JPH10512586A

JPH10512586A - 少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及び少なくとも１つのポリシロキサン／ポリオキシアルキレン線状ブロックコポリマーを含む化粧品組成物

Info

Publication number: JPH10512586A
Application number: JP9514005A
Authority: JP
Inventors: デュビエフ，クロード; デュピュイ，クリスティン; コウェ−マルタン，ダニエル
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1995-09-29
Filing date: 1996-09-16
Publication date: 1998-12-02
Anticipated expiration: 2016-09-16
Also published as: EP0859590A1; PT859590E; US6432418B1; PL324747A1; BR9610794A; RU2168325C2; ATE210962T1; WO1997012593A1; CA2223819A1; FR2739280B1; PL186161B1; ES2170263T3; KR100291819B1; FR2739280A1; DK0859590T3; EP0859590B1; DE69618230T2; DE69618230D1; JP3322886B2; KR19990028691A

Abstract

(57)【要約】化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体中に、繰り返し単位として線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックを有する少なくとも１つのコポリマー、及び、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを含む少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有し、前記２つの部分の１つはポリマーの主鎖を構成し、他の１つは該主鎖にグラフト化されていることを特徴とするケラチン物質、特にヒトの髪のトリートメント用化粧品又は皮膚用組成物。このような組成物は、髪を洗い、整え、髪をセットし又はヘアスタイルを形成するための、すすぎ落とすか又はすすぎ落とさない製品として使用するのに特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及び少なくとも１つのポリシロキサン／ポリオキシアルキレン線状ブロックコポリマーを含む化粧品組成物本発明は少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマー及び繰り返し単位としてポリシロキサン／ポリオキシアルキレン線状ブロックを有する少なくとも１つのコポリマーを含有する化粧品又は皮膚用組成物に関するものである。グラフト化したシリコーンポリマーは先行技術で知られており、例えば特許出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ-Ａ-0,412,707、ＥＰ-Ａ-0,640,105、ＷＯ95/0057 8、ＥＰ-Ａ-0,582,152及びＷＯ 93/23009に記載されている。これらのポリマーはヘアスタイリング特性のために、特にヘアケア製品で提案されている。しかし乍ら、これらのポリマーを使用する場合、組成物の定着力、ヘアースタイルの保持性、および髪の触感は満足できるものではない。組成物の定着力という表現は、ヘアスタイルの最初の形状が保持されるようにこの組成物が髪密着性を与える能力を意味するものと理解されよう。グラフト化したポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーンが知られており、ＣＦＴＡ命名法でジメチコーンコポリオールとしても知られている。出願人はこれらのシリコーンが、ヘアースタイルを保持するための組成物の定着力を低下させることを観察した。驚くべきことに、本出願人は、少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを、繰り返し単位として線状のポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックを有する少なくとも１つのコポリマーと組み合わせることによって、グラフト化シリコーンポリマーを単独で使用して得られるものよりも、組成物の定着力および髪の触感が実質的に優れることを見い出した。本発明による組成物は、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分（これら２つの部分の１つはポリマーの主鎖を構成し、もう１つは該主鎖にグラフト化している）を含む少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーと、繰り返し単位として線状のポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックを有する少なくとも１つのコポリマーを化粧品として又は皮膚用に許容可能な媒体中に含むことを本質的に特徴としている。本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは好ましくは、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー、およびそれらの混合物から選択される。以下の文では、一般的に受け入れられるものに従って、シリコーン又はポリシロキサンなる用語は、適当に官能化されたシランの重合及び／又は重縮合によって得られる多様な分子量の線状若しくは環状、分枝又は架橋構造を有し、酸素原子によってシリコン原子が一緒に結合されており（シロキサン結合：≡Ｓi− Ｏ−Ｓi≡）、任意に置換された炭化水素基が炭素原子を介して前記シリコン原子に直接結合している主要単位の繰返しから本質的になる任意のオルガノシリコンポリマー又はオリゴマーを意味するものと理解される。最も一般的な炭化水素基はアルキル基、特にＣ1〜Ｃ10アルキル基、特にメチル、フルオロアルキル基、アリール基、特にフェニル、及びアルケニル基、特にビニルであり；シロキサン鎖と直接か又は炭化水素基を介してかのどちらかで結合し得る他のタイプの基は、特に水素、ハロゲン、特に塩素、臭素又はフッ素、チオール、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（又はポリエーテル）基、特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、ヒドロキシル又はヒドロキシアルキル基、置換又は非置換アミン基、アミド基、アシロキシ基又はアシロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノ又はアミノアルキル基、第四級アンモニウム基、両性又はベタイン基、アニオン基、例えばカルボキシレート、チオグリコレート、スルホスクシネート、チオスルフェート、ホスフェート及びスルフェートであるが、言うまでもなく、このリストは如何なる意味においても限定するものではない（所謂、「有機修飾」シリコーン）。以下の文では、一般的に受け入れられるものに従って、「ポリシロキサンマクロマー」の表現は、構造中にポリシロキサンタイプのポリマー鎖を含有する任意のモノマーを言うものと理解される。本発明によれば、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーは、シリコーンを含有していない有機モノマーから形成された有機主鎖からなっており、該主鎖上に、主鎖内に、任意に主鎖の少なくとも１末端に少なくとも１個のポリシロキサンマクロマーがグラフト化されている。グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーはラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和含有モノマー、ポリアミド、ポリエステル又はポリウレタン形成モノマーのような重縮合で重合可能なモノマー、及びオキサゾリン又はカプロラクトンタイプのモノマーのような開環に伴うモノマーから選択可能である。本発明によれば、ポリシロキサン含有モノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーは当業者に既知の任意の手段に従って、特に（ｉ）ポリシロキサン鎖上で正しく官能化されている出発ポリシロキサンマクロマーと（ii）上記シリコーンが有する官能基（単数又は複数）と反応して共有結合を形成し得る官能基で自体正しく官能化されている１以上の非シリコーン有機化合物との間の反応によって得られ;このような反応の古典的な例はシリコーンの１方の末端にあるビニル基と主鎖中にエチレン性不飽和を含有するモノマーの二重結合との間のラジカル反応である。本発明によれば、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーはより好ましくは、米国特許第4,693,935 号、第4,728,571号及び第4,972,037号並びに特許出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ- Ａ-0,412,707、ＥＰ-Ａ-0,640,105及びＷＯ 95/00578に記載されているものから選択される。これらはエチレン性不飽和含有モノマーと末端ビニル基含有シリコーンマクロマーで出発するラジカル重合によって得られるコポリマー、或いは官能化した基を含むポリオレフィンとこの官能化した基と反応する末端官能基を有しているポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーである。本発明を実施するのに適しているシリコーンポリマーの１つの特別なファミリーは：ａ）ラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和を含有する親油性低極性の少なくとも１つの親油性モノマー（Ａ）を、０から98重量％まで；ｂ）（Ａ）タイプのモノマー（単数又は複数）と共重合可能なエチレン性不飽和を含有する少なくとも１つの極性親水性モノマー（Ｂ）を、０から98重量％まで；ｃ）一般式：Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （Ｉ）（式中、Ｘはモノマー（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；Ｙは２価の結合基を示し；Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル若しくはアルコキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールを示し；Ｚは、少なくとも500の数平均分子量を有する１価のポリシロキサン単位を示し；ｎは０又は１であり、ｍは１から３までの範囲の整数である）を有する少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を、0.01から50重量％まで；含むシリコーングラフト化コポリマーからなっており、この場合に、上記のパーセントはモノマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総重量に対して計算される。これらのポリマーは、米国特許第4,693,935号、第4,728,571号及び第4,972, 037号並びに特許出願ＥＰ-Ａ-0,412,704、ＥＰ-Ａ-0,412,707及びＥＰ-Ａ-0,640 ,105中に、それらの製造方法と共に記載されている。これらのポリマーは、好ましくは10,000から2,000,000までの範囲の数平均分子量及び好ましくは少なくとも−20℃のガラス転移温度Ｔｇ又は結晶融点Ｔｍを有している。親油性モノマー（Ａ）の例としては、Ｃ1〜Ｃ18アルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;ステレン;ポリスチレンマクロマー;ビニル＝アセテート; ビニル＝プロピオネート;α−メチルスチレン;tert−ブチルスチレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;1,1−ジヒドロパーフルオロアルカノール又はその同族体のアクリル又はメタクリル酸エステル; ω−ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロアルキルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロエーテルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;或いはこれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー（Ａ）はｎ−ブチル＝メタクリレート、イソブチル＝メタクリレート、tert−ブチル＝アクリレート、tert−ブチル＝メタクリレート、２ −エチルヘキシル＝メタクリレート、メチル＝メタクリレート、２−(Ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチル＝アクリレート及び２−(Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチル＝アクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択される。極性モノマー（Ｂ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エステル、ヒドロキシアルキル＝（メタ）アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、複素環式ビニル極性化合物、スチレン＝スルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール及びビニルカプロラクタム又はこれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー（Ｂ）はアクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート及びビニルピロリドン並びにこれらの混合物からなる群から選択される。式（Ｉ）の好ましいポリシロキサンマクロマー（Ｃ）は下記一般式（II）：（式中、Ｒ¹は水素又は−ＣＯＯＨ（好ましくは水素）であり；Ｒ²は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ（好ましくはメチル）であり；Ｒ³はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はヒドロキシル（好ましくはメチル）であり；Ｒ⁴はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はヒドロキシル（好ましくはメチル）であり；ｑは２から６までの整数（好ましくは３）であり；ｐは０又は１であり；ｒは５から700までの整数であり；ｍは１から３までの整数（好ましくは１）である）に対応するものから選択される。更に詳細には、式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のポリシロキサンマクロマーが使用される。本発明の１つの特別の実施態様は：ａ）60重量％のtert−ブチル＝アクリレート；ｂ）20重量％のアクリル酸；ｃ）20重量％の式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー；からなるモノマー混合物（上記重量パーセントはモノマーの総重量に対して計算される）で出発するラジカル重合によって得られるコポリマーを使用するものである。本発明のもう１つの特別の実施態様は：ａ）80重量％のtert−ブチル＝アクリレート；ｂ）20重量％の式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー；からなるモノマー混合物（上記重量パーセントはモノマーの総重量に対して計算される）で出発するラジカル重合によって得られるコポリマーを使用するものである。本発明を実施するのに適している、非シリコーン有機骨格を含有するグラフト化シリコーンポリマーのもう１つの特別のファミリーは、末端反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーと、このポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応してポリオレフィン主鎖へのシリコーンのグラフト化を可能にする共有結合を形成させ得る反応性基を含有するポリオレフィンタイプのポリマーとの反応性押出しによって得られるシリコーングラフト化コポリマーからなっている。これらのポリマーは、特許出願ＷＯ 95/00578中に、それらの製造方法と共に記載されている。反応性ポリオレフィンは好ましくは、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応し得る反応性官能基を含有するポリエチレン又は、プロピレン、スチレン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、（メタ）アクリレート、ビニルエステル若しくは等価物のようなエチレン由来モノマーのポリマーから選択される。これらは更に詳細には、エチレン又はエチレン誘導体と、（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル官能基を含有するモノマー;無水マレイン酸のような酸無水物官能基を含有するモノマー;（メタ）アクリロイルクロリドのような酸塩化物官能基を含有するモノマー;（メタ）アクリル酸エステルのようなエステル官能基を含有するモノマー;イソシアネート官能基を含有するモノマーから選択されるモノマーとのコポリマーから選択される。シリコーンマクロマーは好ましくは、ポリシロキサン鎖の末端に又は該鎖の末端近くにアルコール、チオール、エポキシ基並びに第一級及び第二級アミンからなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサンから選択され、更に詳細には一般式：Ｔ−（ＣＨ₂）_s−Ｓi−［（Ｏ−ＳiＲ⁵Ｒ⁶）_t−Ｒ⁷］_y （III）（式中、ＴはＮＨ2、ＮＨＲ'、エポキシ、ＯＨ又はＳＨ官能基からなる群から選択され;Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ'は独立してＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ6〜Ｃ12アルキルフェニル又は水素を示し;ｓは２から100までの数であり; ｔは０から1000までの数であり、ｙは１から３までの数である）に対応するものから選択される。これらは好ましくは5000から300,000まで、更に好ましくは8000から200,000まで、更に詳細には9000から40,000までの範囲の数平均分子量を有している。本発明によれば、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するグラフト化シリコーンポリマー（単数又は複数）はシリコーン（又はポリシロキサン（≡Ｓi−Ｏ−）_n）主鎖を含んでおり、該主鎖上に、主鎖内に並びに、任意に、少なくとも１つの主鎖末端に、シリコーンを含有していない少なくとも１個の有機基がグラフト化されている。本発明によれば、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するポリマーは市販されている製品であってもよく、或いは当業者に既知の任意の手段に従って、特に（ｉ）１以上のシリコン原子上で正しく官能化されている出発シリコーンと（ii）上記シリコーンが有する官能基（単数又は複数）と反応し得る官能基で自体正しく官能化されている非シリコーン有機化合物との間で反応して共有結合を形成することによって得られ;このような反応の古典的な例は、≡Ｓi−Ｈ基とビニル基ＣＨ₂＝ＣＨ−間のヒドロシリル化反応、或いはチオ官能基−ＳＨと上記ビニル基との間の反応である。本発明を実施するのに適している、非シリコーン有機モノマーを含有してグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマーの例、並びにそれらの特定の製造態様は、特に特許出願ＥＰ-Ａ-0,582,152、ＷＯ 93/23009及びＷＯ 95/0377 6中に記載されており、これらの教示は全体として本明細書の説明中に参照として含めるが、これらに限定されるものではない。本発明の特に好ましい実施態様によれば、使用される、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーは、一方では、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの非シリコーンアニオン有機モノマー及び／又はエチレン性不飽和を有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、他方では、鎖中に少なくとも１つの、好ましくは幾つかの、上記非シリコーンモノマーのエチレン性不飽和と反応して共有結合を形成し得る官能基、特にチオ官能基を有するシリコーンとの間のラジカル共重合の結果を含む。本発明によれば、エチレン性不飽和を含有する上記アニオンモノマーは好ましくは、任意に部分的に又は全体的に中和された塩の形態の線状又は分枝の不飽和カルボン酸から単独で又は混合物として選択され、更に詳細には、この（これらの）カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸であることができる。適当な塩は、特に、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩である。最終的なグラフト化シリコーンポリマーでは、不飽和カルボン酸タイプの少なくとも１つのアニオンモノマーのラジカル（ホモ）重合化の結果を含むアニオン性有機基は、反応後、塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア水等）でその後に中和して塩の形態にすることができることも同様に認められよう。本発明によれば、エチレン性不飽和を含有する疎水性モノマーは好ましくは、アルカノールのアクリル酸エステル及び／又はアルカノールのメタクリル酸エステルから単独で又は混合物として選択される。アルカノールは好ましくはＣ1 〜Ｃ18、更に詳細にはＣ1〜Ｃ12である。好ましいモノマーはイソオクチル＝（メタ）アクリレート、イソノニル＝（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル＝（メタ）アクリレート、ラウリル＝（メタ）アクリレート、イソペンチル＝（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル＝（メタ）アクリレート、イソブチル＝（メタ）アクリレート、メチル＝（メタ）アクリレート、tert−ブチル＝（メタ）アクリレートトリデシル＝（メタ）アクリレート及びステアリル＝（メタ）アクリレート又はこれらの混合物からなる群から選択される。本発明を実施するのに特に適している非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーの１つのファミリーは、構造内に下記式（IV）：（式中、基Ｇ₁は同一又は異なっていてもよく、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基、或いはフェニル基を表わし;基Ｇ₂は同一又は異なっていることができ、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン基を表わし;Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのアニオンモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;Ｇ₄は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;ｍとｎは０又は１であり;ａは０から50までの範囲の整数であり;ｂは10から350の間であることができる整数であり、ｃは０から50までの範囲の整数である;但し、パラメーターａ及びｃのうちの１つは０以外である）の構造を含有するシリコーンポリマーからなっている。好ましくは、上記式（IV）の単位は次の特徴のうち少なくとも１つを、更に一層好ましくは全てを有している： − 基Ｇ₁はアルキル基、好ましくはメチル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂は２価のＣ1〜Ｃ3基、好ましくはプロピレン基を表わし； − Ｇ₃はエチレン性不飽和を含有するカルボン酸タイプの少なくとも１つのモノマー、好ましくはアクリル酸及び／又はメタクリル酸の（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄はＣ1〜Ｃ10アルキル＝（メタ）アクリレートタイプ、好ましくはイソブチル又はメチル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくとも１つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす。式（IV）に対応するシリコーンポリマーの例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリ（メタ）アクリル酸タイプとポリメチル＝（メタ）アクリレートタイプの混合ポリマー単位がグラフト化しているポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。式（IV）に対応するシリコーンポリマーの他の例は、チオプロピレンタイプの連結鎖を介してポリイソブチル＝（メタ）アクリレートタイプのポリマー単位がグラフト化しているポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。好ましくは、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有する本発明のシリコーンポリマーの数平均分子量は概ね10,000から1,00 0,000まで、更に一層好ましくは概ね10,000から100,000までの範囲である。本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは、組成物の総重量に対して好ましくは0.01から20重量％までの範囲の量で使用される。更に好ましくは、この量は0.1から15重量％まで、更に一層詳細には0.5から10重量％までの範囲である。本発明において使用される、繰り返し単位として線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックを有するブロックコポリマーは好ましくは： − 式：（式中、 − ＲおよびＲ’は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和を含有しない１価の炭化水素基を示し、 − ｎは２から４までの整数であり、 − ａは５以上の整数であり、好ましくは５から２００まで、さらに好ましくは５から１００までの整数であり、 − ｂは４以上の整数であり、好ましくは４から２００まで、さらに好ましくは５から１００までの整数であり、 − ｃは４以上の整数であり、好ましくは４から１０００まで、さらに好ましくは５から３００までの整数であり、 − Ｙは酸素原子を介してポリオキシアルキレンブロックに、および、炭素− シリコン結合を介して隣接するシリコン原子に結合する２価の有機基を示し、 − 各シロキサンブロックの平均分子量は、約４００から約１００００までの間であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、約３００から約１００００までの間であり、 − シロキサンブロックは、ブロックコポリマーの重量の約１０％から約９５％まで存在し、 − ブロックコポリマーの平均分子量は少なくとも３０００、好ましくは５０００から１００００００、さらに好ましくは１００００から２０００００までである、で表わされる。前記ＲおよびＲ’は好ましくは、アルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、およびドデシル、アリール基、たとえばフェニル、およびナフチル、アラルキル基、たとえばベンジル、およびフェニルエチル、およびトリル、キシリル、および、シクロヘキシル基を含む群から選択される。Ｙは、−Ｒ”−、−Ｒ”−ＣＯ−、−Ｒ”−ＮＨＣＯ−、−Ｒ”−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ”’ＮＨＣＯ、および−Ｒ”−ＯＣＯＮＨ−Ｒ”’−ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ”は２価のアルキレン基、たとえばエチレン、プロピレン、またはブチレン基を示し、Ｒ”’は、２価のアルキレン基、または２価のアリーレン基、たとえば−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、または −Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−基である。より好ましくは、Ｙは、２価のアルキレン基、特に−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −基またはＣ₄Ｈ₈基を示す。本発明において使用されるブロックコポリマーの調製は、欧州特許出願、ＥＰ０４９２６５７Ａ１に記載されており、ここに該教示を参照して組み入れる。本発明による好ましい線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは、式：（式中、Ｍｅはメチル基を示し、ｎおよびｍは２から４の整数、ａは４以上の整数、好ましくは５から２００までの整数、ｂおよびｄは０以上の整数、好ましくは４から２００までの整数を示し、ｂ＋ｄは４以上、好ましくは４から２００であって、ｃは４以上の数、好ましくは４から１０００の数を示す）で表わされるものから選択される。これらのコポリマーの内、式：（式中、ｘは５から１５の数、ｙは１５から３０の数、ｚは２０から４０の数を示す）で表わされる繰り返し単位を有するものが好ましくは使用される。これらのポリマーのうち、シロキサン／ポリオキシアルキレン重量比が約２０であり、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン重量比が約６５／３５であるものが特に使用される。式（VI）の繰り返し単位を有し、シロキサン／ポリオキシアルキレン重量比が約７５であり、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン重量比が約５０／５０であるポリマー、シロキサン／ポリオキシアルキレン重量比が約３５であり、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン重量比が約１００／０であるポリマー、および、シロキサン／ポリオキシアルキレン重量比が約３０であり、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン重量比が約０／１００であるポリマーを選択可能である。本発明の好ましい実施態様によれば、該ブロックコポリマーは、以下のものから選択される。該線状ブロックコポリマーは、組成物の総重量に対して0.01から20重量％まで、好ましくは0.1から15重量％まで、更に好ましくは0.5から10重量％までの範囲の量で、好ましくは使用される。本発明の好ましい実施態様によれば、該組成物はまた、溶解形態または分散形態の、ポリマー、好ましくは非シリコーンアニオンまたは両性ポリマーを含有する。化粧品として又は皮膚用に許容可能な媒体は好ましくは水又は水と化粧品に許容可能な溶媒、例えばモノアルコール、ポリアルコール、グリコールエーテル若しくは脂肪酸エステルの混合物からなっており、これら溶媒は単独で又は混合物として使用可能である。更に詳細には、エタノールやイソプロパノールのような低級アルコール、ジエチレングリコールのようなポリアルコール、グリコールエーテル、グリコールアルキルエーテル又はジエチレングリコールアルキルエーテルを挙げることができる。本発明によるグラフト化シリコーンポリマーは化粧品として許容可能な上記の媒体中に溶解するか又は粒子の水性分散液の形態で使用可能である。本発明の組成物は、濃厚化剤、脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル、シリコーン、界面活性剤、芳香剤、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビタミン、植物、動物、鉱物若しくは合成油、又は化粧品分野で慣用的に使用される他の任意の添加剤から選択される少なくとも１つの添加剤を含有することもできる。これらの添加剤は本発明による組成物中に、組成物の総重量に対して０から 20重量％までの範囲であることができる割合で存在している。各添加剤の正確な量はその性質に依存し、当業者によって容易に決定される。言うまでもなく、当業者は、本発明による組成物と本質的に関係のある有利な特性が、予定された添加によって不都合な影響を受けないか又は実質的に受けないように、本発明の組成物に添加すべき最適の化合物（単数又は複数）を選択するように留意するであろう。本発明による組成物はゲル、乳液、クリーム、比較的濃厚なローション又はムースの形態であることができる。本発明の組成物は、特に、ケラチン物質、例えば髪を洗い、ケアし、整え、スタイルを維持し又は造形する、すすぎ落とし又は残置製品として使用される。これらの組成物は更に詳細には、ヘアセットローション、ブロー乾燥ローション、定着用組成物（ヘアースプレー類）及びスタイリング組成物のようなスタイリング製品である。これらのローションは、上記組成物を確実に気化形態又はムース形態で適用するために、種々の形態で、特に気化器、ポンプ型ディスペンサー瓶又はエアゾール容器に詰めることができる。このようなパッケージ形態は、例えば、髪を定着するか又は扱うためにスプレー、ヘアースプレー又はムースが所望される場合である。これらの組成物は、シャンプー剤、髪をシャンプー、ヘアダイ、ヘアブリーチ、パーマネント又は髪をストレートにする前又は後に適用される、すすぎ落とし又は残置組成物であることもできる。ヘアースプレー又はエアゾールムースを得るために本発明による組成物をエアゾール形態で詰める場合、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、クロロ及び／又はフルオロ炭化水素、並びにこれらの混合物のような揮発性の炭化水素から選択可能である少なくとも１つの推進剤を含む。圧縮二酸化炭素、一酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素又は空気及びこれらの混合物を推進剤として使用することもできる。本発明のもう１つの主題は、ケラチン物質、例えば髪のトリートメント方法であり、これは上記で特定した組成物を髪に適用し、その後任意に水ですすぐことを含む。本発明を以下の実施例によって更に十分に説明するが、これら実施例は本発明を限定するものではない。以下の文では、ＡＭは活性物質を意味する。実施例１ポンプディスペンサーボトルにパッケージされた次の組成のヘアケアスプレーを調製した： − 揮発性環状シリコーン中に溶解した３−プロピルチオポリイソブチル＝メタクリラート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマー４ｇＡＭ − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー１ｇ − エタノール合計１００ｇ実施例２エアゾールヘアースタイリングスプレー： − ３−プロピルチオポリメチルメタクリル酸基３−プロピルチオポリメチルメタクリラート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマー５ｇ − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー１．２５ｇ − 特許ＦＲ２６９７１６０に記載され、調製されたビニル＝アセテート／クロトン酸／ビニル＝４−tert−ブチルベンゾエートコポリマー(６５／１０／２５) ２．５ｇ − グラフト化シリコーンポリマーおよび非シリコーンコポリマーの１００％中性化用アミノメチルプロパノール適量 − エタノール合計１００ｇ圧縮プラン： − 上記組成物：８０ｇ − エルフアクイタイン（Ｅlf Ａquitaine）社から「エアロガズ（Ａerogaz ）3.2Ｎ」の名称で販売されているｎ−ブタン、イソブタン及びプロパン（23／5 5／22）の三元混合物５ｇ − １，１−ジフルオロエタン（ソルベイ（Ｓolvay）社からのソルカン（Ｓo lkane）１５２Ａ）１５ｇ実施例３次の組成のヘアケアムースを調製した： − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタクリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマー３．３ｇ − 前記シリコーンポリマーを１００％中性化するためのアミノメチルプロパノール適量 − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー２．２ｇ − エタノール９．７ｇ − 脱ミネラル水合計１００ｇ圧縮プラン： − 上記組成物：９０ｇ − エルフアクイタイン（Ｅlf Ａquitaine）社から「エアロガズ（Ａerogaz ）3.2Ｎ」の名称で販売されているｎ−ブタン、イソブタン及びプロパン（23／5 5／22）の三元混合物１０ｇ実施例４次の組成のスタイリングゲルを調製した： − モノマーの総重量に対して：ａ）60重量％のtert−ブチル＝アクリレート；ｂ）20重量％のアクリル酸；ｃ）20重量％の式：（式中、ｎはポリマーの数平均分子量が約９０００−１２０００であるように選択された数である）のシリコーンマクロマー；からなるコポリマー８ｇ − 前記シリコーンポリマーの１００％中性化用アミノメチルプロパノール適量 − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー２ｇ − 脱ミネラル水４０ｇ − エタノール合計１００ｇ実施例５次の組成のシャンプーを調製した： − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタクリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマー２ｇ − アルブライトアンドウイルソン（Ａlbright and Ｗilson）社からエンピコール（Ｅmpicol）ＥＳＢ３／ＦＬの名称で販売されている、２８％ＡＭ含有水溶液としての、２．２モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したラウリル（Ｃ₁₂／Ｃ₁₄ ７０／３０）エーテル硫酸ナトリウム１２ｇＡＭ − ２８％ＡＭ含有水溶液中のココイルベタイン２ｇＡＭ − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー０．５ｇ − 香料、金属イオン封止剤、防腐剤 − 水合計１００ｇ pＨは塩酸を添加することによって５．８に調節した。実施例６次の組成の濯ぎ落すタイプのコンディショナーを調製した： − セチルステアリルアルコールおよび３３モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコールの混合物（重量８０／２０）２ｇ − 揮発性環状シリコーン中に溶解した３−プロピルチオポリイソブチル＝メタクリラート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマー２ｇ − カチナル（Ｃatinal）ＤＣ８０（トーホー（Ｔoho）社）の商品名で販売されている、水／イソプロパノール混合物（１５／８５）中の８８％ＡＭ含有の塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム２ｇＡＭ − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー０．５ｇ − 香料、防腐剤 − 水合計１００ｇ pＨは塩酸を添加することによって５に調節した。比較Ｉ定着力以下の３つの製剤Ａ、Ｂ、およびＣによって得られた定着力を研究し、比較した。組成物Ａ（従来技術） − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタクリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマーＰ₁（１０％水溶液）５ｇＡＭ − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤）０．５ｇ − 前記グラフト化シリコーンポリマーの１００％中性化用アミノメチルプロパノール適量 − ９８．５％エタノール合計１００ｇ組成物Ｂ（本発明） − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタクリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマーＰ₁（１０％水溶液）５ｇＡＭ − 式：（式中、x＝９から１１、y＝１８から２５、z＝２８から３５、およびnは、エタノール中の１０％のポリマー溶液の粘度が約５０mＰa．sであるような数である）で表わされるブロックコポリマー（Ｐ₂）１ｇ − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤）０．５ｇ − 前記グラフト化シリコーンポリマーの１００％中性化用アミノメチルプロパノール適量 − ９８．５％エタノール合計１００ｇ組成物Ｃ（従来技術） − ３−プロピルチオポリメタクリル酸基と３−プロピルチオポリメチルメタクリレート基を含有するポリメチル／メチルシロキサン構造の式（IV）のグラフト化シリコーンポリマーＰ₁（１０％水溶液）５ｇＡＭ − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤）０．５ｇ − 前記グラフト化シリコーンポリマーの１００％中性化用アミノメチルプロパノール適量 − ローン−プーレンク（Ｒhone−Ｐoulenc）社からミラシル（Ｍirasil）ＤＭＣＯの商品名で販売されているジメチコーンコポリオール１ｇ − ９８．５％エタノール合計１００ｇ方法ヘアースプレーによって髪と髪との間に形成された結合強度を測定するためのテストを、文献：Ｒ．Ｒandall Ｗickett，Ｊohn Ａ．Ｓramek and Ｃynt hia Ｍ．Ｔrobaugh，Ｊ．Ｓoc．Ｃosmet．Ｃhem．４３，１６９−１７８（Ｍay ／Ｊune１９９２）に記載の方法の原理にしたがって行う。髪の１房を各テスト製剤に用いる。髪の房を円柱形サポートを用いて約２cm の直径のループにする。このようにループにした髪を製剤中に浸し、条件（２０ °Ｃおよび５０％湿度）下、乾燥する。製剤Ａ、Ｂ、およびＣで定着した髪のループをカットする。定着点でつながった髪の２つの半房が得られる。定着点のいずれかの側に位置する端部をインストロン（Ｉnstron）タイプのマシーンの２つのあご部（jaw）の各々に定着し、髪の半房にかけられた張力（Ｎ：Ｎewtons）を測定する。組成物Ａ、Ｂ、およびＣによって形成され、髪の２つの半房を結合する定着点をせん断するのに必要な（組成物Ａ、Ｂ、およびＣに特異的な）平均力（１０回テストの平均である）、Ｆ_A、Ｆ_B、およびＦ_Cを測定する。グラフト化シリコーンポリマーＰ₁単独（組成物Ａ）に対しての、または、Ｐ₁とポリオキシアルキレン化シリコーンの組み合わせ（組成物Ｃ）に対しての、ポリマーＰ₁およびコポリマーＰ₂の組み合わせによって得られた結果を、以下の式（％表示）：（Ｆ_B−Ｆ_A／Ｆ_A）×１００または（Ｆ_B−Ｆ_C／Ｆ_C）×１００によって、せん断力の相対変化を測定することによって定める。結果を以下の表に示す。本発明による組成物の定着力は、従来技術による組成物のそれと比較すると、顕著に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】１．化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体中に、繰り返し単位として線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックを有する少なくとも１つのコポリマー、及び、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを含む少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有し、前記２つの部分の１つはポリマーの主鎖を構成し、他の１つは該主鎖にグラフト化されていることを特徴とするケラチン物質のトリートメント用化粧品又は皮膚用組成物。２．上記グラフト化シリコーンポリマーが、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．組成物が、シリコーンを含有していない有機モノマーから形成された有機主鎖からなっており、該主鎖において、主鎖内に、任意に主鎖の少なくとも１末端に少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラフト化されている非シリコーン有機骨格を含有する少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。４．グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーがラジカル経路で重合可能なエチレン性不飽和を含有するモノマー、重縮合によって重合可能なモノマー及び開環に係わるモノマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。５．モノマー(Ａ)、（Ｂ）及び（Ｃ）の総重量に対して、ａ）ラジカル経路で重合可能な低極性のエチレン性不飽和を含有する低極性の少なくとも１つの親油性モノマー（Ａ）を０から98重量％まで; ｂ）（Ａ）タイプのモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和を含有する少なくとも１つの極性親水性モノマー（Ｂ）を０から98重量％まで; ｃ）一般式：Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （Ｉ）（式中、Ｘはモノマー（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；Ｙは２価の結合基を示し；Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル若しくはアルコキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールを示し；Ｚは少なくとも500の数平均分子量を有する１価のポリシロキサン単位を示し; ｎは０又は１であり、ｍは１から３までの範囲の整数である）の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を0.01から50重量％までを含む少なくとも１つのシリコーングラフト化コポリマーを含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。６．親油性モノマー（Ａ）が、Ｃ1〜Ｃ18アルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;スチレン;ポリスチレンマクロマー;ビニル＝アセテート;ビニル＝プロピオネート;α-メチルスチレン;tert−ブチルスチレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;1,1−ジヒドロパーフルオロアルカノール又はそれらの同族体のアクリル又はメタクリル酸エステル; ω-ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロアルキルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;フルオロエーテルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル;或いはこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。７．親油性モノマー（Ａ）が、ｎ−ブチル＝メタクリレート、イソブチル＝メタクリレート、tert−ブチル＝アクリレート、tert−ブチル＝メタクリレート、２−エチルヘキシル＝メタクリレートメチル＝メタクリレート２−(Ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチル＝アクリレート、２− （Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド）エチル＝アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．極性モノマー（Ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びこれらの半エステル、ヒドロキシアルキル＝（メタ）アクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、複素環式ビニル極性化合物、スチレン＝スルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール及びビニルカプロラクタム又はこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項５から７のいずれか１項に記載の組成物。９．極性モノマー（Ｂ）がアクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル＝メタクリレート、第四級化ジメチルアミノエチル＝メタクリレート及びビニルピロリドン並びにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項８に記載の組成物。１０．ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が下記一般式（II）：（式中、Ｒ¹は水素又は−ＣＯＯＨであり；Ｒ²は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨであり；Ｒ³はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はヒドロキシルであり；Ｒ⁴はＣ1〜Ｃ6アルキル、アルコキシ若しくはアルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はヒドロキシルであり；ｑは２から６までの整数であり；ｐは０又は１であり；ｒは５から700までの整数であり；ｍは１から３までの整数である）に対応することを特徴とする請求項５から９のいずれか１項に記載の組成物。１１．ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が次の一般式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）に対応することを特徴とする請求項５から１０のいずれか１項に記載の組成物。１２．組成物が、モノマーの総重量に対して：ａ）60重量％のtert−ブチル＝アクリレート；ｂ）20重量％のアクリル酸；ｃ）20重量％の式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー；からなるモノマー混合物で出発するラジカル重合によって得られる少なくとも１つのコポリマーを含有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物。１３．組成物が、モノマーの総重量に対して：ａ）80重量％のtert−ブチル＝アクリレート；ｂ）20重量％の式：（式中、ｎは５から700までの範囲の整数である）のシリコーンマクロマー；からなるモノマー混合物で出発するラジカル重合によって得られる少なくとも１つのコポリマーを含有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物。１４．ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーが10,000から2,000,000までの数平均分子量及び少なくとも−20℃のガラス転移温度Ｔｇ又は結晶融点Ｔｍを有していることを特徴とする請求項５から１３のいずれか１項に記載の組成物。１５．組成物が、ポリシロキサンを含有するモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有する少なくとも１つのポリマーを含有し、前記ポリマーは、末端反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーと該ポリシロキサンマクロマーの反応性末端官能基と反応し得る反応性基を含有するポリオレフィンタイプのポリマーとの反応性押出しによってポリオレフィンの主鎖へのシリコーンのグラフト化を可能にする共有結合を形成させることによって得られることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。１６．前記反応性ポリオレフィンが、前記ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応し得る反応性官能基を含有するポリエチレン又はエチレン由来モノマーのポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。１７．前記反応性ポリオレフィンが、エチレン又はエチレン誘導体と、カルボキシル官能基を含有するモノマー;酸無水物官能基を含有するモノマー;酸クロリド官能基を含有するモノマー;エステル官能基を含有するモノマー;イソシアネート官能基を含有するモノマーから選択されるモノマーとのコポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１５又は１６に記載の組成物。１８．前記ポリシロキサンマクロマーが、ポリシロキサン鎖末端又は該鎖の末端近辺に、アルコール、チオール、エポキシ基並びに第一級及び第二級アミンからなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサンであることを特徴とする請求項１５から１７のいずれか１項に記載の組成物。１９．前記ポリシロキサンマクロマーが一般式（III）：Ｔ−（ＣＨ₂）_s−Ｓi−［（Ｏ−ＳiＲ⁵Ｒ⁶）_t−Ｒ⁷］_y （III）（式中、ＴはＮＨ₂、ＮＨＲ'、エポキシ、ＯＨ又はＳＨ官能基からなる群から選択され;Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ'は独立してＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ6〜Ｃ12アルキルフェニル又は水素を示し;ｓは２から100までの数であり; ｔは０から1000までの数であり、ｙは１から３までの数である）に対応するポリシロキサンであることを特徴とする請求項１５から１８のいずれか１項に記載の組成物。２０．組成物が、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有する少なくとも１つのグラフト化シリコーンポリマーを含有し、該組成物は主鎖において、主鎖内、並びに、任意に、主鎖の少なくとも１末端に、シリコーンを含有していない少なくとも１つの有機基がグラフト化されているポリシロキサン主鎖を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。２１．非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有する前記ポリマーが、一方で、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの非シリコーンアニオン有機モノマー及び／又はエチレン性不飽和を有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、他方で、鎖中に少なくとも１つの前記非シリコーンモノマーのエチレン性不飽和と反応し得る官能基を有するポリシロキサンとの間のラジカル共重合によって得られることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。２２．エチレン性不飽和を含有する前記アニオン有機モノマーが、線状又は分枝の不飽和カルボン酸から単独で又はモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。２３．エチレン性不飽和を含有する前記アニオン有機モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸及びクロトン酸又はこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩或いはこれらの混合物から単独で又はモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。２４．エチレン性不飽和を含有する前記疎水性有機モノマーが、アルカノール、好ましくはＣ1〜Ｃ18であるアルカノールのアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから単独で又はモノマー混合物として選択されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。２５．エチレン性不飽和を含有する前記疎水性有機モノマーが、イソオクチル＝（メタ）アクリレート、イソノニル＝（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル＝（メタ）アクリレート、ラウリル＝（メタ）アクリレート、イソペンチル＝（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル＝（メタ）アクリレート、イソブチル＝（メタ）アクリレート、メチル＝（メタ）アクリレート、tert−ブチル＝（メタ）アクリレート、トリデシル＝（メタ）アクリレート及びステアリル＝（メタ）アクリレートからなる群から単独で又はモノマー混合物として選択されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。２６．前記グラフト化シリコーンポリマーがシリコーン主鎖上に、塩の形態で部分的に又は仝体的に中和されている、不飽和カルボン酸タイプの少なくとも１つのアニオンモノマーのラジカル（ホモ）重合によって得られるアニオン性の少なくとも１つの有機基を含むことを特徴とする請求項２０から２５のいずれか１項に記載の組成物。２７．前記グラフト化シリコーンポリマーが、構造内に下記式（IV）：（式中、基Ｇ₁は同一又は異なっていてもよく、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基、或いはフェニル基を表わし;基Ｇ₂は同一又は異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ10 アルキレン基を表わし;Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つのアニオンモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;Ｇ₄は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー残基を表わし;ｍ及びｎは０又は１であり;ａは０から50までの範囲の整数であり;ｂは10から350の間であることができる整数であり、ｃは０から 50までの範囲の整数である;但し、パラメーターａ及びｃのうちの１つは０以外である）の単位を含有するシリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項２０から２６のいずれか１項に記載の組成物。２８．式（IV）の単位が次の特徴： − 基Ｇ₁はＣ1〜Ｃ10アルキル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂は２価のＣ1〜Ｃ3基を表わし； − Ｇ₃は、エチレン性不飽和を含有するカルボン酸タイプの少なくとも１つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくとも１つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす；の少なくとも１つを有していることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。２９．式（IV）の単位が次の特徴： − 基Ｇ₁はメチル基を示し； − ｎは０ではなく、基Ｇ₂はプロピレン基を表わし； − Ｇ₃は、少なくとも１つのアクリル酸及び／又はメタクリル酸の（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わし； − Ｇ₄は、イソブチル又はメチル＝（メタ）アクリレートタイプの少なくとも１つのモノマーの（ホモ）重合から得られるポリマー基を表わす；を同時に有していることを特徴とする請求項２７又は２８に記載の組成物。３０．非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するポリマーの数平均分子量が概ね10,000から1,000,000まで、更に一層好ましくは概ね10,000から100,000までの範囲であることを特徴とする請求項２０から２９のいずれか１項に記載の組成物。３１．前記グラフト化シリコーンポリマーが、組成物の総重量に対して0. 01から20重量％まで、好ましくは0.1から15重量％まで、更に詳細には0.5から10 重量％までの範囲の量で使用されることを特徴とする請求項１から３０のいずれか１項に記載の組成物。３２．前記線状ブロックコポリマーが： − 式：（式中、 − ＲおよびＲ’は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和を含有しない１価の炭化水素基を示し、 − ｎは２から４までの整数であり、 − ａは５以上の整数であり、 − ｂは４以上の整数であり、 − ｃは４以上の整数であり、 − Ｙは酸素原子を介してポリオキシアルキレンブロックに、および、炭素− シリコン結合を介して隣接するシリコン原子に結合する２価の有機基を示し、 − 各シロキサンブロックの平均分子量は、約４００から約１００００までの間であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は、約３００から約１００００までの間であり、 − シロキサンブロックは、ブロックコポリマーの重量の約１０％から約９５％まで存在し、 − ブロックコポリマーの平均分子量は少なくとも３０００である、で表わされることを特徴とする請求項１から３１のいずれか１項に記載の組成物。３３．前記ＲおよびＲ’が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル、トリル、キシリル、および、シクロヘキシル基からなる群から選択されることを特徴とする請求項３２に記載の組成物。３４．前記Ｙが、−Ｒ”−、−Ｒ”−ＣＯ−、−Ｒ”−ＮＨＣＯ−、−Ｒ ”−ＮＨ−ＣＯＮＨ−Ｒ”’ＮＨＣＯ−、およびＲ”−ＯＣＯＮＨ−Ｒ”’ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ”はエチレン、プロピレン、またはブチレン基を示し、Ｒ”’ は、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、または− Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ（ＣＨ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−基である）からなる群から選択されることを特徴とする請求項３２または３３に記載の組成物。３５．前記線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックコポリマーが、式：（式中、Ｍｅはメチル基を示し、ｎは２から４の整数、ａおよびｂは４以上の整数、ｃは４以上の数を示す）で表わされるものから選択されることを特徴とする請求項１から３４のいずれか１項に記載の組成物。３６．前記線状ポリシロキサン／ポリオキシアルキレンブロックコポリマーが、式：（式中、ｘは５から１５の数、ｙは１５から３０の数、ｚは２０から４０の数を示す）で表わされる繰り返し単位を有することを特徴とする請求項３５に記載の組成物。３７．前記ブロックコポリマーが、式：で表わされる化合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。３８．前記線状ブロックコポリマーが、組成物の総重量に対して0.01から 20重量％まで、好ましくは0.1から15重量％まで、更に好ましくは0.5から10重量％までの範囲の量で存在することを特徴とする請求項１から３７のいずれか１項に記載の組成物。３９．組成物が、濃厚化剤、脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル、シリコーン、界面活性剤、芳香剤、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビタミン、ポリマー、植物、動物、鉱物若しくは合成油、又は化粧品分野で慣用的に使用される他の任意の添加剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤も含有していることを特徴とする請求項１から３８のいずれか１項に記載の組成物。４０．組成物が、非シリコーン性アニオンまたは両性ポリマーを溶解形態または分散形態で含有することを特徴とする請求項１から３９のいずれか１項に記載の組成物。４１．化粧品としてまたは皮膚用に許容可能な媒体が、水又は水と化粧品として許容可能な少なくとも１つの溶媒の混合物からなることを特徴とする請求項１から４０のいずれか１項に記載の組成物。４２．化粧品として許容可能な溶媒が、モノアルコール、ポリアルコール、グリコールエーテル及び脂肪酸エステル、並びにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項４１に記載の組成物。４３．ケラチン物質が髪であることを特徴とする請求項１から４２のいずれか１項に記載の組成物。４４．組成物がゲル、乳液、クリーム、比較的濃厚なローション又はムース形態であることを特徴とする請求項１から４３のいずれか１項に記載の組成物。４５．組成物がヘアスタイリング製品であることを特徴とする請求項１から４４のいずれか１項に記載の組成物。４６．組成物が、髪をシャンプー、ヘアダイ、ヘアブリーチ、パーマネント又は髪をストレートにする前又は後に適用される、すすぎ落とし又はリーブインヘア製品、シャンプー剤からなる群から選択されるヘア製品であることを特徴とする請求項１から４５のいずれか１項に記載の組成物。４７．組成物が、スプレー、ヘアースプレー又はムースを得るために気化器又はポンプ型ディスペンサー瓶の形態或いはエアゾール容器に詰められることを特徴とする請求項１から４６のいずれか１項に記載の組成物。４８．グラフト化シリコーンポリマーが、化粧品としてまたは皮膚用に許容される媒体中に溶解されているか、または、粒子の水分散液の形態で使用されることを特徴とする請求項１から４７のいずれか１項に記載の組成物。４９．請求項１から４８のいずれか１項によって特定された組成物をケラチン物質に適用し、その後任意に水ですすぐことを特徴とするケラチン物質、特に髪の非治療トリートメント方法。