセライドが特に好ましい。
本発明の組成物は、それをより化粧的又は美観的に許容させるために適した種
々の他の任意成分を含有することができる。このような慣用の任意成分は当業者
には公知であり、例えばサンスクーン、薬剤（例えば、抗菌剤、抗炎症剤、抗ニ
キビ剤など）、色素及び染料、香料、エチレングリコールジステアレートのよう
な真珠光沢助剤；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及び
イミダゾリジニルウレアのような防腐剤；長鎖脂肪酸のジエタノールアミド（例
えば、PEG 3 ラウリルジエタノールアミド）、ココモノエタノールアミド、ジメ
チコーンコポリオール、グアガム、メチルセルロース、澱粉及び澱粉誘導体のよ
うな増粘剤及び粘度変性剤；セテアリルアルコールのような脂肪アルコール；塩
化ナトリウム；硫酸ナトリウム；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；く
えん酸、くえん酸ナトリウム、琥珀酸、燐酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ムのようなｐＨ調整剤；酢酸カリウム、塩化ナトリウムのような一般の塩；ＦＤ
＆Ｃ及びＤ＆Ｃ染料のような着色剤；過酸化水素、過硼酸塩及び過硫酸塩のよう
な毛髪酸化（漂白）剤；チオグリコレートのような毛髪還元剤；香料；エチレン
ジアミンテトラ酢酸二ナトリウムのような金属封鎖剤；グリセリンジイソブチル
アジペート、ブチルステアレート及びプロピレングリコールのような重合体可塑
剤である。このような任意成分は一般に、それぞれ組成物の約０．０１〜約１０
％、好ましくは約０．０５〜約５．０％の量で使用される。
本発明の組成物のｐＨは一般に約３〜約９、好ましくは約４〜約８の間にある
。
本発明の組成物はエアゾール散布器又はポンプスプレー散布器である容器から
散布することができる。このような散布器、即ち容器は当業者には公知であり、
American National Can.Corp.and Continental Can Corp.を含む種々のメーカー
から商業的に入手可能である。
スプレー組成物を加圧エアゾール容器から散布する場合は、慣用的に公知のエ
アゾール噴射剤の１種又はそれ以上からなる噴射剤が組成物の噴射のために使用
される。使用に適した噴射剤は一般に、エアゾール容器に慣用の液化しうるガス
である。
使用に適した噴射剤は、プロパン、ブタン及びイソブタンのような３〜４の炭
素原子の液状低級炭化水素である揮発性炭化水素噴射剤である。他の適当な噴射
剤は、DuponからDymel 152Aとして供給される１，２−フルオロエタン （Hydrof
luolocarbon 152A）である。噴射剤の他の例は、ジメチルエーテル、窒素、二酸
化炭素、酸化二窒素及び大気ガスである。
エアゾール噴射剤は本発明の組成物と混合するか、又はエアゾール容器の別の
相又は区画に入れてもよい。混合すべき噴射剤の量は、エアゾール技術で周知の
通常の要因により管理される。上記した必要な成分及び他の任意成分の量はヘア
ケア組成物成分の全重量に依存し、噴射剤は含まない。一般に、液化しうる噴射
剤については、その量は組成物（ヘアケア組成物及びエアゾール噴射剤）全重量
の約３〜約６０％、好ましくは約３〜約５０％である。
また、American National Can Corp.からSEPROの商品名で販売されている２つ
の区画の缶であるような、噴射剤がヘアスプレー組成物と接触しないようにする
場合は、加圧エアゾール散布缶を使用することができる。
他の適当なエアゾール散布器は、使用前に噴射剤がポンプ又はその均等手段に
より散布器に充填される圧縮空気であるという特徴を有する。このような散布器
は、Olofssonの米国特許第4,077,441号(1978年3月7日発行)、8TerStegeの米国特
許第4,850,577号(1989年7月25日発行)及びGosselinらの米国出願第07/839,648号
(1992年2月21日出願)[これらの特許はここに参考として合体される]に記載され
ている。使用に適した圧縮空気エアゾール容器は、VIDAL SASSOON AIRSPRAYR の
商品名でProcter & Gamble Companyから現在上市されている。
慣用の非エアゾールポンプスプレー散布器、即ちアトマイザーも使用すること
ができる。
全ての組成物について、本発明は組成物の性能を妨げる成分を含有すべきでは
ない。
本発明のヘアケア組成物は慣用の配合及び混合技術により造ることができる。
一般には、シリコーングラフト共重合体を、他の任意成分の添加の前に、同時に
、と共に又は後に水と混合される。組成物は撹拌下に約４０〜６０℃に加熱し、
ついで撹拌下に約６時間で室温に冷却することが好ましい。ヘアケア組成物の使用法
本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物用のヘアスタイリング、保持、ク
レンジング、コンディショニング等の製品に適当な、所望の恩恵を与える慣用の
手法で使用される。このような使用法は、使用される組成物の種類に依存するが
、一般に毛髪へ製品の有効量が適用され、ついで毛髪からリンスされるか（シャ
ンプー及びある種のコンディショニング製品の場合）、又は毛髪に残される（ス
プレー、ムース又はゲル製品の場合）。「有効量」とは所望の恩恵を与えるのに
充分な量を意味する。ヘアリンス、ムース及びゲル製品は毛髪の乾燥又はスタイ
リングの前の濡れた又は湿った毛髪に適用することが好ましい。このような組成
物を毛髪へ適用した後、使用者の通常の方法で毛髪を乾燥し、スタイリングする
。ヘアスプレーは典型的には、乾燥及びスタイリング後に乾いた毛髪に適用され
る。
本発明の組成物は皮膚の局所適用、化粧品及び局所ヘルスケア組成物に使用す
ることもでき、該組成物のこのような使用は以下に記載しない限り、請求の範囲
から必ずしも除外されることを意味するものではない。
下記実施例は本発明の範囲内の好ましい実施態様をさらに説明するものである
。実施例は説明の目的のためだけに与えられているものであり、本発明を限定す
るものと解釈すべきではなく、発明の精神及び範囲から逸脱することなしに、本
発明の多くの変更が可能である。
実施例１−４
本発明のムース組成物の例を下記する。
この組成物は、シリコーングラフト共重合体を水に混合し、香料を除く残りの
成分を撹拌しながら加え、撹拌しながら４０〜６０℃に加熱し、約８時間撹拌し
ながら室温に冷却し、ついで香料を加えて製造する。ついで、生成物は慣用のエ
アゾール又は非エアゾールムーススプレー容器に充填することができる。
実施例５−８
本発明のヘアスプレー組成物の例を下記する。
この組成物は、シリコーングラフト共重合体を水に混合し、撹拌しながら４０
〜６０℃に加熱し、室温に冷却し、８時間撹拌して組成物を冷却することにより
製造する。 ０
実施例９
下記の例は本発明の代表的なシャンプー組成物である。
成 分 重量％
ラウリル硫酸アンモニウム ５．００
コカミドプロピルベタイン ６．００
シリコーングラフト共重合体Ｉ、II、III ２．００
ＰＥＧ 150 ジステアレート ２．００
Glydant1 ０．３８
香料 １．００
脱イオン水 充分に
このシャンプーは、ラウリル硫酸アンモニウム（通常は２８％水溶液で供給）
及びシリコーングラフト共重合体を合わせ、混合しながら７０℃に１／２時間加
熱する。残りの成分を加え、さらに１／２時間混合する。ついでバッチを室温に
冷却する。必要ならば、クエン酸又は水酸化ナトリウムを加えて、組成物のｐＨ
を６．５に調整する。
実施例１０
下記の例は本発明の代表的なスタイリングリンス組成物である。成 分
重量％
シリコーングラフト共重合体Ｉ、II、III ３．００予備混合
物
シリコーンガム GE SE76 1 ０．５０
デカメチルシクロペンタシロキサン ４．００主混合物
セチルヒドロキシエチルセルロース2 ０．６０
ローカストビーンガム ０．５０
ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．１５
ＤＴＤＭＡＣ ０．６５
Glydant3 ０．４０
脱イオン水 充分に
注：
1 General Electricから商業的に入手可能
2 Aqualon Co.からのPolysurf
3 Glyco,Inc.1から商業的に入手可能な防腐剤
予備混合物は慣用の手段で別々にブレンドする。主混合物は全ての成分を加え
、撹拌しながら９５℃に１／２時間加熱して製造する。バッチを約６０℃に冷却
し、予備混合物及びシリコーングラフト共重合体を撹拌しながら主混合物に加え
、バッチを室温に冷却する。