JPH1058528A

JPH1058528A - コールドパリソン延伸ブロー容器

Info

Publication number: JPH1058528A
Application number: JP22494296A
Authority: JP
Inventors: Kimio Kurumi; 仁朗久留美; 和久 ▲舘▼; Kazuhisa Tate
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-08-27
Filing date: 1996-08-27
Publication date: 1998-03-03

Abstract

(57)【要約】【課題】低臭性、透明性、光沢性、剛性に優れた延伸
ブロー容器を提供する。【解決手段】エチレン含量２〜６重量％、かつメルト
フローレート１０〜５０ｇ／１０分のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体１００重量部及びロジン金属塩
０．０３〜２重量部から構成されていることを特徴とす
るコールドパリソン延伸ブロー容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低臭性、透明性、
光沢性及び剛性に優れたコールドパリソン延伸ブロー容
器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】樹脂製ブロー容器は、その材料として、
従来より、主としてポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリプロピレンが用いら
れてきた。しかし、上記ポリエチレン、ポリプロピレン
等の結晶性樹脂は透明性、光沢性が劣り、ガラス瓶の代
替用途として不向きであった。一方、ポリ塩化ビニルは
透明性、光沢性に優れているもののリサイクル性及び衛
生性に問題があり、また、ポリエチレンテレフタレート
においても透明性、光沢性に優れているもののポリプロ
ピレンに比較して高価なものであり経済性に問題があっ
た。この様なポリプロピレン製容器の透明性改良とし
て、ポリプロピレンに結晶化核剤を配合する方法が知ら
れている。該核剤としては、無機物、芳香族カルボン酸
金属塩、芳香族燐酸金属塩、ソルビトール系誘導体等が
知られている。しかし、これら核剤の中ではソルビトー
ル系誘導体を配合したものが最も透明性、光沢性に優れ
ているが、強い臭気を発生させるため、容器としての素
材としては問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記ポ
リプロピレン製容器の問題点である臭気の発生、不透明
性を簡便な手法により解決しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題点の改良について種々検討を重ねた結果、特定のポリ
プロピレンに特定の核剤を配合し、特定の成形法により
成形したポリプロピレン製容器が、低臭性、透明性、光
沢性、剛性に優れたものであるとの知見を得て本発明を
完成するに至ったものである。すなわち、本発明のコー
ルドパリソン延伸ブロー容器は、エチレン含量２〜６重
量％、かつメルトフローレート１０〜５０ｇ／１０分の
プロピレン・エチレンランダム共重合体１００重量部及
びロジン金属塩０．０３〜２重量部から構成されている
ことを特徴とするものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】

[I] コールドパリソン延伸ブロー容器 (1) 構成成分 (a) 成分：プロピレン・エチレンランダム共重合体本発明のコールドパリソン延伸ブロー容器において用い
られるプロピレン・エチレンランダム共重合体として
は、プロピレンとエチレンをスラリー、気相法等の重合
プロセスにおいてランダムに共重合させることにより得
られる共重合体である。このプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体中のエチレン含量は２〜６重量％、好まし
くは３〜６重量％である。このエチレン含量が上記範囲
未満であると容器の透明性が低下する。また、上記範囲
を超過すると容器が柔らかくなり剛性が低下する。上記
ランダム共重合体中のエチレン含量の測定は、赤外吸光
分析計で測定した値である。また、このプロピレン・エ
チレンランダム共重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は１０〜５０ｇ／１０分、好ましくは２０〜４０ｇ
／１０分であるものである。ＭＦＲが上記範囲未満であ
ると表面荒れが発生して透明性、光沢性が低下する。逆
に、上記範囲を超過すると偏肉が大きくなる。これらＭ
ＦＲの測定は、ＪＩＳＫ７２１０（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。

【０００６】(b) 成分：ロジン金属塩本発明のコールドパリソン延伸ブロー容器において用い
られるロジン金属塩としては、ロジンの金属塩である。ロジンロジンとしては、生松ヤニを水蒸気蒸留してテレピン油
を除いたガムロジン、或いは、松の根株や松材を溶剤で
抽出するか時にはアルカリ液で抽出、酸性にして得たウ
ッドロジン等の天然ロジン、或いは、これらを変性し
た、不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重
合ロジン、α，β−エチレン不飽和カルボン酸変性ロジ
ン等の各種変性ロジン、或いは、これらを精製した精製
ロジンを挙げることができる。上記ロジンは、一般に、
アビエチン酸３０〜４０重量％、ネオアビエチン酸１０
〜２０重量％、ジヒドロアビエチン酸１４重量％、テト
ラヒドロアビエチン酸１４重量％、ｄ−ピマル酸８重量
％、イソ−ｄ−ピマル酸８重量％、デヒドロアビエチン
酸５重量％、レボピマル酸０．１重量％からなる樹脂酸
成分８０〜９７重量％と不鹸化物その他少量とから構成
されるものである。上記ロジンは、不飽和結合が存在
し、熱安定性が不十分なため、これを防止する目的で、
水素により還元した飽和型ロジン（水素化ロジン）とす
ることもできる。

【０００７】金属上記ロジンと金属塩を形成する金属としては、１〜３価
の金属イオンであり、中でも好適な金属としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等
の１価の金属イオン、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛等の２価の金
属イオン、アルミニウム等の３価の金属イオンを挙げる
ことができる。これらの中でもリチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムを
用いることが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、カ
リウムを用いることが好ましい。

【０００８】ロジン金属塩上記ロジンと金属とは、通常、４０〜１５０℃程度、好
ましくは５０〜１２０℃の温度で溶媒中で混合すること
により反応が行なわれる。上記ロジンと金属との反応率
は、５０％以下のものが配合量見合いで効果が高く、好
ましい。

【０００９】(c) 成分：その他の配合物本発明のコールドパリソン延伸ブロー容器は、上記構成
成分以外に、上記プロピレン・エチレンランダム共重合
体成分に配合される樹脂配合物、具体的には、酸化防止
剤、中和剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、アンチブロッキング剤、着色剤を直接又はマスター
バッチとして必要に応じて配合することもできる。な
お、不透明な着色剤を配合すると透明性はなくなるもの
の、光沢性は維持することができる。

【００１０】(2) 配合比 (a) 成分のプロピレン・エチレンランダム共重合体１０
０重量部に対する(b)成分のロジン金属塩の配合量とし
ては、０．０３〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重
量部、特に好ましくは０．１〜０．８重量部である。ロ
ジン金属塩の配合量が上記範囲未満であると透明性の効
果が低下する。また、上記範囲を超過するとコストが高
くなり、透明性の改良効果が飽和するばかりでなく、極
端に多く存在させると逆に透明性が低下する。上記プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体とロジン金属塩の配
合は、ロール、ギンバリーミキサー、一軸混練押出機或
いは二軸混練押出機等で溶融混練したものが分散が良く
透明性の改良効果が高く好ましい。また、予め高濃度の
ロジン金属塩を溶融混練で配合したものを希釈してブレ
ンドするマスターバッチ方式も利用できる。

【００１１】(3) 樹脂組成物の製造上記構成成分を配合し混練することにより得られる樹脂
組成物は、(a) 成分のエチレン含量２〜６重量％のプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体１００重量部に対し
て、(b) 成分のロジン金属塩が０．０３〜２重量部が配
合されたものである。

【００１２】(4) コールドパリソン延伸ブロー成形一般的なブロー成形法としては、押出ブロー成形機、射
出ブロー成形機、延伸ブロー成形機、多層ブロー成形機
等の単独による方法や、多層射出延伸ブロー成形機等の
様な複合タイプの方法等が知られているが、上記樹脂組
成物を押出ブロー成形法の様な無延伸のブロー成形を行
なって得られたブロー容器は、本発明の延伸ブロー成形
法を適用して得たの延伸ブロー容器に比較して、透明
性、光沢性、かつ剛性等の強度が劣り、実用性がない。
従って、本発明の延伸ブロー容器を成形するために用い
られる延伸ブロー成形としては、延伸工程のあるブロー
成形法であることが重要であり、延伸工程のないブロー
成形法で成形したブロー容器では本発明の効果を発揮す
ることができない。

【００１３】また、本発明においては上記延伸工程のあ
るブロー成形法のうち、一旦射出成形或いは予備ブロー
成形をしたものを完全に冷却し、別工程で加熱し延伸ブ
ロー成形を行なうコールドパリソン法で成形されること
が重要である。このような延伸工程のあるブロー成形法
としては、射出成形・二軸延伸ブロー成形法、予備ブロ
ー成形・二軸延伸ブロー成形法等を挙げることができ
る。これらの中でも特に延伸倍率が１．５倍以上に延伸
される延伸ブロー成形法、特に射出成形・二軸延伸ブロ
ー成形にて成形することが好ましい。コールドパリソン
法の具体例としては、一般的な射出成形機を用いて成形
した有底の成形品を（株）フロンティア製二軸延伸ブロ
ー成形機のＥＦＢ２０００型等で成形する方法を挙げる
ことができる。

【００１４】この場合の好ましい成形条件としては延伸
ブロー前のボトル表面温度が１００〜１６０℃、好まし
くは１１０〜１５０℃、延伸ブロー圧力が５〜２０ｋｇ
／ｃｍ^２、好ましくは１０〜２０ｋｇ／ｃｍ^２、延伸ブ
ローの縦方向延伸倍率が１．５倍以上、特に１．５〜２
倍、横方向延伸倍率が２倍以上、特に２〜２．５倍で行
なわれる。コールドパリソン法は、射出延伸ブロー成形
機による有底パリソンを射出成形した後、それを完全に
冷却しないうちに予備ブローしてから延伸ブローの成形
を連続的に行なうホットパリソン法に比較して、溶融パ
リソンの移動工程がないため、低ＭＦＲ樹脂に比べて溶
融粘着性の強い高ＭＦＲ樹脂でも形状保持用マンドレル
に粘着して成形ができなくなることがないため、容易に
成形ができることから透明性、光沢性に優れた容器が得
られる。この様なコールドパリソン延伸ブロー成形によ
って得られる容器は、ホットパリソン法による延伸ブロ
ー成形によって得られる容器と比較して、樹脂のＭＦＲ
が高いことから溶融時の応力が緩和し易くなるため透明
性に優れたものとなる。

【００１５】[II] 用途この様にして得られる本発明のコールドパリソン延伸ブ
ロー容器は、低臭性、透明性、光沢性、剛性に優れたも
のであることから、飲料水、食品、洗剤、化粧品等の生
活用品容器から薬品、自動車部品、電化製品の部品等と
して用いられる工業部品や輸液等の医療用の容器に至ま
で各種容器に適用することができる。これら容器の中で
も特に好ましい容器としては、低臭化が望まれる飲料
水、食品、医療用の容器である。

【００１６】

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 評価方法ブロー成形容器は下記の評価項目で評価した。［臭い］成形したブロー容器を５人のパネラーが以下の
判定基準で、容器内の臭いを鼻で嗅ぐ官能試験をし、平
均値を求めた。判定基準 ◎ ：全く臭いを感じない。 ○^＋：臭いを感じないかごく僅かに臭う程度である。 ○ ：僅かに臭う程度である。 ○⁻：臭いはあるが問題ない程度である。 △ ：かなり強く臭う × ：非常に強く臭いを感じる。［透明性］成形したブロー容器の胴部の厚みが０．５ｍ
ｍ部分を切り出し、ＪＩＳＫ７１０５に準拠してヘイ
ズ（霞度）を測定した。なお、ヘイズ値は霞度であるた
め、数値が小さいほど透明性に優れている。

【００１７】［光沢性］成形したブロー容器の光沢性
は、上記透明性と同様に胴部の厚みが０．５ｍｍ部分を
切り出し、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した。［曲げ剛性］成形したブロー容器の胴部の厚みが０．５
ｍｍ部分を指で押し、硬さ度合いを下記の判定基準で判
定した。なお、曲げ剛性は一般的な曲げ弾性率試験等に
より、本来は数値により定量化すべきであるが試験し量
の厚みが薄いことによる評価上の問題及び剛性が異なり
全体面の剛性評価が必要なことより上記の方法を採用し
た。判定基準１級：非常に剛性が高い。２級：剛性が１級より低いが著しく高い。３級：剛性が２級より低いが高い。４級：剛性が３級より低いが比較的高い。５級：比較的柔らかい。６級：非常に柔らかい。

【００１８】[II] 実験例実施例１樹脂組成物の配合ＭＦＲが３０ｇ／１０分、エチレン含量が４重量％のプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー１００重
量部に対して、核剤としてロジンのナトリウム塩（荒川
化学工業社製の商品名「パインクリスタルＫＭ１３０
０」）を０．４重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイトを０．０５重量部、テトラ
キス［メチレンビス−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチ
ル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ンを０．１重量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重
量部を配合してヘンシェルミキサーにて混合し、２３０
℃の温度に加熱した単軸の直径４０ｍｍのフルフライト
スクリューを有する押出機にて溶融混練してペレット状
の樹脂組成物を得た。

【００１９】ブロー成形このペレット状の樹脂組成物をホットパリソン法二軸延
伸ブロー成形機である日精エー・エス・ビー（株）製Ａ
ＳＢ−５０型射出延伸二軸延伸ブロー成形機を用い、樹
脂温度２３０℃、圧力９０ｋｇ／ｃｍ^２の成形条件で外
径２０ｍｍ、高さ１００ｍｍの有底パリソンを射出成形
し、この有底パリソンを一旦完全に常温まで冷却した
後、取り出した。次いで、この常温にまで冷却した有底
パリソンを、湖北精工（株）製二軸延伸ブロー成形機を
用いて成形した。具体的には、近赤外線ヒーターで非接
触の温度計で測定した有底パリソン（ボトル）の表面温
度を１３０℃に再度加熱した後、ブロー金型にいれて延
伸ロッドで縦方向へ１．５倍（延伸ブロー圧力１５ｋｇ
／ｃｍ^２）に延伸し、空気圧力で横方向へ２倍に延伸
し、円筒状ボトル胴部の厚みが０．５ｍｍとなるよう
に、コールドパリソン法による延伸ブロー成形を行なっ
た。

【００２０】ブロー成形容器の評価得られたブロー成形容器を評価し、その結果を表１に示
す。実施例２〜６及び比較例１〜１０プロピレン・エチレンランダム共重合体、ロジン金属塩
を含む核剤、ブロー成形法を表１、表２及び表３に示す
ものに変更した以外は実施例１と同様の方法で実施し
た。但し、比較例として成形した無延伸のブロー成形体
は、単軸の４０ｍｍのフルフライトスクリューを有する
押出機で外径６０ｍｍ、高さ２００ｍｍの円筒状容器を
ダイレクトに成形し、胴部の肉厚が０．５ｍｍになるよ
うに成形した。その結果を表１、表２及び表３に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】＊１：ロジンのナトリウム塩（荒川化学工
業社製：パインクリスタルＫＭ１３００）＊２：１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジルデン）
ソルビトール（新日本理化社製：ゲルオールＭＤ）＊３：タルク（富士タルク工業（株）製：ＭＴ７）＊４：ＭＦＲが高過ぎてドローダウンし成形不可＊５：容器が脆く割れる＊６：低結晶性成分のブリードアウトにより容器がべた
つく

【００２５】

【発明の効果】このような本発明のコールドパリソン延
伸ブロー容器は、特定な性状のポリプロピレンに、特定
な種類の核剤を配合し、特定な成形法によって得られた
ものであることから、低臭気性、透明性、光沢性、剛性
に優れた延伸ブロー容器を簡便に得ることができる。ま
た、コールドパリソン法で延伸ブローを行なう本発明の
コールドパリソン延伸ブロー容器は、ホットパリソン法
で延伸ブローを行なう方法と比較しても、より一層透明
性に優れたものが得られる。従って、従来のポリプロピ
レンでは不十分であった各種容器として使用が可能であ
り、工業的に価値の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23:10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含量２〜６重量％、かつメルトフ
ローレート１０〜５０ｇ／１０分のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体１００重量部及びロジン金属塩０．
０３〜２重量部から構成されていることを特徴とするコ
ールドパリソン延伸ブロー容器。