JPH1059924A

JPH1059924A - 固体タウリンおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH1059924A
Application number: JP10220797A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Sakaguchi; 雅一坂口; Takanori Mashige; 崇徳真重; Masahiro Mitsui; 昌宏三井
Original assignee: RETSUKU TEC LAB KK
Current assignee: RETSUKU TEC LAB KK
Priority date: 1996-06-14
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 1998-03-03

Abstract

(57)【要約】【課題】タウリンの固結を防止すると共に、生体内で
不足しがちな微量元素の摂取を図る。【解決手段】タウリン結晶表面に金属塩を付着させ
る。この付着は、たとえば、分散媒を水としタウリン結
晶と金属塩とを含むスラリーから固体タウリンを析出さ
せることにより行われる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固体タウリンおよ
びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】タウリンは、コレステロール低下作用が
あるとされ、ドリンク剤などの健康食品、医薬品などへ
の利用が増大している。タウリンは、通常、水相中での
反応により合成される。その反応により得られた反応混
合物から析出したタウリンは、精製後、乾燥して容器に
充填梱包される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来のタウリンは、梱
包中に固結しやすいため、容器から取り出しにくいな
ど、その作業性に不都合がある。これは、タウリン分子
のスルフォン基が吸湿性であるために、大気雰囲気中か
ら吸着した水分が媒介し、タウリン結晶が凝集するため
であると考えられる。

【０００４】本発明の課題は、タウリンの固結を防止す
ると共に、生体内で不足しがちな微量元素の摂取を図る
ことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、タウリン結晶表面に無機酸および／また
は有機酸の金属塩を付着させるようにしている。この場
合、金属塩は、たとえば、硫酸亜鉛、硫酸カリウム、硫
酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カリ
ウムおよび酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少
なくとも１つの化合物である。この金属塩は、生体内で
不足しがちな微量元素を含んでいるので、タウリンと一
緒に摂取しても良い。

【０００６】本発明にかかる固体タウリンの製造方法
は、分散媒を水としタウリン結晶と金属塩とを含むスラ
リーから固体タウリンを析出させるものである。この場
合、固体タウリンの析出は、たとえば、タウリンおよび
金属塩に対する溶解度が水よりも小さい水溶性溶媒に上
記スラリーを混合することにより行われる。上記析出
は、タウリン製造工程中、タウリン精製後、タウリン乾
燥前の段階で実施されることがある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明では、タウリン結晶表面へ
の金属塩の付着とは、たとえば、金属塩粒子がタウリン
結晶表面に接合していること、金属塩粒子が全体的にま
たは部分的にタウリン結晶表面に埋まっていること、金
属塩の層がタウリン結晶表面に形成されていること、タ
ウリン結晶表面において金属塩とタウリンとが固溶体
（混晶）を形成していること、または、金属塩がタウリ
ン結晶表面に吸着していることなど、要するに金属塩が
簡単に剥がれない状態（固着状態）でタウリン結晶表面
に付いていることを意味する。

【０００８】本発明における付着状態の好ましい一形態
は、タウリンに対して金属塩が極微量で固結防止効果を
与えることと、タウリンの分子構造（すなわち、タウリ
ンがスルフォン基とアミノ基を両端に有しているため分
子内でアミノ基が正電荷、スルフォン基が負電荷を帯び
ていること）と、後述する逐次溶解法による金属塩溶解
量測定結果とを考慮すると、固体タウリンにおいて、タ
ウリン結晶表面に金属塩が付着した状態では、タウリン
と金属塩とが金属塩１分子とタウリン２分子が錯体を形
成している形態になっていると考えられる。タウリン結
晶表面において金属塩がタウリンと錯体を形成している
と、タウリンのスルフォン基が本来持っている吸湿性が
消失し固結防止効果が現れると推定できる。タウリン結
晶表面において金属塩がタウリンと錯体を形成している
場合には、本発明の固体タウリンは、タウリン金属錯体
と称することができる。

【０００９】好ましい金属塩としては、たとえば、硫酸
亜鉛、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸亜鉛、酢酸カリウム、酢酸マグネシウムが挙げ
られ、いずれか１つだけが使用されたり、あるいは、２
以上が併用されたりする。硫酸亜鉛、硫酸カリウム、硫
酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カリ
ウムおよび酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少
なくとも１つの金属塩は、固体タウリンの固結防止効果
に特に優れているため、また生体内での不足により誘発
される種々の成人病を防止するのに有効な微量元素とな
り得るため、好適である。

【００１０】金属塩の付着量が多いほど、固結防止効果
が高くなるが、固体タウリン中のタウリン純度が低くな
る。固体タウリンの純度を一応の水準に保持しつつ、固
結防止効果を得るようにするという点を考慮すると、金
属塩の付着量は、金属塩中の金属元素のタウリンに対す
る比率で、たとえば０．１〜１０．０重量％（atomic
%）、好ましくは０．５〜２．５重量％（atomic %）で
ある。

【００１１】この発明にかかる固体タウリンは、タウリ
ン結晶表面に金属塩を付着させることにより作られる。
この付着は、たとえば、金属塩粒子とタウリン結晶とを
混合する方法、タウリン結晶表面を金属塩水溶液で濡ら
して乾燥させる方法、タウリン結晶表面を金属塩とタウ
リンとの混合水溶液で濡らして乾燥させる方法、分散媒
を水としタウリン結晶と金属塩とを含むスラリー（分散
媒は水である）から固体タウリンを析出させる方法など
により行われる。

【００１２】タウリン結晶表面を金属塩水溶液（または
金属塩とタウリンとの混合水溶液）で濡らして乾燥させ
る方法は、たとえば、通常の流動層乾燥装置で流動層状
態のタウリン結晶に対して、その水溶液を噴霧して乾燥
することにより行われる。また、分散媒を水としタウリ
ン結晶と金属塩とを含むスラリー（以下、「スラリー
Ａ」と言う）からの固体タウリンの析出は、たとえば、
(1) タウリンおよび金属塩に対する溶解度が水よりも小
さい水溶性溶媒（以下、単に「水溶性溶媒」と言う）に
スラリーＡを混合すること、または、(2) スラリーＡを
スプレードライすること、などにより行われる。

【００１３】スラリーＡは、たとえば、金属塩とタウリ
ン結晶と水とを混合したり、金属塩水溶液にタウリン結
晶を加えたり、水にタウリン結晶を懸濁したタウリン予
備スラリーと金属塩水溶液とを混合したり、該タウリン
予備スラリーと金属塩とを混合したりすることにより作
られる。スラリーＡは、タウリンの合成反応で得られた
反応混合物（スラリー状になっている）そのものであっ
てもよい。スラリーＡにおけるタウリンと水の重量比率
は、たとえば、タウリンと金属塩の水に対する溶解度、
スラリーの流動性、混合する（パージする）水溶性溶媒
量を考慮すると、１：０．３〜１：１０の範囲とされる
のが良い。

【００１４】析出方法(1) でのスラリーＡと水溶性溶媒
との混合は、たとえば、スラリーＡに水溶性溶媒を加え
たり、あるいは、水溶性溶媒にスラリーＡを加えたりす
ることにより行われる。好ましくは、水溶性溶媒を攪拌
しながら徐々にスラリーＡを加えていくことである。タ
ウリンと金属塩の水への溶解度に比べると、水溶性溶媒
と水との混合溶媒への溶解度の方が極めて小さいため、
溶解していたタウリンと金属塩が析出してくる。なお、
上記の混合後に熟成を行うことがよい。熟成条件は、た
とえば、３０分攪拌後、一夜静置することである。

【００１５】析出した固体タウリンを含む懸濁液から、
通常の固液分離方法（たとえば、濾過）により固体タウ
リンが分離され、乾燥される。乾燥は、水分を揮発させ
やすいという点を考慮すると、７０℃〜１２０℃の温度
で行うのが好ましい。水溶性溶媒は、タウリンと金属塩
に対する溶解度が水よりも小さいものであればよく、使
用される金属塩の種類に応じて適宜選択して使用するこ
とができる。水溶性溶媒は、たとえば、水溶性有機溶媒
であり、好ましくは、水溶性アルコールおよび水溶性ケ
トンからなる群から選ばれる、単独溶媒または２以上の
混合溶媒である。水溶性アルコールは、たとえば、メタ
ノールおよびエタノールからなる群から選ばれる少なく
とも１つである。水溶性ケトンは、たとえば、アセトン
である。硫酸亜鉛、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、
酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カリウムおよび酢酸マ
グネシウムは、メタノール、エタノール、アセトンには
不溶性であるか、または難溶性である。

【００１６】スラリーＡと水溶性溶媒との重量比率は、
濾過性及び経済性を考慮すると、１：１〜１：１０の範
囲とされる。析出方法(2) でのスラリーＡのスプレード
ライ（噴霧乾燥）は通常の噴霧乾燥装置で行うことがで
きる。なお、タウリン結晶を得るためのタウリンは、ど
のような合成方法で作られたものであってもよく、ある
いは、動物の胆汁や軟体動物の肉エキス中から分離され
たものであってもよい。

【００１７】タウリン結晶表面を上記のごとく金属塩水
溶液（または金属塩とタウリンとの水溶液）で濡らして
乾燥させる方法は、従来のタウリンの製造工程において
同時に行われることができる。たとえば、亜硫酸ソーダ
とβ−アミノエチル酸性硫酸エステルとを反応させてタ
ウリンを合成し、得られたタウリン結晶を精製し、乾燥
するという製造工程において、タウリン結晶を精製した
後の段階で、精製したタウリン結晶に対して金属塩水溶
液（または金属塩とタウリンとの混合水溶液）を噴霧し
て乾燥するのである。

【００１８】上記析出方法についても、従来のタウリン
の製造工程において同時に行うことができる。たとえ
ば、亜硫酸ソーダとβ−アミノエチル酸性硫酸エステル
とを反応させてタウリンを合成し、得られたタウリン結
晶を精製し、乾燥するという製造工程において、(iａ)
タウリン結晶のスラリーが得られた段階で金属塩を加え
て上記析出方法(1) を行い、固液分離により得られた固
体タウリンを乾燥したり、(ib)タウリン結晶を精製した
後の段階で、精製したタウリン結晶に金属塩と水を加え
て上記析出方法(1) を行い、固液分離により得られた固
体タウリンを乾燥したり、(iia) タウリン結晶のスラリ
ーが得られた段階で金属塩を加えて、上記スプレードラ
イ法(2) を行ったり、(iib) タウリン結晶を精製した後
の段階で、精製したタウリン結晶に金属塩と水を加えて
上記スプレードライ法(2) を行ったりするのである。

【００１９】亜硫酸ソーダとβ−アミノエチル酸性硫酸
エステルとを反応させてタウリンを合成し、得られたタ
ウリン結晶を精製し、乾燥するという従来のタウリンの
製造工程において、亜硫酸ソーダの代わりに亜硫酸カリ
ウムを用いるときには、上記合成反応の際に、原料とし
て使用した亜硫酸カリウムから硫酸カリウムが導かれる
ので、反応混合物を必要に応じて濃縮してタウリン結晶
を析出させ、スラリー状にすれば、このスラリー状物が
そのままでスラリーＡとなる。

【００２０】このように、この発明によれば、タウリン
の従来の製造工程を本質的に変更することなく、単に、
その工程を一部で変更する（固体タウリン析出工程を加
える変更）か、使用原料の一部を変更するかするだけ
で、固結防止効果のある固体タウリンを得ることができ
る。本発明の固体タウリンは、たとえば、微量元素摂取
用の医薬品もしくは健康食品などに使用される。

【００２１】

【実施例】以下に、本発明の実施例と、本発明の範囲を
外れた比較例とを示すが、本発明は下記実施例に限定さ
れない。（実施例１）蒸留水１００．０ｇ中にタウリン結晶１０
０．０ｇと無水硫酸カリウム（市販の試薬一級）５．０
ｇとを投入し、２５℃で軽く混合してスラリーを得た。
次に、このスラリーを攪拌しながら液温を７０℃まで上
げ、７０℃で１０分間保持した。その後、該スラリーを
４５０ｇのエタノールに混合して固体を析出させた。混
合後、混合物を２５℃で３０分間攪拌保持し、２５℃で
一夜、静置した。翌日、液温を２５℃に調整して濾過に
より固液分離し、得られたケーキを１０５℃で一夜乾燥
して固体タウリンを得た。

【００２２】（実施例２）硫酸カリウムの代わりに硫酸
亜鉛７水塩（市販の試薬一級）８．９ｇを使用したこと
以外は実施例１の操作を繰り返した。（実施例３）硫酸カリウムの代わりに硫酸マグネシウム
７水塩（市販の試薬一級）２２．２ｇを使用したこと以
外は実施例１の操作を繰り返した。

【００２３】（実施例４）硫酸カリウムの代わりに酢酸
カルシウム１水塩（市販の試薬一級）１０．０ｇを使用
したこと以外は実施例１の操作を繰り返した。（実施例５）硫酸カリウムの代わりに酢酸亜鉛２水塩
（市販の試薬一級）６．７ｇを使用したこと以外は実施
例１の操作を繰り返した。

【００２４】（実施例６）硫酸カリウムの代わりに酢酸
カリウム無水塩（市販の試薬一級）５．０ｇを使用した
こと以外は実施例１の操作を繰り返した。（実施例７）硫酸カリウムの代わりに酢酸マグネシウム
４水塩（市販の試薬一級）１７．８ｇを使用したこと以
外は実施例１の操作を繰り返した。

【００２５】＜固結テスト＞実施例１〜７で得られた固
体タウリン、実施例１〜７の原料として用いたタウリン
（比較例１）をそれぞれガラス瓶に５０〜７０ｇを入
れ、パッキン、蓋をして静置する。７日後、蓋をしたま
ま瓶をゆっくり逆さにして結晶試料の落下状態を観察し
た。

【００２６】 ○：試料全部が落下し、結晶同士の固結も見られない。 △：試料の一部は落下するが、残部は固結状態で瓶内に
残った。 ×：試料は全部、瓶内で固結しており、落下しなかっ
た。結果を表１に示した。

【００２７】

【表１】

【００２８】タウリン結晶に金属塩を付着させた実施例
１〜７の固体タウリンは、金属塩の種類にかかわらず、
タウリンの固結防止に良好な結果を与えた。それに対し
て、金属塩を付着させないタウリン結晶そのもの（比較
例１）には固結防止効果が見られなかった。実施例での
固結防止効果は、要するにタウリン結晶表面への金属塩
の付着により得られている。好ましい一形態において
は、タウリンと金属塩をスラリーにしてエタノール等の
水溶性媒体に添加し、溶解度の差によって、結晶を析出
させることにより、上記付着を実現しており、その付着
状態は、金属塩がタウリン分子のスルフォン基に対して
一部、錯塩的な非常に緩やかな結合を行っていると推測
される。つまり、タウリン分子は、両端にアミノ基とス
ルフォン基を有していてそれぞれ、アミノ基は正電荷側
に、スルフォン基は負電荷側に分極している。よって、
タウリン結晶表面での金属塩は、タウリン２分子のアミ
ノ基側に金属塩のアニオン（実施例１〜３ではスルフォ
ン酸イオン、実施例４〜７では酢酸イオンである。）、
タウリン２分子のスルフォン基側には金属塩の金属イオ
ンが結合していると推測される。そして、この錯塩的な
結合により、タウリン分子中のスルフォン基が持ってい
る吸湿性が弱められ、タウリンの固結防止について良好
な結果を与えていると考えられるのである。

【００２９】実施例１〜３で得られた固体タウリンにつ
いて、ＳＯ₄ ^2-の定量を次の方法で行った。固体タウリ
ン試料５ｇを精秤し蒸留水で１００ｍｌ定容とした。そ
の２ｍｌを１００ｍｌに希釈し、その希釈液０．２ｍｌ
を分取しメタノール５ｇを加え、全量を蒸留水で１０ｍ
ｌとした。この１０ｍｌ溶液中のＳＯ₄ ^2-イオンをイオ
ンクロマトグラフィー（Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋＩＣ−Ａ
３：株式会社島津製作所製）にて定量分析した。これで
求めた固体タウリン中のＳＯ₄ ^2-イオン量の、添加した
金属塩中のＳＯ₄ ^2-イオン量に対する重量百分率（含有
率）と、固体タウリン量に対する重量百分率とを求め
た。結果を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】表２から、添加した金属塩中のＳＯ₄ ^2-イ
オンのほぼ全量が固体タウリンに含まれていることがわ
かる。この結果より、Ｋ⁺、Ｚｎ²⁺といった金属イオン
だけが固体タウリンに含まれているのではなく、それぞ
れの金属イオンとＳＯ₄ ^2-イオンとの塩が固体タウリン
に含まれていることがわかる。実施例１で得られた固体
タウリンについて、逐次溶解（結晶表面から内部へのイ
オン分布調査）を次の方法で行った。図１に示すような
吸引濾過装置を組み立て、濾紙１上に試料２を１ｇ精秤
した。２ｍｌの蒸留水３で結晶表面を浸漬、吸引濾過
し、この操作を５回繰り返し、それぞれ濾液１〜５とし
た。この濾液中のＫイオン量を原子吸光光度計で測定し
た。測定したＫイオン量を金属塩量に換算し、試料重量
の精秤値に対する重量百分率と、添加した金属塩量に対
する重量百分率とを計算した。結果を表３と図２に示
す。

【００３２】

【表３】

【００３３】表３と図２の結果にみるように、実施例１
で得られた固体タウリンは、第１回目の洗浄で、７０％
以上のＫ₂ＳＯ₄が溶出しており、その後の洗浄では１
０％以下の溶出量であった。この実施例１で得られた固
体タウリンでは、タウリン結晶表面において金属塩とタ
ウリンとが錯体を形成しているものと考えられる。すな
わち、金属塩がタウリン結晶にイオン吸着していて水に
対して溶出しやすく、第１回目の洗浄での溶出量が、第
２回目以降の洗浄での溶出量に対して非常に多い結果に
なったと考えられる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の固体タウリンは、タウリン結晶
表面に金属塩を付着させたものであるので、固結しにく
く、また、生体内で不足しがちな微量元素の摂取を図る
のに用いることができる。本発明の固体タウリンの製造
方法は、上述の固体タウリンを容易に作ることができ
る。また、本発明の方法は、従来のタウリンの製造方法
に容易に組み込んだり、あるいは、従来のタウリンの製
造方法で得られたタウリン結晶を容易に処理したりする
ことができるので、便利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】逐次溶解法に用いた吸引濾過装置の概略図。

【図２】逐次溶解法の結果を示す、洗浄回数と溶出量と
の相関図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】タウリン結晶表面に無機酸および／または
有機酸の金属塩を付着させた固体タウリン。
【請求項２】金属塩が、硫酸亜鉛、硫酸カリウム、硫酸
マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸カリウ
ムおよび酢酸マグネシウムからなる群から選ばれる少な
くとも１つの化合物である、請求項１に記載の固体タウ
リン。
【請求項３】分散媒を水としタウリン結晶と金属塩とを
含むスラリーから固体タウリンを析出させる、請求項１
または２に記載の固体タウリンの製造方法。
【請求項４】析出は、タウリンおよび金属塩に対する溶
解度が水よりも小さい水溶性溶媒にスラリーを混合する
ことにより行われる、請求項３に記載の固体タウリンの
製造方法。
【請求項５】析出は、タウリン製造工程中、タウリン精
製後、タウリン乾燥前の段階で実施される、請求項３ま
たは４に記載の固体タウリンの製造方法。