JPH1053630A - Ａｂｓ樹脂の製造方法 - Google Patents
Ａｂｓ樹脂の製造方法Info
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- JPH1053630A JPH1053630A JP9130864A JP13086497A JPH1053630A JP H1053630 A JPH1053630 A JP H1053630A JP 9130864 A JP9130864 A JP 9130864A JP 13086497 A JP13086497 A JP 13086497A JP H1053630 A JPH1053630 A JP H1053630A
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Classifications
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 衝撃強さ、弾性率、降伏点、及び極限引張強
さのような物理機械的性質に優れている上に、高光沢度
を合わせもつＡＢＳ樹脂の製法の提供。 【解決手段】 以下のａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）
の工程からなる、ＡＢＳの製造方法。 ａ）スチレンとアクリロニトリルを含んでなるモノマー
混合物に溶解させた、Ｓ−Ｂ型の二ブロック線状ゴムか
らなる溶液を調製する工程、 ｂ）ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒子が１．
５マイクロメーターより大きい平均体積径をもつ少なく
とも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、工程（ａ）の
溶液に供給する工程、 ｃ）予め形成されたＡＢＳ樹脂を工程（ａ）の溶液に溶
解させる工程、 ｄ）このようにして得た溶液を、ＡＢＳ樹脂用の重合反
応器に連続的に供給する工程、及び ｅ）最終溶液を重合させて、多モードのモルフォロジー
をもつＡＢＳを製造する工程。
さのような物理機械的性質に優れている上に、高光沢度
を合わせもつＡＢＳ樹脂の製法の提供。 【解決手段】 以下のａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）
の工程からなる、ＡＢＳの製造方法。 ａ）スチレンとアクリロニトリルを含んでなるモノマー
混合物に溶解させた、Ｓ−Ｂ型の二ブロック線状ゴムか
らなる溶液を調製する工程、 ｂ）ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒子が１．
５マイクロメーターより大きい平均体積径をもつ少なく
とも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、工程（ａ）の
溶液に供給する工程、 ｃ）予め形成されたＡＢＳ樹脂を工程（ａ）の溶液に溶
解させる工程、 ｄ）このようにして得た溶液を、ＡＢＳ樹脂用の重合反
応器に連続的に供給する工程、及び ｅ）最終溶液を重合させて、多モードのモルフォロジー
をもつＡＢＳを製造する工程。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＡＢＳ樹脂の製造法に
関するものである。
関するものである。
【０００２】より詳しくは、本発明は、ポリマーマトリ
ックス中に含まれるゴム粒子の大きさが多モード分布を
示すＡＢＳポリマーを製造する為の、連続式塊状溶液法
に関するものである。
ックス中に含まれるゴム粒子の大きさが多モード分布を
示すＡＢＳポリマーを製造する為の、連続式塊状溶液法
に関するものである。
【０００３】更に詳しくは、本発明は、衝撃強さ、弾性
率、降伏点、及び極限引張強さのような物理機械的性質
に優れている上に、高光沢度を合わせもつＡＢＳ樹脂に
関するものでもある。
率、降伏点、及び極限引張強さのような物理機械的性質
に優れている上に、高光沢度を合わせもつＡＢＳ樹脂に
関するものでもある。
【０００４】
【従来の技術】ゴム、特にジエンゴム、で強化された芳
香族ビニルコポリマーは、市場で知られていて、また文
献に広く記載されている周知のテクノポリマー群の代表
格である。このようなコポリマーの具体的な例は、例え
ば、ＡＢＳ樹脂として一般的に知られている、高分子マ
トリックス中に分散させたゴム粒子、例えばポリブタジ
エン、を含むスチレン／アクリロニトリルコポリマーで
ある。
香族ビニルコポリマーは、市場で知られていて、また文
献に広く記載されている周知のテクノポリマー群の代表
格である。このようなコポリマーの具体的な例は、例え
ば、ＡＢＳ樹脂として一般的に知られている、高分子マ
トリックス中に分散させたゴム粒子、例えばポリブタジ
エン、を含むスチレン／アクリロニトリルコポリマーで
ある。
【０００５】これらのコポリマーは、連続式もしくは回
分式で、乳化法、塊状法、溶液法、もしくは塊状法と懸
濁法とを組み合わせた方法のような様々な重合法により
製造することができる。
分式で、乳化法、塊状法、溶液法、もしくは塊状法と懸
濁法とを組み合わせた方法のような様々な重合法により
製造することができる。
【０００６】連続式塊状溶液重合法は公知であって、例
えば米国特許第２，６９４，６９２号、第３，２４３，
４８１号、第３，６５８，９４６号、及びヨーロッパ特
許出願公開第４００，４７９号の各明細書中に記載され
ている。この方法は、ゴム物質を芳香族ビニルモノマー
もしくはモノマー混合物に溶解させる工程、ラジカル重
合開始剤と場合によっては不活性な希釈剤とを添加する
工程、及び得られた溶液を重合させる工程からなる。重
合反応開始直後に、ゴム物質がモノマー混合物中に溶解
している溶液が二相に分かれ、ゴム物質がモノマー混合
物と溶剤とに溶解している溶液からなる第一の相が初め
に連続相を形成し、一方、得られたコポリマーがモノマ
ー混合物と溶剤とに溶解している溶液からなる第二の相
が、第一の相中に液滴の形で分散された状態となる。
えば米国特許第２，６９４，６９２号、第３，２４３，
４８１号、第３，６５８，９４６号、及びヨーロッパ特
許出願公開第４００，４７９号の各明細書中に記載され
ている。この方法は、ゴム物質を芳香族ビニルモノマー
もしくはモノマー混合物に溶解させる工程、ラジカル重
合開始剤と場合によっては不活性な希釈剤とを添加する
工程、及び得られた溶液を重合させる工程からなる。重
合反応開始直後に、ゴム物質がモノマー混合物中に溶解
している溶液が二相に分かれ、ゴム物質がモノマー混合
物と溶剤とに溶解している溶液からなる第一の相が初め
に連続相を形成し、一方、得られたコポリマーがモノマ
ー混合物と溶剤とに溶解している溶液からなる第二の相
が、第一の相中に液滴の形で分散された状態となる。
【０００７】重合が、つまり転化が進むにつれて、第一
の相が消費されて第二の相の量が増える。第二の相の体
積が第一の相の体積と等しくなるや否や、一般的に転相
と呼ばれている相変化が生じる。この転相が生じると、
ゴム溶液の液滴がポリマー溶液中に形成される。一方、
ゴム溶液のこれらの液滴は、今やポリマーの連続相とな
ったばかりの相中の微小液滴を包蔵する。この方法を実
施する間に、ポリマー鎖の一部にゴムがグラフトされる
こともある。
の相が消費されて第二の相の量が増える。第二の相の体
積が第一の相の体積と等しくなるや否や、一般的に転相
と呼ばれている相変化が生じる。この転相が生じると、
ゴム溶液の液滴がポリマー溶液中に形成される。一方、
ゴム溶液のこれらの液滴は、今やポリマーの連続相とな
ったばかりの相中の微小液滴を包蔵する。この方法を実
施する間に、ポリマー鎖の一部にゴムがグラフトされる
こともある。
【０００８】重合は、通常、幾つかの工程により行われ
る。予備重合と呼ばれている重合の第一工程では、モノ
マーもしくはモノマー混合物にゴムを溶解させた溶液
を、転相が生じる転化率に達する迄、重合させる。所望
の転化率となる迄、引き続きこの重合を続ける。
る。予備重合と呼ばれている重合の第一工程では、モノ
マーもしくはモノマー混合物にゴムを溶解させた溶液
を、転相が生じる転化率に達する迄、重合させる。所望
の転化率となる迄、引き続きこの重合を続ける。
【０００９】この塊状溶液重合により、物理機械的特性
と高光沢度とのバランスのとれた、ゴムが粒子の形でポ
リマーマトリックス中に分布している芳香族ビニルコポ
リマーを製造することができる。しかしながら、この重
合法では、少なくともＡＢＳコポリマーの場合、乳化合
成法で得られる生成物が一般的に有する特性値を得るこ
とはできない。
と高光沢度とのバランスのとれた、ゴムが粒子の形でポ
リマーマトリックス中に分布している芳香族ビニルコポ
リマーを製造することができる。しかしながら、この重
合法では、少なくともＡＢＳコポリマーの場合、乳化合
成法で得られる生成物が一般的に有する特性値を得るこ
とはできない。
【００１０】ＡＢＳの物理機械的特性と光沢度とのバラ
ンスを試して改良すべく、様々な試みがなされてきてお
り、また文献にも記載されている。例えば、米国特許第
４，４２１，８９５号、第４，５８７，２９４号、第
４，６３９，４９４号、及びヨーロッパ特許出願公開第
２７７，６８７号の各明細書中に記載されているよう
に、低粘度のゴム、もしくはブロックゴム（放射状、も
しくは枝分かれしたもの）から選択して用いる試みがな
されている。その他の試みは、ゴム粒子が二モード分布
しているＡＢＳ樹脂を得るというものである。
ンスを試して改良すべく、様々な試みがなされてきてお
り、また文献にも記載されている。例えば、米国特許第
４，４２１，８９５号、第４，５８７，２９４号、第
４，６３９，４９４号、及びヨーロッパ特許出願公開第
２７７，６８７号の各明細書中に記載されているよう
に、低粘度のゴム、もしくはブロックゴム（放射状、も
しくは枝分かれしたもの）から選択して用いる試みがな
されている。その他の試みは、ゴム粒子が二モード分布
しているＡＢＳ樹脂を得るというものである。
【００１１】ヨーロッパ特許出願公開第４１２，８０１
号には、ゴム粒子が二モード分布している、ゴムにより
強化されたコポリマー（ＨＩＰＳ、及びＡＢＳ）を、連
続式塊状溶液法により製造する方法が記載されている。
この方法では、転化率が初めのモノマーの１０〜５０％
である二種類のプレポリマーを、並置した二つのプラグ
フロー型反応器中で別々に形成させる。
号には、ゴム粒子が二モード分布している、ゴムにより
強化されたコポリマー（ＨＩＰＳ、及びＡＢＳ）を、連
続式塊状溶液法により製造する方法が記載されている。
この方法では、転化率が初めのモノマーの１０〜５０％
である二種類のプレポリマーを、並置した二つのプラグ
フロー型反応器中で別々に形成させる。
【００１２】第一のプレポリマーには、大きさが０．０
５〜１．５マイクロメーターのゴム粒子が含まれてお
り、第二のプレポリマーには、大きさが０．７〜１０マ
イクロメーターのゴム粒子が含まれている。この二つの
プレポリマーをそれぞれの反応器から連続的に排出さ
せ、適当な割合で混合し、直列に配置した二基もしくは
それ以上の反応器中で、所望の転化率に達する迄（６５
〜８０％）重合させる。その後、溶剤と未転化モノマー
を、脱揮発（devolatilization）により除去する。
５〜１．５マイクロメーターのゴム粒子が含まれてお
り、第二のプレポリマーには、大きさが０．７〜１０マ
イクロメーターのゴム粒子が含まれている。この二つの
プレポリマーをそれぞれの反応器から連続的に排出さ
せ、適当な割合で混合し、直列に配置した二基もしくは
それ以上の反応器中で、所望の転化率に達する迄（６５
〜８０％）重合させる。その後、溶剤と未転化モノマー
を、脱揮発（devolatilization）により除去する。
【００１３】この二つのプレポリマーの流れの割合は、
第一のプレポリマーからのゴム粒子が、最終生成物のゴ
ム含有量の５０〜９５重量％となるようなものでなけれ
ばならない。このようにして得られたポリマーは、単一
構成の抽出機で機械的に攪拌して得られるものよりも、
機械的特性と光沢度とのバランスに優れている。
第一のプレポリマーからのゴム粒子が、最終生成物のゴ
ム含有量の５０〜９５重量％となるようなものでなけれ
ばならない。このようにして得られたポリマーは、単一
構成の抽出機で機械的に攪拌して得られるものよりも、
機械的特性と光沢度とのバランスに優れている。
【００１４】この方法は、レジリエンス値が高く光沢度
の高い耐衝撃性ポリスチレンを製造するのには特に有利
であるが、一方、ＡＢＳ樹脂に対しては、有意なレジリ
エンス値が得られないので余り有利ではないことが分か
っている。それに加え、この特許出願明細書には、ＡＢ
Ｓ樹脂に関しては、ＡＢＳ樹脂の評価に於ける基本的な
パラメーターである光沢度の値が示されていない。
の高い耐衝撃性ポリスチレンを製造するのには特に有利
であるが、一方、ＡＢＳ樹脂に対しては、有意なレジリ
エンス値が得られないので余り有利ではないことが分か
っている。それに加え、この特許出願明細書には、ＡＢ
Ｓ樹脂に関しては、ＡＢＳ樹脂の評価に於ける基本的な
パラメーターである光沢度の値が示されていない。
【００１５】上記の方法、特にＡＢＳ樹脂の製造法、の
更に不利な点は、従来からのプラントのレイアウトの場
合、少なくとももう一つ重合反応器を足さなければなら
ないということにある。また形成されるモルフォロジー
に対するプロセス制御を実行すること、とりわけ、二つ
のプレポリマーを混合する段階で必要とされる。プラン
トのこの部分で起こり得るいかなる生産上の狂いも、生
成物の性能に取り返しのつかないダメージを与えること
となる。
更に不利な点は、従来からのプラントのレイアウトの場
合、少なくとももう一つ重合反応器を足さなければなら
ないということにある。また形成されるモルフォロジー
に対するプロセス制御を実行すること、とりわけ、二つ
のプレポリマーを混合する段階で必要とされる。プラン
トのこの部分で起こり得るいかなる生産上の狂いも、生
成物の性能に取り返しのつかないダメージを与えること
となる。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】今回、我々は、光沢度
と機械的特性とのバランスに優れ、二モード構造もしく
は多モード構造をもつＡＢＳコポリマーを製造する為の
方法であって、公知技術の欠点を克服した新しい方法を
見出した。
と機械的特性とのバランスに優れ、二モード構造もしく
は多モード構造をもつＡＢＳコポリマーを製造する為の
方法であって、公知技術の欠点を克服した新しい方法を
見出した。
【００１７】従って、本発明は、以下のａ），ｂ），
ｃ），ｄ）及びｅ）の工程からなる、ポリマーマトリッ
クス中に含まれるゴム粒子の大きさが多モード分布を示
すＡＢＳの製造方法に関するものである。
ｃ），ｄ）及びｅ）の工程からなる、ポリマーマトリッ
クス中に含まれるゴム粒子の大きさが多モード分布を示
すＡＢＳの製造方法に関するものである。
【００１８】ａ）スチレンとアクリロニトリルを含んで
なるモノマー混合物に溶解させた、Ｓ−Ｂ型の二ブロッ
ク線状ゴムからなる溶液を調製する工程、 ｂ）ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒子が１．
５マイクロメーターより大きい平均体積径をもつ少なく
とも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、工程（ａ）の
溶液に供給する工程、 ｃ）予め形成されたＡＢＳ樹脂を工程（ａ）の溶液に溶
解させる工程、 ｄ）このようにして得た溶液を、ＡＢＳ樹脂用の重合反
応器に連続的に供給する工程、及び ｅ）最終溶液を重合させて、多モードのモルフォロジー
をもつＡＢＳを製造する工程。
なるモノマー混合物に溶解させた、Ｓ−Ｂ型の二ブロッ
ク線状ゴムからなる溶液を調製する工程、 ｂ）ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒子が１．
５マイクロメーターより大きい平均体積径をもつ少なく
とも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、工程（ａ）の
溶液に供給する工程、 ｃ）予め形成されたＡＢＳ樹脂を工程（ａ）の溶液に溶
解させる工程、 ｄ）このようにして得た溶液を、ＡＢＳ樹脂用の重合反
応器に連続的に供給する工程、及び ｅ）最終溶液を重合させて、多モードのモルフォロジー
をもつＡＢＳを製造する工程。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明による方法は、直
列に配置した二基もしくはそれより多いプラグフロー反
応器、及び一基もしくはそれより多い脱揮発器からな
る、連続式塊状溶液法によるＡＢＳ重合用の通常のプラ
ントを用いて実施することができる。この種のプラン
ト、及びそれに係わる製造法は、米国特許第２，６９
４，６９２号、第３，２４３，４８１号、第３，６５
８，９４６号、及びヨーロッパ特許出願公開第４００，
４７９号各明細書に記載されている。
列に配置した二基もしくはそれより多いプラグフロー反
応器、及び一基もしくはそれより多い脱揮発器からな
る、連続式塊状溶液法によるＡＢＳ重合用の通常のプラ
ントを用いて実施することができる。この種のプラン
ト、及びそれに係わる製造法は、米国特許第２，６９
４，６９２号、第３，２４３，４８１号、第３，６５
８，９４６号、及びヨーロッパ特許出願公開第４００，
４７９号各明細書に記載されている。
【００２０】本発明による方法では、Ｓ−Ｂ型の二ブロ
ック線状ゴムを用いて工程（ａ）の溶液を調製する。こ
こでＳは、芳香族ビニルモノマー、例えばスチレン、か
ら得られる、平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５０，
０００の非エラストマー状ポリマーブロックを表し、一
方Ｂは、共役ジエン、例えばブタジエン、から得られる
平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜２５０，０００のエ
ラストマー状ポリマーブロックを表す。このようなゴム
中のＳブロックの量は、Ｓ−Ｂゴム全体の５〜１５重量
％である。
ック線状ゴムを用いて工程（ａ）の溶液を調製する。こ
こでＳは、芳香族ビニルモノマー、例えばスチレン、か
ら得られる、平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５０，
０００の非エラストマー状ポリマーブロックを表し、一
方Ｂは、共役ジエン、例えばブタジエン、から得られる
平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜２５０，０００のエ
ラストマー状ポリマーブロックを表す。このようなゴム
中のＳブロックの量は、Ｓ−Ｂゴム全体の５〜１５重量
％である。
【００２１】本発明の方法に用いるＳ−Ｂゴムは、ＡＢ
Ｓ樹脂の塊状溶液法による製造法に於いて、平均体積径
が０．１〜１．５マイクロメーターのゴム粒子とのコポ
リマーをもたらす性質を有する。
Ｓ樹脂の塊状溶液法による製造法に於いて、平均体積径
が０．１〜１．５マイクロメーターのゴム粒子とのコポ
リマーをもたらす性質を有する。
【００２２】工程（ａ）の溶液は、二ブロックゴムを室
温、もしくは１００℃未満の温度、でモノマー混合物中
に溶解させることによる、通常の手法で調製する。ＡＢ
Ｓ樹脂の重合工程で適当なゴムの量は、溶液全体の５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、である。
温、もしくは１００℃未満の温度、でモノマー混合物中
に溶解させることによる、通常の手法で調製する。ＡＢ
Ｓ樹脂の重合工程で適当なゴムの量は、溶液全体の５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、である。
【００２３】二ブロックゴムの溶剤として作用するモノ
マー混合物は、スチレンとアクリロニトリルを含んでな
るものである。この混合物中、アクリロニトリルの量は
５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％であり、
これに対し、スチレンの量は９５〜５５重量％、好まし
くは８５〜６５重量％である。場合によっては、スチレ
ンの一部を、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン等のような他の芳香族ビニルモノマ
ー、もしくは例えば無水マレイン酸のようなエチレン性
不飽和モノマーで、５０重量％迄置き代えてもよい。ア
クリロニトリルの一部も、例えば、アクリル酸やメタク
リル酸のアルキルエステル（アルキル基は、炭素原子を
１〜８個有するもの）から選ばれるモノマーのような他
のアクリルモノマーで、５０重量％迄置き代えることが
できる。
マー混合物は、スチレンとアクリロニトリルを含んでな
るものである。この混合物中、アクリロニトリルの量は
５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％であり、
これに対し、スチレンの量は９５〜５５重量％、好まし
くは８５〜６５重量％である。場合によっては、スチレ
ンの一部を、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン等のような他の芳香族ビニルモノマ
ー、もしくは例えば無水マレイン酸のようなエチレン性
不飽和モノマーで、５０重量％迄置き代えてもよい。ア
クリロニトリルの一部も、例えば、アクリル酸やメタク
リル酸のアルキルエステル（アルキル基は、炭素原子を
１〜８個有するもの）から選ばれるモノマーのような他
のアクリルモノマーで、５０重量％迄置き代えることが
できる。
【００２４】溶剤ベースには、モノマーの他に、重合温
度で液状の芳香族炭化水素から選ばれる希釈剤も含まれ
ていてよい。希釈剤の例としては、トルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン、もしくはそれらの混合物が挙げられ
る。或いは、非極性化合物、例えば一種、又はそれより
多い上記の芳香族炭化水素、と極性物質との混合物を溶
剤として用いることもできる。極性成分とは、炭素と水
素とからなっていて、且つ分子中に酸素や窒素のような
ヘテロ原子を一つ、もしくはそれ以上含む有機化合物を
いう。このような誘導体は、脂肪族で飽和のものであっ
て重合温度で液状であるものが好ましく、またその分子
が対称的でない場合には、双極子モーメントの値が３ｘ
１０-30 Ｃｍを越えることを特徴とするものである。ジ
オキサンのような対称的な分子もこのグループに含まれ
る。極性成分の例は、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、アセトニトリル、プロピオニ
トリル、ブチロニトリル、酢酸エチル、酢酸ブチル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等である。これらのう
ち、アセトニトリルとプロピオニトリルが好ましい。溶
剤混合物中の極性成分の量は１〜９９重量％、好ましく
は５〜５０重量％、の範囲内で変えることができる。
度で液状の芳香族炭化水素から選ばれる希釈剤も含まれ
ていてよい。希釈剤の例としては、トルエン、エチルベ
ンゼン、キシレン、もしくはそれらの混合物が挙げられ
る。或いは、非極性化合物、例えば一種、又はそれより
多い上記の芳香族炭化水素、と極性物質との混合物を溶
剤として用いることもできる。極性成分とは、炭素と水
素とからなっていて、且つ分子中に酸素や窒素のような
ヘテロ原子を一つ、もしくはそれ以上含む有機化合物を
いう。このような誘導体は、脂肪族で飽和のものであっ
て重合温度で液状であるものが好ましく、またその分子
が対称的でない場合には、双極子モーメントの値が３ｘ
１０-30 Ｃｍを越えることを特徴とするものである。ジ
オキサンのような対称的な分子もこのグループに含まれ
る。極性成分の例は、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、アセトニトリル、プロピオニ
トリル、ブチロニトリル、酢酸エチル、酢酸ブチル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等である。これらのう
ち、アセトニトリルとプロピオニトリルが好ましい。溶
剤混合物中の極性成分の量は１〜９９重量％、好ましく
は５〜５０重量％、の範囲内で変えることができる。
【００２５】ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒
子の平均体積径が１．５マイクロメーターより大きい、
例えば３〜１５マイクロメーターであることを特徴とす
る、少なくとも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、本
発明に従って、二ブロックゴムをモノマー混合物に溶解
させて得た溶液中に添加する。予め形成されたＡＢＳの
添加量は、予め形成されたＡＢＳが最終生成物の０．５
〜１５重量％となるような量である。
子の平均体積径が１．５マイクロメーターより大きい、
例えば３〜１５マイクロメーターであることを特徴とす
る、少なくとも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、本
発明に従って、二ブロックゴムをモノマー混合物に溶解
させて得た溶液中に添加する。予め形成されたＡＢＳの
添加量は、予め形成されたＡＢＳが最終生成物の０．５
〜１５重量％となるような量である。
【００２６】予め形成されたＡＢＳ樹脂は、連続式塊状
重合、もしくは塊状懸濁重合により得られたものが好ま
しく、ゴム相の含有率が２０重量％以上であり、２２０
℃／１０ｋｇで測定したときのＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８）が５ｇ／１０分以上であり、また１２．７ｍｍ
のテストサンプルでの衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）
が８０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とするものである。
このようなものは市場でも入手可能であり、例えば、
「ＳＩＮＫＲＡＬ・シリーズＸ２０００」という商品名
で販売されている本出願人の製品がある。
重合、もしくは塊状懸濁重合により得られたものが好ま
しく、ゴム相の含有率が２０重量％以上であり、２２０
℃／１０ｋｇで測定したときのＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８）が５ｇ／１０分以上であり、また１２．７ｍｍ
のテストサンプルでの衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）
が８０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とするものである。
このようなものは市場でも入手可能であり、例えば、
「ＳＩＮＫＲＡＬ・シリーズＸ２０００」という商品名
で販売されている本出願人の製品がある。
【００２７】ゴム粒子の大きさが多モード分布を示す本
発明のＡＢＳが、耐衝撃性架橋ポリマーを製造するのに
用いる従来の手法、例えば塊状法、溶液法、もしくは塊
状懸濁法による重合で製造することが仮令できるとして
も、重合を連続式塊状溶液法で実施した場合の方が、利
点はより明らかとなる。
発明のＡＢＳが、耐衝撃性架橋ポリマーを製造するのに
用いる従来の手法、例えば塊状法、溶液法、もしくは塊
状懸濁法による重合で製造することが仮令できるとして
も、重合を連続式塊状溶液法で実施した場合の方が、利
点はより明らかとなる。
【００２８】この重合手法では、ゴムと予め形成された
ＡＢＳ樹脂とを、適当な溶剤の存在下でモノマー中に溶
解させる。溶剤は、モノマーとゴムと予め形成されたＡ
ＢＳの合計に対して０〜１００重量％の量で存在させ、
また得られた溶液を開始剤の存在下で重合に付す。
ＡＢＳ樹脂とを、適当な溶剤の存在下でモノマー中に溶
解させる。溶剤は、モノマーとゴムと予め形成されたＡ
ＢＳの合計に対して０〜１００重量％の量で存在させ、
また得られた溶液を開始剤の存在下で重合に付す。
【００２９】重合は通常、プラグフロー方式の縦形で管
状の攪拌機付き反応器を二つ、又はそれより多く直列に
配置したものの中で行う。長さ／直径の比が２を越え
る、好ましくは３〜１０である、縦形管状反応器が好ま
しい。
状の攪拌機付き反応器を二つ、又はそれより多く直列に
配置したものの中で行う。長さ／直径の比が２を越え
る、好ましくは３〜１０である、縦形管状反応器が好ま
しい。
【００３０】各反応器は、供給した成分が蒸発する圧力
より高い圧力に維持する。このような圧力は、通常０．
５〜５バールであり、温度は７０〜１７０℃である。
より高い圧力に維持する。このような圧力は、通常０．
５〜５バールであり、温度は７０〜１７０℃である。
【００３１】第一の反応器の出口での重合転化率は、モ
ノマーの２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量
％、であるのが好ましく、またその後の反応器中で重合
を完了させるのが好ましい。
ノマーの２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量
％、であるのが好ましく、またその後の反応器中で重合
を完了させるのが好ましい。
【００３２】所望の転化率（６５〜９５％）に達した
後、存在している溶剤と未転化モノマーを真空下、高温
（２００〜２６０℃）で除去し、得られるポリマーをダ
イを通して押出して冷却し、所望の大きさの小粒に切断
する。真空下で除去したガス状の生成物は濃縮し、場合
によっては第一の反応器、もしくはゴムとＡＢＳを溶解
するのに用いる装置に再循環させる。
後、存在している溶剤と未転化モノマーを真空下、高温
（２００〜２６０℃）で除去し、得られるポリマーをダ
イを通して押出して冷却し、所望の大きさの小粒に切断
する。真空下で除去したガス状の生成物は濃縮し、場合
によっては第一の反応器、もしくはゴムとＡＢＳを溶解
するのに用いる装置に再循環させる。
【００３３】ゴムと予め形成されたＡＢＳ樹脂のモノマ
ー／溶剤混合物への溶解は、単一の混合器、もしくは二
つの別々の混合器で行うことができる。後者の場合、１
００℃以下の温度に保った第一の混合器に、スチレン、
溶剤、ゴム、及び予め形成されたＡＢＳ樹脂を導入し、
加熱していない第二の混合器に、重合開始剤、アクリロ
ニトリル、及び場合によっては溶剤の付加的なアリコー
トを添加する。
ー／溶剤混合物への溶解は、単一の混合器、もしくは二
つの別々の混合器で行うことができる。後者の場合、１
００℃以下の温度に保った第一の混合器に、スチレン、
溶剤、ゴム、及び予め形成されたＡＢＳ樹脂を導入し、
加熱していない第二の混合器に、重合開始剤、アクリロ
ニトリル、及び場合によっては溶剤の付加的なアリコー
トを添加する。
【００３４】用いる開始剤は、スチレンの重合に通常用
いられる一般的なものであって、例えば有機過酸化物ラ
ジカル重合開始剤である。このような開始剤の例には、
過酸化ジベンゾイル、過オクタン酸ｔ−ブチル、過安息
香酸ｔ−ブチル、過酸化ジ−ターブチル、１，１’−ジ
−ターブチルペルオキシシクロヘキサン等がある。この
ような開始剤の添加量は、モノマーの０．００５〜０．
５重量％である。
いられる一般的なものであって、例えば有機過酸化物ラ
ジカル重合開始剤である。このような開始剤の例には、
過酸化ジベンゾイル、過オクタン酸ｔ−ブチル、過安息
香酸ｔ−ブチル、過酸化ジ−ターブチル、１，１’−ジ
−ターブチルペルオキシシクロヘキサン等がある。この
ような開始剤の添加量は、モノマーの０．００５〜０．
５重量％である。
【００３５】本発明の方法により製造されるＡＢＳは、
直径が二モード分布を示すゴム粒子からなるものであ
る。透過型電子顕微鏡を用いた一般的な手法により、こ
の分布に於ける第一の母集団の平均体積径は０．１〜
１．５マイクロメーターであり、また第二の母集団の平
均体積径は１．５〜１２マイクロメーターであることが
分かる。これらの粒子は、グラフトされているか、グラ
フトされていないコポリマーが包蔵された、典型的な細
胞状のモルフォロジーを有している。
直径が二モード分布を示すゴム粒子からなるものであ
る。透過型電子顕微鏡を用いた一般的な手法により、こ
の分布に於ける第一の母集団の平均体積径は０．１〜
１．５マイクロメーターであり、また第二の母集団の平
均体積径は１．５〜１２マイクロメーターであることが
分かる。これらの粒子は、グラフトされているか、グラ
フトされていないコポリマーが包蔵された、典型的な細
胞状のモルフォロジーを有している。
【００３６】本発明の二モード構造をもつＡＢＳは、室
温、もしくは０℃未満の温度での衝撃強さ、破断点伸
び、降伏点や破壊加重、及び引張弾性率のような物理機
械的特性と、高光沢度とのバランスに優れている。この
ような性質故に、本発明の方法により製造されるＡＢＳ
は、乳化法で得られるＡＢＳの用途として特徴的な、あ
らゆる高品質が要求される用途に適している。
温、もしくは０℃未満の温度での衝撃強さ、破断点伸
び、降伏点や破壊加重、及び引張弾性率のような物理機
械的特性と、高光沢度とのバランスに優れている。この
ような性質故に、本発明の方法により製造されるＡＢＳ
は、乳化法で得られるＡＢＳの用途として特徴的な、あ
らゆる高品質が要求される用途に適している。
【００３７】
【実施例】本発明のより良い理解を得る為に、また本発
明の実施態様を示す為に、以下、非限定的な諸例により
説明を行う。下記諸例に於いては、得られたコポリマー
の性質を評価する為に、以下の方法を用いた。
明の実施態様を示す為に、以下、非限定的な諸例により
説明を行う。下記諸例に於いては、得られたコポリマー
の性質を評価する為に、以下の方法を用いた。
【００３８】機械的特性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、厚さ３．２ｍｍと１２．
７ｍｍのサンプルを用い、２３℃の温度で、ノッチ入り
アイゾッドレジリエンスを測定した。また破断点伸びと
引張弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。
７ｍｍのサンプルを用い、２３℃の温度で、ノッチ入り
アイゾッドレジリエンスを測定した。また破断点伸びと
引張弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。
【００３９】熱的特性 ＩＳＯ３０６に従って、オイル中、５ｋｇでビカー軟化
温度を測定した。
温度を測定した。
【００４０】レオロジー特性 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルト・フロー・イン
デックス（Ｍ．Ｆ．Ｉ．）を２２０℃、１０ｋｇで測定
した。
デックス（Ｍ．Ｆ．Ｉ．）を２２０℃、１０ｋｇで測定
した。
【００４１】光学的特性 ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８０に従って、大きさが１０ｃｍ
ｘ１０ｃｍｘ３ｍｍのサンプルを用い、このサンプルに
対する入射角を６０°として光沢度を測定した。このサ
ンプルは、３５℃に保ったモールドを使用して２１５℃
で射出成形したもので、表面粗さ率が０．０２の滑らか
な表面をもつものであった。測定は、入射点とは反対側
のサンプル面から３．５ｃｍの地点で行った。
ｘ１０ｃｍｘ３ｍｍのサンプルを用い、このサンプルに
対する入射角を６０°として光沢度を測定した。このサ
ンプルは、３５℃に保ったモールドを使用して２１５℃
で射出成形したもので、表面粗さ率が０．０２の滑らか
な表面をもつものであった。測定は、入射点とは反対側
のサンプル面から３．５ｃｍの地点で行った。
【００４２】例１（基準） 以下の成分からなる混合物を、容積が１リッターのＣＦ
ＳＴＲ型混合反応器に供給した。 （１） スチレン ５３．５重量部、（２） アクリロ
ニトリル １７．８重量部、（３） エチルベンゼン
２０．０重量部、（４） フェノール系酸化防止剤（IR
GANOX 1076） ０．１０重量部、（５） 過酸化物系開
始剤（１，１’−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン） ０．０２重量部、
（６） 連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）
０．０５重量部、（７） ポリスチレンの含有率が１０
重量％であり、ポリブタジエンの含有率が９０重量％で
あり、ポリブタジエン検量ゲル透過クロマトグラフィー
(GPC) により測定した重量平均分子量が１２０，０００
であり（マーク−ホウビンク定数：ｋ＝３．９ｘ１
０-4、及びａ＝０．７１３）、ポリスチレン検量ＧＰＣ
により測定したポリスチレンブロックの重量平均分子量
が約２０，０００である（マーク−ホウビンク定数：ｋ
＝１．５ｘ１０-4、及びａ＝０．７）ポリスチレン−ポ
リブタジエン線状二ブロックコポリマー ８．７０重量
部。
ＳＴＲ型混合反応器に供給した。 （１） スチレン ５３．５重量部、（２） アクリロ
ニトリル １７．８重量部、（３） エチルベンゼン
２０．０重量部、（４） フェノール系酸化防止剤（IR
GANOX 1076） ０．１０重量部、（５） 過酸化物系開
始剤（１，１’−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン） ０．０２重量部、
（６） 連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）
０．０５重量部、（７） ポリスチレンの含有率が１０
重量％であり、ポリブタジエンの含有率が９０重量％で
あり、ポリブタジエン検量ゲル透過クロマトグラフィー
(GPC) により測定した重量平均分子量が１２０，０００
であり（マーク−ホウビンク定数：ｋ＝３．９ｘ１
０-4、及びａ＝０．７１３）、ポリスチレン検量ＧＰＣ
により測定したポリスチレンブロックの重量平均分子量
が約２０，０００である（マーク−ホウビンク定数：ｋ
＝１．５ｘ１０-4、及びａ＝０．７）ポリスチレン−ポ
リブタジエン線状二ブロックコポリマー ８．７０重量
部。
【００４３】得られた混合物を、容積が２リッターで、
長さ／直径の比が７．４である、縦形で管状の第一のプ
ラグフロー反応器の頭部に、温度９９℃、流量０．６５
ｋｇ／ｈで供給した。
長さ／直径の比が７．４である、縦形で管状の第一のプ
ラグフロー反応器の頭部に、温度９９℃、流量０．６５
ｋｇ／ｈで供給した。
【００４４】この反応器を二つの反応ゾーンに分け、以
下の温度プロファイルに従って反応混合物の温度を保持
する為に、それぞれのゾーンをサーモスタット制御し
た。 第一ゾーン： ９９℃ 第二ゾーン：１０４℃ 反応器には、１００ｒｐｍの速度で回転する、２０個の
水平アームからなる攪拌機を取り付けた。反応器の圧力
は、４バールであった。
下の温度プロファイルに従って反応混合物の温度を保持
する為に、それぞれのゾーンをサーモスタット制御し
た。 第一ゾーン： ９９℃ 第二ゾーン：１０４℃ 反応器には、１００ｒｐｍの速度で回転する、２０個の
水平アームからなる攪拌機を取り付けた。反応器の圧力
は、４バールであった。
【００４５】第一の反応器の第一ゾーンに於ける反応混
合物の滞留時間は約８５分であり、一方、全滞留時間は
約２．８時間であった。
合物の滞留時間は約８５分であり、一方、全滞留時間は
約２．８時間であった。
【００４６】反応器から連続的に排出させた、固体含有
率が約３３重量％の反応混合物に、ｎ−ドデシルメルカ
プタンを０．０６重量部添加した。これを、第一の反応
器と同じ縦形で管状の第二の反応器に供給し、以下の温
度プロファイルに従って反応混合物の温度を保持する為
に、サーモスタット制御した。 第一ゾーン：１２５℃ 第二ゾーン：１６０℃ 第二の反応器に於ける反応混合物の滞留時間は約２．８
時間であった。
率が約３３重量％の反応混合物に、ｎ−ドデシルメルカ
プタンを０．０６重量部添加した。これを、第一の反応
器と同じ縦形で管状の第二の反応器に供給し、以下の温
度プロファイルに従って反応混合物の温度を保持する為
に、サーモスタット制御した。 第一ゾーン：１２５℃ 第二ゾーン：１６０℃ 第二の反応器に於ける反応混合物の滞留時間は約２．８
時間であった。
【００４７】第二の反応器の出口での反応生成物塊の固
体含有率は約７０重量％であった。これは、転化率約８
５重量％に相当する。
体含有率は約７０重量％であった。これは、転化率約８
５重量％に相当する。
【００４８】この後、この反応生成物塊をプレヒーター
中で２５０℃に加熱し、溶剤と未転化モノマーを、エバ
ポレーター中、４０ｍｍＨｇの減圧下で脱揮発させた。
中で２５０℃に加熱し、溶剤と未転化モノマーを、エバ
ポレーター中、４０ｍｍＨｇの減圧下で脱揮発させた。
【００４９】エバポレーターから排出させたＡＢＳの全
揮発性成分の含有率は、約０．３重量％であった。この
ＡＢＳの特性を表１に示す。
揮発性成分の含有率は、約０．３重量％であった。この
ＡＢＳの特性を表１に示す。
【００５０】例２ 二ブロックコポリマー８．７重量部を同一のコポリマー
７．７５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン５１．６重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１７．２重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、市販の「SINKRAL X2
002M」を３．４５重量部導入した。
７．７５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン５１．６重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１７．２重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、市販の「SINKRAL X2
002M」を３．４５重量部導入した。
【００５１】連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）
の量を０．０５重量部から０．０４重量部に減らした。
最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子のゴ
ム）の重量比は、９５．１／４．９であった。
の量を０．０５重量部から０．０４重量部に減らした。
最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子のゴ
ム）の重量比は、９５．１／４．９であった。
【００５２】このようにして得られた生成物の特性を、
表１に示す。
表１に示す。
【００５３】例３ 二ブロックコポリマー８．７重量部を同一のコポリマー
７．２５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン５０．６重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１６．９重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、「SINKRAL X2002M」
を５．２５重量部導入した。
７．２５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン５０．６重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１６．９重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、「SINKRAL X2002M」
を５．２５重量部導入した。
【００５４】連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）
の量を０．０５重量部から０．０３５重量部に減らし
た。最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子
のゴム）の重量比は、９２．３／７．７であった。
の量を０．０５重量部から０．０３５重量部に減らし
た。最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子
のゴム）の重量比は、９２．３／７．７であった。
【００５５】このようにして得られた生成物の特性を、
表１に示す。
表１に示す。
【００５６】例４ 二ブロックコポリマー８．７重量部を同一のコポリマー
５．３５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン４６．８重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１５．６重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、「SINKRAL X2002M」
を１２．２５重量部導入した。
５．３５重量部に代え、スチレン５３．５重量部をスチ
レン４６．８重量部に代え、またアクリロニトリル１
７．８重量部をアクリロニトリル１５．６重量部に代え
る以外は、例１と同じ手順を繰り返した。更に、予め形
成されたＡＢＳコポリマーとして、「SINKRAL X2002M」
を１２．２５重量部導入した。
【００５７】連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）
の量を０．０５重量部から０．０２５重量部に減らし
た。最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子
のゴム）の重量比は、７９．２／２０．８であった。
の量を０．０５重量部から０．０２５重量部に減らし
た。最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大きい粒子
のゴム）の重量比は、７９．２／２０．８であった。
【００５８】このようにして得られた生成物の特性を、
表１に示す。 表１ 例 １ ２ ３ ４ ＭＦＩ（ｇ／１０分） 8.5 9.2 9.5 10.0 ビカー軟化温度（℃） 103 103 103 103 引張特性 破断点伸び（％） 8.0 13.0 15.0 20.0 弾性率（Ｎ／ｍｍ2 ） 2600 2500 2550 2500 アイゾッドレジリエンス １／８秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 70 190 180 140 １／２秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 105 230 210 175 光沢度（６０°）（％） 95 90 90 80 体積径（＊） 小粒子の直径（μ） 0.26 0.26 0.27 0.3 大粒子の直径（μ） - 6.0 6.0 6.0 （＊）ゴム粒子の平均体積径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で得た薄層写真に より測定した。
表１に示す。 表１ 例 １ ２ ３ ４ ＭＦＩ（ｇ／１０分） 8.5 9.2 9.5 10.0 ビカー軟化温度（℃） 103 103 103 103 引張特性 破断点伸び（％） 8.0 13.0 15.0 20.0 弾性率（Ｎ／ｍｍ2 ） 2600 2500 2550 2500 アイゾッドレジリエンス １／８秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 70 190 180 140 １／２秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 105 230 210 175 光沢度（６０°）（％） 95 90 90 80 体積径（＊） 小粒子の直径（μ） 0.26 0.26 0.27 0.3 大粒子の直径（μ） - 6.0 6.0 6.0 （＊）ゴム粒子の平均体積径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で得た薄層写真に より測定した。
【００５９】例５、例６（比較） 例２と例３の物質を、溶融混合により、すなわち例１の
物質と樹脂「SINKRALX2002M」とをベーカー−パーキン
ス型の二軸スクリュー押出機中で２３０℃で混合するこ
とにより得た。本願出願人の製品であるＳＡＮ樹脂（ス
チレン−アクリロニトリル）「KOSTIL B25/5」も混合物
に一定量添加して、粒子分布の量的な比率を調節した。
物質と樹脂「SINKRALX2002M」とをベーカー−パーキン
ス型の二軸スクリュー押出機中で２３０℃で混合するこ
とにより得た。本願出願人の製品であるＳＡＮ樹脂（ス
チレン−アクリロニトリル）「KOSTIL B25/5」も混合物
に一定量添加して、粒子分布の量的な比率を調節した。
【００６０】最終生成物の（小さい粒子のゴム）／（大
きい粒子のゴム）の重量比は、それぞれ９５／５と９２
／８であった。
きい粒子のゴム）の重量比は、それぞれ９５／５と９２
／８であった。
【００６１】このようにして得られた生成物の特性を、
表２に示す。 表２ 例 ５ ６ ＭＦＩ（ｇ／１０分） 9.5 10.5 ビカー軟化温度（℃） 103 103 引張特性 破断点伸び（％） 18.0 25.0 弾性率（Ｎ／ｍｍ2 ） 2500 2500 アイゾッドレジリエンス １／８秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 160 155 １／２秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 200 175 光沢度（６０°）（％） 88 85 体積径（＊） 小粒子の直径（μ） 0.26 0.26 大粒子の直径（μ） 5.6 5.6 （＊）ゴム粒子の平均体積径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で得た薄層写真に より測定した。
表２に示す。 表２ 例 ５ ６ ＭＦＩ（ｇ／１０分） 9.5 10.5 ビカー軟化温度（℃） 103 103 引張特性 破断点伸び（％） 18.0 25.0 弾性率（Ｎ／ｍｍ2 ） 2500 2500 アイゾッドレジリエンス １／８秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 160 155 １／２秒、２３℃（Ｊ／ｍ） 200 175 光沢度（６０°）（％） 88 85 体積径（＊） 小粒子の直径（μ） 0.26 0.26 大粒子の直径（μ） 5.6 5.6 （＊）ゴム粒子の平均体積径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で得た薄層写真に より測定した。
【００６２】表３には、抽出機に供給した混合物の組成
を示す。 表３ 例 ５ ６ 例１のＡＢＳ（％） 90 85 SINKRAL X2002M（％） 5 7.5 KOSTIL B25/5（％） 5 7.5
を示す。 表３ 例 ５ ６ 例１のＡＢＳ（％） 90 85 SINKRAL X2002M（％） 5 7.5 KOSTIL B25/5（％） 5 7.5
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロベルト、ノッチ イタリー国ビルジリオ、ビア、チサ、86 ／ティ (72)発明者 ニコラ、ベッキーニ イタリー国ノガーラ、ビア、カセルラ、18
Claims (6)
- 【請求項１】以下のａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）の
工程からなる、ポリマーマトリックス中に含まれるゴム
粒子の大きさが多モード分布を示すＡＢＳの製造方法。 ａ）スチレンとアクリロニトリルを含んでなるモノマー
混合物に溶解させた、Ｓ−Ｂ型の二ブロック線状ゴムか
らなる溶液を調製する工程、 ｂ）ポリマーマトリックス中に含まれるゴム粒子が、
１．５マイクロメーターより大きい平均体積径をもつ少
なくとも一種の予め形成されたＡＢＳ樹脂を、工程
（ａ）の溶液に供給する工程、 ｃ）予め形成されたＡＢＳ樹脂を工程（ａ）の溶液に溶
解させる工程、 ｄ）このようにして得た溶液を、ＡＢＳ樹脂用の重合反
応器に連続的に供給する工程、及び ｅ）最終溶液を重合させて、多モードのモルフォロジー
をもつＡＢＳを製造する工程。 - 【請求項２】二ブロック線状ゴムが、Ｓが芳香族ビニル
モノマーから得られる平均分子量（Ｍｗ）が５，０００
〜５０，０００の非エラストマー状のポリマーブロック
を表し、一方、Ｂが共役ジエンから得られる平均分子量
（Ｍｗ）が２，０００〜２５０，０００のエラストマー
状のポリマーブロックを表すＳ−Ｂ型のものである、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】Ｓブロックの量がＳ−Ｂゴム全体の５〜１
５重量％である、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】予め形成されたＡＢＳ樹脂の量が、最終生
成物の０．５〜１５重量％となるように予め形成された
ＡＢＳ樹脂を添加する、前記請求項のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項５】予め形成されたＡＢＳ樹脂が、連続式塊状
法、もしくは塊状懸濁法による重合で得られたものであ
り、且つゴム相の含有率が２０重量％以上であり、２２
０℃／１０ｋｇで測定したときのＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８）が５ｇ／１０分以上であり、また１２．７ｍ
ｍのテストサンプルでの衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ２５
６）が８０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とするものであ
る、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】請求項１に記載の方法により得られる、ポ
リマーマトリックス中に含まれるゴム粒子の大きさが多
モード分布を示すＡＢＳ樹脂。
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| ES (1) | ES2160866T3 (ja) |
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| NL8202281A (nl) * | 1982-06-04 | 1984-01-02 | Dow Chemical Nederland | Met rubber versterkte polymeren van aromatische monovinylideenverbindingen en werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| JPS5984912A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-05-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ゴム変性耐衝撃性樹脂の連続的製造方法 |
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- 1996-05-21 IT IT96MI001016A patent/IT1283041B1/it active IP Right Grant
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