JPH1060229A - Flame-retardant epoxy resin composition - Google Patents

Flame-retardant epoxy resin composition

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JPH1060229A
JPH1060229A JP23720396A JP23720396A JPH1060229A JP H1060229 A JPH1060229 A JP H1060229A JP 23720396 A JP23720396 A JP 23720396A JP 23720396 A JP23720396 A JP 23720396A JP H1060229 A JPH1060229 A JP H1060229A
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JP
Japan
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epoxy resin
resin composition
flame
retardant
compound
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JP23720396A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoki Takeda
直樹 武田
Akihisa Takeuchi
彰久 竹内
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Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Toshiba Chemical Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a non-halogen, non-antimony epoxy resin composition for casting use using no halogen compound, antimony compound and red phosphorus, excellent in electrical properties and flame retardancy. SOLUTION: This flame-retardant epoxy resin composition essentially comprises (A) an epoxy resin, (B) a composite flame retardant composed of (a) a metal hydrate such as aluminum hydroxide, (b) an aromatic phosphoric ester, (c) melamine cyanurate and (d) molybdenum trioxide, (C) an acid anhydride curing agent such as methyl tetrahydrophthalic anhydride, and (D) a curing promoter such as 2-ethyl-4-methylimidazole.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲン及び
ノンアンチモンであって、電気特性、難燃性に優れ、電
子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適な注形用エポキ
シ樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a casting epoxy resin composition which is non-halogen and non-antimony and has excellent electric properties and flame retardancy and is suitable for insulating a high-voltage coil of an electronic device.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、テレビ等に内蔵される高圧トラン
ス等の絶縁処理には、注形用のエポキシ樹脂が使用され
ている。高圧トランス等では作動時の特性の安定化と高
度の難燃性が要求されているが、注形用エポキシ樹脂の
難燃化手法としては、ハロゲン化合物とアンチモン化合
物の併用が主流であった。
2. Description of the Related Art Conventionally, casting epoxy resin has been used for insulating a high-voltage transformer or the like built in a television or the like. High pressure transformers and the like are required to have stable properties during operation and high flame retardancy. However, as a method for flame retarding an epoxy resin for casting, a combination of a halogen compound and an antimony compound has been mainly used.

【0003】しかしながら、最近では環境面における安
全性を重視することから、ノンハロゲンかつノンアンチ
モンである難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物が求めら
れている。
[0003] However, recently, since importance is placed on environmental safety, a flame-retardant castable epoxy resin composition which is non-halogen and non-antimony is required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】一般に樹脂に難燃性を
付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモン化
合物を併用する方法、あるいはハロゲン化合物とアンチ
モン化合物と金属水和物を併用する方法、あるいは赤リ
ンと金属水和物を併用する方法が有力である。
Generally, as a method for imparting flame retardancy to a resin, a method using a halogen compound and an antimony compound in combination, a method using a halogen compound and an antimony compound in combination with a metal hydrate, or a method using red or The method of using phosphorus and metal hydrate together is effective.

【0005】ハロゲン化合物を用いる手法は、燃焼時に
発生するガスの人体への有害性の問題があり、ドイツを
中心に使用中止の動きがある。赤リンを用いる方法は、
製品にとって耐湿性の課題があり、赤リン粒子の表面コ
ート手法が種々検討されてきているが、表面コートの安
定性に不安が残り、高圧部品での使用実績が得られてい
ない。
[0005] The method using a halogen compound has a problem that the gas generated during combustion is harmful to the human body, and the use thereof has been stopped mainly in Germany. The method using red phosphorus is
The product has a problem of moisture resistance, and various methods for coating the surface of red phosphorus particles have been studied. However, the stability of the surface coat remains unreliable, and no record of use in high-pressure parts has been obtained.

【0006】本発明は、上記の事情を鑑みてなされたも
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤リン
を全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモンで
あって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エポキ
シ樹脂組成物を提供しようとするものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a non-halogen and non-antimony containing no halogen compound, antimony compound and red phosphorus, and has excellent electrical properties and flame retardancy. It is intended to provide an epoxy resin composition for molding.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that the above object can be achieved by using a resin composition described later. It is completed.

【0008】即ち、本発明は、 (A)エポキシ樹脂、 (B)(a)金属水和物、(b)芳香族系リン酸エステ
ル、(c)メラミンシアヌレートおよび(d)三酸化モ
リブデンから成る複合難燃剤、 (C)酸無水物硬化剤ならびに (D)硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物である。
That is, the present invention relates to (A) an epoxy resin, (B) (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate and (d) molybdenum trioxide. A flame-retardant epoxy resin composition comprising, as essential components, a composite flame retardant comprising: (C) an acid anhydride curing agent; and (D) a curing accelerator.

【0009】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0010】本発明に用いる(A)エポキシ樹脂として
は、1 分子中に 1個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエステル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、モノエポキシ樹脂等を使用することができる。
The epoxy resin (A) used in the present invention may be any compound having at least one epoxy group in one molecule, and is not particularly limited and may be used widely, such as liquid epoxy resin and solid epoxy resin. it can. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, glycidyl ester of polycarboxylic acid, glycidyl ether of polyhydric alcohol, alicyclic epoxy resin, monoepoxy resin and the like can be used.

【0011】本発明に用いる(B)複合難燃剤として
は、(a)金属水和物、(b)芳香族系リン酸エステ
ル、(c)メラミンシアヌレート、(d)三酸化モリブ
デンの混合物が使用される。ここで用いる(a)金属水
和物としては、水和水放出による吸熱の大きい水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和物
が挙げられる。水酸化アルミニウムの具体例としては、
ハイジライトH42M、H42I、H32、H32I、
H31、H31I(昭和電工社製、商品名)等があり、
水酸化マグネシウムとしては、キスマ5A、5B、5E
(協和化学社製、商品名)等がある。これらは単独また
は 2種以上混合して使用することができる。(b)芳香
族系リン酸エステルはエステル成分として非ハロゲン化
芳香族化合物を含有するリン酸エステルであって、芳香
族系縮合型のものが耐熱性、低揮発性、耐加水分解性に
優れ、具体例としてはフォスフレックス574、580
(アクゾ・ノーベル社製、商品名)、PX−200、P
X−201(大八化学工業社製、商品名)等がある。
(c)メラミンシアヌレートはシアヌール酸にメラミン
が付加して形成される第四級アンモニウム塩化合物であ
って、具体例としては、MC−410、MC−610、
MC−690(日産化学社製、商品名)、M/C難燃剤
(三井東圧化学社製、商品名)等がある。(d)三酸化
モリブデンとしては、特に限定はないが、純度99.5%以
上、平均粒径 5μ前後の粉体が使いやすい。これら複合
難燃剤は(a)、(b)、(c)、(d)の4 成分が複
合されて良好な難燃性を発揮するものである。
The (B) composite flame retardant used in the present invention is a mixture of (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate, and (d) molybdenum trioxide. used. Examples of the metal hydrate (a) used here include metal oxide hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide which have a large endothermicity due to release of water of hydration. Specific examples of aluminum hydroxide include:
Heidilight H42M, H42I, H32, H32I,
H31 and H31I (manufactured by Showa Denko KK)
As magnesium hydroxide, Kisuma 5A, 5B, 5E
(Trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.). These can be used alone or in combination of two or more. (B) The aromatic phosphate ester is a phosphate ester containing a non-halogenated aromatic compound as an ester component, and an aromatic condensation type is excellent in heat resistance, low volatility, and hydrolysis resistance. As specific examples, Fosflex 574, 580
(Manufactured by Akzo Nobel, trade name), PX-200, P
X-201 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).
(C) Melamine cyanurate is a quaternary ammonium salt compound formed by adding melamine to cyanuric acid. Specific examples thereof include MC-410, MC-610, and MC-610.
MC-690 (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name), M / C flame retardant (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, trade name) and the like. (D) Molybdenum trioxide is not particularly limited, but powder having a purity of 99.5% or more and an average particle size of about 5 μm is easy to use. These composite flame retardants combine the four components (a), (b), (c) and (d) and exhibit good flame retardancy.

【0012】本発明に用いる(C)酸無水物硬化剤とし
ては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤とし
て使用されるものであればよく、特に限定されるもので
はない。
The acid anhydride curing agent (C) used in the present invention may be any one usually used as a curing agent for epoxy resins, such as methyltetrahydrophthalic anhydride and methylhexahydrophthalic anhydride. It is not something to be done.

【0013】本発明に用いる(D)硬化促進剤として
は、イミダゾール、第三級アミン等の通常エポキシ樹脂
の硬化促進剤として使用されるものを用いることがで
き、特に制限されるものではない。
As the (D) curing accelerator used in the present invention, those commonly used as curing accelerators for epoxy resins such as imidazole and tertiary amine can be used, and are not particularly limited.

【0014】本発明に用いる難燃性の注形用エポキシ樹
脂組成物は、上述したエポキシ樹脂、複合難燃剤、酸無
水物硬化剤および硬化促進剤を必須の成分とするが、本
発明の目的に反しない範囲において、その他の無機質充
填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料、その他の成分を
添加配合することができる。無機質充填剤としては、シ
リカ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは
単独または 2種以上混合して使用することができる。
The flame-retardant casting epoxy resin composition used in the present invention contains the above-mentioned epoxy resin, composite flame retardant, acid anhydride curing agent and curing accelerator as essential components. Other inorganic fillers, coupling agents, defoamers, pigments, and other components can be added and blended within a range not incompatible with the above. Examples of the inorganic filler include silica, talc, calcium carbonate and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

【0015】これら上述の各成分を混合して、十分攪拌
して容易に難燃性の注形用エポキシ樹脂組成分を製造す
ることができる。
The above-mentioned components are mixed and sufficiently stirred to easily produce a flame-retardant casting epoxy resin composition.

【0016】[0016]

【作用】本発明の難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物
は、複合難燃剤として金属水和物、芳香族系リン酸エス
テル、メラミンシアヌレートおよび三酸化モリブデンを
併用することによって、従来のようにハロゲン化合物と
アンチモン化合物を用いることなく、これら従来の難燃
剤を用いた場合と同レベルの難燃性と電気特性を付与す
ることができた。
The flame-retardant casting epoxy resin composition of the present invention is prepared by using a metal hydrate, an aromatic phosphate, melamine cyanurate and molybdenum trioxide together as a composite flame retardant. As described above, without using a halogen compound and an antimony compound, the same level of flame retardancy and electric characteristics as those obtained by using these conventional flame retardants could be provided.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例によって説
明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例において「部」
とは「重量部」を意味する。
Next, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited by these examples. "Part" in the following Examples and Comparative Examples
Means "parts by weight".

【0018】実施例1 ビスフェノールA型エポキシ樹脂 100部、水酸化アルミ
ニウムのH31I(昭和電工社製、商品名) 240部、芳
香族系リン酸エステルのフォスフレックス580(アク
ゾ・ノーベル社製、商品名)20部、メラミンシアヌレー
トのM/C(三井東圧化学社製、商品名)20部、三酸化
モリブデン(日本無機化学工業社製) 1部、消泡剤TS
A720(東芝シリコーン社製、商品名) 0.1部、シラ
ンカップリング剤TSL8350(東芝シリコーン社
製、商品名) 0.5部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸
85部、および2-エチル-4−メチルイミダゾール 1部とを
加えて十分攪拌混合し、注形用エポキシ樹脂組成物を製
造した。
Example 1 100 parts of bisphenol A type epoxy resin, 240 parts of aluminum hydroxide H31I (trade name, manufactured by Showa Denko KK), Fosflex 580 of aromatic phosphate ester (trade name, manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.) 20 parts, M / C of melamine cyanurate (Mitsui Toatsu Chemicals, trade name) 20 parts, molybdenum trioxide (Nippon Inorganic Chemical Industry) 1 part, defoamer TS
A720 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 0.1 part, silane coupling agent TSL8350 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 0.5 part, methyltetrahydrophthalic anhydride
85 parts and 1 part of 2-ethyl-4-methylimidazole were added and mixed with sufficient stirring to produce an epoxy resin composition for casting.

【0019】実施例2 実施例1において芳香族系リン酸エステルのフォスフレ
ックス58020部をPX200(大八化学社製、商品
名)20部に代えた以外は、同様にして注形用エポキシ樹
脂組成物を製造した。
Example 2 An epoxy resin composition for casting was prepared in the same manner as in Example 1, except that 58020 parts of the aromatic phosphoric acid ester Fosflex was replaced with 20 parts of PX200 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.). Was manufactured.

【0020】比較例1 実施例1において、水酸化アルミニウムH31Iを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Comparative Example 1 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that aluminum hydroxide H31I was used.

【0021】比較例2 実施例1において、フォスフレックス580を除いて、
同様にして注形用エポキシ樹脂物を製造した。
Comparative Example 2 In Example 1, except that Fosflex 580 was used,
An epoxy resin for casting was produced in the same manner.

【0022】比較例3 実施例1において、メラミンシアヌレートM/Cを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Comparative Example 3 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that melamine cyanurate M / C was used.

【0023】比較例4 実施例1において、三酸化モリブデンを除いて、同様に
して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Comparative Example 4 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that molybdenum trioxide was omitted.

【0024】実施例1〜2及び比較例1〜4によって製
造した注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について、難燃性、ガラス転移点、
絶縁破壊の強さを試験したのでその結果を表1に示し
た。それにより本発明の効果を確認することができた。
The epoxy resin compositions for casting prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were cured by heating. For these cured products, flame retardancy, glass transition point,
Table 1 shows the results of testing the strength of dielectric breakdown. Thereby, the effect of the present invention could be confirmed.

【0025】[0025]

【表1】 *1 :FB…Free Burning *2 :PCT条件…121 ℃×2 気圧×50h後[Table 1] * 1: FB: Free Burning * 2: PCT condition: 121 ° C. × 2 atm × 50 h

【0026】[0026]

【発明の効果】以上の説明および表1から明らかなよう
に、本発明の難燃性のエポキシ樹脂組成物は、ハロゲン
化合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電
気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応
した信頼性の高いものである。
As is apparent from the above description and Table 1, the flame-retardant epoxy resin composition of the present invention has improved electrical properties and flame retardancy without using any halogen compound or antimony compound. It is excellent and highly reliable in response to environmental issues.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/521 NLB C08K 5/521 NLB Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08K 5/521 NLB C08K 5/521 NLB

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エポキシ樹脂、 (B)(a)金属水和物、(b)芳香族系リン酸エステ
ル、(c)メラミンシアヌレートおよび(d)三酸化モ
リブデンから成る複合難燃剤、 (C)酸無水物硬化剤ならびに (D)硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物。
1. A composite flame retardant comprising (A) an epoxy resin, (B) (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate and (d) molybdenum trioxide. A flame-retardant epoxy resin composition comprising (C) an acid anhydride curing agent and (D) a curing accelerator as essential components.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074960A3 (en) * 2000-03-31 2002-03-28 Isola Laminate Systems Corp Halogen free flame retardant adhesive resin coated composite
WO2004099313A1 (en) * 2003-04-30 2004-11-18 Henkel Corporation Flame-retardant molding compositions
US7456235B2 (en) 2003-04-30 2008-11-25 Henkel Corporation Flame-retardant composition for coating powders

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001074960A3 (en) * 2000-03-31 2002-03-28 Isola Laminate Systems Corp Halogen free flame retardant adhesive resin coated composite
WO2004099313A1 (en) * 2003-04-30 2004-11-18 Henkel Corporation Flame-retardant molding compositions
US6936646B2 (en) 2003-04-30 2005-08-30 Henkel Corporation Flame-retardant molding compositions
US7338993B2 (en) 2003-04-30 2008-03-04 Henkel Corporation Flame-retardant molding compositions
US7456235B2 (en) 2003-04-30 2008-11-25 Henkel Corporation Flame-retardant composition for coating powders
KR101068791B1 (en) 2003-04-30 2011-09-30 헨켈 코포레이션 Flame Retardant Molding Composition

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