JPH1057746A - 分離膜による気体の分離回収方法 - Google Patents

分離膜による気体の分離回収方法

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JPH1057746A
JPH1057746A JP8232496A JP23249696A JPH1057746A JP H1057746 A JPH1057746 A JP H1057746A JP 8232496 A JP8232496 A JP 8232496A JP 23249696 A JP23249696 A JP 23249696A JP H1057746 A JPH1057746 A JP H1057746A
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建次 高木
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CHIKYU KANKYO SANGYO GIJUTSU KENKYU KIKO
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 分離膜モジュールを用いる多成分からなる混
合気体の分離処理において、混合気体中の第2易透過成
分を経済性よく効率的に分離回収する方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも3つの成分からなる原料混合
気体を分離膜と接触させて該混合気体中から第2易透過
成分を効率よく分離回収する方法において、(i)該原
料混合気体を、分離膜モジュールの原料混合気体の入口
A側からその出口B側に向けて流通させること、(ii)
該分離膜を透過した気体を、該原料混合気体の入口Aと
その出口Bとの間の中間部に対応する位置に配設された
透過気体出口Cから排出し、該透過気体にその出口C側
に向う流れを生じさせること、を特徴とする前記方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも3つの
成分からなる多成分系混合気体を分離膜と接触させてそ
の混合気体中から第2易透過成分を効率よく分離回収す
る方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】3成分以上の多成分からなる混合気体を
分離膜モジュールを用いて分離処理する方法は広く行れ
ている。この分離膜モジュールは、原料混合気体の入口
Aと出口Bを有し、その分離膜を透過した気体の出口C
を有する分離膜装置である。発電所等から排出される、
水蒸気、二酸化炭素、酸素及び窒素等からなる排煙ガス
中から、二酸化炭素を分離するために、分離膜の両側に
接触する気体の圧力(分圧)差を利用して気体の分離を
行う分離膜モジュールを用いることは知られている。こ
の混合気体中の水蒸気及び二酸化炭素は、分離膜に対し
ては、それぞれ第1易透過成分及び第2易透過成分を形
成する。従って、この場合の分離膜モジュールは、第2
易透過成分である二酸化炭素を効率よく分離回収するに
は、第2易透過成分である二酸化炭素に対する分離性能
を向上させることが要求される。分離膜モジュールを用
いる従来の混合気体の分離処理においては、分離膜を透
過した気体は、原料混合気体の流れと向流として系外へ
抜出すことが好ましいことが知られている〔(株)アイ
ピーシー発行、「膜分離プロセスの理論と設計」〕。し
かしながら、透過した気体を原料混合気体流と向流とし
て抜出すことは、第2易透過成分をプロセス経済性よく
効率的に分離する観点からは好ましいことではないこと
が判明した。即ち、分離膜の気体供給側に対する気体透
過側の圧力比を低くして第2易透過成分の分離回収率を
向上させようとすると、ブロワーにより供給ガスの圧力
を高めたり、真空ポンプにより透過側の減圧度を高く保
持する必要があり、そのためにブロワーや真空ポンプの
消費動力が大きくなるという不都合が生じる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、分離膜モジ
ュールを用いる多成分からなる混合気体の分離処理にお
いて、混合気体中の第2易透過成分を経済性よく効率的
に分離回収する方法を提供することをその課題とする。
【0004】
【課題を解決する手段】本発明者らは、前記課題を解決
すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明によれば、少なくとも3つの成分から
なる原料混合気体を分離膜と接触させて該混合気体中か
ら第2易透過成分を効率よく分離回収する方法におい
て、(i)該原料混合気体を、分離膜モジュールの原料
混合気体の入口A側からその出口B側に向けて流通させ
ること、(ii)該分離膜を透過した気体を、該原料混合
気体の入口Aとその出口Bとの間の中間部に対応する位
置に配設された透過気体出口Cから排出し、該透過気体
にその出口C側に向う流れを生じさせること、を特徴と
する前記方法が提供される。また、本発明によれば、少
なくとも3つの成分からなる原料混合気体を分離膜と接
触させて該原料混合気体中から第2易透過成分を効率よ
く分離回収する方法において、(i)2つの分離膜モジ
ュールを結合して用い、原料混合気体を第1分離膜モジ
ュールの原料混合気体の入口A側からその排出口B側に
向けて流通させた後、第2分離膜モジュールの原料混合
気体の入口A(2)側からその出口B(2)側に向けて
流通させること、(ii)第1分離膜モジュールの分離膜
を透過した気体を、原料混合気体の流れと並流にして透
過気体出口Cから排出させること、(iii)第2分離膜
モジュールの分離膜を透過した気体を、原料混合気体の
流れと向流にして透過気体出口C(2)から排出させる
こと、を特徴とする前記の方法が提供される。
【0005】
【発明の実施の形態】図1は、本発明で用いる分離膜モ
ジュール1つの例についての模式図を示す。図1におい
て、1は分離膜Mを包囲する筒体、2は筒体の先端部に
付設された先端部密閉板、3は筒体の後端部に付設され
た後端部密閉板、4は筒体の周壁、5は先端部密閉板3
に付設された原料気体供給管、6は後端部密閉板3に付
設された非透過気体排出管、7は透過気体排出管、Aは
原料気体入口、Bはその出口、Cは透過気体出口、Rは
原料気体収容室、Sは透過気体収容室を各示す。矢印は
気体の流れ方向を示す。図1に示した分離膜モジュール
を用いて原料混合気体の分離処理を行うには、透過気体
排出管7を真空ポンプに連結して透過気体収容室Sを減
圧に保持するとともに、大気圧又は加圧状態の原料混合
気体をその供給管5を介して気体入口Aから気体収容室
R内に導入し、その気体収容室R内を気体の入口A側か
ら気体の出口B側に流通させる。混合気体がその入口A
側から出口B側に流通する間に、混合気体の易透過成分
は分離膜Mを透過し、気体収容室Sに入る。気体収容室
R内を出口B側に流通した非透過気体はその出口Bから
その排出管6を介して系外へ排出される。一方、分離膜
Mを透過して気体収容室Sに入った透過気体は、周壁4
に付設された透過気体の出口Cを通り、その排出管7を
介して系外へ排出される。透過気体の出口Cは、気体入
口と、気体出口Bとの間の中間部に対応する位置に付設
されていることから、空間Sにおける気体の流れは、矢
印方向の流れとなる。即ち、透過気体は、その出口Cの
方向に向かう流れとなり、気体入口Aに対応する気体収
容室Sでの位置(筒体の先端)と透過気体の出口Cとの
間においては、原料混合気体の流れと並流となり、一
方、非透過気体の出口Bに対応する気体収容室Sでの位
置(筒体の後端)と透過気体の出口Cとの間において
は、原料混合気体の流れと向流となる。前記のようにし
て、原料混合気体を分離膜処理することにより、混合気
体中の第2易透過成分の分離効率を向上させることがで
きる。前記においては、分離膜モジュールの気体透過側
(気体収容室S)を減圧にする例を示した。その気体透
過側は大気圧又は加圧であってもよく、この場合には、
供給側(気体収容室R)をその気体透過側よりも高い圧
力に保持する。このようにして原料混合気体を分離膜処
理しても、混合気体中の第2易透過成分の分離効率を向
上させることができる。
【0006】図2は本発明で用いる2つの分離膜モジュ
ールを結合して用いる例についての模式図を示す。図2
において、1は分離膜Mを包囲する第1筒体、11は分
離膜M(2)を包囲する第2筒体、2、12はそれぞれ
各筒体1、11の先端に付設された先端部密閉板、3、
13はそれぞれ各筒体1、11の後端部に付設された後
端部密閉板、4、14はそれぞれ各筒体1、11の周
壁、5は第1筒体1の先端部密閉板3に付設された原料
混合気体供給管、16は第2筒体11の後端部密閉板1
3に付設された非透過気体排出管、7は透過気体排出
管、8は第1筒体1の気体収容室Rと第2筒体11の気
体収容室R(2)との間を連結する連結管、9は第1筒
体1の気体収容室Sと第2筒体の気体収容室S(2)と
を連結する連結管、A、A(2)はそれぞれ気体収容室
R、R(2)の気体の入口、B、B(2)はそれぞれ気
体収容室R、R(2)の非透過気体の出口、C、C
(2)はそれぞれ透過気体収容室S、S(2)の気体出
口、Rは、第1分離膜モジュールの第1筒体1内に形成
されている原料混合気体の第1収容室、R(2)は第2
分離膜モジュールの第2筒体11内に形成されている原
料混合気体の第2収容室、Sは第1分離膜モジュールの
第1筒体1内に形成されている第1透過気体収容室、S
(2)は第2分離膜モジュールの第2筒体11内に形成
されている第2透過気体収容室、M、M(2)はそれぞ
れ、第1筒体1及び第2筒体11に付設された分離膜を
各示す。
【0007】図2に示した2つの分離膜モジュールを結
合して用いて原料混合気体の分離処理を行うには、透過
気体排出管7を真空ポンプに連結して気体収容室S及び
S(2)内を減圧に保持するとともに、大気圧又は加圧
状態の原料混合気体をその供給管5を介して入口Aから
第1気体収容室R内に導入し、その第1気体収容室R内
を気体入口A側から気体出口B側に流通させる。混合気
体がその入口A側から出口B側に流通する間に、混合気
体の易透過成分は分離膜Mを透過し、第1気体収容室S
に入る。第1気体収容室R内における非透過気体は、そ
の気体出口Bから連結管8を通り、第2気体収容室R
(2)内にその入口A(2)から入り、その出口B
(2)の方向に流通し、第2気体収容室R(2)内にお
ける非透過気体はその出口B(2)から排出管16を通
って系外へ排出される。第1分離膜Mを透過した気体は
第1透過気体収容室Sに入り、一方、第2分離膜M
(2)を透過した気体は第2透過気体収容室S(2)に
入る。これらの各気体収容室S及びS(2)に入った気
体は、それらの出口C及びC(2)を通って連結管9に
入り、その連結管9に付設された気体排出管7を介して
外部へ排出される。第1透過気体収容室の出口Cと、第
2透過気体収容室の出口C(2)とは、対向して配設さ
れていることから、各気体収容室における透過気体の流
れは、矢印方向の流れとなり、第1筒体1内における透
過気体の流れは原料混合気体に対して並流となり、第2
筒体2内における透過気体の流れは向流となる。前記の
ようにして、原料混合気体を分離膜処理することによ
り、混合気体中の第2易透過成分の分離効率を向上させ
ることができる。前記においては、分離膜モジュールの
気体透過側(気体収容室S)を減圧にする例を示した
が、その気体透過側は大気圧又は加圧であってもよく、
この場合には、供給側(気体収容室R)をその気体透過
側よりも高い圧力に保持する。このようにして原料混合
気体を分離膜処理しても、混合気体中の第2易透過成分
の分離効率を向上させることができる。
【0008】図3は、本発明で用いる分離膜モジュール
の他の例についての模式図を示す。この図3に示した分
離膜モジュールは、分離膜を筒状分離膜又は多数の中空
糸からなる中空糸束分離膜に変更した以外は、図1に示
した分離膜モジュールと同様の構造のものである。図3
において、M(3)は筒状分離膜又は中空糸束を示し、
その筒状分離膜又は中空糸束分離膜の先端は原料混合気
体供給管5の端部に連結され、その後端は非透過気体排
出管6の端部に連結されている。
【0009】図1に示した分離膜モジュールにおいて、
その透過気体の出口Cの位置は、筒体の先端から出口C
の距離L(1)と、筒体の長さL(2)との比L(1)
/L(2)が20〜95%、好ましくは25〜90%に
なるように規定するのがよい。分離膜としては、気体分
離性能を有するものであればどのようなものでも使用可
能であり、従来公知の各種の高分子系分離膜を使用する
ことができる。このような分離膜としては、例えば、ポ
リイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリスルホン、ポリシロキサン、セルロースアセテ
ート、それらの高分子を含む共重合体又は混合物等が挙
げられる。また、分離膜は、支持体上に高分子をコーテ
ィングして形成した膜であってもよいし、多孔質ガラス
膜や、カーボン膜の他、金属酸化物膜等のセラミックス
膜であってもよい。本発明で用いる分離膜の形状は、気
体分離に用いられている形状であれば制限されず、本発
明で用いられる分離膜は中空糸膜、スパイラル膜、平
膜、筒体膜等であることができるが、特に中空糸膜の使
用が好ましい。また、分離膜の膜構造上の制限も特にな
く、非対称膜や複合膜等であることができる。
【0010】
【発明の効果】従来、混合気体中の第1易透過成分の膜
分離を目的とする場合には、供給側における原料混合気
体の流れと、透過側における透過気体の流れとは、向流
であることが好ましく、向流の流れ状態を形成すること
により、最も効率的に第1易透過成分を分離することが
できる。その理由を簡単に述べると、向流の流れ方式
は、他の流れの方式に比べて、分離膜モジュールの全長
範囲にわたって第1易透過成分の透過推進力(膜両面間
の分圧差)を高く保持できる方式であり、第1易透過成
分の高透過率を実現維持できるからである。しかしなが
ら、混合気体中からの分離を目的とする成分が第1易透
過成分よりも膜透過性の劣った第2易透過成分の場合に
は、いち早く透過する第1易透過成分による透過側での
第2易透過成分の希釈効果が、第2易透過成分の透過推
進力の大きさに直接影響する。向流の流れ状態では、第
1易透過成分の大半が分離膜モジュールの入口側に近い
ところで透過してしまい、モジュール大半の部分での透
過側に第1易透過成分が存在せずに希釈効果が発現しな
いために、第2易透過成分の膜透過率が大幅に悪化する
ようになる。即ち、気体透過側における第2易透過成分
の分圧が、第1易透過成分が存在しないために、その分
高くなってしまい、その第2易透過成分に関し、その膜
透過推進力となる供給側と透過側の分圧差が小さくな
り、その結果、第2易透過成分の膜透過率が悪化する。
一方、前記のような第2易透過成分の膜透過率の悪化
は、供給側の原料混合気体の流れと、透過側の透過気体
の流れの状態を、並流とすることにより改善することが
できるが、この場合においても、第2易透過成分の回収
率を高くするために、透過側の減圧度を高くして第2易
透過成分の分圧を低下させると、出口付近における供給
側の第1易透過成分濃度が大きく低下し、透過側の第1
易透過成分の濃度がゼロに近くなるため、出口付近にお
ける第2易透過成分の供給側と透過側の分圧差が小さく
なり、第2易透過成分の透過率は悪化する。
【0011】これに対し、本発明の場合は、入口付近に
おける原料混合気体の流れと透過気体の流れとが並流と
なっていることから、透過側の第2易透過成分の分圧
は、第1易透過成分の稀釈効果によって低く保持され、
その結果、第2易透過成分の膜透過率は高く保持され
る。一方、第1易透過成分濃度が低くなる出口付近にお
いては、原料混合気体と透過気体の流れ状態は膜透過率
の高い向流に保持されていることから、透過側における
第1易透過成分の稀釈による第2易透過成分の分圧の低
下効果がなくても、第2易透過成分の膜透過率を高く保
持することが可能になる。以上のことから、本発明の場
合には、第2易透過成分の全体的な膜透過率は高く保持
され、原料混合気体から、第2易透過成分を高い効率で
分離回収することができるようになる。
【0012】本発明の方法は、発電所等から排出される
排煙ガスからの二酸化炭素の分離回収法として有利に適
用することができる。排煙ガスは、水蒸気、二酸化炭
素、窒素及び酸素の主要成分からなり、その主要成分の
膜分離においては、水蒸気が第1易透過成分となり、最
も高い膜透過性を有し、二酸化炭素が第2易透過成分と
なり、水蒸気に次ぐ高い膜透過性を有する。本発明で
は、このような成分組成の混合気体から、二酸化炭素
を、プロセス経済性良くかつ高効率で分離回収すること
ができる。本発明の方法は、各種の混合気体から、その
第2易透過成分を高効率で分離回収することができ、特
に、水蒸気を第1易透過成分として含む混合気体(例え
ば、排煙ガスや天然ガス等)からその第2易透過成分を
高効率で分離回収することができる。
【0013】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
【0014】実施例1 図1に示した構造の分離膜モジュールを用いて、水蒸気
6.6%、二酸化炭素14.0%、窒素75.7%、酸
素3.7%(vol)からなる混合気体を膜分離処理し
た。この場合、分離膜としてはポリイミド膜を用い、透
過ガスの排出位置は、筒体1の先端からの距離L(1)
と筒体1の全長L(2)との比L(1)/L(2)が2
/3となる位置とした。また、供給側の圧力(気体収容
室Rの圧力)に対する透過側の圧力(気体収容室Sの圧
力)の比は0.1とし、膜分離温度は50℃とした。
【0015】比較例1 透過ガスの排出位置を筒体1の後端位置とし、原料混合
気体の流れと透過気体の流れの状態を並流とした以外
は、実施例1と同様にして実験を行なった。この場合、
膜面積は、その透過流量が実施例1の場合と同じになる
ように設定した。
【0016】比較例2 透過ガスの排出位置を筒体1の前端位置とし、原料混合
気体の流れと透過気体の流れの状態を向流とした以外
は、実施例1と同様にして実験を行なった。この場合、
膜面積はその透過流量が実施例1の場合と同じになるよ
うに設定した。以上の実験結果を表1に示す。なお、表
1に示した項目の具体的内容は以下の通りである。 (1)CO2回収率(%) 原料混合気体中に含まれるCO2に対する回収CO2の割
合を示す。 (2)相対消費動力 回収CO2の単位容積当たりの消費動力を実施例1の場
合を1.00とした相対消費動力を示す。 (3)相対膜面積 回収CO2の単位容積当りに必要とされる膜面積を実施
例1の場合を1.00とした所要膜面積を示す。 (4)回収CO2濃度(%) 膜を透過した気体中に含まれるCO2濃度を示す。但
し、この場合、水蒸気は除外され、CO2濃度の算出に
は含まれていない。即ち、ドライ基準のCO2濃度を示
す。
【0017】
【表1】
【0018】表1に示した結果から、本発明の場合は、
比較例1及び比較例2に比べて良好な膜分離結果を示す
ことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明で用いる分離膜モジュールの1つの例に
ついての模式図を示す。
【図2】本発明で用いる2つの分離膜モジュールを結合
した例についての模式図を示す。
【図3】本発明で用いる分離膜モジュールの他の例につ
いての模式図を示す。
【符号の説明】
1、11 筒体 5 原料混合気体供給管 6、16 非透過気体排出管 7 透過気体排出管 8、9 連結管 A、A(2) 原料混合気体入口 B、B(2) 非透過気体出口 C、C(2) 透過気体出口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原谷 賢治 茨城県つくば市東1丁目1番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも3つの成分からなる原料混合
    気体を分離膜と接触させて該混合気体中から第2易透過
    成分を効率よく分離回収する方法において、 (i)該原料混合気体を、分離膜モジュールの原料混合
    気体の入口A側からその出口B側に向けて流通させるこ
    と、 (ii)該分離膜を透過した気体を、該原料混合気体の入
    口Aとその出口Bとの間の中間部に対応する位置に配設
    された透過気体出口Cから排出し、該透過気体にその出
    口C側に向う流れを生じさせること、を特徴とする前記
    方法。
  2. 【請求項2】 少なくとも3つの成分からなる原料混合
    気体を分離膜と接触させて該原料混合気体中から第2易
    透過成分を効率よく分離回収する方法において、 (i)2つの分離膜モジュールを結合して用い、原料混
    合気体を第1分離膜モジュールの原料混合気体の入口A
    側からその排出口B側に向けて流通させた後、第2分離
    膜モジュールの原料混合気体の入口A(2)側からその
    出口B(2)側に向けて流通させること、 (ii)第1分離膜モジュールの分離膜を透過した気体
    を、原料混合気体の流れと並流にして透過気体出口Cか
    ら排出させること、 (iii)第2分離膜モジュールの分離膜を透過した気体
    を、原料混合気体の流れと向流にして透過気体出口C
    (2)から排出させること、を特徴とする前記の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114370596A (zh) * 2021-12-08 2022-04-19 中国航空工业集团公司北京长城计量测试技术研究所 一种提升碱金属纯度的气室及实现方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114370596A (zh) * 2021-12-08 2022-04-19 中国航空工业集团公司北京长城计量测试技术研究所 一种提升碱金属纯度的气室及实现方法

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