JPH1052603A - シリコーン組成物及びその使用 - Google Patents

シリコーン組成物及びその使用

Info

Publication number
JPH1052603A
JPH1052603A JP9101891A JP10189197A JPH1052603A JP H1052603 A JPH1052603 A JP H1052603A JP 9101891 A JP9101891 A JP 9101891A JP 10189197 A JP10189197 A JP 10189197A JP H1052603 A JPH1052603 A JP H1052603A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
sio
parts
weight
hydrocarbon group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP9101891A
Other languages
English (en)
Inventor
Teresa Lynn Datz-Siegel
リン ダツ−シーゲル テレサ
Kenneth Christopher Fey
クリストファー フェィ ケネス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of JPH1052603A publication Critical patent/JPH1052603A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/12—Defoamers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22—Other features of pulping processes
    • D21C3/28—Prevention of foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/02—Polysilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 相分離に抵抗性があり、種々の泡形成系にお
いて泡制御組成物として有用な組成物を提供する。 【解決手段】 （ｉ）ポリイソブチレン化合物、（ii）
ポリオルガノシロキサン、（iii)ケイ素化合物、及び
（iv）触媒量の触媒を反応させることによって調製され
るシリコーン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン組成物
及びこれら組成物の使用に関する。より詳しくは、本発
明はポリイソブチレン化合物、ポリオルガノシロキサ
ン、ケイ素化合物及び触媒量の触媒を含む混合物を反応
させることによって調製されるシリコーン組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】類似の成分の反応によって調製されるシ
リコーン組成物はすでに開示されている。例えば、以下
の米国特許が代表的なものである：３９５９１７５、４
６３９４８９、４６９０７１３、４７４９７４０、４９
７８４７１、４９８３３１６、５２８３００４、及び５
４４２１００。そのような組成物は、外国の特許、例え
ばＥＰ−Ａ ０２１７５０１、及びＣＡ−Ａ ２１１０
５２３にも記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】適当なシリコーン組成
物を作るのにポリイソブチレン化合物が有用であること
が、驚くべきことに見いだされた。
【０００４】本発明の１つの目的は泡形成系における泡
制御を含む種々の用途に有利に利用されるシリコーン組
成物を調製することである。
【０００５】本発明の他の目的は、発泡挙動が著しく制
御されるシリコーン組成物を意外にも提供することであ
る。
【０００６】本発明の更に他の目的は、安定で、相分離
抵抗性があり、種々の媒体中に容易に分散するシリコー
ン泡制御組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、次の（ｉ）〜
（iv）を含む混合物を２５〜３００℃の温度で反応させ
て調製されるシリコーン組成物である：（ｉ）ポリイソ
ブチレン化合物１〜１００重量部；（ii）２５℃で２０
０mm2/ｓ〜１．００億mm2/ｓの粘度を持ち、一般式Ｒ1
a （Ｒ2 Ｏ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （ここに、Ｒ1 は炭素
原子数１〜１０の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化
水素基であり、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数１〜１０
の１価の炭化水素基であり、ａは１．９〜２．２の平均
値をとり、ｂは各分子中に少なくとも１つの−ＯＲ2 基
を与えるのに充分な値をとり、少なくとも１つのそのよ
うな−ＯＲ2 基は分子鎖の末端に存在する）で示される
ポリオルガノシロキサン５〜１００重量部；（iii)次の
（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１つのケイ素化
合物０．５〜２０重量部：（ａ）一般式Ｒ3 c ＳｉＸ
4-c （ここに、Ｒ3 は炭素原子数１〜５の１価の炭化水
素基であり、Ｘはハロゲン原子及び加水分解性基から選
ばれ、ｃは平均値が１又はそれ未満である）で示される
有機ケイ素化合物、（ｂ）化合物（ａ）の部分加水分解
縮合物、（ｃ）（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ
4/2 単位を含み、ＳｉＯ4/2 単位に対する（ＣＨ3 ）3
ＳｉＯ1/2 単位のモル比が０．４：１〜１．２：１のシ
ロキサン樹脂、並びに（ｄ）化合物（ｃ）と、化合物
（ａ）又は（ｂ）との縮合生成物；並びに（iv）触媒量
の触媒。
【０００８】本発明シリコーン組成物は、（ｉ）ポリイ
ソブチレン化合物、（ii）ポリオルガノシロキサン、
（iii)ケイ素化合物、及び（iv）触媒量の触媒、の混合
物を反応させることにより調製される。
【０００９】成分（ｉ）は「ポリイソブチレン化合物」
である。この化合物はポリイソブチレンポリマーであっ
てもポリイソブチレンオリゴマーであってもよい。その
ようなオリゴマー又はポリマーは、当技術分野で公知で
あり、種々の分子量のもの及び末端基の組み合わせのも
のが商業的に入手可能である。本発明の成分（ｉ）は、
数平均分子量（Ｍn ）が、好ましくは１５０〜６００
０、より好ましくは２００〜３０００、更に好ましくは
２００〜２５００、最も好ましくは２００〜４００のポ
リイソブチレン化合物である。
【００１０】本発明におけるポリイソブチレン化合物
は、完全に飽和された末端基を持っていてもよく、ま
た、官能基、例えばエポキシ、メチルプロペニル、ハロ
ゲン、アルコキシフェニレン、ヒドロキシル、カルボキ
シル、クロロシリル、ビニル、コハク酸無水物基、イソ
シアナート、アミノ、又はアミドを含む少なくとも１つ
の末端基を有してもよい。好ましくは、この化合物は完
全に飽和された末端基（この場合、末端基は、例えばア
ルキル基である）であるか、又は不飽和基を含む少なく
とも１つの末端基である。成分（ｉ）の好ましいポリイ
ソブチレン化合物は、２つの完全に飽和された末端基を
持つか、又は１つのビニル末端基又はメチルプロペニル
末端基と、１つの飽和した末端基を持つ。より好ましく
は、この末端基は独立に、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−ＣＨ2
Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｈ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ 3 ）2 （２−メチ
ルプロペニル）及び−ＣＨ＝ＣＨ2 （ビニル）から選ば
れる。
【００１１】ここで用いられるポリイソブチレンは、Ａ
ｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ （Ｃｈ
ｉｃａｇｏ，ＩＬ）から、商標ＩｎｄｏｐｏｌTMの下
に、又はＰｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
（Ｓｏｕｔｈａｍｐｔｏｎ，ＮＹ）から商標Ｐｏｌｙ
ｓｙｎｌａｎｅTMの下に種々の分子量のものが商業的に
入手できる。
【００１２】成分（ii）は、２５℃で２００〜１．００
億mm2/ｓの粘度を持ち、一般式Ｒ1 a （Ｒ2 Ｏ）b Ｓｉ
Ｏ(4-a-b)/2 で示されるポリオルガノシロキサンであ
り、ここに、Ｒ1 は独立に炭素原子数１〜１０の１価の
炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2 は水
素原子又はＲ1 であり、−ＯＲ2 基はポリオルガノシロ
キサンの少なくとも分子鎖の末端に存在する。ａの値は
１．９〜２．２であり、ｂは１分子あたり少なくとも１
つの−ＯＲ2 基を与える値をとる。ポリオルガノシロキ
サン（ii）は、２５℃での粘度が１０００〜５０，００
０mm2/ｓのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンで
あることが特に好ましい。
【００１３】成分（iii)は、次の（ａ）〜（ｄ）から選
ばれる少なくとも１つのケイ素化合物である：（ａ）一
般式Ｒ3 c ＳｉＸ4-c （ここに、Ｒ3 は炭素原子数１〜
５の１価の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子又は加
水分解性基、例えば−ＯＲ4又は−ＯＲ5 ＯＲ6 （ここ
に、Ｒ5 は炭素原子数１〜５の２価の炭化水素基であ
り、Ｒ4 及びＲ6 はそれぞれ水素原子及び炭素原子数１
〜５の１価の炭化水素基から選ばれる）であり、ｃの平
均値は１を超えない）で示される有機ケイ素化合物；
（ｂ）化合物（ａ）の部分加水分解縮合物；（ｃ）（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2 単位を含み、Ｓ
ｉＯ4/2 単位に対する（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/ 2 単位のモ
ル比が０．４：１〜１．２：１のシロキサン樹脂、並び
に（ｄ）シロキサン樹脂（ｃ）と、化合物（ａ）又は
（ｂ）との縮合生成物。成分（iii)は、アルキル基の炭
素原子数が１〜５であるアルキルポリシリケート、例え
ばメチルポリシリケート、エチルポリシリケート及びプ
ロピルポリシリケート並びにシロキサン樹脂（ｃ）から
選ばれるのが好ましい。最も好ましくは、成分（iii)
は、エチルポリシリケート又は（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2
単位及びＳｉＯ2 単位をモル比約０．４：１〜１．２：
１で含むシロキサン樹脂コポリマーである。
【００１４】成分（iv）は、他の成分の反応を促進する
触媒である。縮合反応又は再配列／縮合反応を促進する
全ての化合物が成分（iv）として好ましい。それは、シ
ロキサン平衡触媒、シラノール縮合触媒及びこれらの組
み合わせから選ばれる。成分（iv）として適当な触媒の
例としては、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム及び水酸化セシウム；アルカリ
金属シラノレート、例えばカリウムシラノレート；アル
カリ金属アルコキサイド、例えばカリウムプロポキサイ
ド及びカリウムエトキサイド；第四アンモニウム水酸化
物、例えばβ−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキサイド；ベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキサイド、及びテトラメチルアンモニウムヒドロキ
サイド；第四アンモニウムシラノレート；第四ホスホニ
ウムヒドロキサイド、例えばテトラブチルホスホニウム
ヒドロキサイド、及びテトラエチルホスホニウムヒドロ
キサイド；第四ホスホニウムシラノレート；有機酸の金
属塩、例えばジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、オ
クタン酸第一錫、ナフテン酸鉛、オクタン酸亜鉛、２−
エチルヘキサン酸鉄、及びナフテン酸コバルト；無機
酸、例えば硫酸、及び塩酸；有機酸、例えば酢酸、及び
有機スルホン酸；並びにアンモニウム化合物、例えば炭
酸アンモニウム、及び水酸化アンモニウムがある。この
触媒はカリウムシラノレート、水酸化カリウム、及び水
酸化ナトリウムから選ばれるのが好ましい。
【００１５】前記混合物は、更に３０重量部までの成分
（ｖ）微細に分割された充填材、を含むことができる。
この微細に分割された充填材の例としては、ヒュームド
の、沈降の、及びプラズマの（ｐｌａｓｍａｔｉｃ）Ｔ
ｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ 2 、ＺｒＯ2 ／ＳｉＯ2 、
及びＳｉＯ2 がある。この微細に分割された充填材は親
水性であってもよく、疎水性であってもよい。この充填
材は製造中に（即ち、その場で）疎水化されてもよく、
また独立に疎水化されてもよい。粒度が数nmないし数μ
m で、比表面積が５０〜１０００m2／ｇの種々のグレー
ドのシリカが商業的に入手可能であり、成分（ｖ）とし
て使用するのに適当である。
【００１６】この混合物は、選択的に２０重量部までの
成分（vi）、２５℃で５〜２００mm 2/ｓの粘度を有し、
一般式Ｒ7 d （Ｒ8 Ｏ）e ＳｉＯ(4-d-e)/2 で示される
シロキサン単位を有するポリオルガノシロキサンを含
む。ここに、Ｒ7 は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水
素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ8 は水素原子
又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、値
ｄは１．９〜２．２であり、ｅは各分子中に２又はそれ
を超える−ＯＲ8 基を与えるような値をとる。成分（v
i）は、粘度が２５℃で１０〜１００mm2/ｓであるヒド
ロキシル末端ポリジメチルシロキサンであるのが好まし
い。成分（vi）は、充填材（ｖ）が親水性シリカである
ときに加えるのが更に好ましい。
【００１７】成分（ｉ）、（ii）、（iii)及び（iv）、
並びに任意に成分（ｖ）及び／又は（vi）の混合物を室
温で、又は加熱下に反応させて、本発明のシリコーン組
成物を製造する。これら種々の成分の割合は次のようで
ある：成分（ｉ）は、１〜１００重量部、好ましくは４
０〜７０重量部；成分（ii）は、５〜１００重量部；
（iii)は、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜７重量
部；成分（iv）は、触媒量（通常、０．０３〜１重量
部）；成分（ｖ）は、もしあれば、０より多く３０重量
部まで、好ましくは１〜１５重量部、非常に好ましくは
５〜１５重量部；成分（vi）は、もしあれば、０より多
く２０重量部まで、好ましくは１〜１０重量部。
【００１８】本発明のシリコーン組成物は、単に成分
（ｉ）、（ii）、（iii)及び（iv）、並びに、もしあれ
ば、任意成分を室温（２５℃）で、又はこの配合物を１
１０〜１２０℃に加熱することにより調製される。充填
材（ｖ）は、もし望むならば、次いで、適当な分散装
置、例えばホモミキサー、コロイドミル、又は三本ロー
ルミルを用いて均一に加える。得られる混合物は、もし
加熱するならば、５０〜３００℃、好ましくは１００〜
３００℃に加熱し、１〜８時間反応させる。尤も、この
反応時間は温度に依存して変化する。もし成分（vi）が
この組成物に用いられるならば、それは一般に充填材
（ｖ）の後に加えられる。全ての危険を避け、不揮発性
物質（未反応物質、副生物等）を除くために、混合と加
熱操作を不活性ガス雰囲気中で行うのが好ましい。諸成
分の混合順序、加熱温度、及び滞留時間は臨界的なもの
とは考えられず、必要に応じて変化させることができ
る。反応後に触媒を中和して、この組成物を更に安定に
するのが好ましい。
【００１９】これに代えて、本発明のシリコーン組成物
は、好ましくはポリイソブチレン化合物、ポリオルガノ
シロキサン、ケイ素化合物及び触媒を含むが、この組み
合わせは任意に充填材例えばシリカを含む。
【００２０】非常に好ましいシリコーン組成物は、ヒド
ロキシ末端のポリジメチルシロキサン、数平均分子量
（Ｍn ）が２００〜４００のポリイソブチレンオリゴマ
ー、アルキル基が１〜５個の炭素原子を有するアルキル
ポリシリケート、例えばメチルポリシリケート、エチル
ポリシリケート又はプロピルポリシリケート、及びカリ
ウムシラノレート触媒又は水酸化カリウムを２５〜３０
０℃で反応させた均一な配合物である。
【００２１】本発明のシリコーン組成物は、そのまま
で、又は適当な溶媒に分散させて得られる溶液、もしく
は公知の乳化方法で得られるエマルジョンの形で使用す
ることができる。
【００２２】本発明は泡形成性系中の泡制御の方法にも
関連し、この場合本発明のシリコーン組成物は、単に泡
立っている系又は発泡性系に、泡が形成されるに充分な
量で加えられ、この量は日常的な実験により決定され
る。通常、本発明のシリコーン組成物は、泡形成系の重
量を基準として０．００１〜０．１重量部の濃度で加え
られる。しかしながら、当業者なら２〜３回の日常的実
験により最適な濃度を容易に決定できるであろう。添加
の方法は臨界的なものではなく、この組成物は当技術分
野で公知の何らかの方法で秤量し、添加する。
【００２３】ここで予想している泡形成系の例は、燐酸
の製造；亜硫酸法の又は硫酸塩法のパルプ化操作；アル
ミニウムの製造におけるボーキサイトの温浸溶液；金属
加工液（ｍｅｔａｌ ｗｏｒｋｉｎｇ ｆｌｕｉｄ）；
製紙；洗浄システム；及び炭化水素ベースのシステム、
で遭遇する媒体を含む。本発明組成物は、全ての種類の
泡制御組成物として、即ち脱泡組成物として及び／又は
消泡組成物として、便利に使用される。脱泡組成物は、
一般に泡減少剤として考えられ、一方消泡組成物は一般
に泡防止剤として考えられている。従って、本発明組成
物は種々の媒体、例えばインク、塗料、ペイント、洗
剤、パルプ及び紙の製造、布帛染料、並びに炭化水素含
有液として有用である。
【００２４】
【実施例】以下の例における全ての部及び％は、特に断
らない限り、重量基準である。以下に使用するＰＩＢは
ポリイソブチレンを表す。全ての粘度はＢ型粘度計によ
り、２５℃で測定した。化合物の数平均分子量は、ゲル
透過クロマトグラフィーで測定した。これらのシリコー
ン組成物の調製には以下の物質を用いた：
【００２５】ＰＩＢ Ａ＝Ｐｏｌｙｓｙｎｌａｎｅ
TMで、数平均分子量３８０であり、１つの末端基が次式
で表され：
【００２６】
【化１】
【００２７】他の末端基が式−Ｃ（ＣＨ3 ）3 で表され
る飽和ポリイソブチレンとして記述され、Ｐｏｌｙｅｓ
ｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｈａｍｐ
ｔｏｎ，ＮＹの製品である。
【００２８】ＰＩＢ Ｂ＝ＩｎｄｏｐａｌTM Ｌ−１４
で、数平均分子量が３７０で、粘度が６０ｍＰａ・ｓで
あるビニル末端ポリイソブチレンとして記述され、Ａｍ
ｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｃ
ａｇｏ，ＩＬの製品である。このオリゴマーの１つの末
端基は、ビニル様構造（２−メチルプロペニル）−ＨＣ
＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 であり、他の末端基は式−Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で表される。
【００２９】ＰＩＢ Ｃ＝ＩｎｄｏｐａｌTM Ｌ−５０
で、ＰＩＢ Ｂに類似しているが、数平均分子量４５５
である。
【００３０】ＰＩＢ Ｄ＝ＩｎｄｏｐａｌTM Ｌ−１０
０で、ＰＩＢ Ｂに類似しているが、数平均分子量５１
０である。
【００３１】（例１）電気攪拌機及び窒素ブランケット
（ｂｌａｎｋｅｔ）を備えた５００cm3 ガラス反応器中
に、５５部のＰＩＢ Ｂ、３９部のヒドロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサン液体（粘度１２，５００ｍＰａ・
ｓ）及び５．９部のポリエチルシリケートを装填した。
これらを均一になるまで混合した。次いで、この混合物
をエタノール性ＫＯＨ（全体で４０ppm のＫ+ ）で触媒
し、粘度増加の証拠が観察されるまで、得られる反応を
続行させた。次いで、反応生成物を炭酸カルシウム及び
ドライアイスの組み合わせで中和した。
【００３２】反応生成物は、濁っていて黄色味を帯び、
均一な液体で、顕微鏡観察すると２つの別個の相の微細
なエマルジョンであることが見いだされた。２つの別個
の相を持っていたにも拘わらず、この物質は安定であ
り、相分離は何ら示さなかった。この反応生成物の粘度
を評価すると、９７００ｍＰａ・ｓであった。尤も、こ
れはややチキソトロピー性であった。
【００３３】（例２）電気攪拌機及び窒素ブランケット
を備えた５００cm3 ガラス反応器中に、５５部のＰＩＢ
Ｃ、３９部のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン
液体（粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ）及び５．９部のポ
リエチルシリケートを装填した。これらを均一になるま
で混合した。次いで、この混合物をエタノール性ＫＯＨ
（全体で４０ppm のＫ+ ）で触媒し、粘度増加の証拠が
観察されるまで、得られる反応を続行させた。次いで、
反応生成物を炭酸カルシウム及びドライアイスの組み合
わせで中和した。
【００３４】反応生成物は、濁っていて白色であり、均
一な液体で、顕微鏡観察すると２つの別個の相の微細な
エマルジョンであることが見いだされた。この物質は、
２４時間未満の期間かけて２つの別個の液相に分離し
た。
【００３５】（例３）電気攪拌機及び窒素ブランケット
を備えた５００cm3 ガラス反応器中に、５５部のＰＩＢ
Ｄ、３９部のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン
液体（粘度４，５００ｍＰａ・ｓ）及び５．９部のポリ
エチルシリケートを装填した。これらを均一になるまで
混合した。次いで、この混合物をエタノール性ＫＯＨ
（全体で５３ppm のＫ+ ）で触媒し、粘度増加の証拠が
観察されるまで、得られる反応を続行させた。次いで、
反応生成物を炭酸カルシウム及びドライアイスの組み合
わせで中和した。
【００３６】反応生成物は、濁っていて黄色味を帯びて
おり、均一な液体で、顕微鏡観察すると２つの別個の相
の微細なエマルジョンであることが見いだされた。この
物質は、数日かけて２つの別個の液相に分離した。
【００３７】（例４）電気攪拌機及び窒素ブランケット
を備えた５００cm3 ガラス反応器中に、５５部のＰＩＢ
Ａ、３９部のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン
液体（粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ）及び５．９部のポ
リエチルシリケートを装填した。これらを均一になるま
で混合した。次いで、この混合物をエタノール性ＫＯＨ
（全体で７５ppm のＫ+ ）で触媒し、粘度増加の証拠が
観察されるまで、得られる反応を続行させた。次いで、
反応生成物を炭酸カルシウム及びドライアイスの組み合
わせで中和した。
【００３８】反応生成物は、透き通って透明であり、単
層の液体であった。この物質は室温で３０日より多くの
期間静置したが分離の証拠を示さなかった。この混合物
の粘度は１５，０００ｍＰａ・ｓであり、観察できるよ
うなチキソトロピー性は示さなかった。
【００３９】（例５）電気攪拌機及び窒素ブランケット
を備えた５００cm3 ガラス反応器中に、３０部のＰＩＢ
Ｂ、６４部のヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン
液体（粘度１２，５００ｍＰａ・ｓ）及び６．２部のポ
リエチルシリケートを装填した。これらを均一になるま
で混合した。次いで、この混合物をエタノール性ＫＯＨ
（全体で２８ppm のＫ+ ）で触媒し、粘度増加の証拠が
観察されるまで、得られる反応を続行させた。次いで、
反応生成物を炭酸カルシウム及びドライアイスの組み合
わせで中和した。
【００４０】反応生成物は、濁っていて黄色味を帯びて
おり、均一な液体で、顕微鏡観察すると２つの別個の液
相の微細なエマルジョンからなっていた。
【００４１】（例６）数日の凍結／融解サイクルに曝し
た後、例４のシリコーン組成物は相互に懸濁し合った２
つの別個の液相にはっきり分かれた。少量の有機液体
も、このサンプルの上部に層を形成しているのが観察さ
れたが、この層を評価したところ、当初のＰＩＢ装填物
の＜１０〜２０％であった。このサンプルを遠心分離し
たところ、シリコーン及びＰＩＢの２つの別個の液体層
に完全に相分離しなかった。むしろ、このサンプルの上
部に存在するＰＩＢ、及び前記シリコーン液体バルク相
中に分散したＰＩＢの量は、変化しないままであった。
これは、相対的粒度は変化したとしても、この２つの成
分は分散したままであることを示した。この凍結／融解
サンプルの再混合は、その当初の状態の均一な１つの相
の混合物に返ることも見いだされた。
【００４２】（例７）標準のパルプミル黒液泡形成性媒
体を用いてパルプ試験データを取り、以下のサンプルの
泡制御組成物としての有効性を試験した。
【００４３】例４で調製したシリコーン組成物３１０．
９６ｇにＳｉｐｅｒｎａｔ（商標）Ｄ−１３疎水性シリ
カ１６．３７ｇを混合することにより、泡制御組成物１
を調製した。次いで、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ（商標）ミキ
サーを用いて前記シリコーン組成物中にシリカを切り込
ませた（ｗａｓ ｓｈｅａｒｅｄ ｉｎｔｏ）。次い
で、２５０mLのステンレススチールビーカーに、１１
３．９８ｇの水性混合物（３．４１ｇのＰｅｇｏｓｐｅ
ｒｓｅ（商標）１５００〔Ｌｏｎｚａ，Ｆａｉｒｌａｗ
ｎ，ＮＪ．からのＣ14〜Ｃ18の脂肪酸の複数のポリエチ
レングリコールエステルの混合物〕及び８．６６ｇのＬ
ｏｎｚｅｓｔ（商標）ＧＭＳ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ〔Ｌ
ｏｎｚａ，Ｆａｉｒｌａｗｎ，ＮＪ．からの複数の水素
化モノ−、ジ−及びトリ−Ｃ16〜Ｃ18脂肪酸グリセライ
ド〕を１０１．５ｇの水に分散したもの）を加えた。マ
リーンブレード（ｍａｒｉｎｅ ｂｌａｄｅ）を用い、
５００ｒｐｍで、１２．６６ｇのシリコーン組成物−シ
リカ混合物を、前記水性混合物に２分かけて加えた。５
００ｒｐｍでの混合を全体で更に３０分続けた。
【００４４】泡制御組成物２は、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（商
標）Ｄ−１３を使用しなかった他は組成物１と同じであ
った。
【００４５】生成した泡の測定のできる目盛り付きカラ
ム中に、前記黒液（この液はリグニンスルホン酸ナトリ
ウム、ペントサン糖、トール油石鹸、炭酸ナトリウム、
硫化ナトリウム及び水酸化ナトリウムを水に溶解した固
体含量１５％、２５℃でpH１３．５のもの）を送る再循
環ポンプ装置を用いて、ポンプ試験を行った。前記液の
温度は１７７°Ｆ（８１℃）の調節した。再循環液４０
０cm3 に上記いずれかの組成物１２１μL を投与した。
表１の結果は、前記パルプ液にシリコーン消泡剤を添加
しなかったブランク試験と比較したものである。次い
で、時間の関数としての泡高さを監視し、報告した。こ
れらの結果を表１に示す。
【００４６】
【００４７】本発明の両方の組成物は、ブランクの対照
よりもよく泡制御をする。
【００４８】（例８）２５０mLのステンレススチールビ
ーカーに８９．９６ｇの水性混合物（２．７０ｇのＰｅ
ｇｏｓｐｅｒｓｅ（商標）１５００及び６．８４ｇのＬ
ｏｎｚｅｓｔ（商標）ＧＭＳ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ〔両
方とも例６に記載した〕を８０．１５ｇの水に分散した
もの）を加えることにより、泡制御組成物３を調製し
た。マリーンブレード攪拌機を用いて５００ｒｐｍで、
例１で調製したシリコーン組成物１０．０３ｇを前記水
性混合物に２分かけて加えた。次いで、５００ｒｐｍで
の混合を全体で更に３０分継続した。
【００４９】上記泡制御組成物及び本発明のシリコーン
組成物を含まないパルプ液を、次いで、例６に記載した
パルプ試験に供した。その結果を表２に示す。
【００５０】
【００５１】本発明組成物は、ブランクの対照よりもよ
く泡を制御する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の（ｉ）〜（iv）を含む混合物を２５
    〜３００℃の温度で反応させて調製されるシリコーン組
    成物： （ｉ）ポリイソブチレン化合物１〜１００重量部； （ii）２５℃で２００〜１．００億mm2/ｓの粘度を持
    ち、一般式Ｒ1 a （Ｒ2Ｏ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （ここ
    に、Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基又は
    ハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2 は水素原子又は炭素
    原子数１〜１０の１価の炭化水素基であり、ａは１．９
    〜２．２の平均値をとり、ｂは各分子中に少なくとも１
    つの−ＯＲ2 基を与えるのに充分な値をとり、少なくと
    も１つのそのような−ＯＲ2 基は分子鎖の末端に存在す
    る）で示されるポリオルガノシロキサン５〜１００重量
    部； (iii) 次の（ａ）〜（ｄ）から選ばれる少なくとも１つ
    のケイ素化合物０．５〜２０重量部：（ａ）一般式Ｒ3
    c ＳｉＸ4-c （ここに、Ｒ3 は炭素原子数１〜５の１価
    の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子及び加水分解性
    基から選ばれ、ｃは平均値が１又はそれ未満である）で
    示される有機ケイ素化合物、（ｂ）化合物（ａ）の部分
    加水分解縮合物、（ｃ）（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及
    びＳｉＯ 4/2 単位を含み、ＳｉＯ4/2 単位に対する（Ｃ
    Ｈ3 ）3 ＳｉＯ1/2 単位のモル比が０．４：１〜１．
    ２：１のシロキサン樹脂、並びに（ｄ）化合物（ｃ）
    と、化合物（ａ）又は（ｂ）との縮合生成物；並びに （iv）触媒量の触媒。
  2. 【請求項２】 前記混合物が更に、（ｖ）表面積が５０
    〜３００m2／ｇの疎水性シリカである少なくとも１つの
    充填材３０重量部まで、を含む請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 前記混合物が更に、（vi）２５℃で５〜
    ２００mm2/ｓの粘度を有し、一般式Ｒ7 d （Ｒ8 Ｏ）e
    ＳｉＯ(4-d-e)/2 （ここに、Ｒ7 は炭素原子数１〜１０
    の１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、
    Ｒ8 は水素原子又は炭素原子数１〜１０の１価の炭化水
    素基であり、ｄは１．９〜２．２の値をとり、ｅは各分
    子中に少なくとも２つの−ＯＲ8 基を与えるような値を
    とる）で示されるポリオルガノシロキサン２０重量部ま
    で、を含む請求項１又は２の組成物。
  4. 【請求項４】 泡生成系に、請求項１〜３のいずれか１
    項の組成物を加えることを含む泡生成系中の泡を制御す
    る方法。
JP9101891A 1996-04-19 1997-04-18 シリコーン組成物及びその使用 Withdrawn JPH1052603A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/635,043 US5777059A (en) 1996-04-19 1996-04-19 Silicone compositions and uses thereof
US08/635043 1996-04-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1052603A true JPH1052603A (ja) 1998-02-24

Family

ID=24546199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9101891A Withdrawn JPH1052603A (ja) 1996-04-19 1997-04-18 シリコーン組成物及びその使用

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5777059A (ja)
EP (1) EP0802228A3 (ja)
JP (1) JPH1052603A (ja)
KR (1) KR970070053A (ja)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914362A (en) * 1996-04-19 1999-06-22 Dow Corning Corporation Silicone-based antifoam compositions cross-reference to related applications
ES2179974T3 (es) * 1996-04-19 2003-02-01 Dow Corning Composiciones dispersables de silicona.
US6140450A (en) * 1996-12-27 2000-10-31 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Modified polysiloxanes, rubber compositions and tire tread rubber compositions containing the same, and reactive plasticizer
US6472355B2 (en) * 1997-08-22 2002-10-29 The Procter & Gamble Company Cleansing compositions
US6313220B1 (en) * 2000-03-03 2001-11-06 Thierry Florent Edme Materne Preparation of reinforced elastomer, elastomer composite, and tire having component thereof
US6512015B1 (en) * 2000-06-30 2003-01-28 Dow Corning Corporation Silicone foam control compositions
RU2246447C1 (ru) * 2003-06-24 2005-02-20 Ким Афанасий Моисеевич Способ очистки и разделения дисперсных сред и коллоидных растворов
US20050288415A1 (en) * 2004-06-23 2005-12-29 Beers Melvin D Highly elastomeric and paintable silicone compositions
US7605203B2 (en) * 2005-05-26 2009-10-20 Tremco Incorporated Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom
US7863361B2 (en) 2005-11-15 2011-01-04 Momentive Performance Materials Inc. Swollen silicone composition, process of producing same and products thereof
US8017687B2 (en) 2005-11-15 2011-09-13 Momentive Performance Materials Inc. Swollen silicone composition and process of producing same
US20100093598A1 (en) * 2006-10-10 2010-04-15 Delphine Davio Silicone Foam Control Agent
GB201102750D0 (en) 2011-02-16 2011-03-30 Dow Corning Foam control composition
RU2615144C2 (ru) 2012-02-16 2017-04-04 Дау Корнинг Корпорейшн Гранулированное вещество для контроля пенообразования для цикла полоскания с использованием силоксанового воска
CN104204344A (zh) * 2012-12-27 2014-12-10 特种东海制纸株式会社 玻璃板衬纸用木材纸浆以及玻璃板用衬纸
GB201314284D0 (en) 2013-08-09 2013-09-25 Dow Corning Cosmetic compositions containing silicones
DE102016205737A1 (de) 2016-04-06 2017-10-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung verkapselter Schauminhibitoren zur Verringerung der Schaummenge im Spülbad

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959175A (en) * 1972-10-02 1976-05-25 Smith Jr Richard L Defoamer containing liquid polybutene
GB1496011A (en) * 1974-11-22 1977-12-21 Dow Corning Defoaming composition
JPS60156513A (ja) * 1984-01-27 1985-08-16 Shin Etsu Chem Co Ltd 消泡剤組成物
JPS60251906A (ja) * 1984-05-30 1985-12-12 Dow Corning Kk シリコ−ン消泡剤組成物の製造方法
GB8524118D0 (en) * 1985-10-01 1985-11-06 Dow Corning Ltd Silicone foam-control agent
US5283004A (en) * 1986-07-18 1994-02-01 Dow Corning Corporation Method for the preparation of a silicone defoamer composition
US4831070A (en) * 1987-11-02 1989-05-16 Dow Corning Corporation Moldable elastomeric pressure sensitive adhesives
US4978471A (en) * 1988-08-04 1990-12-18 Dow Corning Corporation Dispersible silicone wash and rinse cycle antifoam formulations
US4983316A (en) * 1988-08-04 1991-01-08 Dow Corning Corporation Dispersible silicone antifoam formulations
CA2110523A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-10 Samuel H. Kim Defoamer composition
US5442010A (en) * 1994-10-04 1995-08-15 Dow Corning Corporation Epoxy-terminated polyisobutylene-polydimethylsiloxane compositions
US5662832A (en) * 1994-10-04 1997-09-02 Dow Corning Corporation Blended composition of 2-methylpropenyl-terminated polyisobutylene with polydimethylsiloxane

Also Published As

Publication number Publication date
EP0802228A2 (en) 1997-10-22
KR970070053A (ko) 1997-11-07
EP0802228A3 (en) 1998-03-25
US5777059A (en) 1998-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH1052603A (ja) シリコーン組成物及びその使用
US4639489A (en) Method of producing a silicone defoamer composition
US4476282A (en) Method of producing finely divided, stable oil-in-water emulsions of organopolysiloxanes
US5977191A (en) Method for controlling foam
US5914362A (en) Silicone-based antifoam compositions cross-reference to related applications
US5861453A (en) Silicone compositions and uses thereof
JP2008509811A (ja) 消泡剤組成物
KR20000048474A (ko) 수지-충전제를 포함하는 기포 제어 조성물
US7776929B2 (en) Method for the production of defoamer formulations
JP4005170B2 (ja) 分散性シリコーン組成物
JP2008517748A (ja) 消泡剤組成物
US20190224591A1 (en) Defoaming formulations containing organopolysiloxanes
JP7274508B2 (ja) オルガノポリシロキサンを含む消泡配合物
KR20100075542A (ko) 발포 방지 조성물
JP4717182B2 (ja) 大きいサイズのシリコーン粒子を含むエマルション
CA1300781C (en) Method of producing a silicone defoamer composition
KR100977236B1 (ko) 아미노알킬폴리실록산의 제조 방법
JPH09502746A (ja) 分散性シリコーン消泡剤を含んでなる安定化液体洗剤組成物
CN114846054B (zh) 包含支链硅氧烷的止泡剂组合物
US12064711B2 (en) Defoaming formulations containing organopolysiloxanes
KR20070017523A (ko) 발포 방지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20040706