JPH1053645A - 高重合度ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル、特に回収されたポリエステル
成形品から、重合度が増大し、また帯電防止性や耐衝撃
性などの物性の改良された高重合度ポリエステルの工業
的に有利な製造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
１〜１０重量部および（ｃ）カルボン酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、マ
ンガン塩、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ金属
の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、マンガンの炭酸
塩、コバルトのβ−ジケト錯体、アルミニウムのβ−ジ
ケト錯体およびアリールまたはアルキル置換ホスフィン
よりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属塩０.０
１〜１重量部を加熱溶融することを特徴とする高重合度
ポリエステルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高重合度ポリエス
テルの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
直鎖状の飽和ポリエステルを使用して、さらに重合度が
高く、末端カルボキシル基量の少なくかつ帯電防止性の
優れたポリエステルを短時間でかつ簡単な手段で製造す
ることができ、特にポリエステル成形品回収物の再利用
により、一層価値の高い高重合度ポリエステルの製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】直鎖状の飽和ポリエステル、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノー
ルとテレフタル酸のポリエステル、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２,６−ナフタリンジカルボ
キシレートなどは、優れた物性を有し、繊維、フィル
ム、プラスチックなどとして広く使用されている。この
ような直鎖状の飽和ポリエステルの物性のうち機械的特
性は、ポリエステルの重合度に依存することが大きいた
めに、溶融粘度などが関わる成形性の許容する範囲で重
合度の高いポリエステルが求められる。このため、高重
合度ポリエステルを製造するさまざまな方法が研究さ
れ、提案されている。

【０００３】いったん溶融重合により得られたポリエス
テルの重合度をさらに上昇させる方法として、固相重合
法が知られている。固相重合法は、ポリエステルをその
融点以下で加熱することにより重合度を高める方法であ
るが、熱分解による副反応の抑制に重点を置き、反応速
度を犠牲にした方法であり、極めて長時間の反応を要
し、生産性が低いという欠点がある。

【０００４】ポリエステルの溶融重合の際に、ジフェニ
ルカーボネート、ジフェニルテレフタレートなどの重合
促進剤を添加する方法が知られている。これらの重合促
進剤の添加により、短時間で高重合度のポリエステルを
得ることができるが、この方法は副生成物として発生す
るフェノールなどを反応系外に留去する必要があるた
め、反応系を減圧にしなければ使用できないという欠点
がある。

【０００５】また、飽和ポリエステルは高温時に熱分解
および加水分解しやすいので、耐乾熱性および耐湿熱性
が要求される。ポリエステルの耐乾熱性および耐湿熱性
はポリエステルの末端カルボキシル基量に依存すること
が大きく、このため末端カルボキシル基量の少ないポリ
エステルが求められる。

【０００６】末端カルボキシル基量の少ないポリエステ
ルは、上記の固相重合法により得ることができるが、上
述したように生産性が低いという欠点がある。ポリエス
テルの末端カルボキシル基量を減少する方法として、溶
融状態のポリエステルにフェニルグリシジルエーテル、
Ｎ−グリシジルフタルイミド、カルボン酸グリシジルエ
ステルなどのグリシジル基を有する化合物を反応する方
法が提案されているが、無触媒では十分な効果を得るに
至っていない。このため触媒を使用することが提案され
ているが（例えば、特公昭５７−１４３５２４号公報な
ど）、末端カルボキシル基を著しく減少することは出来
るが、飽和ポリエステル樹脂として必要な高重合度のポ
リエステル樹脂を同時に製造することは出来ない。

【０００７】近年、省資源と環境保全の観点から、プラ
スチックの回収再利用の必要性が世界的に認識され、ポ
リエステルについても、使用済みのフィルム、ボトルな
どの回収再利用が積極的に進められている。このような
ポリエステル成形品の回収物は、成形の際にいったん加
熱溶融されて、重合度が低下し、末端カルボキシル基量
が増加しているため、短時間で容易に重合度を高めると
同時に、末端カルボキシル基量も減少することができる
方法が求められている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、直鎖状の飽和ポリエステルを使用し、それよりも重
合度が高く、末端カルボキシル基量の少ないポリエステ
ルを短時間でかつ簡単な手段で製造することができる高
重合度ポリエステルの製造方法を提供することにある。

【０００９】本発明の第２の目的は、直鎖状の飽和ポリ
エステルを使用し、それよりも結晶化速度が促進されか
つ重合度が増大した高重合度ポリエステルの製造方法を
提供することにある。

【００１０】本発明の第３の目的は、ポリエステル成形
品を再利用し、一層価値の高く物性が改良された高重合
度ポリエステルの製造方法を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、帯電防止効果に優れ
た高重合度ポリエステルの製造方法を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、耐衝撃性の改良された
高重合度ポリエステルの製造方法を提供することにあ
る。

【００１２】本発明のさらなる目的は、ポリエステル樹
脂の耐衝撃性の改良である。ポリエステルは他のエンジ
ニアリングプラスチックに比しノッチ付衝撃強度が低
い。その改良は実用上重要な課題となっている。もう一
つの課題はポリエステルは成形前に充分な乾燥を行わな
いと重合度が著しく低下し、成形品として充分な機械的
特性をもつ製品が得られないという欠点があることであ
る。

【００１３】このため種々の試みが行われているが、エ
チレン系ポリマーを活用してポリエステルの耐衝撃性を
改良することも行われている。エチレン系ポリマーは柔
軟でＴｇが低く、ポリエステルの耐衝撃性改良の観点か
ら種々の試みが検討されてきているが、相溶化が充分で
なく、今以て充分な特性を有する製品は得られていな
い。

【００１４】本発明者らはエチレン系ポリマーを耐衝撃
性改良剤として使用するためにはエチレン系ポリマーの
みではポリエステルとの二相界面における接着性を充分
に与えることが難しいことが判った。この点につき種々
検討した結果、平均分子量５００〜１０００のパラフィ
ンまたはその酸素含有誘導体を含む成分が極めて有効で
あることを見出した。

【００１５】さらに驚くべきことに得られた組成物を射
出成形などの方法で成形する際も汎用樹脂程度の乾燥を
行えば製品として充分な特性を備えた成形品を得ること
ができることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。

【００１６】即ち、エチレン系ポリマーは重合やグラフ
ト重合による変性が極めて容易であり、市販されている
ものとしては、“ボンドファースト（登録商標）”（住
友化学社製）のほか外国では“ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商
標）”（ＮＯＲＳＯＬＯＲＯＲＫＥＭ）などが知られて
いる。住友化学社製ボンドファーストのグレードを下記
表に示す。

【００１７】“ボンドファースト（登録商標）”は、エ
ポキシ基を含有するエチレン系ポリマーであるが反応性
耐衝撃改良剤のほか練り込みによる改良剤（ポリブタジ
エン系ゴム、アクリルゴムまたはポリエステルエラスト
マー）などを併用することもできる。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記本発
明の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、直鎖状
の飽和ポリエステルに、２官能のエポキシ化合物を該ポ
リエステルの溶融条件下でかつ特定の触媒の存在下で作
用させることにより、重合度の上昇し、末端カルボキシ
ル基の減少し、帯電防止性の優れたた高重合度のポリエ
ステルが短時間でかつ簡単な手段で得られることを見出
し本発明に到達した。

【００２０】すなわち、本発明は前記知見に基づいて到
達されたものであり下記の発明を包含する。 （１）（ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成分）１０
０重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.１〜１０
重量部および（ｃ）カルボン酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩およびマンガ
ン塩よりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属塩
０.０１〜１重量部を加熱溶融することを特徴とする高
重合度ポリエステルの製造方法。

【００２１】（２）（ａ）直鎖状の飽和ポリエステル
（Ａ成分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合
物０.１〜１０重量部および（ｃ）アルカリ金属のハロ
ゲン化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭
酸塩、マンガンの炭酸塩、コバルトのβ−ジケト錯体お
よびアルミニウムのβ−ジケト錯体よりなる群から選ば
れた少なくとも一種の金属塩０.０１〜１重量部を加熱
溶融することを特徴とする高重合度ポリエステルの製造
方法。

【００２２】（３）（ａ）直鎖状の飽和ポリエステル
（Ａ成分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合
物０.１〜１０重量部、（ｃ）カルボン酸のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩お
よびマンガン塩よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の金属塩０.０１〜１重量部および（ｆ）エポキシ基含
有不飽和単量体とエチレンを含む不飽和単量体の共重合
体３〜６０重量部とを加熱溶融することを特徴とする高
重合度ポリエステルの製造方法。

【００２３】（４）（ａ）直鎖状の飽和ポリエステル
（Ａ成分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合
物０.１〜１０重量部、（ｃ）カルボン酸のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩お
よびマンガン塩よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の金属塩０.０１〜１重量部および（ｅ）平均分子量５
００〜１０００のパラフィンまたはその酸素含有誘導体
０.０５〜１０重量部とを加熱溶融することを特徴とす
る高重合度ポリエステルの製造方法。

【００２４】（５）（ａ）直鎖状の飽和ポリエステル
（Ａ成分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合
物０.１〜１０重量部、（ｃ）アルカリ金属のハロゲン
化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸
塩、マンガンの炭酸塩、コバルトのβ−ジケト錯体、ア
ルミニウムのβ−ジケト錯体およびアリールまたはアル
キル置換ホスフィンよりなる群から選ばれた少なくとも
一種の金属塩０.０１〜１重量部および（ｅ）平均分子
量５００〜１０００のパラフィンまたはその酸素含有誘
導体０.０５〜１０重量部とを加熱溶融することを特徴
とする高重合度ポリエステルの製造方法。

【００２５】以下本発明方法について詳細に説明する。
本発明方法を適用することができる直鎖状の飽和ポリエ
ステル（Ａ成分）は、ジカルボン酸成分とグリコール成
分よりまたはヒドロキシカルボン酸成分より合成される
ものである。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることがで
きるが、これらの中で、芳香族ジカルボン酸、特にテレ
フタル酸およびナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００２６】グリコール成分としては、例えば、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどを挙げることができるが、これらの中
で、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
およびテトラメチレングリコールが好ましい。

【００２７】ヒドロキシカルボン酸成分としては、例え
ば、ω−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、
ヒドロキシエトキシ安息香酸などを挙げることができ
る。

【００２８】本発明方法を適用することができる直鎖状
の飽和ポリエステルは、実質的に直鎖状を保つ範囲内
で、３官能以上の化合物を共重合することができる。こ
のような３官能以上の化合物としては、例えば、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。

【００２９】具体的な直鎖状の飽和ポリエステルとし
て、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレートが好ましいが、特
にポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフ
タレートが好ましい。

【００３０】本発明方法を使用する直鎖状の飽和ポリエ
ステルは、オルソクロロフェノールを溶媒として３５℃
で測定した固有粘度が０.３ｄｌ／ｇ以上であることが
好ましく、０.４ｄｌ／ｇ以上であることがより好まし
い。固有粘度が０.３ｄｌ／ｇ未満であると、本発明方
法によっても十分に重合度を上昇することができないお
それがある。飽和ポリエステル（Ａ成分）の固有粘度の
上限は、通常の重合度反応によって得られる値およびポ
リエステル成形品の回収物を使用する場合には通常成形
品の固有粘度の値から決められ、一般には０.８ｄｌ／
ｇ、好ましくは０.７ｄｌ／ｇである。

【００３１】本発明方法において使用する２官能のエポ
キシ化合物には特に制限はなく、分子中にエポキシ基を
２個有する化合物であれば、市販で入手し得るものを使
用することができる。また、高分子量のものでも低分子
量のエポキシ化合物でも、そのいずれであっても差し支
えない。その一種または二種以上を併用して使用するこ
ともできる。市販品として例えば、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エ
ポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂
などを挙げることができる。また、２官能のエポキシ化
合物として、ポリアルキレングリコールのジグリシジル
エーテルやアルキレングリコールのジグリシジルエーテ
ルも使用することができる。これらの具体例としては、
ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル（例え
ば共栄社製のエポライト２００Ｅ、４００Ｅ）、ポリプ
ロピレングリコールのジグリシジルエーテル（同じくエ
ポライト２００Ｐ）、ネオペンチルグリコールのジグリ
シジルエーテル（同じくエポライト１５００ＮＰ）、
１,６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル（同
じくエポライト１６００）などが挙げられる。これらの
中で、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリアルキレ
ングリコールグリシジルエーテル系エポキシ化合物、グ
リシジルエステル系エポキシ化合物が好ましく、特にビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルは、比較的純度の
高いエポキシ樹脂化合物として容易に得ることができる
ので好適に使用することができる。 またエポキシ化合
物として、３官能のエポキシ化合物や単官能のエポキシ
化合物を少割合使用することも可能である。

【００３２】本発明方法においては、２官能のエポキシ
化合物の使用量は、反応に関与する飽和ポリエステルの
末端カルボキシル基量によりその最適使用量は決まる
が、一般に飽和ポリエステル１００重量部当たり０.１
〜１０重量部、好ましくは０.５〜５重量部である。０.
１重量部未満では効果が少ない。上限は１０重量部以上
でも差し支えないが、未反応のエポキシ化合物が残り、
未反応のエポキシ化合物の影響が反応生成物に出て来易
くなる。

【００３３】本発明において使用される触媒としては、
エポキシ化合物とポリエステルとの反応を促進し、ポリ
エステルの分子量を増加する機能を有するものである。
そして触媒はこの分子量を増加する機能を有するもので
ある。そして触媒はこの機能の他に、その種類によって
得られた高重合度ポリエステルの性能および物性に異な
った影響を与える。本発明における触媒は、一般的には
重合度を増大させ、得られた高重合度ポリエステルは熱
可塑性を保持し、従って溶融紡糸や溶融成形が可能であ
り、またある種の溶媒に可溶である。

【００３４】本発明において使用される触媒の１つのタ
イプは、カルボン酸の金属塩であり、その金属塩を形成
する金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アルミニウム、亜鉛およびマンガンが挙げられる。具体
的にはリチウム、ナトリウムおよびカリウムのようなア
ルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストリンチウ
ムおよびバリウムのようなアルカリ土類金属；アルミニ
ウム、亜鉛およびマンガンが例示されるが、これらのう
ちリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛
およびマンガンが好ましい。

【００３５】これら金属と塩を形成するカルボン酸は、
モノカルボン酸、ジカルボン酸およびその他の多価カル
ボン酸のいずれでもよく、さらにアイオノマーなどのポ
リマー状カルボン酸であってもよくその炭素数も特に制
限されない。しかしカルボン酸の炭素数は、得られた高
重合度ポリエステルの結晶化速度に影響を与える。すな
わち中級および高級のカルボン酸、特に中級および高級
脂肪酸の金属塩を触媒として使用した場合、結晶化速度
が促進された高重合度ポリエステルが得られる。特に高
級脂肪酸の金属塩を触媒として使用すると、結晶化速度
が一層促進された高重合度ポリエステルが得られる。こ
れら中級および高級のカルボン酸については、後述のも
のが具体例として挙げられる。

【００３６】前記カルボン酸の金属塩以外の他の触媒の
タイプは、アルカリ金属のハロゲン化物、炭酸塩、重炭
酸塩、マンガンの炭酸塩、コバルトのβ−ジケト錯体、
アルミニウムのβ−ジケト錯体およびアリールまたはア
ルキル置換ホスフィンよりなる群から選ばれた少なくと
も一種が挙げられる。これらのタイプの触媒は、添加に
より得られた高重合度ポリエステルの結晶化速度を促進
させる効果は少ない。これらの触媒の具体例を示すと、
リチウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属
塩の塩化物、臭化物および沃化物；炭酸塩、重炭酸塩の
他に、マンガンの炭酸塩、コバルトアセチルアセトネー
ト、アルミニウムアセチルアセトネート、トリブチルホ
スフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホス
フィンが挙げられる。

【００３７】本発明における反応に触媒を使用する際に
は、触媒は２種以上を併用して使用してもよいし、分割
して使用してもよい。また、飽和ポリエステルに予め添
加してもよいし、エポキシ化合物中に添加して加熱溶融
しても何等差し支えない。触媒の使用量は、使用する触
媒によって最適添加量が異なる。活性の大きな触媒を使
用した場合、添加量が多いと架橋反応が起こり不溶性の
ゲル分が生成する。一方、活性の低い触媒を使用した場
合、使用量が少ないと得られる製品の重合度が十分に上
昇しないことのほか、耐湿熱性の改良が充分に行われな
いことがある。しかし、一般に触媒の添加量は、直鎖状
の飽和ポリエステル１００重量部当たり０.００１〜５
重量部使用すればよい。好ましい触媒添加量は、飽和ポ
リエステル１００重量部当たり０.０１〜３重量部の範
囲である。

【００３８】本発明の触媒を形成するカルボン酸のう
ち、中級および高級カルボン酸について説明すると、高
級カルボン酸としては、平均分子量が５００〜１０００
のパラフィンの酸化物がある。

【００３９】この酸化物の平均分子量が５００〜１,０
００となるような長鎖パラフィンは天然にはほとんど存
在せず、通常フィッシャー・トロプシュ法における石炭
より合成石油を製造する際の合成ワックスとして得られ
る。現在フィッシャー・トロプシュ法を商業規模で実施
しているのは、南アフリカ共和国のサゾール公社（Ｓａ
ｓｏｌ Ｌｔｄ.）のみであり、このサゾール公社から
「サゾールワックス」として市販されている。サゾール
ワックスには、ストレートタイプのＨ１、Ｈ２、Ｃ１ま
たはＣ２と称される高融点パラフィンワックス、Ａ１、
Ａ６またはＡ７と称される酸化タイプ、Ａ２、Ａ３また
はＡ１４と称される酸化鹸化タイプがある。第１表にサ
ゾールワックスの各種タイプの物性を示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】サゾール公社から市販されているＡタイプ
のワックスは、いずれも本発明方法において平均分子量
５００〜１,０００のパラフィンの酸化物の塩の原料と
して使用することができ、１種を単独で、あるいは、２
種以上を組み合わせて使用することができる。また、こ
れらのワックスは、部分的に変性したものであってもよ
く、例えば、さらに部分的に酸化したもの、エステル化
したものなどを挙げることができる。Ａタイプのサゾー
ルワックスは、１種または２種以上を溶融状態で放置す
ると比較的容易にエステル化反応やゲル化反応が起こ
り、粘度が高くなり、場合によっては硬度の高いワック
スが形成されるが、これらの熱処理したものも、本発明
方法においては使用することができる。

【００４２】本発明方法において、平均分子量５００〜
１,０００のパラフィンの酸化物の塩としては、リチウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
塩、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ス
トロンチウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属
塩、さらに、アルミニウム塩、亜鉛塩、マンガン塩、ア
ンモニウム塩、有機アミン塩などを挙げることができ
る。これらの塩を作成するには、Ａタイプのワックス
を、公知の方法により、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどで中
和することにより、容易にカルボン酸塩またはエステル
塩を形成させることができる。

【００４３】本発明方法において触媒として使用する炭
素数４〜３２のカルボン酸の塩には特に制限はなく、カ
ルボン酸としては、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸などの飽和脂肪酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セト
レイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸な
どの不飽和脂肪酸、安息香酸、トルイル酸、桂皮酸など
の芳香族モノカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などの脂肪族飽和ジカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、その他炭素数２６以上の高級
脂肪酸のアルカリ金属塩などを挙げることができる。ま
た、塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩などのアルカリ金属塩、ベリリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩など
のアルカリ土類金属塩、さらに、アルミニウム塩、亜鉛
塩、マンガン塩、アンモニウム塩、有機アミン塩などを
挙げることができる。これらの中で、炭素数４〜３２の
飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を特に好適に使用すること
ができる。

【００４４】本発明方法の実施にあたっては、ペレット
状、粉砕物状などの形状のポリエステルを乾燥し水分率
を低下させる前または後に、エポキシ化合物および触媒
を添加して混合し、加熱溶融する。加熱溶融する方法に
は特に制限はないが、本発明方法による重合度の上昇お
よび末端カルボキシル基量の低下は速やかに進行し、通
常１５分以内、好ましくは０.５〜１５分、特に好まし
くは１〜１０分で反応を終了することができるので、押
出機や射出成形機などによる加熱混合溶融法を好適に利
用することができる。加熱温度はポリエステルの融点〜
３３０℃であることが好ましく、ポリエステルの融点よ
り高い温度〜３１０℃であることがより好ましい。ポリ
エステルが溶融状態にならないと反応は進行せず、３３
０℃を超えるとポリエステルの熱分解が生じるおそれが
る。

【００４５】本発明方法により、非常に短い時間で、直
鎖状の飽和ポリエステルの重合度が上昇し、末端カルボ
キシル基量が減少する機構は明らかではないが、触媒が
ポリエステルのカルボキシル基とエポキシ化合物のオキ
シラン基の反応に対して促進作用を有し、エポキシ化合
物により末端カルボキシル基を有するポリエステルの分
子が結合されるために分子鎖が延長して高重合度とな
り、同時に末端カルボキシル基量が減少するものと推定
される。ポリエステルに触媒のみを添加して加熱溶融し
た場合は、重合度の上昇と末端カルボキシル基の減少は
認められない。また、ポリエステルにエポキシ化合物の
みを添加して加熱溶融した場合は、一般に重合度の上昇
と末端カルボキシル基の減少は極めてわずかである。ポ
リエステルにエポキシ化合物および触媒を同時に添加し
て加熱溶融したときのみ、顕著な重合度の上昇と末端カ
ルボキシル基の減少が認められることが多い。

【００４６】しかも本発明方法によって得られた高重合
度ポリエステルはゲルの含有量が極めて少なく、溶融成
形加工が容易であり、その上成形品の特性も優れてい
る。

【００４７】本発明方法は、直鎖状の飽和ポリエステル
の重合度の上昇と末端カルボキシル基量の減少さらに帯
電防止性の向上を極めて容易に短時間で達成することが
できるので、ポリエステル成形品回収物の再利用に好適
に使用することができる。ポリエステル成形品は、成形
の際の熱履歴により、重合度が低下し末端カルボキシル
基量が増加しているので、そのまま再び加熱溶融して成
形すると、さらに重合度が低下し末端カルボキシル基量
が増加して、機械的強度と耐湿熱性などの低下は免れな
い。本発明方法における加熱溶融は、押出機、射出成形
機などのシリンダー内での滞留時間を利用して行なうこ
とができるので、ポリエステル成形品回収物を粉砕し、
再度押出や射出成形により再成形する際に、ポリエステ
ル粉砕物にエポキシ化合物と触媒を添加することによ
り、特別な工程を加えることなく、再利用のための成形
と同時にいったん低下した重合度を回復し、末端カルボ
キシル基量を減少して、機械的強度と耐湿熱性、さらに
帯電防止性の向上などの優れた特性を有する成形品とす
ることができる。また本発明方法によって得られたポリ
エステルは１１０℃以下の温度で乾燥することができ
る。

【００４８】本発明者らの研究によれば、本発明方法に
おいて、さらに（ｄ）エポキシ基含有不飽和単量体とエ
チレンを含む不飽和単量体の共重合体を一緒に反応させ
ることによって、いっそう耐衝撃性の改良された高重合
度ポリエステルが得られることが見出された。

【００４９】この共重合体の配合割合は、Ａ成分の飽和
ポリエステル１００重量部に対して〜６０重量部、好ま
しくは５〜４５重量部の範囲である。３重量部未満の場
合、耐衝撃改良効果が少なく、一方６０重量部を越える
と機械的強度、耐熱性、成形性が劣ることになる。

【００５０】耐衝撃性改良のために添加される前記共重
合体は、エポキシ基含有不飽和単量体とエチレンを含む
不飽和単量体の共重合体である。エポキシ基含有不飽和
単量体は分子内に少なくとも１個のエポキシ基と少なく
とも１個の不飽和基を有する化合物である。また、分子
内の不飽和基の数は１個であることが好ましい。例とし
ては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルビニルエーテル、グリシジルメタリル
エーテル、グリシジルアリルエーテル、ｐ−グリシジル
スチレン、、ｐ−グリシドキシスチレン等を挙げること
ができる。エポキシ基含有不飽和単量体とエチレン以外
の不飽和単量体は分子内に少なくとも１個の不飽和基を
有し、共重合性がある化合物である。例としてアクリル
酸、フマール酸、マレイン酸カリウム、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリルニトリル、スチレン、
メチルビニルエーテル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等を挙
げることができる。

【００５１】該共重合体中のエチレン含有量は５０〜９
８モル％、エポキシ基含有不飽和単量体の含有量は２〜
５０モル％であることが好ましい。エチレン含有量が５
０モル％未満では耐熱性、成形性、機械的強度が底か
し、９８モル％を越えると相溶性、耐衝撃性、反応性が
劣る。エポキシ基含有不飽和単量体の含有量が２モル％
未満では相溶性、耐衝撃性、反応性が劣り、５０モル％
を越えると耐熱性、成形性、機械的強度が低下する。

【００５２】また、本発明者らの研究によれば、本発明
方法において、さらにエポキシ化合物の一部または全部
に（ｅ）反応性ポリアルキレングリコール共重合体を使
用することによって、一層帯電防止効果に優れた高重合
度ポリエステルが得られることが見出されたこの（ｅ）
反応性ポリアルキルグリコール共重合体は、Ａ成分の直
鎖状の飽和ポリエステル１００重量部に対して０.１〜
１０重量部、好ましくは０.３〜５重量部使用される。
この共重合体としては、下記のものが例示される。 （１）ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体 （２）ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）
共重合体 （３）ポリエチレングリコール系ポリアミド （４）ポリエチレングリコール系ポリエステルアミド （５）ポリ（エピクロルヒドリン／エチレンオキシド）
共重合体 （６）高分子量ポリエチレングリコール

【００５３】これら共重合体は、本発明方法によりポリ
エステルと反応し、帯電防止効果が付与される。その際
離型剤、滑剤、可塑剤として一般的に使用されているド
デシルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸および
フェノールスルホン酸などのアルカリ塩をポリエステル
１００重量部に対して０.５〜３重量％添加する他、塩
化ナトリウムなどのアルカリハライドを制電性改善剤と
してポリエステル１００重量部に対して０.１〜１重量
％添加すると、さらに帯電防止効果が改善される。

【００５４】もし、反応性ポリアルキルグリコール共重
合体で充分な制電効果が得られない場合には、ポリアル
キルグリコール共重合体（非反応性、つまりグリシジル
基を有しないもの）を併用して練り込むことによって必
要とする制電性を有する高重合度ポリエステルを得るこ
とができる。

【００５５】さらに本発明者らの研究によれば、本発明
方法において、さらに（ｆ）平均分子量５００〜１００
０のパラフィンまたはその酵素含有誘導体を添加するこ
とによって、結晶化速度が比較的早くまた成形性に優れ
た高重合度ポリエステルが得られることが見出された。
この高級パラフィンの添加によってポリエステルとエポ
キシ化合物の相溶化性が大巾に改善され、押出機におい
て著しく混練トルクが低下する。その結果成形加工性に
優れた高分子量ポリエステルが得られる。

【００５６】この（ｆ）平均分子量５００〜１０００の
パラフィンまたはその酵素含有誘導体としては、前述し
たサゾール社から市販されているサゾールワックスがあ
り、前記したサゾールワックスのタイプのうち、Ｈ１／
Ｈ２、Ｈ８、Ｃ１およびＣ２のタイプが挙げられる。こ
れらは前記パラフィンまたはその酵素含有誘導体であ
り、この誘導体としてはカルボン酸、エステルの形態で
あると考えられる。これら（ｆ）平均分子量５００〜１
０００のパラフィンまたはその酵素含有誘導体は、Ａ成
分の直鎖状の飽和ポリエステル１００重量部当り、０.
０５〜１０重量部、好ましくは０.１〜７重量部の範囲
で添加される。

【００５７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例および比較例にお
いて、固有粘度はオルソクロロフェノールを溶媒として
３５℃で測定し、末端カルボキシル基量は、Ａ.Ｃｏｎ
ｉｘの方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌ.Ｃｈｅｍ.第２６巻、２
２６頁、１９５８年）により測定した。

【００５８】実施例１ 固有粘度０.６３９ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量３
１.７当量／１０⁶ｇのポリエチレンテレフタレートの乾
燥フレーク１００重量部に、エピコート８１５［油化シ
ェルエポキシ（株）］１.０重量部およびサゾールワッ
クスＡ１のナトリウム塩０.３重量部を添加し、３０ｍ
ｍφ押出機を用いて溶融押出を行った。シリンダー内の
滞留時間は、６分である。溶融樹脂の温度を２８０℃と
したとき、得られたポリエチレンテレフタレートの固有
粘度は０.７８０ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基
量は１３.４当量／１０⁶ｇであった。さらに、溶融樹脂
の温度を３００℃としたとき、得られたポリエチレンテ
レフタレートの固有粘度は０.９７５ｄｌ／ｇであり、
末端カルボキシル基量は１４.１当量／１０⁶ｇであっ
た。 なお、前記エピコート８１５は、ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテルを主成分とする化合物であ
る。

【００５９】比較例１ 実施例１に用いたポリエチレンテレフタレートの乾燥ペ
レットを、添加剤を加えることなく実施例１と同じ３０
ｍｍφ押出機を用いて同一条件で溶融押出を行った。溶
融樹脂の温度を２８０℃としたとき、押出後のポリエチ
レンテレフタレートの固有粘度は０.５８６ｄｌ／ｇで
あり、末端カルボキシル基量は３９.７当量／１０⁶ｇで
あった。さらに、溶融樹脂の温度を３００℃としたと
き、押出後のポリエチレンテレフタレートの固有粘度は
０.５６９ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基量は４
７.７当量／１０⁶ｇであった。

【００６０】比較例２ 実施例１に用いたポリエチレンテレフタレートの乾燥フ
レーク１００重量部に、エピコート８１５［油化シェル
エポキシ（株）］１.０重量部を添加し、実施例１と同
様にして溶融押出を行った。溶融樹脂の温度を２８０℃
としたとき、得られたポリエチレンテレフタレートの固
有粘度は０.５７７ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル
基量は３７.８当量／１０⁶ｇであった。さらに、溶融樹
脂の温度を３００℃としたとき、得られたポリエチレン
テレフタレートの固有粘度は０.５４８ｄｌ／ｇであ
り、末端カルボキシル基量は４０.３当量／１０⁶ｇであ
った。

【００６１】比較例３ 実施例１に用いたポリエチレンテレフタレートの乾燥フ
レーク１００重量部に、サゾールワックスＡ１のナトリ
ウム塩０.３重量部を添加し、実施例１と同様にして溶
融押出を行った。溶融樹脂の温度を２８０℃としたと
き、得られたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は
０.５６９ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基量は４
０.７当量／１０⁶ｇであった。さらに、溶融樹脂の温度
を３００℃としたとき、得られたポリエチレンテレフタ
レートの固有粘度は０.５４７ｄｌ／ｇであり、末端カ
ルボキシル基量は４８.０当量／１０⁶ｇであった。実施
例１および比較例１〜３の結果を、まとめて第３表に示
す。

【００６２】

【表３】

【００６３】第２表の結果より、ポリエチレンテレフタ
レートにエポキシ樹脂化合物であるエピコート８１５お
よびサゾールワックスＡ１のナトリウム塩を添加して加
熱溶融すると、固有粘度で表される重合度が顕著に上昇
し、末端カルボキシル基量が顕著に減少している。これ
に対して、ポリエチレンテレフタレートにエポキシ樹脂
化合物のみを添加して加熱溶融した比較例２では、無添
加の比較例１に比べて、末端カルボキシル基量はわずか
に減少しているが、固有粘度は低く、重合度の上昇効果
は認められない。また、ポリエチレンテレフタレートに
サゾールワックスＡ１のナトリウム塩のみを添加した比
較例３では、無添加の比較例１に比べて、固有粘度は低
く、末端カルボキシル基量は多い。それぞれ単独の添加
では、ポリエチレンテレフタレートの重合度の上昇およ
び末端カルボキシル基量の減少に対してほとんど効果が
ないか、あるいは逆効果を有する。エポキシ樹脂化合物
とサゾールワックスＡ１のナトリウム塩を併用すること
により、顕著な重合度の上昇と末端カルボキシル基量の
減少が同時に達成されることが分かる。

【００６４】実施例２ セパラブルフラスコに、固有粘度が０.５８８ｄｌ／ｇ
であるポリエチレンテレフタレート回収物を粉砕し乾燥
したもの１００重量部およびエピコート８１５［油化シ
ェルエポキシ（株）］１.０重量部を仕込んで３００℃
に加熱し溶融した。溶融物をサンプリングしたのち、サ
ゾールワックスＡ２のナトリウム塩０.１重量部を添加
して１０分間攪拌を続けたところ、溶融ポリエチレンテ
レフタレートの粘度が顕著に上昇したので、ふたたびサ
ンプリングを行った。加熱溶融直後のサンプルの固有粘
度は０.５２１ｄｌ／ｇであり、サゾールワックスＡ２
のナトリウム塩添加１０分後のサンプルの固有粘度は
０.７３３ｄｌ／ｇであった。

【００６５】実施例３ 固有粘度０.６９５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ
ートの乾燥フレーク１００重量部に、エピコート８１５
［油化シェルエポキシ（株）］１.０重量部およびモン
タン酸ナトリウム０.１重量部を添加し、コンテニアス
ニーダＳ１［（株）栗本鐵工所］を用い、滞留時間２
分、溶融樹脂の温度２６０℃の条件で溶融押出を行っ
た。得られたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は
０.７７ｄｌ／ｇであった。

【００６６】実施例４ 固有粘度０.６４ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量３０.
２当量／１０⁶ｇのポリエチレンテレフタレートの乾燥
フレーク１００重量部に、エピコート８１５［油化シェ
ルエポキシ（株）］１.０重量部および第３表に示す化
合物０.３重量部を添加し、３０ｍｍφ押出機を用い、
シリンダー内の滞留時間６分、溶融樹脂の温度２８０℃
の条件で溶融押出を行った。得られたポリエチレンテレ
フタレートの固有粘度および末端カルボキシル基量を第
４表に示す。

【００６７】

【表４】

【００６８】第３表の結果からポリエチレンテレフタレ
ートにエポキシ樹脂化合物であるエピコート８１５と、
平均分子量７５０〜７８０のパラフィンの酸化物のナト
リウム塩、炭素数４〜１８のカルボン酸の塩、ヨウ化カ
リウムまたはトリフェニルホスフィンを添加して加熱溶
融することにより、ポリエチレンテレフタレートの重合
度が上昇し末端カルボキシル基量が減少することが分か
る。

【００６９】実施例５ ポリエチレンテレフタレートフィルムをベースとするオ
ーディオ用磁気テープ屑を、１００℃に保った５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に１０分間浸漬したところ、磁
性塗料層が完全に剥離し脱落した。ポリエチレンテレフ
タレートフィルム屑を水洗し、乾燥、粉砕した。このポ
リエチレンテレフタレートフィルム屑の固有粘度は０.
５７１ｄｌ／ｇであり、末端カルボキシル基量は３７.
９当量／１０⁶ｇであった。

【００７０】このポリエチレンテレフタレート屑１００
重量部に、エピコート８１５［油化シェルエポキシ
（株）］１.０重量部およびサゾールワックスＡ１のナ
トリウム塩０.２重量部を添加し、３０ｍｍφ押出機を
用いて、シリンダー内の滞留時間７分、溶融樹脂の温度
２８０℃の条件で溶融押出を行った。得られたポリエチ
レンテレフタレートの固有粘度は０.７０３ｄｌ／ｇで
あり、末端カルボキシル基量は２０.６当量／１０⁶ｇで
あった。

【００７１】固有粘度０.５３５ｄｌ／ｇの回収ポリエ
チレンテレフタレートの乾燥フレーク１００重量部に、
エピコート８１５［油化シェルエポキシ（株）］１.０
重量部および塩化リチウム０.１重量部を添加し、コン
テニアスニーダＳ１［（株）栗本鐵工所］を用い、滞留
時間２分、溶融樹脂の温度２８０℃の条件で溶融押出を
行った。得られたポリエチレンテレフタレートの固有粘
度は０.６４１ｄｌ／ｇであった。

【００７２】実施例７ 実施例６に用いた回収ポリエチレンテレフタレートの乾
燥フレーク１００重量部に、エピコート８１５［油化シ
ェルエポキシ（株）］１.０重量部および炭酸カリウム
０.１重量部を添加し、コンテニアスニーダＳ１
［（株）栗本鐵工所］を用い、滞留時間２分、溶融樹脂
の温度２８０℃の条件で溶融押出を行った。得られたポ
リエチレンテレフタレートの固有粘度は０.７６６ｄｌ
／ｇであった。

【００７３】実施例８〜１３ 固有面積０.５９３ｄｌ／ｇのの回収ポリエチレンテレ
フタレートの乾燥フレークス１００重量部に、エピコー
ト８１５［油化シェルエポキシ（株）］１.０重量部お
よび下記表４に示す触媒０.２重量部を配合し、コンテ
ニアスニーダＳ１［（株）栗本鐵工所］を用いて表４に
示した時間２８０℃で溶融押出を行った。得られたポリ
エチレンテレフタレートの固有粘度は、表５に示すとお
りであった。

【００７４】

【表５】

【００７５】実施例１４〜１９ 固有面積０.６８ｄｌ／ｇのの回収ポリエチレンテレフ
タレートの乾燥フレークス１００重量部に、エピコート
８１５［油化シェルエポキシ（株）］１.０重量部およ
び下記表５に示す触媒０.２重量部を配合し、コンテニ
アスニーダＳ１［（株）栗本鐵鋼所］を用いて表５に示
した時間２８０℃で溶融押出を行った。得られたポリエ
チレンテレフタレートの固有粘度は、表６に示すとおり
であった。

【００７６】

【表６】

【００７７】実施例２０〜２４ 固有粘度０.６５ｄｌ／ｇの回収ポリエチレンテレフタ
レートの乾燥フレークス１００重量部、サゾールワック
スＡ１のナトリウム塩０.２重量部および下記表６に示
した種々のジエポキシ化合物１重量部を３０ｍｍφ押出
機を用いて溶融押出しを行った。シリンダー内の滞留時
間は１０〜１５分、溶融温度２８０℃であった。得られ
た高重合度ポリエステルの固有粘度は表７に示すとおり
であった。

【００７８】

【表７】

【００７９】表中、エポライトシリーズは、共栄社製の
ジエポキシ化合物であり、エピコート８２８は、油化シ
ェルエポキシ（株）製のジエポキシ化合物であり、それ
ぞれ下記構造式で示される。

【００８０】

【化１】

【００８１】実施例２５ 固有粘度０.６５ｄｌ／ｇの回収ポリエチレンテレフタ
レート（Ｒ−ＰＥＴ）の乾燥フレーク、エピコート８１
５［油化シェルエポキシ（株）］、触媒“ボンドファー
スト（登録商標名）”およびガラス繊維を下記表８に示
した割合で配合し、３０ｍｍφ二軸押出機を用いた溶融
押出し、１００×１００×３ｍｍの平板を試験片として
射出成形した。得られた試験片のそれぞれについて帯電
性を調べた。その試験方法は下記のとおりであった。 Ｉ. 表面抵抗値 川口電機製作所製の表面固有抵抗測定器Ｒ−５０３を使
用して測定した。 II. アッシュテスト： 試験片の表面をポリエステル布で擦り帯電させる。 ・摩擦材 ポリエステル布 ・押しつけ力 ５Ｋｇｆ程度 ・摩擦速度 ６０ｃｍ／秒程度 ・摩擦回数 ２０往復 アッシュ 煙草の灰を使用。煙草の灰をガラス時計皿に落し、細か
く砕く。煙草の灰は試験の直前に作り、一回の試験毎に
新しく作り直して使用（吸湿の影響を排除するため）。 試験 試験片表面を布で所定回数擦り、アッシュを入れた時計
皿の上から徐々に近づけていき、アッシュが吸いつけら
れる距離を測定する。測定は１０回繰返し平均値をとっ
た。

【００８２】

【表８】

【００８３】上記表７の結果から本発明方法で得られた
高重合度ポリエステル（試料Ｎｏ.２〜５）は、他の試
料と比べて帯電防止効果に優れていることが判る。 実施例２６ 固有粘度０.６２９ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート回収フレークス１００重量部に、ボンドファストＢ
Ｆ−２Ｂ（住友化学工業製、エチレン／グリシジルメタ
クリレート共重合体）４２重量部、サゾールＡ１ナトリ
ウム塩０.４重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混
合した。この混合物を二軸混練押出機を用いてパレル温
度２８０℃で溶融押出しした。得られたペレットを７０
℃乾燥して射出成形機を用いて、バレル温度２８０℃、
金型温度４０℃で試験片を成形した。成形品の特性を表
９に示した。 比較例４ 実施例２６においてポリエチレンテレフタレートに添加
剤を加えず、ポリエチレンテレフタレートフレークスを
１４０℃で乾燥して、射出成形機を用いて、バレル温度
２８０℃、金型温度２０℃で試験片を成形した。成形品
の特性を表９に示した。 実施例２７〜２９ 実施例２６において樹脂組成を変えて、射出成形前の乾
燥温度を７５℃に変えること以外は同様にして得た成形
品の特性を表１０に示した。

【００８４】

【表９】

【００８５】

【表１０】

【００８６】実施例３０〜３１、比較例５ 実施例２６において樹脂組成を変えて組成物の溶融混練
時の溶融粘度（トルク）を測定した結果を表１１に示し
た。

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例３０、３１に示されるように、サゾ
ールを添加すると溶融粘度が低下しサゾールが相溶性を
もっていることが判る。

【００８９】実施例３２〜３５ 固有粘度０.６３４ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ
ート回収フレークス１００重量部に、エピコート８１５
を下記表４に示した量、ガラス短繊維５９重量部、ボン
ドファストＢＦ−２Ｂ（住友化学工業製、エチレン／グ
リシジルメタクリレート共重合体）４０重量部、サゾー
ルＡ１ナトリウム塩を下記表４に示した量を点か添加
し、ヘンシェルミキサーで混合した。この混合物を二軸
混練押出機を用いてバレル温度３００℃で溶融押出しし
た。得られたペレットを８０℃乾燥した射出成形機を用
いてバレル温度２８０℃、金型温度１００℃で試験片を
成形した。成形品の特性を表１２に示した。

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【発明の効果】本発明方法によれば、短時間で容易に、
直鎖状の飽和ポリエステルの重合度を上昇し、末端カル
ボキシル基量を減少することができる。特に、押出また
は射出成形と同時に、高重合度化および低カルボキシル
基量化が可能であるので、ポリエステル成形品回収物の
再利用に好適に実施することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田辺 隆志 神奈川県藤沢市藤ケ谷３−４−12 (72)発明者 木須 俊明 埼玉県春日部市小淵162−１

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部および（ｃ）カルボン酸のアルカリ金属
   塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩およ
   びマンガン塩よりなる群から選ばれた少なくとも一種の
   金属塩０.０１〜１重量部を加熱溶融することを特徴と
   する高重合度ポリエステルの製造方法。
2. 【請求項２】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部および（ｃ）アルカリ金属のハロゲン化
   物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、
   マンガンの炭酸塩、コバルトのβ−ジケト錯体、アルミ
   ニウムのβ−ジケト錯体およびアリールまたはアルキル
   置換ホスフィンよりなる群から選ばれた少なくとも一種
   の金属塩０.０１〜１重量部を加熱溶融することを特徴
   とする高重合度ポリエステルの製造方法。
3. 【請求項３】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部および（ｃ）平均分子量５００〜１００
   ０のパラフィンの酸化物のアルカリ金属塩、アルカリ土
   類金属塩および亜鉛塩よりなる群から選ばれた少なくと
   も一種の金属塩０.０１〜１重量部を加熱溶融すること
   を特徴とする高重合度ポリエステルの製造方法。
4. 【請求項４】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部および（ｃ）炭素数４〜３２のカルボン
   酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウ
   ム塩、亜鉛塩およびマンガン塩よりなる群から選ばれた
   少なくとも一種の金属塩０.０１〜１重量部を加熱溶融
   することを特徴とする高重合度ポリエステルの製造方
   法。
5. 【請求項５】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部、（ｃ）カルボン酸のアルカリ金属塩、
   アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩およびマ
   ンガン塩よりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属
   塩０.０１〜１重量部および（ｅ）平均分子量５００〜
   １０００のパラフィンまたはその酸素含有誘導体０.０
   ５〜１０重量部とを加熱溶融することを特徴とする高重
   合度ポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 （ａ）直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成
   分）１００重量部、（ｂ）２官能のエポキシ化合物０.
   １〜１０重量部、（ｃ）アルカリ金属のハロゲン化物、
   アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の重炭酸塩、マン
   ガンの炭酸塩、コバルトのβ−ジケト錯体、アルミニウ
   ムのβ−ジケト錯体およびアリールまたはアルキル置換
   ホスフィンよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金
   属塩０.０１〜１重量部および（ｅ）平均分子量５００
   〜１０００のパラフィンまたはその酸素含有誘導体０.
   ０５〜１０重量部とを加熱溶融することを特徴とする高
   重合度ポリエステルの製造方法。
7. 【請求項７】 （ｂ）２官能のエポキシ化合物が、２官
   能のビスフェノールＡ型エポキシ化合物、グリシジルエ
   ステル系エポキシ化合物またはポリアルキレングリコー
   ルグリシジルエーテル系エポキシ化合物である請求項１
   〜６のいずれか記載の帯電性を有する高重合度ポリエス
   テルの製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかにおいて、さら
   に（ｆ）エポキシ基含有不飽和単量体とエチレンを含む
   不飽和単量体の共重合体を、３〜６０重量部添加する耐
   衝撃性の改良された高重合度ポリエステルの製造方法。
9. 【請求項９】 直鎖状の飽和ポリエステル（Ａ成分）
   は、ポリエステル成形品回収物である請求項１〜８記載
   のいずれかによる高重度ポリエステルの製造方法。
10. 【請求項１０】 加熱溶融により飽和ポリエステル（Ａ
    成分）の固有粘度よりも、少なくとも０.０５以上増加
    した固有粘度を有する高重合度ポリエステルを得る請求
    項１〜９記載のいずれかによる高重合度ポリエステルの
    製造方法。
11. 【請求項１１】 加熱溶融は、飽和ポリエステル（Ａ成
    分）の融点〜３３０℃の温度範囲でかつ０.５〜１５分
    の範囲実施する請求項１〜１０記載のいずれかによる高
    重合度ポリエステルの製造方法。
12. 【請求項１２】 ポリエステルは、ポリエチレンテレフ
    タレート、ポリブチレンテレフタレートまたはポリエチ
    レンナフタレートである請求項１〜１１記載のいずれか
    による高重合度ポリエステルの製造方法。
13. 【請求項１３】 加熱溶融により飽和ポリエステル（Ａ
    成分）よりも結晶化速度が促進された高重合度ポリエス
    テルを得る請求項１〜１２記載のいずれかによる高重合
    度ポリエステルの製造方法。