JPH1053463A - ランタニドセラミック材料 - Google Patents
ランタニドセラミック材料Info
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- JPH1053463A JPH1053463A JP9066754A JP6675497A JPH1053463A JP H1053463 A JPH1053463 A JP H1053463A JP 9066754 A JP9066754 A JP 9066754A JP 6675497 A JP6675497 A JP 6675497A JP H1053463 A JPH1053463 A JP H1053463A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善された商業的及び技術的性能を示す機能
的な電気または触媒的特性を有する複合混合酸化物を含
むランタニド金属を基体とする材料を提供すること。 【解決手段】 一般式： 【化１】 [式中、Lnは、Ce、Pr及びNdの組合せであり；M'は、少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；M'' は、Co、
Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、Mo、W 、Pd、Pt、M
g、Ru、Rh、Cr及びZrからなる群から選択される少なく
とも一種の金属であり；そして０≦ａ≦１； 0.01 ＜ｂ
≦１； ０≦ｃ≦0.6 ； ０≦ｄ≦１；及び-1＜δ＜+1
である]を有するランタニド酸化物セラミック材料。
的な電気または触媒的特性を有する複合混合酸化物を含
むランタニド金属を基体とする材料を提供すること。 【解決手段】 一般式： 【化１】 [式中、Lnは、Ce、Pr及びNdの組合せであり；M'は、少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；M'' は、Co、
Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、Mo、W 、Pd、Pt、M
g、Ru、Rh、Cr及びZrからなる群から選択される少なく
とも一種の金属であり；そして０≦ａ≦１； 0.01 ＜ｂ
≦１； ０≦ｃ≦0.6 ； ０≦ｄ≦１；及び-1＜δ＜+1
である]を有するランタニド酸化物セラミック材料。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、改善された商業的
及び技術的性能を示す機能的な電気または触媒的特性を
有する複合混合酸化物を含むランタニド金属を基体とす
る材料に関する。
及び技術的性能を示す機能的な電気または触媒的特性を
有する複合混合酸化物を含むランタニド金属を基体とす
る材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】固体酸化物成分、様々な触媒、電熱要素
及び他の電子セラミックスのための従来のセラミック材
料は、一般式ABO3で表されるペロブスカイト等のランタ
ニド元素含有混合酸化物を基体とする。この式中、記号
Ａは単一のランタニド元素及び幾つかの場合には少量の
アルカリ土類元素を示す。記号Ｂは、Ａカチオンよりも
小さいイオン半径を有する金属イオンを示す。この化学
組成を変更することによって、電子伝導性、イオン伝導
性、熱伝導性、熱膨張、触媒特性、化学安定性及び高温
安定性等の様々な技術的に重要な特性を制御することが
できる。しかし、純粋なランタニド材料の高い価格が、
その市場性拡張への弊害となる。更に、一般的に使用さ
れる純粋な混合酸化物は超耐熱性であり、緻密なセラミ
ック成分中に焼結させることが非常に困難である。
及び他の電子セラミックスのための従来のセラミック材
料は、一般式ABO3で表されるペロブスカイト等のランタ
ニド元素含有混合酸化物を基体とする。この式中、記号
Ａは単一のランタニド元素及び幾つかの場合には少量の
アルカリ土類元素を示す。記号Ｂは、Ａカチオンよりも
小さいイオン半径を有する金属イオンを示す。この化学
組成を変更することによって、電子伝導性、イオン伝導
性、熱伝導性、熱膨張、触媒特性、化学安定性及び高温
安定性等の様々な技術的に重要な特性を制御することが
できる。しかし、純粋なランタニド材料の高い価格が、
その市場性拡張への弊害となる。更に、一般的に使用さ
れる純粋な混合酸化物は超耐熱性であり、緻密なセラミ
ック成分中に焼結させることが非常に困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記一般化
学式中のLa金属の一部が、１％より多い量のCe、Pr及び
Nd金属で置き換えられた、高温下に導電性を有する複合
酸化物を基体する新規ランタニド材料を提供する。この
新規材料は、より高額な高度に精製されたランタン化合
物の代わりに、しばしば“ランタンコンセントレート”
と呼ばれる部分的に精製されたランタン原料を使用する
ことを可能にする。この部分的に精製されたランタン原
料から生ずる痕跡量の不純物の他に、複合混合酸化物中
に他のランタニドを存在させることによって、混合酸化
物の焼結活性が強められ、緻密化がより容易になる。更
に、一部または全部のランタンが他のランタニドに換え
られることよって起こる混合酸化物中でのランタン不足
(deficiency)は、混合酸化物材料に隣接する(adjacent)
他の成分とランタンとの間の有害な反応を低減させる。
これは、固体酸化物型燃料電池中の電池材料として純粋
なランタンセラミック材料を使用する際にはよく知られ
た問題である。
学式中のLa金属の一部が、１％より多い量のCe、Pr及び
Nd金属で置き換えられた、高温下に導電性を有する複合
酸化物を基体する新規ランタニド材料を提供する。この
新規材料は、より高額な高度に精製されたランタン化合
物の代わりに、しばしば“ランタンコンセントレート”
と呼ばれる部分的に精製されたランタン原料を使用する
ことを可能にする。この部分的に精製されたランタン原
料から生ずる痕跡量の不純物の他に、複合混合酸化物中
に他のランタニドを存在させることによって、混合酸化
物の焼結活性が強められ、緻密化がより容易になる。更
に、一部または全部のランタンが他のランタニドに換え
られることよって起こる混合酸化物中でのランタン不足
(deficiency)は、混合酸化物材料に隣接する(adjacent)
他の成分とランタンとの間の有害な反応を低減させる。
これは、固体酸化物型燃料電池中の電池材料として純粋
なランタンセラミック材料を使用する際にはよく知られ
た問題である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によって、一般
式:
式:
【０００５】
【化２】
【０００６】[式中、Lnは、Ce、Pr及びNdの組合せであ
り; M'は少なくとも一つのアルカリ土類金属であり;
M'' は、Co、Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、Mo、W
、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、Cr、及びZrからなる群から選
択される少なくとも一つの金属であり; そして０≦ａ≦
１; 0.01＜ｂ≦１; ０≦ｃ≦0.6; ０≦ｄ≦１であり;
そしてδは不足量、すなわち電荷の不整合を補正するの
に必要な値である]を有するランタニド酸化物セラミッ
ク材料が提供される。好ましくは、Lnは、それぞれ約
0.01 〜50原子％のCe、Pr及びNdであり、ａは少なくと
も 0.1であり、そしてｃ及びｄはそれぞれ０よりも大き
い値、より好ましくは少なくとも 0.1である。
り; M'は少なくとも一つのアルカリ土類金属であり;
M'' は、Co、Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、Mo、W
、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、Cr、及びZrからなる群から選
択される少なくとも一つの金属であり; そして０≦ａ≦
１; 0.01＜ｂ≦１; ０≦ｃ≦0.6; ０≦ｄ≦１であり;
そしてδは不足量、すなわち電荷の不整合を補正するの
に必要な値である]を有するランタニド酸化物セラミッ
ク材料が提供される。好ましくは、Lnは、それぞれ約
0.01 〜50原子％のCe、Pr及びNdであり、ａは少なくと
も 0.1であり、そしてｃ及びｄはそれぞれ０よりも大き
い値、より好ましくは少なくとも 0.1である。
【０００７】他のランタニドを含まない混合酸化物と比
較して、これらの他のランタニド元素によってもたらさ
れる特性変化は、他の元素でドーピングすることによっ
て補うことができる。例えば、ペロブスカイトに基づく
ランタンの場合には、そのA-サイトはMg、Ca、Srまたは
Ba等のアルカリ土類元素でドーピングすることができ、
そしてそのB-サイトは、金属元素または遷移元素でドー
ピングすることができる。
較して、これらの他のランタニド元素によってもたらさ
れる特性変化は、他の元素でドーピングすることによっ
て補うことができる。例えば、ペロブスカイトに基づく
ランタンの場合には、そのA-サイトはMg、Ca、Srまたは
Ba等のアルカリ土類元素でドーピングすることができ、
そしてそのB-サイトは、金属元素または遷移元素でドー
ピングすることができる。
【０００８】固体酸化物型燃料電池 (SOFC) のための従
来のカソード材料は、ペロブスカイト型ランタンストロ
ンチウムマンガネート (LSM)である。慣用的にはこの材
料は純粋な酸化物、炭酸塩または水酸化物の固体状態反
応によって合成される。他の周知の合成方法は、原料の
元素の純粋な塩の溶液の混合物を用いて開始する。本発
明による材料は、部分的に精製された混合ランタニド粉
末原料を炭酸ストロンチウム及び酸化マンガンと混合し
て、次いで焼成することによって合成してもよい。
来のカソード材料は、ペロブスカイト型ランタンストロ
ンチウムマンガネート (LSM)である。慣用的にはこの材
料は純粋な酸化物、炭酸塩または水酸化物の固体状態反
応によって合成される。他の周知の合成方法は、原料の
元素の純粋な塩の溶液の混合物を用いて開始する。本発
明による材料は、部分的に精製された混合ランタニド粉
末原料を炭酸ストロンチウム及び酸化マンガンと混合し
て、次いで焼成することによって合成してもよい。
【０００９】本発明による他の合成方法では、部分的に
精製した混合ランタニド粉末原料を、硝酸等の酸中に溶
解し、次いでストロンチウム及びマンガンの塩溶液を添
加する。この混合塩溶液を熱分解して所望のランタニド
ベース材料を製造することができる。ランタンクロマイ
トを、SOFC中の電流接続部（インタコネクタ; current
interconnection)の材料として使用することは慣用の技
術である。この材料は、ABO3型ペロブスカイト構造を有
し、そしてそのA-格子サイトのLaの一部はMg、Ca、Srま
たはBa等のアルカリ土類金属カチオンにしばしば置き換
えられ、これによって導電性が著しく高められる。ラン
タンストロンチウムクロマイトは、総合的に優れた特性
を有するため、SOFCインタコネクタにとって非常にポピ
ュラーな材料となってきている。
精製した混合ランタニド粉末原料を、硝酸等の酸中に溶
解し、次いでストロンチウム及びマンガンの塩溶液を添
加する。この混合塩溶液を熱分解して所望のランタニド
ベース材料を製造することができる。ランタンクロマイ
トを、SOFC中の電流接続部（インタコネクタ; current
interconnection)の材料として使用することは慣用の技
術である。この材料は、ABO3型ペロブスカイト構造を有
し、そしてそのA-格子サイトのLaの一部はMg、Ca、Srま
たはBa等のアルカリ土類金属カチオンにしばしば置き換
えられ、これによって導電性が著しく高められる。ラン
タンストロンチウムクロマイトは、総合的に優れた特性
を有するため、SOFCインタコネクタにとって非常にポピ
ュラーな材料となってきている。
【００１０】本発明においては、ランタニドセラミック
材料は、上記のようにまた以下の実施例にように製造で
きる。
材料は、上記のようにまた以下の実施例にように製造で
きる。
【００１１】
実施例１ La2O3 40％、 CeO2 ４％、Pr6O11 5.5％及びNd2O3 13.5
％、更に他のランタニド１％を含む市販のランタンコン
セントレートを65％ HNO3 中に溶解する。この溶液を、
以下の化学式 La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15MnO3 に従う量のSr(NO3)2及びMn(NO3)3の１Ｍ溶液と組み合わ
せる。得られる混合塩溶液に、金属カチオンの合計含有
量に基づいて 1:1のモル比でグルコースを添加し、そし
て 600℃の回転炉中で熱分解し、これによって単一相の
複合ペロブスカイト粉末を得る。引き続いて900 ℃で焼
成し次いでボールミルで粉砕した粉末は、慣用のセラミ
ック加工、例えばテープキャスティング、スクリーン印
刷または乾式プレス成形に適している。焼成した粉末の
Ｘ線回折スペクトルは、単一相ペロブスカイト材料に特
徴的な線を示す。 実施例２ La2O3 40％、 CeO2 ４％、Pr6O11 5.5％及びNd2O3 13.5
％、更に他のランタニド１％を含む市販のランタンコン
セントレートを、以下の化学式 La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15CrO3 に従う量で Sr(CO3)2 及びCr2O3 と混合する。この粉末
混合物を900 ℃で焼成し次いで噴霧乾燥する。この噴霧
乾燥した粉末を、乾式プレス成形によって成形し、次い
で 1400 ℃と1700℃の間の温度で空気、アルゴンまたは
窒素中で焼結する。焼成した粉末のＸ線回折スペクトル
は、単一相ペロブスカイト材料に特徴的な線を示す。
％、更に他のランタニド１％を含む市販のランタンコン
セントレートを65％ HNO3 中に溶解する。この溶液を、
以下の化学式 La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15MnO3 に従う量のSr(NO3)2及びMn(NO3)3の１Ｍ溶液と組み合わ
せる。得られる混合塩溶液に、金属カチオンの合計含有
量に基づいて 1:1のモル比でグルコースを添加し、そし
て 600℃の回転炉中で熱分解し、これによって単一相の
複合ペロブスカイト粉末を得る。引き続いて900 ℃で焼
成し次いでボールミルで粉砕した粉末は、慣用のセラミ
ック加工、例えばテープキャスティング、スクリーン印
刷または乾式プレス成形に適している。焼成した粉末の
Ｘ線回折スペクトルは、単一相ペロブスカイト材料に特
徴的な線を示す。 実施例２ La2O3 40％、 CeO2 ４％、Pr6O11 5.5％及びNd2O3 13.5
％、更に他のランタニド１％を含む市販のランタンコン
セントレートを、以下の化学式 La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15CrO3 に従う量で Sr(CO3)2 及びCr2O3 と混合する。この粉末
混合物を900 ℃で焼成し次いで噴霧乾燥する。この噴霧
乾燥した粉末を、乾式プレス成形によって成形し、次い
で 1400 ℃と1700℃の間の温度で空気、アルゴンまたは
窒素中で焼結する。焼成した粉末のＸ線回折スペクトル
は、単一相ペロブスカイト材料に特徴的な線を示す。
Claims (19)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 [式中、 Lnは、Ce、Pr及びNdの組合せであり；M'は、少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；M'' は、Co、Fe、Ni、
Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、Mo、W 、Pd、Pt、Mg、Ru、R
h、Cr及びZrからなる群から選択される少なくとも一種
の金属であり；そして０≦ａ≦１； 0.01 ＜ｂ≦１；
０≦ｃ≦0.6 ； ０≦ｄ≦１；及び-1＜δ＜+1である]
を有するランタニド酸化物セラミック材料。 - 【請求項２】 材料中の金属M'' の量に基づき計算した
値として、Lnが、約0.01 〜50原子％のCe、約 0.01 〜5
0原子％のPr及び約 0.01 〜50原子％のNdである請求項
１のセラミック材料。 - 【請求項３】 ａが少なくとも 0.1である請求項２のセ
ラミック材料。 - 【請求項４】 ｃ及びｄがそれぞれ少なくとも 0.1であ
る請求項３のセラミック材料。 - 【請求項５】 M'がSrであり、そしてM'' がCr、Mn、F
e、Co及びこれらの混合物から選択される請求項４のセ
ラミック材料。 - 【請求項６】 式： La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15MnO3 で表される請求項５のセラミック材料。
- 【請求項７】 式： La0.54Ce0.05Pr0.07Nd0.18Sr0.15CrO3 で表される請求項５のセラミック材料。
- 【請求項８】 M'がSrであり、そしてM'' がCr、Mn、F
e、Co及びこれらの混合物から選択される請求項２のセ
ラミック材料。 - 【請求項９】 ｃ及びｄがそれぞれ少なくとも 0.1であ
る請求項２のセラミック材料。 - 【請求項１０】 M'がSrであり、そしてM'' がCr、Mn、
Fe、Co及びこれらの混合物から選択される請求項１のセ
ラミック材料。 - 【請求項１１】 ｃ及びｄが、それぞれ少なくとも 0.1
である請求項１のセラミック材料。 - 【請求項１２】 ランタニド元素の源、アルカリ土類金
属の源、及びCo、Fe、Ni、Zn、Cu、Mn、Al、V 、Ir、M
o、W 、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、Cr及びZrからなる群から
選択される金属の源を組合せ、これらの源からセラミッ
ク材料を形成するランタニド酸化物セラミック材料を製
造する方法であって、ランタニド元素の源としてランタ
ンコンセントレートを使用することを特徴とする上記方
法。 - 【請求項１３】 ランタニド元素の源が、上記群から選
択される金属を基準にして計算した値として、それぞれ
約 0.01 〜50原子％のCe、Pr及びMnを含む請求項12の方
法。 - 【請求項１４】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項１のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。 - 【請求項１５】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項２のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。 - 【請求項１６】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項４のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。 - 【請求項１７】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項５のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。 - 【請求項１８】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項６のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。 - 【請求項１９】 セラミック材料を有する燃料電池にお
いて、その材料が、請求項７のランタニド酸化物セラミ
ック材料からなることを特徴とする上記燃料電池。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1294670C (zh) * | 2004-03-03 | 2007-01-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种镓酸镧基固体氧化物燃料电池用正极材料的制备方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932146A (en) * | 1996-02-29 | 1999-08-03 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Air electrode composition for solid oxide fuel cell |
| US5916700A (en) * | 1998-01-23 | 1999-06-29 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Lanthanum manganite-based air electrode for solid oxide fuel cells |
| EP0947484A1 (en) * | 1998-04-01 | 1999-10-06 | Haldor Topsoe A/S | Ceramic material for use in the separation of oxygen from gas mixture |
| JPH11322412A (ja) * | 1998-05-13 | 1999-11-24 | Murata Mfg Co Ltd | 複合酸化物セラミック及び固体電解質型燃料電池 |
| US6653519B2 (en) * | 1998-09-15 | 2003-11-25 | Nanoscale Materials, Inc. | Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contamination |
| US6521202B1 (en) * | 1999-06-28 | 2003-02-18 | University Of Chicago | Oxygen ion conducting materials |
| EP1304164A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-04-23 | Haldor Topsoe A/S | Process for the production of mixed metal oxide containing catalysts |
| US6800204B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-10-05 | Clear Water Filtration Systems | Composition and process for removing arsenic and selenium from aqueous solution |
| AU2003228791A1 (en) | 2002-05-03 | 2003-11-17 | Battelle Memorial Institute | Cerium-modified doped strontium titanate composition for solid oxide fuel cell anodes and electrodes for other electrochemical devices |
| DE10223746A1 (de) * | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Honeywell Specialty Chemicals | Verfahren zur Herstellung von Mischoxiden enthaltend Lanthan, Strontium und Mangan für Elektroden in Brennstoffzellen |
| CN1314620C (zh) * | 2003-04-25 | 2007-05-09 | 中国科学技术大学 | 钙钛矿型氧化物增强的致密陶瓷透氧膜材料及其氧分离器 |
| DE10351955A1 (de) * | 2003-11-07 | 2005-06-16 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Kathodenwerkstoff für eine Hochtemperatur-Brennstoffzelle (SOFC) sowie eine daraus herstellbare Kathode |
| JP4876373B2 (ja) | 2004-04-23 | 2012-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用カソードおよびその製造方法 |
| US7468218B2 (en) * | 2004-05-07 | 2008-12-23 | Battelle Memorial Institute | Composite solid oxide fuel cell anode based on ceria and strontium titanate |
| CN102089835A (zh) * | 2008-07-08 | 2011-06-08 | 丹麦理工大学 | 磁致热致冷器 |
| CN102089912A (zh) * | 2008-07-14 | 2011-06-08 | 株式会社村田制作所 | 互连器用材料、单元间分离结构体及固体电解质型燃料电池 |
| US8279991B2 (en) | 2008-10-03 | 2012-10-02 | Motorola Solutions, Inc. | Method of efficiently synchronizing to a desired timeslot in a time division multiple access communication system |
| US8139597B2 (en) * | 2008-10-03 | 2012-03-20 | Motorola Solutions, Inc. | Method for trunking radio frequency resources |
| US8599826B2 (en) | 2010-04-15 | 2013-12-03 | Motorola Solutions, Inc. | Method for synchronizing direct mode time division multiple access (TDMA) transmissions |
| US8503409B2 (en) | 2010-04-15 | 2013-08-06 | Motorola Solutions, Inc. | Method for direct mode channel access |
| US8462766B2 (en) | 2011-03-07 | 2013-06-11 | Motorola Solutions, Inc. | Methods and apparatus for diffusing channel timing among subscriber units in TDMA direct mode |
| CN103319179B (zh) * | 2013-05-14 | 2015-04-22 | 内蒙古工业大学 | 一种锆掺杂改性La2NiMnO6陶瓷介电可调材料及其制备方法 |
| TWI594488B (zh) * | 2014-07-08 | 2017-08-01 | Univ Nat Taipei Technology | Ceramic cathode material for solid oxide fuel cell and its preparation method |
| JP7142146B2 (ja) * | 2018-07-23 | 2022-09-26 | 湖北中烟工業有限責任公司 | セラミック発熱体およびその製造方法ならびに用途 |
| RU2749746C1 (ru) * | 2020-12-18 | 2021-06-16 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Электродный материал для электрохимических устройств |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562124A (en) * | 1985-01-22 | 1985-12-31 | Westinghouse Electric Corp. | Air electrode material for high temperature electrochemical cells |
| US4851303A (en) * | 1986-11-26 | 1989-07-25 | Sri-International | Solid compositions for fuel cells, sensors and catalysts |
| SU1726443A1 (ru) * | 1989-10-18 | 1992-04-15 | Уральский Научно-Исследовательский Химический Институт Научно-Производственного Объединения "Кристалл" | Способ получени манганатов редкоземельных и щелочноземельных элементов |
| US5001021A (en) * | 1989-12-14 | 1991-03-19 | International Fuel Cells Corporation | Ceria electrolyte composition |
| US5407618A (en) * | 1990-08-13 | 1995-04-18 | The Boeing Company | Method for producing ceramic oxide compounds |
| JPH0644991A (ja) * | 1992-07-27 | 1994-02-18 | Ngk Insulators Ltd | 固体電解質型燃料電池用インターコネクターの製造方法 |
| US5604048A (en) * | 1993-02-26 | 1997-02-18 | Kyocera Corporation | Electrically conducting ceramic and fuel cell using the same |
| EP0639866B1 (en) * | 1993-08-16 | 1997-05-21 | Westinghouse Electric Corporation | Stable air electrode for high temperature solid oxide electrolyte electrochemical cells |
| JP2846567B2 (ja) * | 1993-09-03 | 1999-01-13 | 日本碍子株式会社 | 多孔質焼結体及び固体電解質型燃料電池 |
| JP3011387B2 (ja) * | 1993-11-10 | 2000-02-21 | 財団法人電力中央研究所 | セラミックス及びそれを用いた円筒型固体電解質燃料電池並びに平板型固体電解質燃料電池 |
| JP3358884B2 (ja) * | 1994-08-12 | 2002-12-24 | 三菱重工業株式会社 | インターコネクタ材料 |
-
1997
- 1997-02-03 US US08/794,317 patent/US5759936A/en not_active Expired - Lifetime
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1294670C (zh) * | 2004-03-03 | 2007-01-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种镓酸镧基固体氧化物燃料电池用正极材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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